JP4580594B2 - UV-absorbing fluorescent lamp cover and lighting fixture - Google Patents

Description

（式中、Ｒ ₁ およびＲ ₄ は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ ₂ およびＲ ₃ はアルキル基を表し、（Ａ）は置換アリールまたは置換エテニル基を表す。）
【０００６】
（２）一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする上記（１）に記載の蛍光灯カバー。
【化４】

（式中、Ｒ₅ およびＲ₇ は前記Ｒ₂ と同義の基であり、Ｒ₆ およびＲ₈ は前記Ｒ₃ と同義の基である。ｎは１または２の整数を表す。）
（３）透明樹脂がメタクリル酸メチル：スチレン＝１：９９質量％〜９９：１質量％の共重合体であることを特徴とする上記（１）又は（２）のいずれかに記載の蛍光灯カバー。
（４）広帯域発光型または三波長域発光型蛍光ランプに上記（１）〜（３）のいずれかに記載のカバーをかぶせ４１０ｎｍ以下の光をカットするようにした照明器具。
【０００７】
【発明の実施の形態】
一般に、蛍光増白剤は約３２０〜約４１０ｎｍの波長の光を吸収して、約４１０〜約５００ｎｍの波長の光を放射する性質を有する化合物より成る。これらの蛍光増白剤で染められた織物は本来の黄色い反射光のほかに、新たに蛍光増白剤により発光される約４１０〜約５００ｎｍの波長の青色光が付加されるため反射光は白色になり、かつ、蛍光効果による分だけ可視光のエネルギーが増加するため結果として増白されたことになる。
熱可塑性樹脂に紫外線吸収剤を添加した成形品で４１０ｎｍ以下の紫外線をカットするように紫外線吸収剤の添加量を調整すると反射光は黄色味が強く感じられるが紫外線吸収剤に代えて、又は加えて蛍光増白剤を適量添加すると反射光が白色化することが特公平６−３６８２号公報にて知られており、透明樹脂をメタクリル酸メチル：スチレン共重合体とするか、蛍光増白剤を一般式（Ｉ）の化合物にすることで耐光性が極めて向上することを見出し本発明に到達した。
【０００８】
透明樹脂に用いる重縮合系樹脂成分としてはポリウレタン，ポリエステル，ポリアミド，ポリウレア，ポリカーボネート類が挙げられる。具体例については原料モノマーの形で以下に例示する。
但し、Ｐ−２３およびＰ−３４以降はポリマーの形で例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。各ポリマーにおける酸性基はすべて非解離形で表してある。またポリエステル、ポリアミド等縮合反応により生成するものについては、構成成分は原料の如何に関わらずすべてジカルボン酸、ジオール、ジアミン、ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン酸等で表記する。括弧内の比は、各成分のモル百分率比を意味する。
【０００９】
Ｐ−１：トルエンジイソシアネート／エチレングリコール／１，４−ブタンジオール（５０／１５／３５）
Ｐ−２：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／１，３−プロパンジオール／ポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝１０００）（５０／４５／５）
Ｐ−３：トルエンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／エチレングリコール／ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝６００）／１，４−ブタンジオール（４０／１０／２０／１０／２０）
Ｐ−４：１，５−ナフチレンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／ジエチレングリコール／１，６−ヘキサンジオール（２５／２５／３５／１５）
【００１０】
Ｐ−５：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／テトラエチレングリコール／エチレングリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（４０／１０／２０／２０／１０）
Ｐ−６：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／ブタンジオール／エチレングリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（４０／１０／２０／２０／１０）
Ｐ−７：１，５−ナフチレンジイソシアネート／ブタンジオール／４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，２’―プロパン／ポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝４００）／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（５０／２０／５／１０／１５）
Ｐ−８：１，５−ナフチレンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸／ポリブチレンオキシド（Ｍｗ＝５００）（３５／１５／２５／２５）
【００１１】
Ｐ−９：イソホロンジイソシアネート／ジエチレングリコール／ネオペンチルグリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（５０／２０／２０／１０）
Ｐ−１０：トルエンジイソシアネート／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸／ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）／シクロヘキサンジメタノール（５０／１０／１０／３０）
Ｐ−１１：ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／テトラエチレングリコール／ブタンジオール／２，４−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボニルベンゼンスルホン酸（４０／１０／１０／３３／７）
【００１２】
Ｐ−１２：ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジイソシアネート／ブタンジオール／エチレングリコール／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸／２，４−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボニルベンゼンスルホン酸（４０／１０／２０／１５／１０／５）
Ｐ−１３：テレフタル酸／イソフタル酸／シクロヘキサンジメタノール／１，４−ブタンジオール／エチレングリコール（２５／２５／２５／１５／１０）
Ｐ−１４：テレフタル酸／イソフタル酸／４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，２−プロパン／テトラエチレングリコール／エチレングリコール（３０／２０／２０／１５／１５）
Ｐ−１５：テレフタル酸／イソフタル酸／シクロヘキサンジメタノール／ネオペンチルグリコール／ジエチレングリコール（２０／３０／２５／１５／１０）
Ｐ−１６：テレフタル酸／イソフタル酸／４，４’−ベンゼンジメタノール／ジエチレングリコール／ネオペンチルグリコール（２５／２５／２５／１５／１０）
【００１３】
Ｐ−１７：テレフタル酸／イソフタル酸／５−スルホイソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール（２４／２４／２／２５／２５）
Ｐ−１８：テレフタル酸／イソフタル酸／５−スルホイソフタル酸／シクロヘキサンジメタノール／１，４−ブタンジオール／エチレングリコール（２２／２２／６／２５／１５／１０）
Ｐ−１９：イソフタル酸／５−スルホイソフタル酸／シクロヘキサンジメタノール／エチレングリコール（４０／１０／４０／１０）
Ｐ−２０：シクロヘキサンジカルボン酸／イソフタル酸／２，４−ジ（２−ヒドロキシ）エチルオキシカルボニルベンゼンスルホン酸／シクロヘキサンジメタノール／エチレングリコール（３０／２０／５／２５／２０）
【００１４】
Ｐ−２１：１１−アミノウンデカン酸（１００）
Ｐ−２２：１２−アミノドデカン酸（１００）
Ｐ−２３：ポリ（１２−アミノドデカン酸）と無水マレイン酸との反応物（５０／５０）
Ｐ−２４：１１−アミノウンデカン酸／７−アミノヘプタン酸（５０／５０）
Ｐ−２５：ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸（５０／５０）
Ｐ−２６：テトラメチレンジアミン／アジピン酸（５０／５０）
Ｐ−２７：ヘキサメチレンジアミン／セバシン酸（５０／５０）
Ｐ−２８：Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン／アジピン酸／シクロヘキサンジカルボン酸（５０／２０／３０）
【００１５】
Ｐ−２９：トルエンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／ヘキサメチレンジアミン（３０／２０／５０）
Ｐ−３０：ノナメチレンジアミン／尿素（５０／５０）
Ｐ−３１：ヘキサメチレンジアミン／ノナメチレンジアミン／尿素（２５／２５／５０）
Ｐ−３２：トルエンジイソシアネート／ヘキサメチレンジアミン／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（５０／４０／１０）
Ｐ−３３：１１−アミノウンデカン酸／ヘキサメチレンジアミン／尿素（３３／３３／３３）
【００１６】
本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしてはアクリル酸エステル類、具体的にはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキシブチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω―メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロモー２−メトキシエチルアクリレート、１，１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート、などが挙げられる。その他、下記のモノマーなどが使用できる。
【００１７】
メタクリル酸エステル類：その具体例としてはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、スルフォプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、アクリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることができる。
【００１８】
ビニルエステル類：その他具体例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げられる。
【００１９】
アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。
【００２０】
メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、イソプロピルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド、ｓｅｃ−ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメタクリルアミド、クロロベンジルメタクリルアミド、オクチルメタクリルアミド、ステアリルメタクリルアミド、スルフォプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリルアミド、２−（３−フェニルプロピルオキシ）エチルメタクリルアミド、ジメチルアミノフェノキシエチルメタクリルアミド、フルフリルメタクリルアミド、テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、クレジルメタクリルアミド、ナフチルメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、４−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、トリエチレングリコールモノメタクリルアミド、ジプロピレングリコールモノメタクリルアミド、２−メトキシエチルメタクリルアミド、３−メトキシブチルメタクリルアミド、２−アセトキシエチルメタクリルアミド、２−アセトアセトキシエチルメタクリルアミド、２−エトキシエチルメタクリルアミド、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリルアミド、２−ブトキシエチルメタクリルアミド、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリルアミド、２−（２−エトキシエトキシ）エチルメタクリルアミド、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタクリルアミド、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリルアミド（付加モル数ｎ＝６）、アクリルメタクリルアミド、ジメチルアミノメタクリルアミド、ジエチルアミノメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミドなどが挙げられる。
【００２１】
オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、などが挙げられる。
【００２２】
スチレン類：たとえば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。
【００２３】
ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００２４】
その他の例として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアクリルニトリル、メチレンモロンニトリル、ビニリデンなどを挙げることができる。
【００２５】
本発明の重縮合体、重合体に用いられるモノマーは、種々の目的（例えば、硬さ、柔らかさ、引張り強さ、耐光性等の改良）に応じて２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使用しても良い。
重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリレート系、アクリルアミド系、及びメタクリルアミド系、スチレン系である。より好ましくはメタクリル酸メチル：スチレン＝１：９９質量％〜９９：１質量％の共連合体である。
【００２６】
本発明において使用される蛍光増白剤は、通常市販されているものあるいは下記新規物質の中から耐光性などに基づいて選択することができる。
【００２７】
【化５】

（式中、Ｒ₁ およびＲ₄ は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ₂ およびＲ₃ はアルキル基を表す。（Ａ）は置換アリールまたは置換エテニル基を表す。）
【００２８】
本発明の一般式（Ｉ）におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ および（Ａ）について以下に詳しく説明する。Ｒ₁ およびＲ₄ は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表すが、詳しくは水素原子、炭素数１ないし８のアルキル基、または炭素数１ないし８のアルコキシ基を表す。
【００２９】
更に詳しくは、Ｒ₁ およびＲ₄ は、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、イソプロピル、イソブチル、２−エチルヘキシル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、シクロペンチルもしくはシクロヘキシル等のアルキル基、またはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ｔ−ブトキシもしくはシクロヘキシルオキシ等のアルコキシ基である。
Ｒ₁ およびＲ₄ は好ましくは水素原子またはアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
【００３０】
Ｒ₂ およびＲ₃ はアルキル基を表すが、詳しくは炭素数１ないし１６のアルキル基であり、更に詳しくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデカニル（セチル）、イソプロピル、イソブチル、２−エチルヘキシル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、シクロペンチルもしくはシクロヘキシル等のアルキル基を表す。好ましくは、Ｒ₂ はメチル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシル基であり、Ｒ₃ はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたは２−エチルヘキシル基である。特に好ましくは、Ｒ₂ はｔ−ブチルまたはシクロヘキシル基であリ、Ｒ₃ はメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチルまたは２−エチルヘキシル基である。
【００３１】
（Ａ）は置換アリール基または置換エテニル基を表すが、詳しくは炭素数６〜４０の置換アリール基または炭素数８〜４０の置換エテニル基を表す。好ましくは以下に示す置換アリールまたは置換エテニル基である。
【００３２】
【化６】

【００３３】
【化７】

【００３４】
【化８】

【００３５】
【化９】

【００３６】
【化１０】

【００３７】
式中、Ｒ₁ ’およびＲ₄ ’は前記のＲ₁ およびＲ₄ と同義の基である。Ｒ₂ ’は前記Ｒ₂ と、Ｒ₃ ’は前記Ｒ₃ と同義の基である。ｍは１ないし５の整数を表す。ＸおよびＹは、アルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アミノまたは水酸基を表す。Ｚは置換基を表す。アミノおよび水酸基以外のＸおよびＹを詳しく述べれば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシル等のアルキル基、フェニル、トリルまたはナフチル等のアリール基、メトキシ、エトキシまたはイソプロポキシ等のアルコキシ基、アミノ、アミノメチル、エチルアミノ、オクチルアミノ、ジメチルアミノまたはＮ−メチルーＮ−エチルアミノ等のアルキルアミノ基、アニリノ、４−トリルアミノまたはＮ−メチルアニリノ等のアリールアミノ基である。ＸおよびＹは好ましくはアリール、アルコキシまたはアニリノ基である。Ｚの置換基の例としてはアルキル、アリール、アルコキシカルボニル、シアノ基等があげあれる。
【００３８】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である。
【化１１】

【００３９】
式中、Ｒ₅ およびＲ₇ は前記Ｒ₂ と同義の基であり、Ｒ₆ およびＲ₈ は前記Ｒ₃ と同義の基である。ｎは１または２の整数を表す。
これらの化合物は特開平１１−２９５５６号公報記載の方法で合成することができる。
【００４０】
以下本発明で用いられる蛍光増白剤（一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物を含む）の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【化１２】

【００４１】
【化１３】

【００４２】
【化１４】

【００４３】
【化１５】

【００４４】
【化１６】

【００４５】
【化１７】

【００４６】
【化１８】

【００４７】
【化１９】

【００４８】
【化２０】

【００４９】
【化２１】

【００５０】
【化２２】

【００５１】
【化２３】

【００５２】
【化２４】

【００５３】
【化２５】

【００５４】
【化２６】

【００５５】
【化２７】

【００５６】
【化２８】

【００５７】
以上は有機物の例であるが、これらに限らず無機物でもよい。
これらの蛍光増白剤は必要に応じて１種または２種以上を併用することができる。それらの添加量は成形物の厚さ、蛍光増白剤の性質、紫外線吸収剤の有無、性質、添加量によって変化するので一義的に定めることはできないが、当業者はいくらかの試験をすることによって容易に決定することが可能である。一般的には厚さ１ｍｍの成形物であれば０．１〜１０質量％で十分である。その配合量と、添加される材料の厚さはほぼ半比例すると考えて良い。例えば、厚さ１ｍｍの成形物に式（１）の化合物は０．５質量％、式（２）の化合物では０．３質量％、式（１４）の化合物では０．２１質量％添加することで４１０ｎｍ以下の光を実質的にカットすることができる。このように本発明に係る４１０ｎｍにおける光吸収特性は媒体の厚みと蛍光増白剤及び添加量に依存するものである。
【００５８】
添付の図は本発明の蛍光灯カバーと市販の紫外線吸収粘着フイルムをガラス版に貼り常法により吸収スペクトルを測定した結果を示すグラフで、本発明のものは市販品のものと比べて長波長の４１０ｎｍまでの光を吸収するにもかかわらず黄色味が少なく透明度が高いことを示している。
【００５９】
以上のように、本発明では蛍光増白剤を透明樹脂に配合することで目的を達成することができるが蛍光増白剤の耐光性に不安がある場合、蛍光増白剤のみでは短波長域が十分にカットしきれない場合には紫外線吸収剤を併用することが望ましい。一般に紫外線吸収剤は紫外線を吸収して熱に変換する性質を有する化合物である。それらは、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系に大別される。ベンゾトリアゾール系の有効吸収波長は約２７０〜３８０ｎｍで、代表例としては２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。
【００６０】
ベンゾフェノン系の有効吸収波長は約２７０〜３８０ｎｍで、代表例としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等を挙げることができる。
【００６１】
サリチル酸系の有効吸収波長は約２９０〜３３０ｎｍで、代表例としてはフェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどを挙げることができる。
【００６２】
シアノアクリレート系の有効吸収波長は約２７０〜３５０ｎｍで、代表例としては２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。
これらの紫外線吸収剤は例えば熱可塑性樹脂を溶融成形する場合にはブリードアウトの問題が生じることがあるのでアデカスタブＬＡ−３１のごとく上記紫外線吸収剤がメチレンを介して二量化した分子量の大きいものが望ましい。またこれらの紫外線吸収剤は１種または２種以上を併用することができる。好適な添加量は成形物の厚さ、蛍光増白剤の性質等によって変化するので一義的に定めることはできないが、当業者はいくらかの試験をすることによって容易に決定することが可能である。一般的には厚さ１ｍｍの成形物であれば０．１〜３０質量％で十分である。
【００６３】
上記のごとく、蛍光増白剤単独あるいは紫外線吸収剤との併用で実用的には十分であるが更に厳密を要求する場合には隠蔽力の強い白色顔料、例えば酸化チタンの少量（０．０５〜０．１５質量％）を添加することが好ましい。また、外観、色調が問題となる時、あるいは好みによって微量（０．０５％以下）の着色剤を配合することができる。その配合量と、添加される材料の厚さはほぼ半比例すると考えて良い。
【００６４】
上記成分を透明樹脂に添加混合する方法は任意である。例えば透明熱可塑性樹脂に対してはその粉末、フレーク、ペレットと上記成分を十分に混合した後に押し出し機によって溶融混合する方法が好ましく、透明熱可塑性樹脂においては、未硬化の液状原料に上記成分を添加し、十分に混合分散せしめる方法が好ましい。この際、通常使用される添加剤、例えば熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、静電気防止剤、難燃剤などを添加しても良い。成形は通常行われる方法で行うことができる。すなわち熱可塑性樹脂の場合には被覆パイプは溶融押し出し法で、収縮チューブは溶融押し出しによって得たパイプの延伸、急冷で、カバーは射出成形、押し出し成形、必要であれば真空成形法によって製造することができる。熱硬化性樹脂の場合には注型成形が好都合である。
【００６５】
なお本発明の蛍光灯カバーは一般に透明樹脂、蛍光増白剤、紫外線吸収剤から構成されるが、これらの厚さは熱可塑性樹脂成形物の場合、好ましくは０．３〜１０ｍｍであるが、更に好ましくは０．５〜３ｍｍの間である。熱収縮性樹脂の場合、好ましくは２５〜２００μであるが、更に好ましくは５０〜１００μの間である。注型成形の場合好ましくは０．１〜５０ｍｍであるが、更に好ましくは０．５〜１０ｍｍである。
【００６６】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
メタクリル酸メチル：スチレン＝６０：４０質量％共重合体に対し、
式（１）の化合物 ０．５０質量％
アデカスタブ ＬＡ−３１（旭電化製、商品名） ０．１１質量％
を加えて充分混合し混練押出し機にてペレットを作成した。
得られたペレットを真空成形法にて押出成形し厚さ１ｍｍ、外径３８ｍｍの蛍光灯スリーブを得た。
【００６７】
（実施例２）
メタクリル酸メチル重合体に対し、
式（１４）の化合物 ０．２１質量％
アデカスタブ ＬＡ−３１（旭電化製、商品名） ０．１１質量％
を加えて充分混合し混練押出し機にてペレットを作成した。
得られたペレットを真空成形法にて押出成形し厚さ１ｍｍ、外径３８ｍｍの蛍光灯スリーブを得た。
【００６８】
（実施例３）
熱収縮用ポリエチレンテレフタレートに
化合物（１４） ２．１質量％
アデカスタブ ＬＡ−３１（旭電化製、商品名） １．１質量％
を加え実施例１と同様にペレットを作成した。
得られたペレットを溶融押出し法により熱収縮チューブを作成した。チューブの厚みは熱収縮後１００μｍになるよう調整した。この熱収縮チューブを市販の広帯域発光型および三波長発光型昼白色蛍光灯にかぶせ１２０℃１分加熱して被覆させた。
（実施例４）
実施例１の式（１）の化合物０．５０質量％を式（１４）の化合物０．２１質量％に置きかえた以外は同様にして蛍光灯スリーブを得た。
【００６９】
（比較例）
メタクリル酸メチル重合体に対し、
式（１）の化合物 ０．５０質量％
アデカスタブ ＬＡ−３１（旭電化製、商品名） ０．１１質量％
を加えて充分混合し混練押出し機にてペレットを作成した。
得られたペレットを真空成形法にて押出成形し厚さ１ｍｍ、外径３８ｍｍの蛍光灯スリーブを得た。
【００７０】
上記成形品および実施例３のチューブ（蛍光灯被覆前）をサンシャインウエザーメーターで降雨なし条件にて５００時間露光し変色の度合いを目視にて評価したところ下記表１に示される結果が得られた。
【表１】

【００７１】
実施例１，２で得られた成形品の吸収スぺクトルを測定した。その結果、比較例とした市販製品、３Ｍ製ISCLARL （商品名）、リンテック製オプトロンクリア（商品名）よりも長波長である４１０ｎｍまでの光を吸収するにもかかわらず黄色味が無く透明度の高い紫外線吸収フイルムを得ることができた（図１参照）。
また、実施例３で得られたチューブ、実施例４で得られた成形品も上記と同様の結果を示した。
【００７２】
【発明の効果】
本発明で得られた紫外線吸収蛍光灯カバーは黄色味が無く、透明度が高く、透過光に着色が無いため一般住宅、工場等の照明に加え、商品を陳列するショーウインドウやショウケースの蛍光灯、自動販売機の蛍光灯および前面アクリル板、写真、蛍光灯をバックライトにした写真（例えば富士写真フイルム（株）製品 Ｇカ
ラー）、液晶表示ディスプレー等の退色が懸念される製品に用いても物品固有の自然色を損なうことが無い。また蛍光灯等の照明器具から発生する紫外線を外に漏らさないため飛来昆虫の誘因を阻止することができる。
本発明の目的は蛍光灯から発生する紫外線を遮断することに有るが、同様に紫外線を発生する蛍光灯以外の光源、例えば、白熱灯、ハロゲン電球、水銀灯等の照明器具にも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１及び２、市販品の紫外線の吸収スペクトルを示すグラフ。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ultraviolet-absorbing fluorescent lamp cover that cuts off ultraviolet rays generated from a lighting apparatus such as a fluorescent lamp that is harmful and attracts flying insects, and a lighting apparatus including the same.
[0002]
[Prior art]
For the purpose of shielding ultraviolet rays from sunlight that is harmful to the human body and fluorescent lamps that cause attracting insects, paints containing UV absorbers and fluorescent lamps with heat-shrinkable films have been proposed and marketed. ing. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 8-111208, Japanese Patent Laid-Open No. 10-21714, Japanese Patent Laid-Open No. 11-106666 have been proposed. However, in order to suppress the yellow color, the absorption edge can be absorbed to a wavelength shorter than 380 nm or a long wavelength of 410 nm, but a dye or pigment for adjusting the color tone should be added to suppress the yellow color. It corresponds with. The fact that the absorption edge is a short wave has a low ultraviolet shielding ability, and in particular, a three-wavelength fluorescent lamp, which is expected to expand in the future, has no absorption at 380 nm or less, and even if there is little, it blocks flying insects. Since the ability can be expected with a three-wavelength fluorescent lamp itself, there is no necessity. However, even in the case of a three-wavelength fluorescent lamp, since the emission of light near 405 nm remains, the insect's fluorescent curve disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-3189 and the like (generally insects react strongly to wavelengths close to the ultraviolet region, As is clear from this wavelength dependence, it is necessary to block the emission line near 405 nm in order to effectively block the flying insects. To that end, light up to 410 nm should be cut off. Is desired. When light up to 410 nm is cut, it becomes yellowish, so that it can be solved by adding a dye / pigment for adjusting the color tone in order to improve this, but it has the disadvantage of sacrificing the light transmittance in the visible range.
[0003]
Further, a white laminated polyester film excellent in light resistance, whiteness and adhesiveness in which a fluorescent whitening agent is blended together with an ultraviolet absorber to suppress yellowing due to ultraviolet irradiation (JP-A-11-291432 and JP-A-11-11). No. 26821) has been proposed, but the same disadvantages have not been solved.
Further, a composition comprising a transparent resin containing a fluorescent brightening agent has been proposed as a fluorescent lamp ultraviolet cut cover (Japanese Patent Publication No. 6-3682), but there is a problem that the fluorescent brightening agent deteriorates and yellows. is there.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention was developed in order to solve the above-mentioned problems of the prior art, and the object of the present invention is to include a fluorescent whitening dye that emits blue fluorescence, which is a complementary color of yellow, and has a wavelength longer than 380 nm. It is to provide a replaceable fluorescent lamp cover that has no yellowish color even when cut up to 410 nm and has a high transparency and has a light resistance longer than the life of the fluorescent lamp.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is an ultraviolet light-cutting fluorescent lamp cover made of a thermoplastic resin containing a fluorescent brightening agent and a lighting fixture using the cover. The features of the present invention are the following inventions.
(1) To transparent resinRepresented by the following general formula (I)Optical brightenerincludingA transparent fluorescent lamp cover characterized in that 90% or more of light of 410 nm or less is cut.
[Chemical 3]

(Wherein R ₁ And R _Four Represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and R ₂ And R _Three Represents an alkyl group, and (A) represents a substituted aryl or substituted ethenyl group. )
[0006]
(2) The fluorescent lamp cover as described in (1) above, wherein the compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (II).
[Formula 4]

(Wherein R_FiveAnd R₇Is R₂And is synonymous with R₆And R₈Is R_ThreeIs synonymous with n represents an integer of 1 or 2. )
(3The transparent resin is a copolymer of methyl methacrylate: styrene = 1: 99% by mass to 99: 1% by mass (1) or (1)2) The fluorescent lamp cover according to any one of the above.
(4) The above-described (1) to (1)3The lighting fixture which covered the cover in any one of (4), and cut | disconnected the light of 410 nm or less.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In general, the optical brightener comprises a compound having the property of absorbing light having a wavelength of about 320 to about 410 nm and emitting light having a wavelength of about 410 to about 500 nm. In addition to the original yellow reflected light, the fabric dyed with these fluorescent whitening agents is added with blue light having a wavelength of about 410 to about 500 nm, which is newly emitted by the fluorescent whitening agent, so that the reflected light is white. And the energy of visible light is increased by the amount due to the fluorescence effect, resulting in whitening.
When the amount of the UV absorber is adjusted so that UV rays of 410 nm or less are cut in a molded product in which a UV absorber is added to a thermoplastic resin, the reflected light is strongly yellowish, but instead of or in addition to the UV absorber. It is known from Japanese Patent Publication No. 6-3682 that the reflected light whitens when an appropriate amount of fluorescent brightening agent is added, and the transparent resin is made of methyl methacrylate: styrene copolymer or fluorescent brightening agent. It was found that the light resistance is greatly improved by making the compound of the general formula (I) into the present invention.
[0008]
Examples of the polycondensation resin component used for the transparent resin include polyurethane, polyester, polyamide, polyurea, and polycarbonates. Specific examples are illustrated below in the form of raw material monomers.
However, although P-23 and P-34 and subsequent examples are exemplified in the form of a polymer, the present invention is not limited thereto. All acidic groups in each polymer are represented in non-dissociated form. In addition, regarding components produced by a condensation reaction such as polyester and polyamide, the constituent components are all represented by dicarboxylic acid, diol, diamine, hydroxycarboxylic acid, aminocarboxylic acid and the like regardless of the raw materials. The ratio in parentheses means the mole percentage ratio of each component.
[0009]
P-1: Toluene diisocyanate / ethylene glycol / 1,4-butanediol (50/15/35)
P-2: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate / 1,3-propanediol / polypropylene glycol (Mw = 1000) (50/45/5)
P-3: Toluene diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / ethylene glycol / polyethylene glycol (Mw = 600) / 1,4-butanediol (40/10/20/10/20)
P-4: 1,5-naphthylene diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / diethylene glycol / 1,6-hexanediol (25/25/35/15)
[0010]
P-5: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / tetraethylene glycol / ethylene glycol / 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (40/10/20/20/10)
P-6: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / butanediol / ethylene glycol / 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (40/10/20/20/10)
P-7: 1,5-naphthylene diisocyanate / butanediol / 4,4′-dihydroxy-diphenyl-2,2′-propane / polypropylene glycol (Mw = 400) / 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (50/20/5/10/15)
P-8: 1,5-naphthylene diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / 2,2-bis (hydroxymethyl) butanoic acid / polybutylene oxide (Mw = 500) (35/15/25/25)
[0011]
P-9: Isophorone diisocyanate / diethylene glycol / neopentyl glycol / 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (50/20/20/10)
P-10: Toluene diisocyanate / 2,2-bis (hydroxymethyl) butanoic acid / polyethylene glycol (Mw = 1000) / cyclohexanedimethanol (50/10/10/30)
P-11: Diphenylmethane diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / tetraethylene glycol / butanediol / 2,4-di (2-hydroxy) ethyloxycarbonylbenzenesulfonic acid (40/10/10/33/7)
[0012]
P-12: Diphenylmethane diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / butanediol / ethylene glycol / 2,2-bis (hydroxymethyl) butanoic acid / 2,4-di (2-hydroxy) ethyloxycarbonylbenzenesulfonic acid (40/10 / 20/15/10/5)
P-13: terephthalic acid / isophthalic acid / cyclohexanedimethanol / 1,4-butanediol / ethylene glycol (25/25/25/15/10)
P-14: terephthalic acid / isophthalic acid / 4,4'-dihydroxy-diphenyl-2,2-propane / tetraethylene glycol / ethylene glycol (30/20/20/15/15)
P-15: terephthalic acid / isophthalic acid / cyclohexanedimethanol / neopentyl glycol / diethylene glycol (20/30/25/15/10)
P-16: terephthalic acid / isophthalic acid / 4,4'-benzenedimethanol / diethylene glycol / neopentyl glycol (25/25/25/15/10)
[0013]
P-17: terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sulfoisophthalic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol (24/24/2/25/25)
P-18: terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sulfoisophthalic acid / cyclohexanedimethanol / 1,4-butanediol / ethylene glycol (22/22/6/25/15/10)
P-19: Isophthalic acid / 5-sulfoisophthalic acid / cyclohexanedimethanol / ethylene glycol (40/10/40/10)
P-20: cyclohexanedicarboxylic acid / isophthalic acid / 2,4-di (2-hydroxy) ethyloxycarbonylbenzenesulfonic acid / cyclohexanedimethanol / ethylene glycol (30/20/5/25/20)
[0014]
P-21: 11-aminoundecanoic acid (100)
P-22: 12-aminododecanoic acid (100)
P-23: Reaction product of poly (12-aminododecanoic acid) and maleic anhydride (50/50)
P-24: 11-aminoundecanoic acid / 7-aminoheptanoic acid (50/50)
P-25: Hexamethylenediamine / Adipic acid (50/50)
P-26: Tetramethylenediamine / Adipic acid (50/50)
P-27: Hexamethylenediamine / Sebacic acid (50/50)
P-28: N, N-dimethylethylenediamine / adipic acid / cyclohexanedicarboxylic acid (50/20/30)
[0015]
P-29: Toluene diisocyanate / 4,4'-diphenylmethane diisocyanate / hexamethylenediamine (30/20/50)
P-30: Nonamethylenediamine / urea (50/50)
P-31: Hexamethylenediamine / nonamethylenediamine / urea (25/25/50)
P-32: Toluene diisocyanate / hexamethylenediamine / 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (50/40/10)
P-33: 11-aminoundecanoic acid / hexamethylenediamine / urea (33/33/33)
[0016]
As the monomer for forming the vinyl polymer of the present invention, acrylic acid esters, specifically methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert- Butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, tert-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-bromoethyl acrylate, 4-chlorobutyl acrylate, cyanoethyl acrylate, 2-acetoxyethyl acrylate, dimethyl Aminoethyl acrylate, benzyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, 2-chlorocyclohexyla Relate, cyclohexyl acrylate, furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 2-ethoxybutyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-iso -Propoxy acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl acrylate, ω-methoxypolyethylene glycol acrylate ( Addition mole number n = 9), 1-bromo-2-methoxyethyl acrylate, 1,1-dichloro-2-ethoxyethyl acrylate, etc. I can get lost. In addition, the following monomers can be used.
[0017]
Methacrylic acid esters: Specific examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate. , Benzyl methacrylate, chlorobenzyl methacrylate, octyl methacrylate, stearyl methacrylate, sulfopropyl methacrylate, N-ethyl-N-phenylaminoethyl methacrylate, 2- (3-phenylpropyloxy) ethyl methacrylate, dimethylaminophenoxyethyl methacrylate, furfuryl Methacrylate, tetrahydrofurf Methacrylate, phenyl methacrylate, cresyl methacrylate, naphthyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monomethacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, 2 -Acetoxyethyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-iso-propoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl methacrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ) Ethyl methacrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl methacrylate, ω-methoxy Examples include polyethylene glycol methacrylate (addition mole number n = 6), acrylic methacrylate, dimethylaminoethyl methyl chloride salt of methacrylate, and the like.
[0018]
Vinyl esters: Other specific examples include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxyacetate, vinyl phenyl acetate, vinyl benzoate, vinyl salicylate Etc.
[0019]
Acrylamides: For example, acrylamide, methyl acrylamide, ethyl acrylamide, propyl acrylamide, isopropyl acrylamide, n-butyl acrylamide, sec-butyl acrylamide, tert-butyl acrylamide, cyclohexyl acrylamide, benzyl acrylamide, hydroxymethyl acrylamide, methoxyethyl acrylamide, dimethylamino Examples include ethyl acrylamide, phenyl acrylamide, dimethyl acrylamide, diethyl acrylamide, β-cyanoethyl acrylamide, N- (2-acetoacetoxyethyl) acrylamide, diacetone acrylamide, and the like.
[0020]
Methacrylamide: for example, methacrylamide, methyl methacrylamide, ethyl methacrylamide, propyl methacrylamide, isopropyl methacrylamide, n-butyl methacrylamide, sec-butyl methacrylamide, tert-butyl methacrylamide, cyclohexyl methacrylamide, benzyl methacrylamide , Hydroxymethacrylamide, chlorobenzylmethacrylamide, octylmethacrylamide, stearylmethacrylamide, sulfopropylmethacrylamide, N-ethyl-N-phenylaminoethylmethacrylamide, 2- (3-phenylpropyloxy) ethylmethacrylamide, dimethyl Aminophenoxyethyl methacrylamide, furfuryl methacrylamide, tetrahydrofurfuryl methacrylate Amide, phenylmethacrylamide, cresylmethacrylamide, naphthylmethacrylamide, 2-hydroxyethylmethacrylamide, 4-hydroxybutylmethacrylamide, triethyleneglycolmonomethacrylamide, dipropyleneglycolmonomethacrylamide, 2-methoxyethylmethacrylamide, 3-methoxybutyl methacrylamide, 2-acetoxyethyl methacrylamide, 2-acetoacetoxyethyl methacrylamide, 2-ethoxyethyl methacrylamide, 2-iso-propoxyethyl methacrylamide, 2-butoxyethyl methacrylamide, 2- (2- Methoxyethoxy) ethyl methacrylamide, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl methacrylamide, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl Kurylamide, ω-methoxypolyethylene glycol methacrylamide (added mole number n = 6), acrylic methacrylamide, dimethylaminomethacrylamide, diethylaminomethacrylamide, β-cyanoethylmethacrylamide, N- (2-acetoacetoxyethyl) methacrylamide and the like. Can be mentioned.
[0021]
Olefin: For example, dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, and the like.
[0022]
Styrenes: For example, styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, acetoxy styrene, chloro styrene, dichloro styrene, bromo styrene, vinyl benzoic acid methyl ester, etc. It is done.
[0023]
Vinyl ethers: Examples include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether, and the like.
[0024]
Other examples include butyl crotonate, hexyl crotonate, dibutyl itaconate, dimethyl maleate, dibutyl maleate, dimethyl fumarate, dibutyl fumarate, methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, glycidyl acrylate, glycidyl Examples include methacrylate, N-vinyloxazolidone, N-vinylpyrrolidone, acrylonitrile, methacrylonitrile, methylenemolone nitrile, vinylidene, and the like.
[0025]
The monomer used in the polycondensate and polymer of the present invention uses two or more monomers as comonomers according to various purposes (for example, improvement in hardness, softness, tensile strength, light resistance, etc.). You may do it.
The monomer of the present invention in the polymer is preferably a methacrylate, acrylamide, methacrylamide, or styrene. More preferably, it is a co-associate of methyl methacrylate: styrene = 1: 99 mass% to 99: 1 mass%.
[0026]
The optical brightener used in the present invention can be selected from commercially available products or the following novel substances based on light resistance and the like.
[0027]
[Chemical formula 5]

(Wherein R₁And R_FourRepresents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and R₂And R_ThreeRepresents an alkyl group. (A) represents a substituted aryl or substituted ethenyl group. )
[0028]
R in the general formula (I) of the present invention₁, R₂, R_Three, R_FourAnd (A) will be described in detail below. R₁And R_FourRepresents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and specifically represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
[0029]
For more details, see R₁And R_FourIs a hydrogen atom, an alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-octyl, isopropyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl, cyclopentyl or cyclohexyl, or An alkoxy group such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, n-octyloxy, isopropoxy, isobutoxy, 2-ethylhexyloxy, t-butoxy or cyclohexyloxy.
R₁And R_FourIs preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
[0030]
R₂And R_ThreeRepresents an alkyl group, specifically an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and more specifically, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-octyl, n-hexadecanyl (cetyl), isopropyl, isobutyl. Represents an alkyl group such as 2-ethylhexyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl, cyclopentyl or cyclohexyl. Preferably R₂Is a methyl, isopropyl, t-butyl or cyclohexyl group, R_ThreeIs a methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl or 2-ethylhexyl group. Particularly preferably, R₂Is t-butyl or cyclohexyl, R_ThreeIs a methyl, n-butyl, n-octyl or 2-ethylhexyl group.
[0031]
(A) represents a substituted aryl group or a substituted ethenyl group, and specifically represents a substituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms or a substituted ethenyl group having 8 to 40 carbon atoms. Preferred are substituted aryl or substituted ethenyl groups shown below.
[0032]
[Chemical 6]

[0033]
[Chemical 7]

[0034]
[Chemical 8]

[0035]
[Chemical 9]

[0036]
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[0037]
Where R₁'And R_Four'Is the above R₁And R_FourIs synonymous with R₂'Is R₂And R_Three'Is R_ThreeIs synonymous with m represents an integer of 1 to 5. X and Y represent alkyl, aryl, alkoxy, alkylamino, arylamino, amino or hydroxyl group. Z represents a substituent. In detail, X and Y other than amino and hydroxyl groups are specifically alkyl groups such as methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl or cyclohexyl, aryl groups such as phenyl, tolyl or naphthyl, alkoxy groups such as methoxy, ethoxy or isopropoxy, An alkylamino group such as amino, aminomethyl, ethylamino, octylamino, dimethylamino or N-methyl-N-ethylamino, or an arylamino group such as anilino, 4-tolylamino or N-methylanilino. X and Y are preferably aryl, alkoxy or anilino groups. Examples of the substituent for Z include alkyl, aryl, alkoxycarbonyl, cyano group and the like.
[0038]
The compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (II).
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[0039]
Where R_FiveAnd R₇Is R₂And is synonymous with R₆And R₈Is R_ThreeIs synonymous with n represents an integer of 1 or 2.
These compounds can be synthesized by the method described in JP-A-11-29556.
[0040]
Specific examples of the fluorescent brightening agent (including the compound represented by the general formula (I) or (II)) used in the present invention will be given below, but the present invention is not limited thereto.
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[0041]
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[0042]
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[0043]
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[0044]
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[0045]
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[0046]
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[0047]
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[0048]
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[0049]
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[0050]
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[0051]
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[0052]
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[0053]
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[0054]
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[0055]
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[0056]
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[0057]
The above is an example of an organic substance, but is not limited thereto, and may be an inorganic substance.
These fluorescent brightening agents can be used alone or in combination of two or more as required. The amount of addition varies depending on the thickness of the molded product, the nature of the optical brightener, the presence or absence of UV absorbers, the nature, and the amount added, but those skilled in the art should perform some tests. Can be easily determined. Generally, 0.1 to 10% by mass is sufficient for a molded product having a thickness of 1 mm. It can be considered that the blending amount and the thickness of the material to be added are almost half proportional. For example, 0.5% by mass of the compound of the formula (1), 0.3% by mass of the compound of the formula (2), and 0.21% by mass of the compound of the formula (14) should be added to a molded product having a thickness of 1 mm. Can substantially cut light of 410 nm or less. As described above, the light absorption characteristics at 410 nm according to the present invention depend on the thickness of the medium, the fluorescent whitening agent, and the addition amount.
[0058]
The attached figure is a graph showing the result of measuring the absorption spectrum by a conventional method with the fluorescent lamp cover of the present invention and a commercially available UV absorbing adhesive film attached to a glass plate, and the present invention has a longer wavelength than that of the commercially available product. Although it absorbs light up to 410 nm, it shows little yellowness and high transparency.
[0059]
As described above, in the present invention, the object can be achieved by blending the fluorescent whitening agent into the transparent resin, but when there is anxiety about the light resistance of the fluorescent whitening agent, the fluorescent whitening agent alone is a short wavelength region. It is desirable to use an ultraviolet absorber in combination when the film cannot be sufficiently cut. In general, an ultraviolet absorber is a compound having a property of absorbing ultraviolet rays and converting them into heat. They are roughly classified into benzotriazole, benzophenone, salicylic acid, and cyanoacrylate. The effective absorption wavelength of the benzotriazole system is about 270 to 380 nm, and representative examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl). ) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-) t-Amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole and the like.
[0060]
The effective absorption wavelength of the benzophenone series is about 270 to 380 nm, and representative examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-5-dodecyl. Examples thereof include oxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone.
[0061]
The salicylic acid-based effective absorption wavelength is about 290 to 330 nm, and typical examples include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like.
[0062]
The effective absorption wavelength of cyanoacrylate is about 270 to 350 nm, and typical examples include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like. it can.
These UV absorbers, for example, may cause a bleed-out problem when a thermoplastic resin is melt-molded. Therefore, the UV absorbers having a large molecular weight dimerized through methylene like ADK STAB LA-31 are used. desirable. These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more. The preferred amount of addition varies depending on the thickness of the molded product, the nature of the optical brightener, etc., and thus cannot be uniquely determined, but those skilled in the art can easily determine it by performing some tests. . Generally, 0.1 to 30% by mass is sufficient for a molded product having a thickness of 1 mm.
[0063]
As described above, a fluorescent whitening agent alone or in combination with an ultraviolet absorber is practically sufficient, but when stricter requirements are required, a white pigment having a strong hiding power, for example, a small amount of titanium oxide (0.05 to 0.15% by mass) is preferably added. Further, when the appearance and color tone become a problem, or a small amount (0.05% or less) of a colorant can be blended according to preference. It can be considered that the blending amount and the thickness of the material to be added are almost half proportional.
[0064]
The method of adding and mixing the above components to the transparent resin is arbitrary. For example, for a transparent thermoplastic resin, a method in which the powder, flakes, pellets and the above components are sufficiently mixed and then melt mixed by an extruder is preferable. In a transparent thermoplastic resin, the above components are added to an uncured liquid raw material. A method of adding and thoroughly mixing and dispersing is preferable. At this time, commonly used additives such as heat stabilizers, antioxidants, mold release agents, antistatic agents, flame retardants and the like may be added. Molding can be performed by a conventional method. That is, in the case of thermoplastic resin, the coated pipe is manufactured by melt extrusion, the shrink tube is manufactured by stretching and quenching the pipe obtained by melt extrusion, and the cover is manufactured by injection molding, extrusion molding, and if necessary, vacuum molding. Can do. In the case of a thermosetting resin, cast molding is convenient.
[0065]
The fluorescent lamp cover of the present invention is generally composed of a transparent resin, a fluorescent brightening agent, and an ultraviolet absorber, and these thicknesses are preferably 0.3 to 10 mm in the case of a thermoplastic resin molded product, More preferably, it is between 0.5 and 3 mm. In the case of a heat-shrinkable resin, it is preferably 25 to 200 μm, more preferably 50 to 100 μm. In the case of cast molding, it is preferably 0.1 to 50 mm, more preferably 0.5 to 10 mm.
[0066]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example.
Example 1
Methyl methacrylate: styrene = 60: 40% by weight of copolymer,
Compound of formula (1) 0.50% by mass
ADK STAB LA-31 (trade name, manufactured by Asahi Denka) 0.11% by mass
Were mixed well and pellets were prepared with a kneading extruder.
The obtained pellets were extruded by a vacuum forming method to obtain a fluorescent lamp sleeve having a thickness of 1 mm and an outer diameter of 38 mm.
[0067]
(Example 2)
For methyl methacrylate polymer,
Compound of formula (14) 0.21% by mass
ADK STAB LA-31 (trade name, manufactured by Asahi Denka) 0.11% by mass
Were mixed well and pellets were prepared with a kneading extruder.
The obtained pellets were extruded by a vacuum forming method to obtain a fluorescent lamp sleeve having a thickness of 1 mm and an outer diameter of 38 mm.
[0068]
(Example 3)
Polyethylene terephthalate for heat shrink
Compound (14) 2.1% by mass
ADK STAB LA-31 (trade name, manufactured by Asahi Denka) 1.1% by mass
And pellets were prepared in the same manner as in Example 1.
A heat-shrinkable tube was prepared from the obtained pellets by a melt extrusion method. The tube thickness was adjusted to 100 μm after heat shrinkage. This heat-shrinkable tube was covered with a commercially available broadband light-emitting type and three-wavelength light-emitting daylight white fluorescent lamp and heated at 120 ° C. for 1 minute to coat.
Example 4
A fluorescent lamp sleeve was obtained in the same manner except that 0.50% by mass of the compound of the formula (1) in Example 1 was replaced with 0.21% by mass of the compound of the formula (14).
[0069]
(Comparative example)
For methyl methacrylate polymer,
Compound of formula (1) 0.50% by mass
ADK STAB LA-31 (trade name, manufactured by Asahi Denka) 0.11% by mass
Were mixed well and pellets were prepared with a kneading extruder.
The obtained pellets were extruded by a vacuum forming method to obtain a fluorescent lamp sleeve having a thickness of 1 mm and an outer diameter of 38 mm.
[0070]
When the molded product and the tube of Example 3 (before fluorescent lamp coating) were exposed for 500 hours under a rainless condition with a sunshine weather meter and the degree of discoloration was evaluated visually, the results shown in Table 1 below were obtained. .
[Table 1]

[0071]
The absorption spectra of the molded products obtained in Examples 1 and 2 were measured. As a result, it is a highly transparent product with no yellowishness despite absorbing light up to 410 nm, which is a longer wavelength than commercial products, 3M ISCLARL (trade name), and Lintec Optron Clear (trade name). An ultraviolet absorbing film could be obtained (see FIG. 1).
Further, the tube obtained in Example 3 and the molded product obtained in Example 4 also showed the same results as above.
[0072]
【The invention's effect】
The UV-absorbing fluorescent lamp cover obtained by the present invention has no yellowish color, is highly transparent, and has no coloration in transmitted light. Therefore, in addition to lighting in ordinary houses, factories, etc., fluorescent lamps for show windows and showcases displaying products , Fluorescent lamps of front vending machines and front acrylic plates, photographs, photographs with fluorescent lamps as backlight (eg Fuji Photo Film Co., Ltd.
The natural color unique to the article is not impaired even if it is used for a product that may be fading, such as a liquid crystal display. Moreover, since the ultraviolet rays generated from a lighting device such as a fluorescent lamp are not leaked to the outside, it is possible to prevent the incentive of flying insects.
An object of the present invention is to block ultraviolet rays generated from a fluorescent lamp, but it can also be applied to light sources other than fluorescent lamps that similarly generate ultraviolet rays, such as incandescent lamps, halogen bulbs, mercury lamps and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing ultraviolet absorption spectra of Examples 1 and 2 and a commercially available product.

Claims (4)

A transparent fluorescent lamp cover comprising a transparent resin containing a fluorescent brightening agent represented by the following general formula (I), wherein light of 410 nm or less is cut by 90% or more.

(In the formula, R ₁ and R ₄ represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, R ₂ and R ₃ represent an alkyl group, and (A) represents a substituted aryl or substituted ethenyl group.) The fluorescent lamp cover according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following general formula (II).

(In the formula, R ₅ and R ₇ are the same groups as R ₂ , R ₆ and R ₈ are the same groups as R _3, and n represents an integer of 1 or 2.) 3. The fluorescent lamp cover according to claim 1, wherein the transparent resin is a copolymer of methyl methacrylate: styrene = 1: 99 mass% to 99: 1 mass%. A luminaire that covers the fluorescent lamp cover according to any one of claims 1 to 3 to cut light of 410 nm or less.

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