JP4588935B2 - Electrophotographic recording paper - Google Patents

Description

【００１１】
電子写真記録用紙にはバーコードを印字してもよい。又、電子写真記録用紙の最外層の一方の面に粘着剤層を形成してもよい。
【００１２】
本発明は、又、前記電子写真記録用紙を記録物に使用したものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真記録用紙の好適な実施形態について、図面を参照して説明する。
【００１４】
図１に示す本発明の電子写真記録用紙１は、耐水性を有する紙材からなる基材層２の片面に、塗工層４を有する耐水性、絶縁性を有する合成樹脂フィルムからなる記録層３を積層したものである。
【００１５】
基材層
基材層２としては、肉厚が２０〜３００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍの耐水性を有する加工紙又は無機及び／又は有機微細粉末を含有するポリオレフィン系フィルムを適用する。
【００１６】
耐水性を有する加工紙としては、パルプ原紙に耐水性を有する塗工剤を塗布又は含浸させたもの、パルプ原紙に耐水性を有する合成樹脂を塗布又は融着させたもの等が適用される。具体的には、印画紙原紙、ジアゾ原紙、耐水紙が挙げられる。
加工紙の耐水性は、コッブ吸水度（ＪＩＳ Ｐ８１４０）５０ｇ／ｍ²以下、好ましくは４０ｇ／ｍ²以下、特に好ましくは１〜３０ｇ／ｍ²である。
【００１７】
ポリオレフィン系フィルムにおけるポリオレフィンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、或いはプロピレン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂を適用することができる。さらに、これら樹脂を２種以上混合したものを適用してもよい。これらの中でも、コスト、耐水性、耐薬品性の面から、高密度ポリエチレン、プロピレン系樹脂を適用するのが好ましい。
プロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体でありアイソタクティック、シンジオタクティック及び種々の立体規則性を示すポリプロピレン、プロピレンを主成分とし、これと、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１，４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。この共重合体は、２元系でも３元系でも４元系でもよく、又、ランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
【００１８】
ポリオレフィン系フィルムは、６５重量％以下の無機及び／又は有機微細粉末を含有する。
無機微細粉末としては、例えば、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ等であって、その平均粒径が０．０１〜１５μｍのものが使用される。
有機微細粉末としては、ポリオレフィン系フィルムの主要成分樹脂の融点より高い融点乃至はガラス転移温度を有するものが使用される。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−６、ナイロン−６，６、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等で、融点が１２０℃〜３００℃、乃至はガラス転移温度が１２０℃〜２８０℃を有するものが挙げられる。
【００１９】
ポリオレフィン系フィルムの構造としては、単層構造、ベース層と表面層の２層構造、ベース層の表裏面に表面層が存在する３層構造、又は、ベース層と表面層間に他の樹脂フィルム層が介在する多層構造のいずれでもよく、これらの多層構造は、共押し出し法、ラミネート法等、公知の方法で製造できる。
ポリオレフィン系フィルムの組成としては、オレフィン系樹脂を３５〜９９重量％、無機及び／又は有機微細粉末を１〜６５重量％含有する。好ましくはオレフィン系樹脂を５０〜９５重量％、無機及び／又は有機微細粉末を５〜５０重量％含有する。
【００２０】
ポリオレフィン系フィルムがベース層及び表面層を有する多層構造である場合、ベース層は、オレフィン系樹脂を３５〜９９重量％、無機及び／又は有機微細粉末を１〜６５重量％含有し、表面層は、オレフィン系樹脂２５〜１００重量％、無機及び／又は有機微細粉末を０〜７５重量％含有する。好ましくは、ベース層は、オレフィン系樹脂を５０〜９５重量％、無機及び／又は有機微細粉末を３〜５０重量％含有し、表面層は、オレフィン系樹脂を３０〜９９重量％、無機及び／又は有機微細粉末を１〜７０重量％含有する。
比較的柔軟性のあるポリオレフィン系フィルムを得るためには、無機及び／又は有機微細粉末は、単層構造又は多層構造のベース層中の含有量が６５重量％以下であることが好ましく、表面強度をより良好なレベルとするためには、表面層中の含有量が７５重量％以下であることが好ましい。
【００２１】
ポリオレフィン系フィルムは、必要に応じて、さらに、安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤等を含有してもよい。例えば、安定剤として、立体障害フェノール系、リン系、アミン系等の安定剤を０．００１〜１重量％、光安定剤として、立体障害アミンやベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の光安定剤を０．００１〜１重量％、無機微細粉末の分散剤として、シランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸等を０．０１〜４重量％配合してもよい。
【００２２】
ポリオレフィン系フィルムは、静電容量が４〜１０００ｐＦ／ｃｍ²であることを特徴とする。
【００２３】
ポリオレフィン系フィルムは、その成形工程において、少なくとも一軸方向に延伸して成形されることが好ましい。
延伸方法としては、公知の方法を適用できる。例えば、ロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、テンターオーブン、リニアモーター及びチューブラー法の組み合わせによる同時二軸延伸等を挙げることができる。
延伸時の温度は、使用するオレフィン系樹脂の種類及び延伸プロセスに合わせて適宜選択される。具体的には、プロピレン単独重合体（融点１５５〜１６７℃）の場合には１１０〜１６４℃、高密度ポリエチレン（融点１２１〜１３４℃）の場合には８０〜１２０℃と、融点より２〜６０℃低い温度に設定することが好ましい。延伸速度は、２０〜３５０ｍ／分とする。
【００２４】
延伸倍率は、特に限定されず、目的と使用するオレフィン系樹脂の特性によって適宜選択される。例えば、プロピレン単独重合体又はその共重合体を使用し、一軸延伸する場合には、好ましくは１．２〜１２倍、より好ましくは２〜１０倍であり、二軸延伸する場合には、面積倍率で好ましくは１．５〜６０倍、より好ましくは１０〜５０倍である。他のオレフィン系樹脂を使用し、一軸延伸する場合には、好ましくは１．２〜１０倍、より好ましくは２〜５倍であり、二軸延伸する場合には、面積倍率で好ましくは１．５〜２０倍、より好ましくは４〜１２倍である。
さらに、必要に応じて高温での熱処理が施される。
【００２５】
無機及び／又は有機微細粉末を含有するポリオレフィン系フィルムとしては、延伸することによってフィルム内部に微細なボイド（空孔）が形成され、不透明度（ＪＩＳ Ｐ−８１３８）が８５％以上、好ましくは９０％以上、次式（１）で定義される空孔率が１０〜６０％、好ましくは１５〜４５％のものを適用するのが好ましい。
【００２６】
【数１】

【００２７】
延伸フィルムの空孔率が１０％未満では、記録用紙１の軽量化が乏しく、逆に空孔率が６０％を越えては、記録用紙１の強度（引張強度、曲げ強度）が低くなり、実用的ではない。
【００２８】
無機及び／又は有機微細粉末を含有するポリオレフィン系フィルムの肉厚は、２０〜３００μｍの範囲であり、２０μｍ未満ではボイドを有する延伸フィルムを製造することが困難であり、３００μｍを越えては記録用紙１の市場への供給がＡ３、菊判サイズ等のシート状に裁断し、これを梱包して輸送するものに限られ、巻きロールとしての供給が困難となる。
【００２９】
記録層
記録層３としては、肉厚が５〜１００μｍ、好ましくは１２〜５０μｍの耐水性、絶縁性を有する合成樹脂フィルムを適用する。
耐水性、絶縁性を有する合成樹脂フィルムとしては、ポリエステルフィルムを適用するのが好ましい。ポリエステルとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α，β（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４'−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の２官能カルボン酸の少なくとも１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール等のグリコールの少なくとも１種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げることができる。この中でも、テレフタル酸とエチレングリコールとの重縮合で得られるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００３０】
塗工層
塗工層４としては、例えば、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリルウレタン樹脂若しくはポリエステル系ポリウレタン１００〜４０重量％と無機微細粉末０〜６０重量％からなるものを適用する。
ウレタン樹脂は、高分子ポリオールが少なくとも２個以上の水酸基を有するオルガノポリシロキサンポリオールと他の高分子ポリオールとからなるウレタン樹脂である。又、アクリルウレタン樹脂は、特公昭５３−３２３８６号公報、特公昭５２−７３９８５号公報等に開示されている。
無機微細粉末としては、重質炭酸カルシウム、焼成クレイ、酸化チタン、硫酸バリウム、珪藻土等を使用することができる。
塗工層における塗布量としては、乾燥後の固形分量で０．５〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは２〜８ｇ／ｍ² とする。
【００３１】
接着剤
基材層２と記録層３とを貼着する接着剤としては、液状のアンカーコート剤、例えば、ポリウレタン系アンカーコート剤としては、東洋モートン（株）のＥＬ−１５０（商品名）、又はＢＬＳ−２０８０ＡとＢＬＳ−２０８０Ｂの混合物、ポリエステル系アンカーコート剤としては、同社のＡＤ−５０３（商品名）を適用することができる。アンカーコート剤は、秤量が０．５〜２５ｇ／ｍ² となるように塗布される。
又、エチレン・酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩（いわゆるサーリン）、塩化ポリエチレン、塩化ポリプロピレン等のホットメルト接着剤を適用することもできる。
アンカーコート剤を使用する場合は、基材層２である紙材の表面にアンカーコート剤を塗布し、次いで、記録層３である合成樹脂フイルムを重ね、圧着ロールで加圧接着すればよく、ホットメルト接着剤を使用する場合は、基材層２である紙材の表面上にダイより溶融フィルム状に押し出してラミネートし、次いで、記録層３である合成樹脂フイルムを重ね、圧着ロールで加圧接着すればよい。
【００３２】
本発明の電子写真記録用紙１は、紙材からなる基材層２の少なくとも片面に、絶縁性を有する合成樹脂フィルムからなる記録層３を積層し、静電容量が１０〜１００ｐＦ／ｃｍ²であるものであるから、十分に帯電して静電荷を保持することができ、露光後に感光体ドラムに付着しているトナーを効率的に転移、付着させることができて、濃度、色調、階調等の記録品質、定着性を大幅に向上させることができる。
【００３３】
静電容量には、並列等価容量或いは直列等価容量がある。一般的に等価容量の測定は、測定周波数範囲により測定法が選定される。測定周波数が１０Ｈｚ以下の場合には超低周波ブリッジを用い、１０Ｈｚ〜３ＭＨｚの場合には変成器ブリッジを用い、１ＭＨｚを越える場合には、並列Ｔ型ブリッジ、高周波シェリングブリッジ、Ｑメータ、共振法、定在波法、空洞共振法を用いる。又、測定周波数の交流信号に対して、回路部品に対する電圧・電流ベクトルを測定し、この値から静電容量を算出するＬＣＲメータ等でも測定できる。
【００３４】
記録用紙の静電容量を測定する測定装置としては、平行に配設した平板状印可電極と平板状ガード電極との間に試料を一定圧力で挟み込め、５Ｖ程度の電圧が印加でき、測定周波数が任意に選定できる測定装置が好ましい。このような測定機によれば、周波数を変更することにより、試料の周波数依存性が把握でき、適性使用範囲の指標にできる。
試料は、できるだけ厚みが均一で表面が平滑なものが好ましい。表面状態が悪いと、試料と電極との間に空気層が形成され、測定値に大きな誤差を与える。この場合、試料と電極との電気的接触を完全にするために、銀導電性塗料を塗布するか、真空蒸着することが好ましい。
測定装置の具体例としては、横河電機（株）社の「ＬＣＲメータ４２７４Ａ」、ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社の「４１９２Ａ ＬＦ ＩＭＰＥＤＡＮＣＥ ＡＮＡＬＹＺＥＲ」、日置電機（株）社の「ＨＩＯＫＩ ３５２２ ＬＣＲハイテスター」などが挙げられる。
【００３５】
本発明の電子写真記録用紙の静電容量の測定には、ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社の「４１９２Ａ ＬＦ ＩＭＰＥＤＡＮＣＥ ＡＮＡＬＹＺＥＲ」を使用し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境条件下で、直径３８ｍｍの印加電極とガード電極との間に電極直径より大きい試料を挟み込み、５Ｖの電圧を印加し、１０Ｈｚ〜１ＭＨｚの範囲の周波数で測定し、周波数３００Ｈｚの測定値を代表値とした。
本発明の電子写真記録用紙の静電容量は、単位電極面積当たり１０ｐＦ／ｃｍ²以上であり、好ましくは１０〜１０００ｐＦ／ｃｍ²、より好ましくは１２〜
８００ｐＦ／ｃｍ²、更に好ましくは１５〜３００ｐＦ／ｃｍ²である。静電容量が１０ｐＦ／ｃｍ²未満であると、プリンタのどの印字モードで印字しても、トナー転写率が低く、十分な印字濃度が得られない。又、静電容量が１０００ｐＦ／ｃｍ²を越えると、プリンタ排紙時にプリンタ内でトナーを記録用紙に転写するために印加された電荷が記録用紙に残り、排紙トレイ上で記録用紙同士が引き合い、ブロッキングを来たして好ましくない。
【００３６】
又、電子写真記録用紙１は、耐水性を有する紙材からなる基材層２、耐水性を有する合成樹脂フィルムからなる記録層３を積層したものであるから、耐水性、耐久性に関しても、大幅に向上させることができる。
【００３７】
図２に示す本発明の電子写真記録用紙１１は、耐水性を有する紙材からなる基材層２の表面に塗工層４を有する耐水性、絶縁性を有する合成樹脂フィルムからなる記録層３、及び裏面に耐水性、絶縁性を有する合成樹脂フィルムからなる保護層５を積層したものである。
【００３８】
電子写真記録用紙１１における基材層２、記録層３、塗工層４の材料、又、接着剤の材料も、上記電子写真記録用紙１におけると同一のものを適用する。
【００３９】
保護層
基材層２の裏面に設けられる合成樹脂フィルムからなる保護層５としては、肉厚が５〜１００μｍ、好ましくは１２〜５０μｍの耐水性、絶縁性を有する合成樹脂フィルムを適用する。
保護層５に使用する合成樹脂の種類は特に制限されない。例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン等の炭素数２〜８のα−オレフィンの単独重合体、エチレン−環状オレフィン共重合体等のα−オレフィン２〜５種の共重合体等のオレフィン系樹脂；ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，１２等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート；アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン等のポリスチレン系樹脂；ポリフェニレンスルフィド等を使用することができる。さらに、それら２種以上を混合して使用してもよい。
【００４０】
電子写真記録用紙１１を構成するには、前記アンカーコート剤を使用する場合は、基材層２である紙材の表面及び裏面にアンカーコート剤を塗布し、次いで、表面に記録層３である合成樹脂フイルムを、裏面に保護層５である合成樹脂フィルムを重ね合わせ、圧着ロールで加圧接着すればよく、前記ホットメルト接着剤を使用する場合は、基材層２である紙材の表面及び裏面にダイより溶融フィルム状に押し出してラミネートし、次いで、表面に記録層３である合成樹脂フイルムを、裏面に保護層５である合成樹脂フィルムを重ね合わせ、圧着ロールで加圧接着すればよい。
【００４１】
本発明の電子写真記録用紙の厚さは、通常７０〜５００μｍ、好ましくは７５〜４００μｍ、さらに好ましくは８０〜３００μｍである。又、その坪量は、通常７０〜５００ｇ／ｍ²、好ましくは７５〜４００ｇ／ｍ²、さらに好ましくは８０〜３００ｇ／ｍ²である。
【００４２】
本発明の電子写真記録用紙１１は、紙材からなる基材層２の表面及び裏面に、絶縁性を有する合成樹脂フィルムからなる記録層３及び保護層５を積層したものであるから、電子写真記録用紙１と同様に、十分に帯電して静電荷を保持することができ、露光後に感光体ドラムに付着しているトナーを効率的に転移、付着させることができて、濃度、色調、階調等の記録品質、定着性を大幅に向上させることができる。
【００４３】
本発明の電子写真記録用紙は、その最外層の一方の面に粘着剤層を形成したものとしてもよい。粘着剤層の種類、厚さ（塗工量）は、被着体の種類や使用される環境、接着の強度等により種々選択が可能である。
粘着剤層は、一般に用いられる水系又は溶剤系の粘着剤を塗工、乾燥して形成することができる。粘着剤としては、天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル系等の合成高分子粘着剤を使用することができ、有機溶媒溶液や、ディスパージョン、エマルジョン等の水に分散された形態で使用される。又、電子写真記録用紙の不透明度向上のため、粘着剤に酸化チタン等の顔料を含有させてもよい。
粘着剤層は、溶液状態で剥離紙のシリコン処理面上に塗工して形成することができる。場合によっては、粘着剤層を電子写真記録用紙に直接に塗工して形成することもある。塗工は、ロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、スプレーコーター等により行われ、必要により、スムージングを行ったり、乾燥工程を経て、粘着剤層が形成される。
粘着剤層の厚さは、ラベルの使用目的に応じて種々選択することができるが、通常２〜３０μｍであり、好ましくは５〜２０μｍである。
本発明の電子写真記録用紙は、粘着剤層の表面に剥離紙を有してもよい。剥離紙としては、通常一般的なものを使用することができる。例えば、上質紙やクラフト紙をそのまま又はカレンダー処理、樹脂塗工若しくはフィルムラミネートしたもの、グラシン紙、コート紙、プラスチックフィルム等にシリコン処理を施したものが使用できる。剥離紙は、電子写真記録用紙に貼付使用するに際して、粘着剤層との剥離性を良好にするため、粘着剤層に接触する面にシリコン処理が施されるのが一般的である。
【００４４】
記録装置
本発明の電子写真記録用紙は、電子写真複写機、レーザプリンタ等によって良好にカラー記録が可能である。
電子写真カラー記録方式には、▲１▼１色づつ中間転写し、複数色を中間転写体に転写後、用紙に転写現像する中間転写方式、▲２▼２つ以上の感光体を使用し、１色づつ複数色を用紙に転写現像するタンデム方式、▲３▼２つ以上の感光体を使用し、１色づつ複数色を中間転写体に転写後、用紙に転写現像するタンデム＋転写方式の３種類があり、本願では▲２▼、▲３▼を総称してタンデム方式という。
本発明の電子写真記録用紙は、▲１▼の中間転写方式にも使用できるが、▲１▼の方式にあっては、小型の電子写真複写機等の場合には、装置内で電子写真記録用紙が搬送中にしごかれて使用が困難なことがある。▲２▼、▲３▼のタンデム方式は、高速化に対応し、装置の構造上電子写真記録用紙が搬送中にしごかれることが少なく好適である。
【００４５】
本発明の電子写真記録用紙には、上記記録装置を用いて記録する前に、通常の印刷（例えば油性、ＵＶオフセット、グラビア、フレキソ印刷等）を施すこともできる。必要により、管理用のバーコードをこれら印刷や、熱転写方式、電子写真方式により印字してもよい。
本発明の電子写真記録用紙には、販売促進、視認性を高めるために、記録層となる合成樹脂フィルムの裏面（塗工層と反対面）に、基材層と積層する前に、全面印刷又は部分印刷を施してもよい。又、基材層の記録層を積層する面に、基材層と積層する前に、全面印刷又は部分印刷を施してもよい。
【００４６】
尚、本発明の電子写真記録用紙を使用した記録物は、ＰＯＰカード（ポスター、ステッカー、ディスプレイ等）、下敷き（ランチマット、テーブルマット、文房具用等）、マニュアル（職務、作業、操作等の各種マニュアル、工程表、時間割等）、チャート類（海図、天気図、図表、罫線表等）、カタログ、カード（プライスカード、ポイントカード、メンバーズカード、各種会員証、学生証、免許証、社員証、出入許可証、組合証、身分証明証、学生受講カード、図書カード、診察券、管理カード、駐車許可証、スキー回数券、ＣＤ、ＭＤタイトルカード、ＣＤ、ＭＤインデックスカード、フォトカード等）、パネル、プレート（金属板の代替え）、ブロマイド、保存書類（ワープロ文書、各種名簿、鑑定書、認定書、重要書類、賞状等）、図鑑、図面（建築図面、土木現場画面等）、地図（海図、路線図、屋外用地図等）、定期券、店頭価格表、登山ガイド、名刺、迷子札、料理のレシピ、案内板（売り場案内、方向・行き先案内、お菓子・食品等）、園芸用ＰＯＰ（差しラベル等）、スケジュール表、ロード・サイン（葬式・住宅展示場所等）、回覧板、室名札、校内記録表、表示板（立ち入り禁止、林道作業等の）、区画杭、表札、カレンダー（画像入り）、簡易ホワイトボード、はがき、グリーティングカード、チラシ、絵本・紙芝居、携帯用時刻表、アルバム絵日記、紙工作（ペーパークラフト）、コピー原稿、うちわ、メガホン、マウスパッド、しおり、ペット用トイレ、包装資材（包装紙、箱、袋等）、コースター、植木鉢、ラミネート不要の印刷物、ラベルライターの代替え印刷物、粘着ラベル等として利用することが可能である。
【００４７】
【実施例】
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
尚、以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【００４８】
記録用紙の製造例
（合成紙の製造例）
メルトフローレート（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）８１重量％に、高密度ポリエチレン３重量％及び平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１６重量％を混合した組成物（ａ）を２７０℃の温度に設定した押出機にて混練させた後、シート状に押し出し、更に冷却装置により冷却して、無延伸シートを得た。そして、このシートを１５０℃の温度にまで再度加熱した後、縦方向５倍の延伸を行って５倍縦延伸フィルムを得た。
メルトフローレート（ＭＦＲ）４ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）５４重量％と、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４６重量％とを混合した組成物（ｂ）を別の押出機にて２１０℃で混練させた後、これをダイによりシート状に押し出し、これを上記工程で得られた５倍縦延伸フィルムの両面に積層し、３層構造の積層フィルムを得た。
次いで、この３層構造の積層フィルムを６０℃の温度にまで冷却した後、再び約１５５℃の温度にまで加熱し、テンターを用いて横方向に７．５倍延伸し、１６５℃の温度でアニーリング処理し、６０℃の温度にまで冷却し、耳部をスリットして３層構造（一軸延伸／二軸延伸／一軸延伸）の肉厚８０μｍ（ｂ／ａ／ｂ＝１０μｍ／６０μｍ／１０μｍ）の積層フィルムで、不透明度８７％、空孔率３１％、密度０．７９ｇ／ｃｍ³ 、クラーク剛度（Ｓ値）縦方向１３、横方向２３、静電容量９ｐＦ／ｍ²の合成紙を得た。
【００４９】
（塗工溶液の製造例）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、メチルメタクリレート５０部、エチルアクリレート３５部およびトルエン１００部を、攪拌機、環流冷却管及び温度計を装着した三ツ口フラスコに仕込み、窒素置換後、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．６部を開始剤として８０℃で４時間重合させた。得られた溶液は、水酸基価６５の水酸基含有メタクリル酸エステル重合体の５０％トルエン溶液であった。
次いで、この溶液１００重量部に塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（新第１塩ビ（株）製：ＺＥＳＴ Ｃ１５０ＭＬ）２０％メチルエチルケトン溶液、ヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製：コロネートＨＬ）７５％酢酸エチル溶液を２０重量部、シラノール基を含むポリビニルアルコール共重合体（クラレ（株）製：Ｒ−１１３０、重合度１７００）の水溶液を２０重量部、平均粒径１．５μｍの重質炭酸カルシウム粉末（白石カルシウム製）を２０重量部で配合した。この混合物に酢酸ブチルを添加して固形分を３５％に調整し、塗工溶液を得た。
【００５０】
（実施例１）
肉厚２５μｍの東レ（株）製ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：ルミラー）の表面に、（塗工溶液の製造例）で得られた塗工溶液を乾燥固形分が１ｇ／ｍ^２となるように塗布し、その後８０度℃で１時間硬化させて、塗工層４を有する記録層３を形成した。
コッブ法吸水度が２４．８ｇ／ｍ^２の王子製紙（株）製の印画紙用ＯＴＰ原紙（坪量１７５ｇ／ｍ^２）を基材層２として使用し、その表裏面に東洋モートン（株）のポリウレタン系アンカーコート剤“ＢＬＳ−２０８０Ａ”及び“ＢＬＳ−２０８０Ｂ”の混合物からなる接着剤を４ｇ／ｍ^２（固形分の割合）塗布した。
次いで、基材層２の表面側に上記記録層３を塗工層４が外側になるように重ね合わせ、さらに、基材層２の裏面側に肉厚１９μｍの帝人デュポンフィルム（株）製ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：メリネックス３７７）を保護層５として重ね合わせ、圧着ロールを用いて貼着し、塗工層／ポリエチレンテレフタレートフィルム／加工紙／ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した構成の肉厚２２０μｍ、静電容量２６ｐＦ／ｃｍ ^２ の電子写真記録用紙１１を得た。
【００５１】
（実施例２）
実施例１において、保護層５のポリエチレンテレフタレートフィルムを肉厚２０μｍの東レ（株）製二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名：トレファンＢＯ ＹＭ１１）に代えた以外は、実施例１と同様にして、塗工層／ポリエチレンテレフタレートフィルム／加工紙／ポリプロピレンフィルムを積層した構成の肉厚２２０μｍ、静電容量１５ｐＦ／ｃｍ ^２ の電子写真記録用紙１１を得た。
【００５２】
（実施例３）
実施例１において、基材層２の加工紙を（合成紙の製造例）で得られた合成紙に代えた以外は、実施例１と同様にして、塗工層／ポリエチレンテレフタレートフィルム／合成紙／ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した構成の肉厚１２６μｍ、静電容量１８ｐＦ／ｃｍ ^２ の電子写真記録用紙１１を得た。
【００５３】
（実施例４）
実施例１において、保護層５を形成せず、塗工層／ポリエチレンテレフタレートフィルム／加工紙を積層した構成の肉厚１９５μｍ、静電容量３７ｐＦ／ｃｍ ^２ の電子写真記録用紙１を得た。
【００５４】
（比較例１）
実施例１において、基材層２の加工紙を上質紙（坪量６４ｇ／ｍ^２）に代えた以外は、実施例１と同様にして、塗工層／ポリエチレンテレフタレートフィルム／上質紙／ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した構成の肉厚１３０μｍ、静電容量１９ｐＦ／ｃｍ ^２ の電子写真記録用紙を得た。
【００５５】
（比較例２）
実施例２において、記録層５のポリエチレンテレフタレートフィルムを肉厚２５μｍの二村化学工業（株）製二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名：太閤ＦＯＲ−ＢＴ）に代えた以外は、実施例２と同様にして、塗工層／ポリプロピレンフィルム／加工紙／ポリプロピレンフィルムを積層した構成の肉厚２１５μｍ、静電容量８ｐＦ／ｃｍ ^２ の電子写真記録用紙を得た。
【００５６】
評価方法及び結果
（記録品質の評価）
カシオ（株）製カラーレーザプリンタＮ４−６１２IIを使用し、上記電子写真記録用紙の記録層にイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４色カラートナーによるテスト画像記録を実施し、濃度、色調、階調等の記録品質を、以下の評価基準によって目視判定した。
○ ：濃度、色調、階調いずれも良好である。
△ ：記録濃度がやや低い。
× ：濃度、色調、階調のいずれかが劣り、使用に耐えない。
【００５７】
（耐水性の評価）
さらに、記録された記録用紙を１０分間静水中に浸した後乾燥して、記録画像の残存状況と、記録用紙の皺の発生状況を、以下の評価基準によって目視判定した。
○ ：記録用紙に皺の発生もなく、濃度、色調、階調いずれも良好である。
△ ：記録用紙に皺が発生し、実用上問題である。
× ：記録用紙に皺が発生し、使用に耐えない。
【００５８】
【表１】

【００５９】
上記評価の結果は、表１に示す通りであり、本発明の電子写真記録用紙は、濃度、色調、階調等の記録品質に優れ、かつ、定着性、耐水性、耐久性等にも優れていることが理解される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真記録用紙の一実施例の一部拡大断面図である。
【図２】本発明の電子写真記録用紙の他実施例の一部拡大断面図である。
【符号の説明】
１ 電子写真記録用紙
２ 基材層
３ 記録層
４ 塗工層
５ 保護層
１１ 電子写真記録用紙[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is capable of good color recording with an electrophotographic copying machine, a laser printer, etc., is excellent in recording quality such as density, color tone, gradation, etc., and has excellent fixing properties, water resistance, durability, etc. Related to recording paper.
[0002]
[Prior art]
Recent advances in copiers and printers are remarkable, and not only in terms of price, but also in terms of performance such as recording quality and recording speed, they are dramatically improving. For this reason, prints such as posters, catalogs, brochures, etc. that were conventionally created by printing machines can now be created more easily and quickly while maintaining conventional recording quality using a copier or printer. It became so. In particular, recording by a copying machine or a printer is suitable for quickly creating many types and small numbers of printed materials.
[0003]
Among various copying machines and printers, copying machines and printers that employ an electrophotographic method, in particular, copying machines and printers that use a semiconductor laser are excellent in that high resolution and high speed recording are possible. For colorization, there is a problem that the size of the device is increased because a plurality of developing devices are required, and the color tone is slightly inferior due to the use of toner that is a pigment. These problems are being solved by the improvement of toner, toner, recording paper and the like.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, conventional electrophotographic recording papers that are color-recorded by an electrophotographic copying machine, a laser printer, etc., have pigments, water-based adhesives, and ink setting agents mainly composed of synthetic silica powder on the surface of a base material layer made of pulp paper. However, the recording quality such as density, color tone, gradation and the like, and the fixing property, water resistance, durability and the like are still not fully satisfactory.
[0005]
The present invention has been made to solve such conventional problems, and is particularly suitable for color recording by an electrophotographic copying machine, a laser printer, etc., and is excellent in recording quality such as density, color tone, gradation and the like. An object of the present invention is to provide an electrophotographic recording paper excellent in fixing property, water resistance, durability and the like.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention has a Cobb water absorption of 1 to 30 g / m.²A coated layer on at least one side of a base paper layer made of a processed paper having water resistance or a polyolefin film containing inorganic and / or organic fine powderpolyethylene terephthalateCapacitance measured at a frequency of 300 Hz by applying a voltage of 5 V in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.12-37pF / cm²This is an electrophotographic recording sheet.
[0007]
The present invention also has a Cobb water absorption of 1 to 30 g / m.²It has a coating layer on the surface of a base paper layer made of a processed paper having water resistance or a polyolefin film containing inorganic and / or organic fine powder.polyethylene terephthalateA recording layer made of a film is formed by laminating a protective layer made of a synthetic resin film on the back surface of the base material layer, and a voltage of 5 V is applied in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% and measured at a frequency of 300 Hz. Capacitance12-37pF / cm²This is an electrophotographic recording sheet.
[0008]
Here, printing may be performed in advance on the surface of the recording layer opposite to the coating layer. Moreover, you may print in advance on the surface which laminates | stacks the recording layer of a base material layer.
[0009]
As a base material layerThe processed paper having water resistance may be a photographic paper base paper or a diazo base paper, and the polyolefin film containing inorganic and / or organic fine powder as a base material layer contains 35 to 99% by weight of an olefin resin, Contains 1 to 65% by weight of inorganic and / or organic fine powderIt may be.
[0010]
The polyolefin film containing inorganic and / or organic fine powder as the base material layer preferably has a porosity defined by the following formula (1) of 15 to 45%..
[Expression 1]

[0011]
A bar code may be printed on the electrophotographic recording paper. Further, an adhesive layer may be formed on one side of the outermost layer of the electrophotographic recording paper.
[0012]
In the present invention, the electrophotographic recording paper is used as a recorded matter.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the electrophotographic recording paper of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0014]
An electrophotographic recording paper 1 of the present invention shown in FIG. 1 has a recording layer made of a synthetic resin film having water resistance and insulation having a coating layer 4 on one side of a base material layer 2 made of paper material having water resistance. 3 is laminated.
[0015]
Base material layer
As the base material layer 2, a processed paper having a wall thickness of 20 to 300 μm, preferably 50 to 150 μm, or a polyolefin-based film containing inorganic and / or organic fine powder is applied.
[0016]
Examples of the processed paper having water resistance include those obtained by applying or impregnating a pulp base paper with a water-resistant coating agent, and those obtained by applying or fusing a synthetic resin having water resistance to a pulp base paper. Specific examples include photographic paper base, diazo base paper, and water-resistant paper.
Water resistance of the processed paper is Cobb water absorption (JIS P8140) 50 g / m²Or less, preferably 40 g / m²Hereinafter, particularly preferably 1 to 30 g / m.²It is.
[0017]
As the polyolefin in the polyolefin film, for example, an ethylene resin such as high density polyethylene and medium density polyethylene, or a polyolefin resin such as propylene resin, polymethyl-1-pentene, and ethylene-cyclic olefin copolymer may be applied. Can do. Further, a mixture of two or more of these resins may be applied. Among these, high-density polyethylene and propylene-based resin are preferably applied from the viewpoints of cost, water resistance, and chemical resistance.
The propylene-based resin is a propylene homopolymer, mainly composed of polypropylene and propylene having isotactic, syndiotactic and various stereoregularities, and ethylene, butene-1, hexene-1, heptene- And a copolymer with an α-olefin such as 1,4-methylpentene-1. This copolymer may be a binary, ternary or quaternary system, and may be a random copolymer or a block copolymer.
[0018]
The polyolefin-based film contains 65% by weight or less of inorganic and / or organic fine powder.
As the inorganic fine powder, for example, calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, barium sulfate, alumina or the like having an average particle diameter of 0.01 to 15 μm is used. .
As organic fine powder, what has melting | fusing point thru | or glass transition temperature higher than melting | fusing point of main component resin of a polyolefin-type film is used. Specifically, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon-6, nylon-6,6, homopolymer of cyclic olefin, copolymer of cyclic olefin and ethylene, etc., melting point 120 ° C. to 300 ° C. Or those having a glass transition temperature of 120 ° C to 280 ° C.
[0019]
The structure of the polyolefin film is a single layer structure, a two-layer structure of a base layer and a surface layer, a three-layer structure in which surface layers exist on the front and back surfaces of the base layer, or another resin film layer between the base layer and the surface layer. Any of the multilayer structures intervening may be used, and these multilayer structures can be produced by a known method such as a co-extrusion method or a lamination method.
The composition of the polyolefin film contains 35 to 99% by weight of olefin resin and 1 to 65% by weight of inorganic and / or organic fine powder. Preferably, the olefin-based resin is contained in an amount of 50 to 95% by weight and the inorganic and / or organic fine powder is contained in an amount of 5 to 50% by weight.
[0020]
When the polyolefin film has a multilayer structure having a base layer and a surface layer, the base layer contains 35 to 99% by weight of olefin resin, 1 to 65% by weight of inorganic and / or organic fine powder, And 25 to 100% by weight of an olefin resin and 0 to 75% by weight of inorganic and / or organic fine powder. Preferably, the base layer contains 50 to 95% by weight of olefinic resin and 3 to 50% by weight of inorganic and / or organic fine powder, and the surface layer contains 30 to 99% by weight of olefinic resin, inorganic and / or Alternatively, it contains 1 to 70% by weight of organic fine powder.
In order to obtain a relatively flexible polyolefin-based film, the content of the inorganic and / or organic fine powder in the base layer of the single layer structure or the multilayer structure is preferably 65% by weight or less, and the surface strength In order to obtain a better level, the content in the surface layer is preferably 75% by weight or less.
[0021]
The polyolefin-based film may further contain a stabilizer, a light stabilizer, a dispersant, a lubricant and the like as necessary. For example, 0.001 to 1% by weight of a stabilizer such as a sterically hindered phenol, phosphorus, or amine as a stabilizer, and a light stabilizer such as a sterically hindered amine, benzotriazole, or benzophenone as a light stabilizer. As a dispersant for 0.001 to 1% by weight of inorganic fine powder, a silane coupling agent, a higher fatty acid such as oleic acid or stearic acid, metal soap and the like may be added in an amount of 0.01 to 4% by weight.
[0022]
Polyolefin film has a capacitance of 4 to 1000 pF / cm²It is characterized by being.
[0023]
The polyolefin film is preferably formed by stretching in at least a uniaxial direction in the molding step.
As a stretching method, a known method can be applied. For example, longitudinal stretching using the peripheral speed difference of the roll group, transverse stretching using a tenter oven, rolling, simultaneous biaxial stretching by a combination of a tenter oven, a linear motor and a tubular method can be exemplified.
The temperature at the time of extending | stretching is suitably selected according to the kind of olefin resin to be used, and an extending | stretching process. Specifically, in the case of a propylene homopolymer (melting point 155 to 167 ° C.), 110 to 164 ° C., in the case of high density polyethylene (melting point 121 to 134 ° C.), 80 to 120 ° C., 2 to 60 from the melting point. It is preferable to set the temperature to a lower temperature. The stretching speed is 20 to 350 m / min.
[0024]
A draw ratio is not specifically limited, It selects suitably by the objective and the characteristic of the olefin resin to be used. For example, when using a propylene homopolymer or a copolymer thereof and uniaxially stretching, it is preferably 1.2 to 12 times, more preferably 2 to 10 times, and when biaxially stretching, the area The magnification is preferably 1.5 to 60 times, more preferably 10 to 50 times. When other olefinic resins are used and uniaxially stretched, the ratio is preferably 1.2 to 10 times, more preferably 2 to 5 times, and when biaxially stretched, the area ratio is preferably 1. 5 to 20 times, more preferably 4 to 12 times.
Furthermore, heat treatment at a high temperature is performed as necessary.
[0025]
As a polyolefin film containing inorganic and / or organic fine powder, fine voids (holes) are formed inside the film by stretching, and opacity (JIS P-8138) is 85% or more, preferably 90 % Or more and the porosity defined by the following formula (1) is 10 to 60%, preferably 15 to 45%.
[0026]
[Expression 1]

[0027]
When the porosity of the stretched film is less than 10%, the recording paper 1 is not lightened. Conversely, when the porosity exceeds 60%, the strength (tensile strength and bending strength) of the recording paper 1 is low. Not practical.
[0028]
The thickness of the polyolefin film containing inorganic and / or organic fine powder is in the range of 20 to 300 μm, and if it is less than 20 μm, it is difficult to produce a stretched film having voids, and if it exceeds 300 μm, the recording paper Supply to 1 market is limited to what is cut into a sheet of A3, chrysanthemum size, etc., and is packed and transported, making it difficult to supply as a roll.
[0029]
Recording layer
As the recording layer 3, a synthetic resin film having a thickness of 5 to 100 μm, preferably 12 to 50 μm and having water resistance and insulation is applied.
As the synthetic resin film having water resistance and insulation, it is preferable to apply a polyester film. Examples of the polyester include at least bifunctional carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis-α, β (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid, adipic acid, and sebacic acid. Mention may be made of polyesters obtained by polycondensation of one kind and at least one kind of glycol such as ethylene glycol, triethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol and the like. Among these, polyethylene terephthalate obtained by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol is preferable.
[0030]
Coating layer
As the coating layer 4, for example, a urethane resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, an acrylic urethane resin, or a polyester-based polyurethane 100 to 40% by weight and an inorganic fine powder 0 to 60% by weight are applied.
The urethane resin is a urethane resin composed of an organopolysiloxane polyol having a polymer polyol having at least two hydroxyl groups and another polymer polyol. Acrylic urethane resins are disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-32386 and Japanese Patent Publication No. 52-73985.
As the inorganic fine powder, heavy calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, barium sulfate, diatomaceous earth, or the like can be used.
The coating amount in the coating layer is 0.5 to 20 g / m in terms of the solid content after drying.² , Preferably 2-8 g / m² And
[0031]
adhesive
As an adhesive for adhering the base material layer 2 and the recording layer 3, a liquid anchor coat agent, for example, a polyurethane anchor coat agent, EL-150 (trade name) of Toyo Morton Co., Ltd. or BLS As a mixture of -2080A and BLS-2080B and a polyester anchor coating agent, AD-503 (trade name) of the same company can be applied. The anchor coating agent has a weight of 0.5 to 25 g / m.² It is applied so that
Further, hot-melt adhesives such as ethylene / vinyl acetate copolymer, low density polyethylene, metal salt of ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (so-called Surlyn), polyethylene chloride and polypropylene chloride can also be applied.
When using the anchor coating agent, the anchor coating agent is applied to the surface of the paper material that is the base material layer 2, then the synthetic resin film that is the recording layer 3 is overlaid, and pressure-bonded with a pressure roll, When a hot melt adhesive is used, it is laminated on the surface of the paper material that is the base material layer 2 by extrusion from a die in the form of a molten film, and then a synthetic resin film that is the recording layer 3 is overlaid and applied with a pressure roll. What is necessary is just to pressure-bond.
[0032]
The electrophotographic recording paper 1 of the present invention has a recording layer 3 made of a synthetic resin film having an insulating property on at least one surface of a base material layer 2 made of paper material, and has a capacitance of 10 to 100 pF / cm.²Therefore, the toner can be sufficiently charged to hold the electrostatic charge, and the toner adhering to the photosensitive drum after the exposure can be efficiently transferred and adhered, and the density, color tone, gradation It is possible to greatly improve the recording quality such as tone and fixability.
[0033]
The electrostatic capacity includes a parallel equivalent capacity or a series equivalent capacity. In general, the measurement method for the equivalent capacitance is selected according to the measurement frequency range. When the measurement frequency is 10 Hz or less, an ultra-low frequency bridge is used. When the measurement frequency is 10 Hz to 3 MHz, a transformer bridge is used. When the measurement frequency exceeds 1 MHz, a parallel T-type bridge, a high-frequency shelling bridge, a Q meter, and a resonance method are used. The standing wave method and the cavity resonance method are used. In addition, it can be measured with an LCR meter or the like that measures a voltage / current vector with respect to a circuit component with respect to an AC signal having a measurement frequency and calculates a capacitance from this value.
[0034]
As a measuring device for measuring the capacitance of recording paper, a sample is sandwiched between a flat plate-like electrode and a flat guard electrode arranged in parallel at a constant pressure, and a voltage of about 5 V can be applied. Is preferably a measuring device that can be arbitrarily selected. According to such a measuring machine, by changing the frequency, the frequency dependence of the sample can be grasped, and it can be used as an index of the appropriate usage range.
The sample is preferably as uniform as possible and has a smooth surface. If the surface condition is poor, an air layer is formed between the sample and the electrode, giving a large error to the measured value. In this case, in order to complete electrical contact between the sample and the electrode, it is preferable to apply a silver conductive paint or perform vacuum deposition.
Specific examples of the measuring device include “LCR meter 4274A” manufactured by Yokogawa Electric Corporation, “4192A LF IMPEDANCE ANALYZER” manufactured by HEWLETT PACKARD, and “HIOKI 3522 LCR Hitester” manufactured by Hioki Electric Co., Ltd. It is done.
[0035]
For the measurement of the electrostatic capacity of the electrophotographic recording paper of the present invention, “4192A LF IMPEDANCE ANALYZER” manufactured by HEWLETT PACKARD Co., Ltd. was used. A sample larger than the electrode diameter was sandwiched between the guard electrode, a voltage of 5 V was applied, and measurement was performed at a frequency in the range of 10 Hz to 1 MHz, and a measurement value at a frequency of 300 Hz was used as a representative value.
The capacitance of the electrophotographic recording paper of the present invention is 10 pF / cm per unit electrode area.²Or more, preferably 10 to 1000 pF / cm², More preferably 12 to
800pF / cm²More preferably, 15 to 300 pF / cm²It is. Capacitance of 10 pF / cm²If it is less than 1, the toner transfer rate is low and sufficient print density cannot be obtained in any printing mode of the printer. The capacitance is 1000pF / cm²If it exceeds the upper limit, the charge applied to transfer the toner to the recording paper in the printer when the printer is discharged remains on the recording paper, and the recording paper attracts the recording paper on the paper discharge tray, resulting in blocking.
[0036]
In addition, since the electrophotographic recording paper 1 is formed by laminating a base material layer 2 made of a water-resistant paper material and a recording layer 3 made of a water-resistant synthetic resin film, the water resistance and durability are as follows. It can be greatly improved.
[0037]
The electrophotographic recording paper 11 of the present invention shown in FIG. 2 has a recording layer 3 made of a water-resistant and insulating synthetic resin film having a coating layer 4 on the surface of a base material layer 2 made of water-resistant paper. And the protective layer 5 which consists of a synthetic resin film which has water resistance and insulation on the back surface is laminated | stacked.
[0038]
The same materials as those of the electrophotographic recording paper 1 are applied to the base material layer 2, the recording layer 3, and the coating layer 4 of the electrophotographic recording paper 11, and the material of the adhesive.
[0039]
Protective layer
As the protective layer 5 made of a synthetic resin film provided on the back surface of the base material layer 2, a synthetic resin film having a water resistance and an insulation property of 5 to 100 μm, preferably 12 to 50 μm is applied.
The kind of synthetic resin used for the protective layer 5 is not particularly limited. For example, ethylene resins such as high-density polyethylene and medium-density polyethylene, propylene-based resins, α-olefin homopolymers having 2 to 8 carbon atoms such as polymethyl-1-pentene, and α-olefins such as ethylene-cyclic olefin copolymers. -Olefin resins such as copolymers of 2-5 types of olefins; Polyamide resins such as nylon-6, nylon-6, 6, nylon-6, 10, nylon-6, 12; polyethylene terephthalate and copolymers thereof Further, thermoplastic polyester resins such as polyethylene naphthalate and aliphatic polyester; polycarbonates; polystyrene resins such as atactic polystyrene and syndiotactic polystyrene; polyphenylene sulfide and the like can be used. Furthermore, you may mix and use those 2 or more types.
[0040]
When the anchor coating agent is used to form the electrophotographic recording paper 11, the anchor coating agent is applied to the front and back surfaces of the paper material that is the base material layer 2, and then the recording layer 3 is provided on the front surface. A synthetic resin film may be laminated with a synthetic resin film as the protective layer 5 on the back surface and pressure-bonded with a pressure roll. When the hot melt adhesive is used, the surface of the paper material as the base material layer 2 is used. And laminated on the back by extruding it in the form of a molten film from a die, and then superposing the synthetic resin film as the recording layer 3 on the front and the synthetic resin film as the protective layer 5 on the back, and pressure-bonding with a pressure roll Good.
[0041]
The thickness of the electrophotographic recording paper of the present invention is usually 70 to 500 μm, preferably 75 to 400 μm, and more preferably 80 to 300 μm. The basis weight is usually 70 to 500 g / m.², Preferably 75-400 g / m², More preferably 80 to 300 g / m²It is.
[0042]
Since the electrophotographic recording paper 11 of the present invention is obtained by laminating a recording layer 3 and a protective layer 5 made of an insulating synthetic resin film on the front and back surfaces of a base material layer 2 made of paper material. Similar to the recording paper 1, it can be sufficiently charged to hold the electrostatic charge, and the toner adhering to the photosensitive drum after exposure can be transferred and adhered efficiently, and the density, color tone, It is possible to greatly improve the recording quality such as tone and fixability.
[0043]
The electrophotographic recording paper of the present invention may have an adhesive layer formed on one surface of the outermost layer. The type and thickness (coating amount) of the pressure-sensitive adhesive layer can be variously selected depending on the type of adherend, the environment in which it is used, the strength of adhesion, and the like.
The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by coating and drying a commonly used water-based or solvent-based pressure-sensitive adhesive. As the pressure-sensitive adhesive, a synthetic polymer pressure-sensitive adhesive such as natural rubber, synthetic rubber, or acrylic can be used, and it is used in a form dispersed in water such as an organic solvent solution, a dispersion, or an emulsion. . In order to improve the opacity of the electrophotographic recording paper, the adhesive may contain a pigment such as titanium oxide.
The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by coating in a solution state on the silicon-treated surface of the release paper. In some cases, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed by directly coating the electrophotographic recording paper. Coating is done by roll coater, blade coater, bar coater, air knife coater, gravure coater, reverse coater, die coater, lip coater, spray coater, etc., and if necessary, smoothing or drying process is followed by adhesion An agent layer is formed.
Although the thickness of an adhesive layer can be variously selected according to the intended purpose of a label, it is 2-30 micrometers normally, Preferably it is 5-20 micrometers.
The electrophotographic recording paper of the present invention may have a release paper on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. As the release paper, generally common paper can be used. For example, high-quality paper or kraft paper can be used as it is or by calendar treatment, resin coating or film lamination, glassine paper, coated paper, plastic film or the like subjected to silicon treatment. When the release paper is applied to an electrophotographic recording paper, the surface that contacts the pressure-sensitive adhesive layer is generally subjected to silicon treatment in order to improve the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer.
[0044]
Recording device
The electrophotographic recording paper of the present invention can be favorably color-recorded by an electrophotographic copying machine, a laser printer or the like.
The electrophotographic color recording method uses (1) an intermediate transfer method in which an intermediate transfer is performed for each color, a plurality of colors are transferred to an intermediate transfer member, and then transferred and developed on a sheet. (2) two or more photoconductors are used. A tandem method that transfers and develops multiple colors on a sheet of paper, and (3) a tandem + transfer system that uses two or more photoconductors, transfers each color to an intermediate transfer body, and then transfers and develops on a sheet of paper. There are three types, and in this application, (2) and (3) are collectively referred to as a tandem system.
The electrophotographic recording paper of the present invention can also be used for the intermediate transfer system of (1). However, in the system of (1), in the case of a small electrophotographic copying machine, etc. The paper may be squeezed during transport and difficult to use. The tandem methods (2) and (3) are suitable for increasing the speed, and the electrophotographic recording paper is hardly squeezed during conveyance because of the structure of the apparatus.
[0045]
The electrophotographic recording paper of the present invention can be subjected to ordinary printing (for example, oiliness, UV offset, gravure, flexographic printing, etc.) before recording using the recording apparatus. If necessary, the management barcode may be printed by these printing, thermal transfer method, or electrophotographic method.
The electrophotographic recording paper of the present invention is printed on the entire surface of the synthetic resin film, which is the recording layer, on the back surface (opposite to the coating layer) before being laminated with the base material layer in order to promote sales and visibility. Alternatively, partial printing may be performed. Moreover, you may perform full surface printing or partial printing on the surface which laminates | stacks the recording layer of a base material layer, before laminating | stacking with a base material layer.
[0046]
The recorded material using the electrophotographic recording paper of the present invention includes POP cards (posters, stickers, displays, etc.), underlays (lunch mats, table mats, stationery, etc.), manuals (duties, work, operations, etc.) Manuals, process charts, timetables, etc.), charts (nautical charts, weather charts, charts, ruled line charts, etc.), catalogs, cards (price cards, point cards, members cards, various membership cards, student ID cards, licenses, employee ID cards, Access permit, association card, ID card, student attendance card, book card, examination ticket, management card, parking permit, ski coupon, CD, MD title card, CD, MD index card, photo card, etc.), panel , Plate (substitute for metal plate), bromide, preservation document (word processor document, various lists, certificate, certificate, important document, certificate, etc.) Encyclopedias, drawings (architectural drawings, civil engineering site screens, etc.), maps (nautical charts, route maps, outdoor maps, etc.), commuter passes, store price lists, mountain climbing guides, business cards, lost cards, cooking recipes, information boards (sales guidance) , Directions / destination guidance, sweets / food, etc.), gardening POPs (feed labels, etc.), schedules, road signs (funerals / housing exhibition places, etc.), circular boards, room name tags, school records, display boards ( No entry, forest road work, etc.), stakes, nameplates, calendars (with images), simple whiteboards, postcards, greeting cards, flyers, picture books and picture-story shows, portable timetables, album picture diaries, paper crafts (paper craft), copies Manuscripts, round fans, megaphones, mouse pads, bookmarks, pet toilets, packaging materials (wrapping paper, boxes, bags, etc.), coasters, flower pots, printed materials that do not require lamination, label labels Alternative print over, it is possible to use as an adhesive label or the like.
[0047]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples and comparative examples.
In addition, the material, usage-amount, ratio, processing content, and processing procedure shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
[0048]
Example of recording paper production
(Production example of synthetic paper)
Composition in which 3% by weight of high density polyethylene and 16% by weight of calcium carbonate having an average particle diameter of 1.5 μm are mixed with 81% by weight of polypropylene (melting point: about 164 to 167 ° C.) having a melt flow rate (MFR) of 0.8 g / 10 min. The product (a) was kneaded in an extruder set at a temperature of 270 ° C., then extruded into a sheet shape, and further cooled by a cooling device to obtain an unstretched sheet. And after heating this sheet | seat again to the temperature of 150 degreeC, it extended | stretched 5 times in the vertical direction, and obtained the 5-times longitudinally stretched film.
A composition (b) obtained by mixing 54% by weight of a polypropylene having a melt flow rate (MFR) of 4 g / 10 min (melting point: about 164 to 167 ° C.) and 46% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm is subjected to another extrusion. After kneading at 210 ° C. with a machine, this was extruded into a sheet shape by a die, and this was laminated on both sides of the 5-fold longitudinally stretched film obtained in the above-mentioned process to obtain a laminated film having a three-layer structure.
Next, after cooling the laminated film of this three-layer structure to a temperature of 60 ° C., it is again heated to a temperature of about 155 ° C., stretched 7.5 times in the transverse direction using a tenter, and at a temperature of 165 ° C. Annealing treatment, cooling to a temperature of 60 ° C., slitting the ear part, and a thickness of 80 μm (b / a / b = 10 μm / 60 μm / 10 μm) of a three-layer structure (uniaxial stretching / biaxial stretching / uniaxial stretching) Laminated film with opacity of 87%, porosity of 31%, density of 0.79 g / cm^Three , Clark stiffness (S value) Longitudinal direction 13, Lateral direction 23, Capacitance 9 pF / m²Synthetic paper was obtained.
[0049]
(Production example of coating solution)
15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 50 parts of methyl methacrylate, 35 parts of ethyl acrylate and 100 parts of toluene were charged into a three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, and after substitution with nitrogen, 2,2′-azobis Polymerization was carried out at 80 ° C. for 4 hours using 0.6 parts of isobutyronitrile as an initiator. The resulting solution was a 50% toluene solution of a hydroxyl group-containing methacrylate polymer having a hydroxyl value of 65.
Next, 100 parts by weight of this solution was added to a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (manufactured by Shinichi First PVC Co., Ltd .: ZEST C150ML) 20% methyl ethyl ketone solution, hexamethylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd .: Coronate HL) 75. 20% by weight of a 20% ethyl acetate solution, 20 parts by weight of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol copolymer containing silanol groups (Kuraray Co., Ltd .: R-1130, degree of polymerization 1700), heavy carbonic acid having an average particle size of 1.5 μm Calcium powder (manufactured by Shiroishi calcium) was blended in 20 parts by weight. Butyl acetate was added to this mixture to adjust the solid content to 35% to obtain a coating solution.
[0050]
(Example 1)
  On the surface of a polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror) manufactured by Toray Industries, Inc. with a wall thickness of 25 μm, the coating solution obtained in (Production Example of Coating Solution) has a dry solid content of 1 g / m.²And then cured at 80 ° C. for 1 hour to form a recording layer 3 having a coating layer 4.
  Cobb method water absorption of 24.8 g / m²OTP base paper for photographic paper manufactured by Oji Paper Co., Ltd. (basis weight: 175 g / m²) As the base material layer 2 and 4 g / m of an adhesive made of a mixture of polyurethane anchor coating agents “BLS-2080A” and “BLS-2080B” of Toyo Morton Co., Ltd. on the front and back surfaces thereof.²(Ratio of solid content) It applied.
  Next, the recording layer 3 is overlaid on the surface side of the base material layer 2 so that the coating layer 4 faces outside, and further, polyethylene on the back surface side of the base material layer 2 having a thickness of 19 μm manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd. A terephthalate film (trade name: Melinex 377) is overlaid as a protective layer 5 and adhered using a pressure roll, and the coating layer / polyethylene terephthalate film / processed paper / polyethylene terephthalate film is laminated to a thickness of 220 μm, static Electric capacity 26pF / cm ² The electrophotographic recording paper 11 was obtained.
[0051]
(Example 2)
  In Example 1, except that the polyethylene terephthalate film of the protective layer 5 was replaced with a biaxially stretched polypropylene film (trade name: Treffan BO YM11) manufactured by Toray Industries, Inc., having a thickness of 20 μm, the same as in Example 1, Coating layer / polyethylene terephthalate film / processed paper / polypropylene film laminated thickness 220 μm, capacitance 15pF / cm ² The electrophotographic recording paper 11 was obtained.
[0052]
(Example 3)
  In Example 1, the coating layer / polyethylene terephthalate film / synthetic paper was used in the same manner as in Example 1 except that the processed paper of the base material layer 2 was replaced with the synthetic paper obtained in (Synthetic paper production example). / Thickness 126μm, capacitance 18 with a structure in which polyethylene terephthalate film is laminatedpF / cm ² The electrophotographic recording paper 11 was obtained.
[0053]
Example 4
  In Example 1, the protective layer 5 was not formed, and the coating layer / polyethylene terephthalate film / processed paper was laminated to have a wall thickness of 195 μm, capacitance 37pF / cm ² Of electrophotographic recording paper 1 was obtained.
[0054]
(Comparative Example 1)
  In Example 1, the processed paper of the base material layer 2 is high-quality paper (basis weight 64 g / m²In the same manner as in Example 1, except that the coating layer / polyethylene terephthalate film / fine paper / polyethylene terephthalate film was laminated, the thickness was 130 μm, and the capacitance 19pF / cm ² Obtained electrophotographic recording paper.
[0055]
(Comparative Example 2)
  In Example 2, the same procedure as in Example 2 was followed except that the polyethylene terephthalate film of the recording layer 5 was replaced with a biaxially stretched polypropylene film (trade name: Dazai FOR-BT) having a thickness of 25 μm. The coating layer / polypropylene film / processed paper / polypropylene film are laminated to have a wall thickness of 215 μm and a capacitance of 8pF / cm ² Obtained electrophotographic recording paper.
[0056]
Evaluation method and results
(Evaluation of recording quality)
Using a color laser printer N4-612II manufactured by Casio Co., Ltd., test image recording was performed on the recording layer of the electrophotographic recording paper using four color toners of yellow, cyan, magenta, and black, and the density, tone, and gradation were recorded. The recording quality was determined visually according to the following evaluation criteria.
○: The density, color tone, and gradation are all good.
Δ: The recording density is slightly low.
X: Density, color tone, or gradation is inferior and cannot be used.
[0057]
(Evaluation of water resistance)
Further, the recorded recording paper was dipped in still water for 10 minutes and then dried, and the remaining state of the recorded image and the state of occurrence of wrinkles on the recording paper were visually determined according to the following evaluation criteria.
○: No wrinkle is generated on the recording paper, and the density, color tone and gradation are all good.
Δ: Wrinkles occur on the recording paper, which is a practical problem.
X: The recording paper is wrinkled and cannot be used.
[0058]
[Table 1]

[0059]
The results of the evaluation are as shown in Table 1. The electrophotographic recording paper of the present invention is excellent in recording quality such as density, color tone, gradation, etc., and excellent in fixability, water resistance, durability and the like. It is understood that
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partially enlarged cross-sectional view of an embodiment of an electrophotographic recording sheet of the present invention.
FIG. 2 is a partially enlarged sectional view of another embodiment of the electrophotographic recording paper of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Electrophotographic recording paper
2 Base material layer
3 Recording layer
4 coating layers
5 Protective layer
11 Electrophotographic recording paper

Claims (10)

Polyethylene terephthalate film having a coating layer on at least one side of a processed paper having water resistance having a Cobb water absorption of 1 to 30 g / m ² or a base material layer comprising a polyolefin-based film containing inorganic and / or organic fine powders A recording layer consisting of
An electrophotographic recording paper, wherein a capacitance of 12 to 37 pF / cm ² is measured at a frequency of 300 Hz by applying a voltage of 5 V in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. It consists of a polyethylene terephthalate film having a coating layer on the surface of a processed paper having water resistance having a Cobb water absorption of 1 to 30 g / m ² or a base material layer comprising a polyolefin-based film containing inorganic and / or organic fine powders. The recording layer is formed by laminating a protective layer made of a synthetic resin film on the back surface of the base layer,
An electrophotographic recording paper, wherein a capacitance of 12 to 37 pF / cm ² is measured at a frequency of 300 Hz by applying a voltage of 5 V in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.   3. The electrophotographic recording paper according to claim 1, wherein printing is performed in advance on a surface of the recording layer opposite to the coating layer.   4. The electrophotographic recording paper according to claim 1, wherein printing is performed in advance on a surface of the base material layer on which the recording layers are laminated.   The electrophotographic recording paper according to any one of claims 1 to 4, wherein the processed paper having water resistance as the base material layer is a photographic paper base paper or a diazo base paper.   The polyolefin film containing inorganic and / or organic fine powder as the base layer contains 35 to 99% by weight of olefin resin and 1 to 65% by weight of inorganic and / or organic fine powder. The electrophotographic recording paper according to claim 1. Polyolefin film containing an inorganic and / or organic fine powder as the base layer, the preceding claims, porosity defined by the following equation (1) is characterized by a 15% to 45% The electrophotographic recording paper according to any one of the above.

  The electrophotographic recording paper according to claim 1, wherein a barcode is printed on the coating layer of the recording layer.   An electrophotographic recording paper having an adhesive layer on one surface of the outermost layer of the electrophotographic recording paper according to claim 1.   A recorded matter using the electrophotographic recording paper according to claim 1.

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