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JP4589046B2 - Antistatic electronic device and method of manufacturing the same - Google Patents
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JP4589046B2 - Antistatic electronic device and method of manufacturing the same - Google Patents

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Description

本発明は、各種電子装置、電子部品および電子素子の静電気放電(Electro−Static Discharge:ESD)からの保護に関する。   The present invention relates to the protection of various electronic devices, electronic components, and electronic elements from electrostatic discharge (ESD).

近年の電子装置や電子部品の小型化、高速化、省エネルギー化は、電子素子の構造微細化を促進し、電子素子のESD等に対する耐性低下を引き起こしており、これら電子素子、ひいては電子装置の、製造、実装時における保護が重要な課題となってきている。この例としては、いわゆるICチップ、LSIチップ等の半導体装置の他、液晶表示パネルやプラズマディスプレーパネル、磁気記録/再生電子装置の磁気ヘッド等をあげることができる。この中でも、磁気記録/再生電子装置の磁気ヘッドは、2〜5Vの帯電でGMR素子が破壊されてしまうほどESDに敏感であり、帯電防止へのニーズが大きい。   The recent downsizing, speeding up, and energy saving of electronic devices and electronic components have promoted the miniaturization of the structure of electronic elements and caused a decrease in the resistance of electronic elements to ESD, etc. Protection during manufacturing and mounting has become an important issue. Examples of this include semiconductor devices such as so-called IC chips and LSI chips, liquid crystal display panels, plasma display panels, and magnetic heads of magnetic recording / reproducing electronic devices. Among them, the magnetic head of the magnetic recording / reproducing electronic apparatus is sensitive to ESD so that the GMR element is destroyed by charging of 2 to 5 V, and there is a great need for antistatic.

帯電防止のためには、電子素子およびそれを実装する基板などに帯電防止用の薄膜を形成し、これらに発生する電荷を逃がす方法が有効であるが、その場合、電子素子や電子装置等の製造、実装、組立工程で行われる加熱、洗浄等により生じる、機械的ストレス、熱的ストレス、化学的ストレス等に耐える、帯電防止性、帯電防止における耐熱性および耐溶媒性、密着性等を有していないと、製造工程中に帯電防止性が不足したり、膜自体が溶出したり、剥離するという問題を生じる。   In order to prevent charging, it is effective to form an antistatic thin film on an electronic element and a substrate on which the electronic element is mounted, and to release the electric charge generated in these thin films. Withstands mechanical stress, thermal stress, chemical stress, etc. caused by heating, cleaning, etc. performed in manufacturing, mounting, assembly process, etc., antistatic property, antistatic heat resistance and solvent resistance, adhesion, etc. Otherwise, problems such as insufficient antistatic properties during the production process, elution of the film itself, and peeling off occur.

また、電子素子等の保護が必要な部分のみを選択的に保護し、他の部分については、更なる加工を許容するためには、保護が必要な部分のみを導電性の薄膜で覆うために、微細なパターンを形成することができることも必要である。   In order to selectively protect only the parts that need protection, such as electronic elements, and to allow further processing for other parts, to cover only the parts that need protection with a conductive thin film It is also necessary to be able to form a fine pattern.

さらにまた、製造完了後帯電防止用の薄膜を除去した方が好ましい場合や、最終的に装置全体を封止する前に帯電防止用の薄膜を除去した方が好ましい場合や、多層基板の場合のように、製造工程の途中段階でのみ帯電を防止し、その後さらに加工を加えるために、帯電防止用の薄膜を除去できることが好ましい場合もある。   Furthermore, when it is preferable to remove the antistatic thin film after the manufacture is completed, it is preferable to remove the antistatic thin film before finally sealing the entire apparatus, or in the case of a multilayer substrate. Thus, it may be preferable to be able to remove the antistatic thin film in order to prevent electrification only in the middle of the manufacturing process and then add further processing.

すなわち、電子装置の帯電防止用の薄膜には、帯電防止性に加えて、帯電防止における耐熱性および耐溶媒性、密着性、パターン形成性等が要求される。また、場合によっては除去可能性が要求される。   That is, the antistatic thin film of the electronic device is required to have heat resistance, solvent resistance, adhesion, pattern formability, etc. in addition to antistatic properties. In some cases, the possibility of removal is required.

このような技術としては、特許文献1に、溶媒可溶性の導電性樹脂および凝集防止剤および/またはドーパントからなる導電性樹脂溶液を、側鎖に酸性基または酸性基の塩を有する光硬化性樹脂と複合化し、導電性樹脂をほぼ分子状で光硬化性樹脂内に分散させることにより、上記特性を有する膜を形成できる組成物が開示されている。   As such a technique, Patent Document 1 discloses a conductive resin solution comprising a solvent-soluble conductive resin and an aggregation inhibitor and / or a dopant, and a photocurable resin having an acidic group or a salt of an acidic group in the side chain. And a composition capable of forming a film having the above-described characteristics by dispersing the conductive resin in a substantially molecular form and dispersing it in the photocurable resin.

すなわち、導電性樹脂を、それと親和性の高い構造を持つ光硬化性樹脂中に、凝集防止剤を併用して分散させることで、ほぼ分子状で含有させ、また、導電性樹脂を高濃度とすることで高い導電性を確保し、光硬化性樹脂にパターン化特性、耐熱性、密着性、膜強度、耐溶媒性等を担わせることにより、上記特性を実現したものである。しかしながら、この系では導電性物質および添加物を光硬化性樹脂に混合、複合化しているため、その分、光硬化性樹脂の機械的、熱的強度および耐溶媒性、密着性等の特性が低下する可能性は否定できない。   That is, the conductive resin is dispersed in a photocurable resin having a structure with a high affinity to it in combination with an anti-aggregation agent so that it is contained in a substantially molecular form, and the conductive resin has a high concentration. Thus, the above characteristics are realized by ensuring high conductivity and making the photocurable resin bear patterning characteristics, heat resistance, adhesion, film strength, solvent resistance, and the like. However, in this system, conductive materials and additives are mixed and compounded with the photocurable resin, so that the properties of the photocurable resin such as mechanical, thermal strength, solvent resistance, and adhesiveness are correspondingly increased. The possibility of decline cannot be denied.

このように、導電性物質および添加物を光硬化性樹脂に混合することによる光硬化性樹脂の特性劣化を防止するため、光硬化性樹脂層の上に導電層を形成する2層構造(たとえば特許文献2参照。)や光硬化性樹脂層と導電層とを分けた多層構造(たとえば特許文献3参照。)が提案されている。しかしながら、前者においては、対象である基板等をモノマーの蒸気に晒した後、重合して導電性ポリマー層を形成するため、真空蒸着電子装置など大規模な電子装置が必要となる。また、後者では硬化のための電子線照射時における帯電除去の目的であるため、加熱、洗浄など様々な工程を経ても剥離等を起こさない機械的強度、耐溶媒性を持ち得ない可能性が高い。また、ESDに弱い電子素子などにおいては、そもそも電子線などの荷電粒子ビームを使用すること自体に問題がある。
特開2003−253143号公報(特許請求の範囲) 特開平6−256690号公報(特許請求の範囲) 特開平11−203937号公報(特許請求の範囲)
Thus, in order to prevent the deterioration of the characteristics of the photocurable resin due to the mixing of the conductive substance and the additive with the photocurable resin, a two-layer structure (for example, forming a conductive layer on the photocurable resin layer (for example, Patent Document 2) and a multilayer structure (see Patent Document 3, for example) in which a photocurable resin layer and a conductive layer are separated have been proposed. However, in the former, since a target substrate or the like is exposed to monomer vapor and then polymerized to form a conductive polymer layer, a large-scale electronic device such as a vacuum evaporation electronic device is required. In the latter case, the purpose is to remove the charge at the time of electron beam irradiation for curing. Therefore, there is a possibility that mechanical strength and solvent resistance that do not cause peeling even after various processes such as heating and washing can not be obtained. high. In addition, in electronic devices that are vulnerable to ESD, there is a problem in using charged particle beams such as electron beams.
JP 2003-253143 A (Claims) JP-A-6-256690 (Claims) JP-A-11-203937 (Claims)

本発明は、上記課題を解決し、帯電防止性に加えて、帯電防止における耐熱性および耐溶媒性、密着性、パターン形成性等に優れる帯電防止層によって保護された電子装置および電子装置の製造方法を提供することを目的とする。本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになるであろう。   The present invention solves the above problems, and in addition to antistatic properties, the electronic device and the electronic device are protected by an antistatic layer that is excellent in heat resistance and solvent resistance, adhesion, pattern formation, etc. It aims to provide a method. Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.

本発明の一態様によれば、帯電防止層を最外層に有する、帯電防止された電子装置であって、帯電防止層が、その外表面から層内部に向けて、帯電防止材料の濃度勾配を有する、帯電防止された電子装置が提供される。   According to one aspect of the present invention, an antistatic electronic device having an antistatic layer as an outermost layer, wherein the antistatic layer has a concentration gradient of the antistatic material from the outer surface toward the inside of the layer. An antistatic electronic device is provided.

本発明態様により、帯電防止性、密着性、パターン形成性等のいずれかに優れ、かつ、たとえば加熱、洗浄等の処理を行っても、ESD等の静電気障害から電子素子等を保護することのできる電子装置を実現することができる。   According to the aspect of the present invention, it is excellent in any of antistatic properties, adhesion properties, pattern forming properties, and the like, and even when processing such as heating and washing is performed, electronic elements and the like can be protected from electrostatic disturbances such as ESD. An electronic device that can be realized can be realized.

帯電防止層がパターン化されたものであること、帯電防止層が、活性エネルギー線をパターン化可能な材料に照射してパターン化されたものであること、活性エネルギー線によりパターン化可能な材料が、活性エネルギー線により硬化する材料を含むものであること、帯電防止材料が、界面活性剤または導電性ポリマーまたはこれらの混合物を含むこと等が好ましい場合がある。   The antistatic layer is patterned, the antistatic layer is patterned by irradiating a patternable material with active energy rays, and a material that can be patterned with active energy rays In some cases, it is preferable that the material contains a material that is cured by active energy rays, and that the antistatic material contains a surfactant, a conductive polymer, or a mixture thereof.

本発明の他の一態様によれば、電子装置上に、活性エネルギー線によりパターン化可能な材料を含む帯電防止前駆体層を形成し、帯電防止前駆体層上に帯電防止材料層を形成し、帯電防止材料層から帯電防止前駆体層に帯電防止材料を浸透せしめて、帯電防止前駆体層を帯電防止層となし、帯電防止材料層を溶解可能な液体で電子装置から帯電防止材料層を除去し、活性エネルギー線を照射して帯電防止層をパターン化し、現像処理により、パターン化された帯電防止層を形成することを含む、電子装置の製造方法が提供される。   According to another aspect of the present invention, an antistatic precursor layer containing a material that can be patterned by active energy rays is formed on an electronic device, and an antistatic material layer is formed on the antistatic precursor layer. The antistatic material layer is impregnated into the antistatic precursor layer from the antistatic material layer, and the antistatic precursor layer is formed as an antistatic layer. There is provided a method for manufacturing an electronic device, comprising removing, irradiating active energy rays to pattern an antistatic layer, and forming a patterned antistatic layer by a development process.

本発明態様により、帯電防止性、密着性、パターン形成性等のいずれかに優れ、かつ、たとえば加熱、洗浄等の処理を行っても、ESD等の静電気障害から電子素子等を保護することのできる電子装置を製造することができる。   According to the aspect of the present invention, it is excellent in any of antistatic properties, adhesion properties, pattern forming properties, and the like, and even when processing such as heating and washing is performed, electronic elements and the like can be protected from electrostatic disturbances such as ESD. An electronic device that can be manufactured can be manufactured.

帯電防止材料層が、その層を通した活性エネルギー線の照射により帯電防止層をパターン化できる程度の透過性を有するものであること、活性エネルギー線の照射を、帯電防止前駆体層上に帯電防止材料層を形成した後で、帯電防止材料層が電子装置から除去される前に行うこと、電子装置からの帯電防止材料層の除去と現像処理とを、別の薬剤を使用して行うことまたは電子装置からの帯電防止材料層の除去と現像処理とを、同一の薬剤を使用して行うこと、活性エネルギー線の照射を非荷電ビームにより実施すること、活性エネルギー線によりパターン化可能な材料が、活性エネルギー線により硬化する材料を含むものであること、帯電防止材料層が、界面活性剤または導電性ポリマーまたはこれらの混合物を含むものであること、帯電防止前駆体層が帯電防止材料を含んだものであること、帯電防止材料層が、活性エネルギー線によりパターン化可能な材料を含むこと、パターン化された帯電防止層を除去することを含むこと等が好ましい場合がある。   The antistatic material layer has such a transparency that the antistatic layer can be patterned by irradiation of active energy rays through the layer, and the active energy rays are charged on the antistatic precursor layer. After forming the antistatic material layer, before removing the antistatic material layer from the electronic device, and removing the antistatic material layer from the electronic device and developing using different chemicals. Alternatively, the removal of the antistatic material layer from the electronic device and the development processing are performed using the same agent, the irradiation of active energy rays is performed with an uncharged beam, and the material can be patterned with active energy rays. The material contains a material that is cured by active energy rays, the antistatic material layer contains a surfactant, a conductive polymer, or a mixture thereof, The antistatic material layer includes an antistatic material, the antistatic material layer includes a material that can be patterned by active energy rays, and includes removal of the patterned antistatic layer. May be preferred.

本発明により、帯電防止性、密着性、パターン形成性等のいずれかに優れ、かつ、たとえば加熱、洗浄等の処理を行っても、ESD等の静電気障害から電子素子等を保護することのできる電子装置および電子装置の製造方法を実現することができる。   According to the present invention, it is excellent in any one of antistatic properties, adhesiveness, pattern formability, and the like, and can protect electronic elements and the like from electrostatic disturbances such as ESD even when processing such as heating and washing is performed. An electronic device and a method for manufacturing the electronic device can be realized.

以下に、本発明の実施の形態を図、実施例等を使用して説明する。なお、これらの図、実施例等および説明は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。図中、同一の符号は同一の要素を意味する。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings, examples and the like. In addition, these figures, Examples, etc. and description illustrate the present invention, and do not limit the scope of the present invention. It goes without saying that other embodiments may belong to the category of the present invention as long as they match the gist of the present invention. In the drawings, the same reference sign means the same element.

本発明に係る電子装置は、帯電防止層を最外層に有し、この帯電防止層の外表面から層内部に向けて、帯電防止材料の濃度勾配を有するものである。   The electronic device according to the present invention has an antistatic layer in the outermost layer, and has a concentration gradient of the antistatic material from the outer surface of the antistatic layer toward the inside of the layer.

本発明に係る電子装置において、帯電防止層を最外層に設けるのは、外部からの作用による帯電を防止するためである。ここで、本発明に係る電子装置は、最終製品であっても完成部品であっても中間部品であってもよい。中間部品の場合には、最終製品に至るまでの間に、この帯電防止層を取り去ってしまう場合もあり得る。たとえば、本発明に係る電子装置を最終的にエポキシ樹脂等で封止して製品とする場合には、最終製品の性能上問題なければ帯電防止層を残したまま封止を行ってもよいが、何らかの都合で帯電防止層を取り除いた方がよい場合には、剥離等の除去作業を行った後に封止を行ってもよい。また、本発明に係る電子装置が多層電子装置である場合に、その製造工程の途中における帯電防止のため、本発明に係る帯電防止層を設け、その後更に上層部分を設ける場合には、必要な工程の後本発明に係る帯電防止層を取り除くことも考えられる。   In the electronic device according to the present invention, the antistatic layer is provided in the outermost layer in order to prevent charging due to an external action. Here, the electronic apparatus according to the present invention may be a final product, a completed part, or an intermediate part. In the case of an intermediate part, this antistatic layer may be removed before reaching the final product. For example, when the electronic device according to the present invention is finally sealed with an epoxy resin or the like to make a product, the sealing may be performed with the antistatic layer left, if there is no problem in the performance of the final product. If it is better to remove the antistatic layer for some reason, sealing may be performed after removing work such as peeling. Further, when the electronic device according to the present invention is a multilayer electronic device, it is necessary to provide an antistatic layer according to the present invention and then further provide an upper layer portion for preventing charging during the manufacturing process. It is also conceivable to remove the antistatic layer according to the invention after the process.

本発明に係る帯電防止層は、帯電防止層の外表面から帯電防止層の層内部に向けて、帯電防止材料の濃度勾配を有する。このように濃度勾配を持つと、帯電防止層の断面において、外表面近傍では帯電防止材料の濃度を高く保ち、充分な帯電防止性能を発揮できる。   The antistatic layer according to the present invention has a concentration gradient of the antistatic material from the outer surface of the antistatic layer toward the inside of the antistatic layer. With such a concentration gradient, the concentration of the antistatic material is kept high in the vicinity of the outer surface in the cross section of the antistatic layer, and sufficient antistatic performance can be exhibited.

また、外表面近傍以外の部分では帯電防止材料の濃度をゼロあるいは低く保つことにより、帯電防止層として機械的ストレス、熱的ストレス、化学的ストレスに耐える、耐熱性、耐溶媒性、密着性、パターン形成性等を確保し易くなる。すなわち、帯電防止層が、機械的ストレス、熱的ストレス、化学的ストレスに耐える、耐溶媒性、密着性等の物性に優れた材料を主成分とした場合、通常では帯電防止材料の存在によりこのような物性が低下する場合が多いが、外表面近傍以外の部分では帯電防止材料の濃度をゼロあるいは低く保つことにより、そのような物性が低下するのを抑制することが可能となる。   In addition, by keeping the concentration of the antistatic material at zero or low in areas other than the vicinity of the outer surface, the antistatic layer can withstand mechanical stress, thermal stress, chemical stress, heat resistance, solvent resistance, adhesion, It becomes easy to ensure pattern formability and the like. That is, when the antistatic layer is mainly composed of a material that can withstand mechanical stress, thermal stress, chemical stress, and has excellent physical properties such as solvent resistance and adhesion, this is usually due to the presence of the antistatic material. In many cases, such physical properties are deteriorated. However, it is possible to suppress such deterioration of physical properties by keeping the concentration of the antistatic material at zero or low in a portion other than the vicinity of the outer surface.

なお、帯電防止材料の濃度勾配は、帯電防止層の断面において、外表面からその反対側の表面に向けて、濃度が漸減していることを意味するが、その漸減は単調なものでなくてもよい。また、漸減のパターンはどのようなものでもよい。要すれば、帯電防止層の断面において、任意の外表面近傍部分と、その他の任意の部分(たとえば、外表面とは反対側の表面近傍部分)とに関し、それぞれ一点について帯電防止材料の濃度を測定した場合に、前者の濃度が後者の濃度より高ければ、本発明における濃度勾配が存在すると考えることができる。   Note that the concentration gradient of the antistatic material means that the concentration gradually decreases from the outer surface to the opposite surface in the cross section of the antistatic layer, but the gradual decrease is not monotonous. Also good. Further, any gradual reduction pattern may be used. If necessary, in the cross section of the antistatic layer, the concentration of the antistatic material is set at one point with respect to any portion near the outer surface and any other portion (for example, the portion near the surface opposite to the outer surface). When measured, if the former concentration is higher than the latter concentration, it can be considered that the concentration gradient in the present invention exists.

本発明に係る帯電防止材料の濃度勾配を得るには、どのような方法を採用してもよいが、帯電防止前駆体層上に帯電防止材料層を形成し、そのまま、あるいは加熱(たとえばプリベーク)しつつ所定の時間保持して、帯電防止材料層から、帯電防止前駆体層に帯電防止材料を浸透せしめて、帯電防止前駆体層中に帯電防止材料の濃度勾配を生じさせることにより、本発明に係る帯電防止層となす方法が好ましい方法の一つである。この所定の時間は希望する帯電防止性能に応じて任意に定めることができる。帯電防止材料層と帯電防止前駆体層とが共に液体の場合は、室温で0.5〜120分程度の保持で充分な場合が多い。   In order to obtain the concentration gradient of the antistatic material according to the present invention, any method may be adopted. However, an antistatic material layer is formed on the antistatic precursor layer and left as it is or heated (for example, prebaked). However, the antistatic material is allowed to permeate into the antistatic precursor layer from the antistatic material layer by holding it for a predetermined time, thereby producing a concentration gradient of the antistatic material in the antistatic precursor layer. A method of forming an antistatic layer according to the above is one preferred method. This predetermined time can be arbitrarily determined according to the desired antistatic performance. When both the antistatic material layer and the antistatic precursor layer are liquid, it is often sufficient to hold at room temperature for about 0.5 to 120 minutes.

なお、本発明に係る帯電防止前駆体層とは、電子装置の帯電を防止するための帯電防止層中に帯電防止材料の濃度勾配を実現して帯電防止性能を発揮する前の層であることを意味する。帯電防止材料層とは、上記の帯電防止材料の濃度勾配を実現するために、帯電防止前駆体層に接触して設けられる、帯電防止材料を含んだ層を意味する。この層は帯電防止層形成後そのまま残してもよいが、通常は除去される。   In addition, the antistatic precursor layer according to the present invention is a layer before the antistatic material for achieving antistatic performance by realizing the concentration gradient of the antistatic material in the antistatic layer for preventing the charging of the electronic device. Means. The antistatic material layer means a layer containing an antistatic material provided in contact with the antistatic precursor layer in order to realize the above-described concentration gradient of the antistatic material. This layer may remain as it is after the formation of the antistatic layer, but is usually removed.

本発明における帯電防止前駆体層は必ずしも液体状態である必要はなく、ある程度の形状を保持できるように、加熱処理等により半固形状または固形状にされたものであってもよい。帯電防止材料層は帯電防止前駆体層に帯電防止材料を浸透させることができる限り固形状であってもよいが、液状の方が一般的に有利である。たとえば、帯電防止性能を有する液状物質をスプレー法等により塗布し、所定時間保持することで、帯電防止材料層を形成し、帯電防止材料を帯電防止前駆体層中に浸透させ、帯電防止層とすることができる。なお、帯電防止前駆体層と帯電防止材料層とは必ずしも別々の層として認識できる必要はない。特に両者が液体である場合には、一層としてしか認識できない場合もあり得るがこのような場合も本発明の範疇に属し得る。   The antistatic precursor layer in the present invention is not necessarily in a liquid state, and may be semi-solid or solid by heat treatment or the like so as to maintain a certain shape. The antistatic material layer may be solid as long as the antistatic material can penetrate into the antistatic precursor layer, but a liquid is generally advantageous. For example, an antistatic material layer is formed by applying a liquid substance having antistatic performance by a spray method or the like and holding it for a predetermined time, and the antistatic material is infiltrated into the antistatic precursor layer. can do. Note that the antistatic precursor layer and the antistatic material layer do not necessarily need to be recognized as separate layers. In particular, when both are liquids, they may be recognized as only one layer, but such cases may also belong to the category of the present invention.

この後、必要に応じてベークし、活性エネルギー線照射(本明細書では活性エネルギー線による照射を単に露光とも言う)により帯電防止層を硬化することにより、帯電防止層が、洗浄等により界面活性剤系薬剤等と接触した場合にも、帯電防止材料が外部に流出し難くすることができる。   Thereafter, the antistatic layer is baked as necessary, and the antistatic layer is cured by cleaning or the like by curing the antistatic layer by irradiation with active energy rays (in this specification, irradiation with active energy rays is also simply referred to as exposure). Even when it comes into contact with a pharmaceutical agent or the like, the antistatic material can be made difficult to flow out.

このようにして得た帯電防止層はパターン化されたものであることが好ましい。製造工程の種々の作業を可能とするため、電子装置について必要最小限の部分に帯電防止性能を与えることが必要な場合が多いからである。パターンのサイズとしては、幅が0.05μm〜1mm、長さが1μm〜10mm、厚さが0.05〜100μmを例示することができる。   The antistatic layer thus obtained is preferably patterned. This is because, in order to enable various operations in the manufacturing process, it is often necessary to provide antistatic performance to the minimum necessary part of the electronic device. Examples of the pattern size include a width of 0.05 μm to 1 mm, a length of 1 μm to 10 mm, and a thickness of 0.05 to 100 μm.

パターン化された帯電防止層を、磁気記録/再生電子装置の磁気ヘッドを例にして更に詳しく説明する。図1は、磁気記録/再生電子装置の磁気ヘッドを示す模式的側面図(磁気ヘッドの浮上面に平行な方向から見た図)、図2はそのGMR素子の斜視図(磁気ヘッドの浮上面が正面を向いている図)である。磁気ヘッド1はその全体がたとえばシリコン製の基板6上にあり、その先端には永久磁石2に囲まれてGMR素子3が設けられており、GMR素子3はリード端子4およびライト端子8に電気的に接続されている。GMR素子3とリード端子4とは配線7により電気的に接続されている。   The patterned antistatic layer will be described in more detail by taking a magnetic head of a magnetic recording / reproducing electronic device as an example. 1 is a schematic side view showing a magnetic head of a magnetic recording / reproducing electronic apparatus (viewed from a direction parallel to the flying surface of the magnetic head), and FIG. 2 is a perspective view of the GMR element (flying surface of the magnetic head). Is a front view). The entire magnetic head 1 is on a silicon substrate 6, for example, and a GMR element 3 is provided at the tip of the magnetic head 1 surrounded by a permanent magnet 2. The GMR element 3 is electrically connected to a read terminal 4 and a write terminal 8. Connected. The GMR element 3 and the lead terminal 4 are electrically connected by a wiring 7.

磁気ヘッド1の作製工程においては、GMR素子3の削り出しが重要であり、複雑な研磨工程を要している。図1には研磨の位置が示されている。この研磨の際における、帯電によるGMR素子の破壊を防止するには、図3におけるようにパターン化された帯電防止層5を設けることが好ましい。この例では、たとえば、幅が100μm、長さが250μm、厚さが5μm程度の帯電防止層を設けることができる。帯電防止層の形状はどのようなものでもよい。たとえば、図4,5を例示することができる。   In the manufacturing process of the magnetic head 1, it is important to cut out the GMR element 3, and a complicated polishing process is required. FIG. 1 shows the position of polishing. In order to prevent destruction of the GMR element due to charging during this polishing, it is preferable to provide a patterned antistatic layer 5 as shown in FIG. In this example, for example, an antistatic layer having a width of 100 μm, a length of 250 μm, and a thickness of about 5 μm can be provided. The antistatic layer may have any shape. For example, FIGS. 4 and 5 can be illustrated.

帯電防止層がパターン化されたものであるようにするためには、電子装置上に、活性エネルギー線によりパターン化可能な材料を含む帯電防止前駆体層を形成し、帯電防止前駆体層上に帯電防止材料層を形成し、帯電防止材料層から帯電防止前駆体層に帯電防止材料を浸透せしめて、帯電防止前駆体層を帯電防止層となせばよい。   In order to make the antistatic layer patterned, an antistatic precursor layer containing a material that can be patterned by active energy rays is formed on the electronic device, and the antistatic precursor layer is formed on the antistatic precursor layer. An antistatic material layer may be formed, and an antistatic material may be infiltrated into the antistatic precursor layer from the antistatic material layer so that the antistatic precursor layer becomes an antistatic layer.

その後、帯電防止材料層を溶解可能な薬剤で電子装置から帯電防止材料層を除去し、活性エネルギー線を照射して帯電防止層をパターン化し、現像処理により、パターン化された帯電防止層を形成することができる。帯電防止材料層の除去や現像処理には、帯電防止材料層や帯電防止層を溶解できる薬剤を使用するが、これらの薬剤については、別々の薬剤を使用しても、同一の薬剤を使用してもよい。   Then, remove the antistatic material layer from the electronic device with a drug that can dissolve the antistatic material layer, pattern the antistatic layer by irradiating with active energy rays, and form a patterned antistatic layer by development processing can do. For the removal of the antistatic material layer and the development process, chemicals that can dissolve the antistatic material layer and the antistatic layer are used, but for these chemicals, the same chemical is used even if different chemicals are used. May be.

あるいは、帯電防止材料層が、照射される活性エネルギー線に対し、所定の透過性を有するものである場合には、活性エネルギー線照射前に、帯電防止材料層を除去せず、活性エネルギー線の照射を、帯電防止前駆体層上に帯電防止材料層を形成した後で、帯電防止材料層が電子装置から除去される前に行ってもよい。この帯電防止材料層の除去や現像処理についても、別々の薬剤を使用しても、同一の薬剤を使用してもよいが、活性エネルギー線照射前に、帯電防止材料層を除去せず、活性エネルギー線の照射を、帯電防止前駆体層上に帯電防止材料層を形成した後で、帯電防止材料層が電子装置から除去される前に行う場合には帯電防止材料層の除去と現像処理とを同時に行い得るので、同一の薬剤を使用することが好ましい。従って、このような操作を可能とするためには、帯電防止材料層が、照射される活性エネルギー線に対し、所定の透過性を有するものであることが好ましい。「所定の透過性」とは、帯電防止材料層を通した活性エネルギー線の照射により帯電防止層をパターン化できる程度の透過性を意味し、帯電防止層の構成材料や使用する活性エネルギー線の条件に依存して決まるため一概に決めることはできないが、当業者ならば、実験等により容易に定めることができる。   Alternatively, when the antistatic material layer has a predetermined permeability to the active energy ray to be irradiated, the antistatic material layer is not removed before the active energy ray irradiation, and the active energy ray Irradiation may be performed after the antistatic material layer is formed on the antistatic precursor layer and before the antistatic material layer is removed from the electronic device. The antistatic material layer can be removed or developed by using different chemicals or the same chemical. However, before the active energy ray irradiation, the antistatic material layer is not removed and activated. In the case where the energy ray irradiation is performed after the antistatic material layer is formed on the antistatic precursor layer and before the antistatic material layer is removed from the electronic device, the antistatic material layer is removed and developed. Can be performed simultaneously, it is preferable to use the same drug. Therefore, in order to enable such an operation, it is preferable that the antistatic material layer has a predetermined permeability with respect to the irradiated active energy ray. “Predetermined permeability” means a transparency that allows the antistatic layer to be patterned by irradiation of an active energy ray through the antistatic material layer. Since it is determined depending on the conditions, it cannot be determined in general, but those skilled in the art can easily determine it by experiments or the like.

なお、本発明に係る帯電防止層は、製造完了後に除去した方が好ましい場合や、最終的に装置全体を封止する前に除去した方が好ましい場合や、多層基板の場合のように、製造工程の途中段階でのみ帯電を防止し、その後さらに加工を加えるために、製造の途中で除去できることが好ましい場合がある。このような目的のためには、製造中にパターン化された帯電防止層を除去する工程を組み込めることが好ましい。帯電防止層の除去は、帯電防止層の溶解や剥離等どのような手段によってもよい。   It should be noted that the antistatic layer according to the present invention is manufactured in the case where it is preferable to remove it after the completion of manufacturing, in the case where it is preferable to remove it before finally sealing the entire device, or in the case of a multilayer substrate. In order to prevent charging only in the middle of the process and then add further processing, it may be preferred that it can be removed during the manufacturing process. For such purposes, it is preferable to incorporate a process for removing the patterned antistatic layer during manufacture. The antistatic layer may be removed by any means such as dissolution or peeling of the antistatic layer.

このようにして、本発明により、帯電防止性に加えて、機械的ストレス、熱的ストレス、化学的ストレスに耐える、帯電防止性、密着性ならびにパターン形成性に優れ、たとえば加熱、洗浄等の処理を行っても、ESD等の静電気障害から電子素子等を保護することのできる電子装置および電子装置の製造方法を実現することができる。なお、上記の諸特性の一部のみを満足させる場合も本発明の範疇に属することは言うまでもない。また、先述したごとく、本発明における電子装置には、最終製品のみならず、完成部品や中間部品も含まれる。たとえば最終製品を製造する途中の段階で、本発明の要件を満たす中間部品が存在する場合には、その中間部品が本発明に係る電子装置に該当する。   In this way, according to the present invention, in addition to antistatic properties, it is resistant to mechanical stress, thermal stress, and chemical stress, and is excellent in antistatic properties, adhesion, and pattern formability. Even if it performs, the electronic device which can protect an electronic element etc. from electrostatic disturbances, such as ESD, and the manufacturing method of an electronic device are realizable. Needless to say, a case where only some of the above characteristics are satisfied also belongs to the category of the present invention. In addition, as described above, the electronic device according to the present invention includes not only the final product, but also a completed part and an intermediate part. For example, when there is an intermediate part that satisfies the requirements of the present invention in the middle of manufacturing the final product, the intermediate part corresponds to the electronic device according to the present invention.

本発明に係る構成要素に関し、本発明に係る帯電防止材料層には、帯電防止性を有する材料を含めることができる。帯電防止性を有する材料が液体や溶液状の場合には、この材料のみから帯電防止材料層を形成してもよいが、固体の場合や、また、液体や溶液状の場合であっても、溶媒に溶解して、液状で帯電防止前駆体層上に塗布したりスプレーしたりすることができる。   Regarding the component according to the present invention, the antistatic material layer according to the present invention can include a material having antistatic properties. When the material having antistatic properties is in a liquid or solution form, the antistatic material layer may be formed only from this material, but in the case of a solid or liquid or solution, It can be dissolved in a solvent and applied or sprayed in liquid form on the antistatic precursor layer.

従って、帯電防止性を有する材料としては特に制限はなく、公知の界面活性剤、導電性樹脂およびこれらの溶液の中から適宜選択することができる。たとえば界面活性剤であれば、ラウリン酸ナトリウム、ナウロイルグルタミン酸ナトリウムなどのカルボン酸型アニオン系物質、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物、スルホコハク酸ジ(2−エチルヘキシル)ナトリウム)などのスルホン酸型アニオン系物質、硫酸ドデシルナトリウムなどの硫酸エステル型アニオン系物質、硫酸ドデシルポリオキシエチレン塩、モノラウリルリン酸ナトリウムなどのリン酸エステル型アニオン系物質、ステアリルアミン塩酸塩などのアミン塩基型カチオン系物質、ステアリルトリメチルアンモニウム塩酸塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩酸塩、ラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩酸塩、メチルビス(2−ヒドロキシエチル)ココアルキルアンモニウム塩酸塩、硝酸塩などの第四級アンモニウム塩型カチオン系物質、グリセリンモノステアリン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステルなどのエステル型非イオン系物質、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ドデシルポリオキシエチレンエーテルなどのエーテル型非イオン系物質、ポリエチレングリコールオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミチン酸エステルなどのエステルエーテル型非イオン系物質、ラウリン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミド型非イオン系物質、ラウリルジメチル酢酸ベタインなどのカルボキシベタイン型両性系物質、2−ウンデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのグリシン型両性系物質などを用いることができる。これらは1種で単独使用してもよい。また、2種以上を併用しても良い。これらの中でも、優れた帯電防止性能を有するという点から、イオン性の界面活性剤、中でも第四級アンモニウム塩系の界面活性剤またはそれらの混合物などが好ましい。さらに、これらの物質を適当な溶媒で希釈しても良い。   Accordingly, the material having antistatic properties is not particularly limited, and can be appropriately selected from known surfactants, conductive resins, and solutions thereof. For example, for surfactants, carboxylic acid type anionic substances such as sodium laurate and sodium nauroylglutamate, sodium dodecylbenzenesulfonate, naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate), etc. Sulfonate-type anionic substances such as dodecyl sodium sulfate, dodecyl sulfate polyoxyethylene salts, phosphate-type anionic substances such as sodium monolauryl phosphate, and amine bases such as stearylamine hydrochloride Type cationic substance, stearyltrimethylammonium hydrochloride, distearyldimethylammonium hydrochloride, lauryldimethylbenzylammonium hydrochloride, methylbis (2-hydroxyethyl) cocoaalk Quaternary ammonium salt type cationic substances such as ammonium hydrochloride and nitrate, ester type nonionic substances such as glycerin monostearate, sorbitan monostearate, sucrose stearate, polyoxyethylene nonylphenyl ether, Ether type nonionic materials such as dodecyl polyoxyethylene ether, ester ether type nonionic materials such as polyethylene glycol oleate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, alkanolamide type nonionic such as lauric acid diethanolamide Substances, carboxybetaine-type amphoteric substances such as lauryldimethylacetate betaine, 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, etc. Such as glycine type amphoteric substances can be used. These may be used alone or in combination. Moreover, you may use 2 or more types together. Among these, ionic surfactants, particularly quaternary ammonium salt surfactants or mixtures thereof are preferable from the viewpoint of excellent antistatic performance. Furthermore, these substances may be diluted with a suitable solvent.

また、導電性樹脂であれば、ポリアニリン、その誘導体であるスルホン化ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリ(3−アルキルチオフェン)、ポリチオフェンビニレン、ポリフラン、ポリセレノフェン、ポリフリレンビニレン、ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアセチレン、ポリナフタレン、ポリアントラセン、ポリピレン、ポリアズレン、ポリナフタレンビニレン、ポリパラフェニレンスルフィド、またはこれらの誘導体、前駆体など、いわゆる導電性ポリマーの範疇に含まれる材料が挙げられる。これらは1種で単独使用してもよく、2種以上を併用しても良い。これらの中でも、導電性を示す形で溶媒可溶であるという点から、ポリアニリンまたはその誘導体であるスルホン化ポリアニリン、ポリエチレンジオキシチオフェンまたはそれら同士またはそれらとそれら以外の導電性樹脂または上記界面活性剤との混合物などが特に好ましい。   In addition, if it is a conductive resin, polyaniline, its derivative sulfonated polyaniline, polypyrrole, polythiophene, polyethylenedioxythiophene, poly (3-alkylthiophene), polythiophene vinylene, polyfuran, polyselenophene, polyfurylene vinylene, Polyparaphenylene, polyparaphenylene vinylene, polythienylene vinylene, polyisothianaphthene, polyacetylene, polynaphthalene, polyanthracene, polypyrene, polyazulene, polynaphthalene vinylene, polyparaphenylene sulfide, or derivatives or precursors thereof, so-called Examples include materials included in the category of conductive polymers. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyaniline or a derivative thereof, sulfonated polyaniline, polyethylenedioxythiophene, or each other, or a conductive resin other than them, or the above surfactant, from the viewpoint of being soluble in a solvent that exhibits conductivity And a mixture thereof is particularly preferable.

帯電防止材料層を形成するために溶媒を使用する場合の溶媒としては、本発明の趣旨に反しない限りどのようなものを使用してもよい。たとえば、N−メチル−2−ピロリドンのような極性溶媒、ヘキサン、トルエンのような非極性溶媒、メタノール、エタノールのようなアルコール類、アセトンのようなケトン類、シクロヘキサンのような脂環式化合物、シクロヘキサノンのような極性部分と非極性部分を有する溶媒などを例示することができる。   As a solvent in the case of using a solvent for forming the antistatic material layer, any solvent may be used as long as it is not contrary to the gist of the present invention. For example, polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, nonpolar solvents such as hexane and toluene, alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, and alicyclic compounds such as cyclohexane, Examples thereof include a solvent having a polar part and a nonpolar part such as cyclohexanone.

なお、上記の剤には、照射される活性エネルギー線に対し、透過性の高いものも低いものも含まれている。従って、照射される活性エネルギー線に対し、所定の透過性を有することが要求される場合には、そのような視点から適当な剤を選択することが必要である。   Note that the above-mentioned agents include those having high and low permeability with respect to the irradiated active energy rays. Therefore, when it is required to have a predetermined permeability to the irradiated active energy ray, it is necessary to select an appropriate agent from such a viewpoint.

また、帯電防止性能を発揮させるためには、ドーピングを行うことが有利な場合もある。このような場合には、本発明に係る帯電防止材料層に適当なドーピング剤を含ませておいた方がよいことは言うまでもない。ドーピング剤は予め帯電防止前駆体層に入れておいてもよい。   Moreover, in order to exhibit antistatic performance, it may be advantageous to perform doping. In such a case, it is needless to say that an appropriate doping agent should be included in the antistatic material layer according to the present invention. The doping agent may be previously added to the antistatic precursor layer.

また、本発明に係る帯電防止材料層には、活性エネルギー線により硬化可能な材料を共存させておいてもよい。このようにすると、活性エネルギー線照射後に、現像処理を行えば、帯電防止材料の濃度勾配を有する帯電防止層の上に、硬化した帯電防止材料層を設けることができ、帯電防止材料の脱離がより困難になると共に帯電防止性能をより高めることができる場合がある。この場合の活性エネルギー線により硬化可能な材料としては、後述する帯電防止層の主成分と同じ材料を使用することができる。   In addition, the antistatic material layer according to the present invention may coexist with a material curable by active energy rays. In this manner, if development processing is performed after irradiation with active energy rays, a cured antistatic material layer can be provided on the antistatic layer having a concentration gradient of the antistatic material, and the antistatic material is detached. May become more difficult and the antistatic performance may be further improved. In this case, as the material that can be cured by the active energy ray, the same material as the main component of the antistatic layer described later can be used.

なお、帯電防止性を有する材料には腐食性を持つものも多いが、本発明においては、外表面とは反対側の表面近傍では帯電防止性を有する材料の濃度をゼロまたは低く保つことができるため、帯電防止層の下にある部品の腐食を防止できる観点からも優れているといえる。   Although many materials having antistatic properties are corrosive, in the present invention, the concentration of the materials having antistatic properties can be kept zero or low near the surface opposite to the outer surface. Therefore, it can be said that it is excellent also from the viewpoint of preventing corrosion of parts under the antistatic layer.

また、上述のごとく、電子装置との密着性、柔軟性、機械的、熱的強度などは、帯電防止層の主成分の特性により決定できるので、主成分、帯電防止性を有する材料および溶媒を適切に選択することにより、電子装置との密着性、耐薬品性、機械的、熱的強度および帯電防止層の帯電防止性能などについて、目的にあった特性とすることができる。   In addition, as described above, adhesion to an electronic device, flexibility, mechanical, thermal strength, and the like can be determined by the characteristics of the main component of the antistatic layer. By selecting appropriately, it is possible to obtain characteristics suitable for the purpose, such as adhesion to electronic devices, chemical resistance, mechanical and thermal strength, and antistatic performance of the antistatic layer.

本発明に係る帯電防止層の主成分、すなわち、帯電防止前駆体層の材料としては、最終的に固形状の層を形成でき、帯電防止材料層と接触した場合に帯電防止材料が浸透、拡散できるものであれば、どのようなものから選択してもよいが、パターン等の形状を付与しやすい点で通常は有機材料が好ましい。パターン等の形状の付与は、活性エネルギー線の照射により行うことが実用的であるので、より具体的には、活性エネルギー線により硬化する材料が好ましい。このような材料としては、公知の光硬化性のレジストを使用することができる。電子装置の製造工程では、活性エネルギー線によりレジストのパターン化を行うことが多いので、これらの装置を流用でき、また、微細なパターンを再現性よく得ることができる点で有利である。   As the main component of the antistatic layer according to the present invention, that is, the material of the antistatic precursor layer, a solid layer can be finally formed, and when it comes into contact with the antistatic material layer, the antistatic material penetrates and diffuses. Any material can be selected as long as it can be used, but an organic material is usually preferable in terms of easily imparting a shape such as a pattern. Since it is practical to give the shape such as a pattern by irradiation with active energy rays, more specifically, a material that is cured by active energy rays is preferable. As such a material, a known photo-curable resist can be used. In the manufacturing process of an electronic device, resist patterning is often performed using active energy rays, so that these devices can be used and a fine pattern can be obtained with good reproducibility.

レジスト材料ではポジ型と呼ばれるような、活性エネルギー線により、溶媒等で除去可能となる性質を有するものでもよいが、ネガ型と呼ばれるような、活性エネルギー線により硬化する材料を含むものであるほうが、密着性等の点で優れ、好ましい場合が多い。後者の場合は、帯電防止層を一旦電子装置の表面に塗布等した後、マスクを使用して選択的に活性エネルギー線を照射する方法の他、予め帯電防止層を電子装置の表面に選択的に塗布等した後、マスクを使用せず、活性エネルギー線照射を行い、その後の現像処理を省略する方法を採用することもできる。なお、レジスト材料は通常使用後に硬化部分を除去できるようになっているので、本発明における帯電防止層の主成分として使用した場合に、使用後帯電防止層を除去する必要のある用途では、この点でも有利である。   The resist material may have a property that can be removed with a solvent or the like by an active energy ray, which is called a positive type. However, the resist material contains a material that is hardened by an active energy ray, which is called a negative type. It is excellent in terms of properties and the like, and is often preferable. In the latter case, the antistatic layer is applied to the surface of the electronic device in advance, in addition to the method in which the antistatic layer is once applied to the surface of the electronic device and then selectively irradiated with active energy rays using a mask. It is also possible to employ a method in which active energy ray irradiation is performed without applying a mask after coating, and subsequent development processing is omitted. In addition, since the resist material is designed so that the cured portion can be removed after normal use, when it is used as the main component of the antistatic layer in the present invention, this resist material is used in applications where it is necessary to remove the antistatic layer after use. This is also advantageous.

光硬化性ネガ型レジストとしては、たとえば、硬化後に、ポリエステルアクリレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、スピランアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系等のアクリレート系樹脂や、メタクリレート系樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、ポリ(メチルイソプロペニルケトン)樹脂、ポリグルタルイミド樹脂、ポリ(オレフィンスルホン)樹脂、ポリイミド系樹脂等を形成できる硬化性材料を用いることができる。混合物を使用してもよい。これらの材料は活性エネルギー線の照射により重合し硬化するものであり、いわゆるモノマーやオリゴマーと呼ばれるものを含めることができる。なお、本発明において硬化とは重合により分子量が増大すると共に架橋構造を生じ、溶媒等の薬剤に対し、溶解性を失いまたは減じた状態になることを意味する。これらの材料は、液状でもよく、たとえば、ドライフィルム状等の固形状のものでもよい。   Examples of the photocurable negative resist include, after curing, acrylate resins such as polyester acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, spiraline acrylate, and polybutadiene acrylate, methacrylate resins, A curable material capable of forming a polyvinylphenol resin, a poly (methyl isopropenyl ketone) resin, a polyglutarimide resin, a poly (olefin sulfone) resin, a polyimide resin, or the like can be used. Mixtures may be used. These materials are polymerized and cured by irradiation with active energy rays, and may include so-called monomers and oligomers. In the present invention, the term “curing” means that the molecular weight is increased by polymerization and a cross-linked structure is formed to lose or reduce the solubility in a drug such as a solvent. These materials may be liquid, for example, solid materials such as dry films.

帯電防止前駆体層の材料としては、上記硬化性材料の他に、たとえば、アクリル系、メタクリル系、ビニル系、イミド系等のモノマーまたはオリゴマーといった、そのままでは非硬化性で硬化性材料と反応し得る材料を共存させてもよい。この二つの材料の配合比には特に制限はなく、形成された膜もしくはパターンの特性を所望の目的に合致させるべく適宜選択できる。たとえば、一分子中に活性エネルギー線に対し活性な基を一個ないし二個有する材料と、一分子中に活性エネルギー線に対し活性な基を三個以上有する材料とを組み合わせて使用することができる。このようにして、機械的ストレス、熱的ストレス、化学的ストレスに耐えるよう、所望の帯電防止性、耐熱性、耐溶媒性、密着性等をコントロールし、そのバランスをとることが可能となる。   As the material for the antistatic precursor layer, in addition to the curable material, for example, an acrylic, methacrylic, vinyl, imide-based monomer or oligomer is used as it is and is non-curable and reacts with the curable material. The resulting material may coexist. There is no restriction | limiting in particular in the compounding ratio of these two materials, It can select suitably in order to match the characteristic of the formed film | membrane or pattern with a desired objective. For example, a material having one or two groups active to active energy rays in one molecule and a material having three or more groups active to active energy rays in one molecule can be used in combination. . In this way, it is possible to control and balance desired antistatic properties, heat resistance, solvent resistance, adhesion, and the like so as to withstand mechanical stress, thermal stress, and chemical stress.

帯電防止前駆体層の材料としては、これらの剤に、さらに上述した樹脂に適した熱硬化剤等を組合わせて使用することもできる。たとえば、ポリエステルアクリレート樹脂と、ラクタム類やオキシム類でブロックされたブロックドイソシアネート化合物とを組み合わせて用い、活性エネルギー線による照射(露光)、現像の後、ポストベークを行うことにより、熱による硬化で、パターンの強度をさらに上げることが可能である場合がある。   As a material for the antistatic precursor layer, these agents may be used in combination with a thermosetting agent suitable for the above-described resin. For example, a combination of a polyester acrylate resin and a blocked isocyanate compound blocked with lactams or oximes can be used to cure by heat by irradiation (exposure) with active energy rays, post-baking after development. It may be possible to further increase the strength of the pattern.

さらに、帯電防止前駆体層の材料としては、その他の成分として、目的に応じて、光重合開始剤、溶媒などを適宜使用することができる。光重合開始剤としては、特に制限はなく、一般的に光重合開始剤として知られている物質およびそれらの誘導体またはそれらの混合物などが挙げられる。たとえば、ベンゾフェノン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4’−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルフォスフィンオキサイド、1−[4−(4−ベンゾイルフェニルスルファニル)フェニル]−2−メチル−2−(4−メチルフェニルスルファニル)プロパン−1−オン、等が挙げられる。光重合開始剤の含有量は、目的に応じて適宜選択することができ、特に制限はない。   Furthermore, as a material for the antistatic precursor layer, a photopolymerization initiator, a solvent, and the like can be appropriately used as other components depending on the purpose. There is no restriction | limiting in particular as a photoinitiator, The substance generally known as a photoinitiator, derivatives thereof, those mixtures, etc. are mentioned. For example, benzophenone, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [ 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2 -Benzyl-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4 4'-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine Oxide, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzoyl Phosphine oxide, 1- [4- (4-benzoylphenylsulfanyl) phenyl] -2-methyl-2- (4-methylphenylsulfanyl) propan-1-one, and the like. Content of a photoinitiator can be suitably selected according to the objective, There is no restriction | limiting in particular.

さらに、希望する場合には、帯電防止前駆体層に予め帯電防止材料を含有させておいてもよい。この場合、帯電防止材料の濃度が大きすぎると、機械的強度等の点で不足する場合もあり得るので、一般的にはその濃度を小さく保つべきである。たとえば、帯電防止前駆体層としての表面抵抗率が、1012〜1011Ω/□程度にしておくと、帯電防止層全体としての帯電防止性能が向上し、電子装置をESDからより効率的に保護できるようになる場合もある。 Further, if desired, an antistatic material may be previously contained in the antistatic precursor layer. In this case, if the concentration of the antistatic material is too large, it may be insufficient in terms of mechanical strength and the like, so that the concentration should generally be kept low. For example, if the surface resistivity of the antistatic precursor layer is about 10 12 to 10 11 Ω / □, the antistatic performance of the entire antistatic layer is improved, and the electronic device is more efficiently removed from ESD. Sometimes it can be protected.

帯電防止前駆体層を形成するためには、帯電防止前駆体層を溶媒に添加して使用してもよい。溶媒を使用すれば、帯電防止材料を帯電防止前駆体層中に浸透させることがより容易になる。このような溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。たとえば、N−メチル−2−ピロリドン、ブチルオクタノン、プロピレンカーボネート、N−エチルピロリドン、N−ホルムピペリジン、N−メチルコハク酸イミド、2−ピロリドン、N−メチルカプロラクタム、トリメチルオキサゾール、ケトン類、アルコール類、または水等の極性溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類、ヘキサン、シクロヘキサンなど炭化水素類、等の非極性溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。溶媒を使用した場合には、活性エネルギー線の照射前にプリベークして溶媒を除去することが一般的に好ましい。   In order to form the antistatic precursor layer, the antistatic precursor layer may be used by adding it to a solvent. The use of a solvent makes it easier to penetrate the antistatic material into the antistatic precursor layer. There is no restriction | limiting in particular as such a solvent, According to the objective, it can select suitably. For example, N-methyl-2-pyrrolidone, butyloctanone, propylene carbonate, N-ethylpyrrolidone, N-formpiperidine, N-methylsuccinimide, 2-pyrrolidone, N-methylcaprolactam, trimethyloxazole, ketones, alcohols Or polar solvents such as water, aromatics such as benzene, toluene and xylene, nonpolar solvents such as hydrocarbons such as hexane and cyclohexane, and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more. When a solvent is used, it is generally preferable to remove the solvent by pre-baking before irradiation with active energy rays.

本発明に係る帯電防止前駆体層は、公知の塗布方法を採用して形成することができる。たとえばスピンコート法、ブレードコート法、バーコート法、ディップコート法等により塗布する方法、さらにこのようにして塗布した膜に、乾燥、プリベーク等の処理を行う方法、または、市販のネガ型ドライフィルムレジストまたは液状の光硬化性ネガ型レジストをドライフィルム状に形成したものを電子装置の表面にラミネートする方法などが挙げられる。   The antistatic precursor layer according to the present invention can be formed by employing a known coating method. For example, a spin coating method, a blade coating method, a bar coating method, a dip coating method or the like, a method of performing a treatment such as drying or pre-baking on the coated film, or a commercially available negative dry film Examples thereof include a method of laminating a resist or a liquid photocurable negative resist formed into a dry film on the surface of an electronic device.

また、本発明に係る帯電防止材料層の塗布方法としても、帯電防止前駆体層の場合と同様、公知の塗布方法を適用できるが、帯電防止前駆体層が液状の場合はスプレー法のように、その構造をあまり乱さない方法が好ましい。   Also, as the coating method of the antistatic material layer according to the present invention, a known coating method can be applied as in the case of the antistatic precursor layer. However, when the antistatic precursor layer is liquid, a spray method is used. A method that does not disturb the structure is preferable.

本発明における活性エネルギー線の照射は、必要に応じてマスクを用いて行うことが好ましい。パターンを形成する場合、そのパターンの形状は、帯電防止を行いたい部分の形状に応じて任意に定めることができる。本発明に係る活性エネルギー線としては、必要に応じて、可視光、紫外線、エキシマ線、極端紫外線、X線などを使用することができるので、活性エネルギー線の種類や強度を選択することにより、所望のパターンを実現することが好ましい。なお、本発明に係る帯電防止層は、帯電に対し非常に敏感な部位について使用するものであることから、帯電防止層の効果を帳消しにすることになるような荷電ビームを使用することは避けるべきである。   Irradiation of active energy rays in the present invention is preferably performed using a mask as necessary. In the case of forming a pattern, the shape of the pattern can be arbitrarily determined according to the shape of the portion to be prevented from being charged. As the active energy rays according to the present invention, visible light, ultraviolet rays, excimer rays, extreme ultraviolet rays, X-rays, and the like can be used as necessary. By selecting the type and intensity of the active energy rays, It is preferable to realize a desired pattern. In addition, since the antistatic layer according to the present invention is used for a portion that is very sensitive to charging, avoid using a charged beam that would cancel the effect of the antistatic layer. Should.

活性エネルギー線照射の後、形成されたパターンを顕在化するためには現像処理を行うことが好ましい。現像処理を行うと、塗布膜における未露光部を溶解除去することができる。なお、本発明において現像処理とは、レジストにおける現像処理と同様、活性エネルギー線による照射後、溶媒を使用して電子部品の表面を洗浄し、硬化した非溶解部分を除く帯電防止層の部分を溶出し、パターンを現出せしめる操作を意味する。   After the active energy ray irradiation, a development treatment is preferably performed in order to reveal the formed pattern. When development processing is performed, unexposed portions in the coating film can be dissolved and removed. In the present invention, the development process is the same as the development process in the resist. After irradiation with active energy rays, the surface of the electronic component is washed with a solvent to remove the cured non-dissolved part. It means an operation to elute and reveal a pattern.

また、現像処理の後、必要に応じてポスト露光やポストベークまたは乾燥を行うことにより、所望のパターンの強度、密着性などを向上させることができる。   Further, after development, post-exposure, post-bake, or drying is performed as necessary to improve the strength and adhesion of a desired pattern.

耐電防止材料層の除去や現像処理に使用する薬剤としては、耐電防止材料層や帯電防止層に使用する材料に応じて適宜選択することができる。耐電防止材料層が液状のものであれば一般的な有機溶媒の中から選択することができる。帯電防止層にレジスト材料を使用する場合には、そのレジスト材料の現像に適する公知の薬剤を選択し、この薬剤で除去できる材料を使用して耐電防止材料層を形成すれば、一度の薬剤処理で耐電防止材料層の除去と現像処理とを済ますことが可能である。   The agent used for the removal of the antistatic material layer or the development treatment can be appropriately selected according to the material used for the antistatic material layer or the antistatic layer. If the antistatic material layer is liquid, it can be selected from common organic solvents. When a resist material is used for the antistatic layer, a known chemical agent suitable for development of the resist material is selected, and if the antistatic material layer is formed using a material that can be removed by this chemical agent, the chemical treatment is performed once. It is possible to finish the removal of the antistatic material layer and the development process.

以上のようにして本発明に係る電子装置に帯電防止層を設ける手順を例示すると次のようになる。まず、図6−Aのように電子装置62に、希望の帯電防止層パターンを作りたい場所を含んで帯電防止前駆体層61を設ける。ついで、図6−Bのように、帯電防止前駆体層61上に帯電防止材料層63を設ける。帯電防止材料層63を設ける前に帯電防止前駆体層61をプリベークしてもよい。その後所定の時間経過させることにより、図6−Cのように、帯電防止材料64を帯電防止前駆体層61中に浸透、拡散させ、帯電防止層65を形成する。これにより帯電防止層65は、帯電防止層65と帯電防止材料層63の界面から帯電防止層65の内部に向かって濃度勾配を有する。ついで、図6−Dのように、帯電防止材料層63を除去する。その後、透過性を有する帯電防止層65を通して露光し、現像を経て、図6−Eのように、パターン化された帯電防止層66を形成する。   The procedure for providing the antistatic layer in the electronic device according to the present invention as described above is as follows. First, as shown in FIG. 6A, an antistatic precursor layer 61 is provided on an electronic device 62 including a place where a desired antistatic layer pattern is to be formed. Next, as shown in FIG. 6B, an antistatic material layer 63 is provided on the antistatic precursor layer 61. Before providing the antistatic material layer 63, the antistatic precursor layer 61 may be pre-baked. Thereafter, by allowing a predetermined time to pass, the antistatic material 64 penetrates and diffuses into the antistatic precursor layer 61 as shown in FIG. Thereby, the antistatic layer 65 has a concentration gradient from the interface between the antistatic layer 65 and the antistatic material layer 63 toward the inside of the antistatic layer 65. Next, as shown in FIG. 6-D, the antistatic material layer 63 is removed. Thereafter, exposure is performed through an antistatic layer 65 having transparency, and development is performed to form a patterned antistatic layer 66 as shown in FIG. 6E.

このようにして得られた本発明の帯電防止層の各種特性については、実状に応じて任意のレベルにすることができるが、たとえば、帯電防止性能については、パターン化されたものについても、パターン化されていないものについても、一般的には、その外表面について、表面抵抗率が1×1010Ω/□以下であることが好ましい。1×109Ω/□以下であることがより好ましい。 The various characteristics of the antistatic layer of the present invention thus obtained can be set to any level depending on the actual situation. For example, the antistatic performance of the patterned antistatic layer can In general, it is preferable that the surface resistivity of the non-converted material is 1 × 10 10 Ω / □ or less with respect to the outer surface. More preferably, it is 1 × 10 9 Ω / □ or less.

また、帯電防止性能の耐熱性や耐洗浄性については、所定の熱処理や洗浄処理の後の表面抵抗率を測定することで評価できる。この場合も、一般的には、表面抵抗率が1×1010Ω/□以下であることが好ましい。1×109Ω/□以下であることがより好ましい。 Further, the heat resistance and washing resistance of the antistatic performance can be evaluated by measuring the surface resistivity after a predetermined heat treatment or washing treatment. Also in this case, in general, the surface resistivity is preferably 1 × 10 10 Ω / □ or less. More preferably, it is 1 × 10 9 Ω / □ or less.

パターンの密着性は、化学的処理の結果劣化し得る。パターンの密着性は、たとえば、所定の化学的処理後のテープによる剥離試験における残存率が、90%以上であるのが好ましく、95%以上であるのがより好ましく、100%であるのが特に好ましいと判断することができる。   The adhesion of the pattern can deteriorate as a result of chemical treatment. As for the adhesion of the pattern, for example, the residual rate in a peel test with a tape after a predetermined chemical treatment is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and particularly 100%. It can be judged that it is preferable.

パターン化性(パターン形成性能)は、所定の条件でパターンを形成し、その際のパターン形状やライン&スペース解像度により評価することが可能である。どの程度のパターン化性が必要かは実情に応じて定めることができるが、生成したパターン形状に異常がなく、ライン&スペース解像度が50μm程度以下であれば、一般的に充分であると判断される。   Patternability (pattern formation performance) can be evaluated based on the pattern shape and line & space resolution when a pattern is formed under a predetermined condition. How much patterning is required can be determined according to the actual situation, but if the generated pattern shape is normal and the line and space resolution is about 50 μm or less, it is generally judged to be sufficient. The

次に本発明の実施例および比較例を詳述する。なお、以下においては、本発明に係る帯電防止前駆体層(すなわち、帯電防止層を形成するための主成分)にはレジスト材料を使用した。各測定は次のようにして行った。   Next, examples and comparative examples of the present invention will be described in detail. In the following, a resist material was used for the antistatic precursor layer according to the present invention (that is, the main component for forming the antistatic layer). Each measurement was performed as follows.

・帯電防止性能評価
膜状またはパターン化された帯電防止層について、抵抗測定器(ADVANTEST;R12702A、Keithley;617)を用いて、20℃の条件下で、JIS K6911による表面抵抗率を測定した。
-Antistatic performance evaluation About the film-like or patterned antistatic layer, the surface resistivity by JISK6911 was measured on 20 degreeC conditions using the resistance measuring device (ADVANTEST; R12702A, Keithley; 617).

なお、製造工程において与えられる熱の影響をモデル的に把握するために、膜状またはパターン化された帯電防止層について、雰囲気温度260℃で10秒間加熱処理した後、上記と同様にして表面抵抗率を測定した。この評価を耐熱性評価と称する。   In order to grasp the influence of heat applied in the manufacturing process as a model, the film-like or patterned antistatic layer was heat-treated at an atmospheric temperature of 260 ° C. for 10 seconds, and then subjected to surface resistance in the same manner as described above. The rate was measured. This evaluation is referred to as heat resistance evaluation.

また、膜状またはパターン化された帯電防止層について、40℃の2−プロパノール中にて20分間超音波洗浄後、60℃で5分間乾燥した後、上記と同様にして表面抵抗率を測定した。この評価を耐洗浄性評価と称する。   Further, the film-like or patterned antistatic layer was subjected to ultrasonic cleaning in 2-propanol at 40 ° C. for 20 minutes, dried at 60 ° C. for 5 minutes, and then surface resistivity was measured in the same manner as described above. . This evaluation is called cleaning resistance evaluation.

・密着性評価
テープ剥離試験で評価した。具体的には、ポリイミドフィルム上に形成されたパターンについて、40℃のアセトン中にて20分間超音波洗浄後、60℃で5分間乾燥し、その後、パターンに対し、1mm間隔で10×10個(100個)のクロスカットを入れた後、接着テープを貼付し、剥離することにより、剥離後における残存パターン数の割合を残存率%(残存したパターンのカット数の割合)として評価した。
-Adhesion evaluation It evaluated by the tape peeling test. Specifically, the pattern formed on the polyimide film was subjected to ultrasonic cleaning in acetone at 40 ° C. for 20 minutes, then dried at 60 ° C. for 5 minutes, and then 10 × 10 pieces at 1 mm intervals with respect to the pattern. After putting (100 pieces) of crosscuts, the adhesive tape was applied and peeled off, and the ratio of the number of remaining patterns after peeling was evaluated as the remaining ratio% (the ratio of the number of cuts of the remaining pattern).

・パターン化性評価
プリベーク後で露光前の膜に対し、365nmに中心波長を有する超高圧水銀ランプの光を、10〜200μm幅のライン&スペースパターンを有する石英ガラスマスクを通して800mJ/cm2の条件で照射し、硬化を行った。次いで、40℃の0.5重量%炭酸ナトリウム溶液を用いて、帯電防止材料層の除去および現像処理(なお、以下においては、「帯電防止材料層の除去および現像」を単に「現像」と呼称する)を行ってパターンを形成した後水洗し、120℃で30分間ポストベークすることにより、パターンを形成した。このパターンについて形状とライン&スペース解像度とを評価した。
-Evaluation of patternability Condition of 800 mJ / cm < 2 > through the quartz glass mask having a line-and-space pattern with a width of 10-200 [mu] m, by applying light of a super high pressure mercury lamp having a center wavelength of 365 nm to the film after pre-baking and before exposure And cured. Next, the removal and development treatment of the antistatic material layer using a 0.5 wt% sodium carbonate solution at 40 ° C. (hereinafter, “removal and development of the antistatic material layer” is simply referred to as “development”). The pattern was formed by washing with water and post-baking at 120 ° C. for 30 minutes. This pattern was evaluated for shape and line & space resolution.

[実施例1]
・光硬化性ネガ型レジスト材料の作製
N−メチル−2−ピロリドン100重量部にスルホン化不飽和ポリエステル樹脂50重量部、光硬化剤としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート15重量部、ヒドロキシケトン系の光重合開始剤10重量部を溶解させ、ポリエステル系光硬化性ネガ型レジスト材料を作製した。
[Example 1]
-Preparation of photocurable negative resist material 100 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone 50 parts by weight of sulfonated unsaturated polyester resin, 15 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a photocuring agent, hydroxyketone photopolymerization 10 parts by weight of the initiator was dissolved to prepare a polyester photocurable negative resist material.

・帯電防止液の作製
メチルビス(2−ヒドロキシエチル)ココアルキルアンモニウム硝酸塩を2−プロパノールに溶解し、メチルビス(2−ヒドロキシエチル)ココアルキルアンモニウム硝酸塩が30重量%の帯電防止液を得た。
Preparation of antistatic liquid Methylbis (2-hydroxyethyl) cocoalkylammonium nitrate was dissolved in 2-propanol to obtain an antistatic liquid containing 30% by weight of methylbis (2-hydroxyethyl) cocoalkylammonium nitrate.

・膜形成
得られたレジスト材料をバーコートにより、ポリイミドフィルム上に約400cm2塗布し、ベース膜とした。このベース層は帯電防止前駆体層に該当する。膜厚は3nmであった。
-Film formation About 400 cm < 2 > was apply | coated on the polyimide film by bar coating with the obtained resist material, and it was set as the base film. This base layer corresponds to an antistatic precursor layer. The film thickness was 3 nm.

この液状のベース膜に、約2mLの帯電防止液を噴霧電子装置にて吹き付け、ベース層上に帯電防止材料層を形成した。   About 2 mL of an antistatic liquid was sprayed onto the liquid base film with a spray electronic device to form an antistatic material layer on the base layer.

帯電防止材料層から帯電防止前駆体層に帯電防止材料を浸透せしめて、帯電防止前駆体層を帯電防止層となすように、3分間放置し、その後100℃で10分間プリベークを行い、固体膜とした。この固体膜に対し、365nmに中心波長を有する超高圧水銀ランプの光を800mJ/cm2の条件で照射し、固体膜を硬化させた。この後、120℃30分間、ポストベークを行った。全膜厚は3μmであった。このようにして得られた帯電防止層は、その表面から内部に向かって濃度勾配を有する。このような濃度勾配は他の実施例についても同様であった。 The antistatic material is infiltrated into the antistatic precursor layer from the antistatic material layer, left for 3 minutes so that the antistatic precursor layer becomes an antistatic layer, and then pre-baked at 100 ° C. for 10 minutes to form a solid film It was. The solid film was cured by irradiating light of an ultrahigh pressure mercury lamp having a center wavelength at 365 nm under the condition of 800 mJ / cm 2 to the solid film. Thereafter, post-baking was performed at 120 ° C. for 30 minutes. The total film thickness was 3 μm. The antistatic layer thus obtained has a concentration gradient from the surface toward the inside. Such a concentration gradient was the same for the other examples.

これらについて下記の評価を行った。   The following evaluation was performed about these.

・帯電防止性能評価
4×106Ω/□であった。40℃の0.5重量%炭酸ナトリウム溶液を用いて30秒間現像処理を行い、表面抵抗率を測定したところ、7×107Ω/□であり、良好であった。これにより、エッチングやスパッタなどのプラズマに晒されるプロセス工程において、デバイスなどの電子装置が破壊されるような問題を解消させることが可能である。このような効果は他の実施例についても同様であった。
・ Evaluation of antistatic performance was 4 × 10 6 Ω / □. When the surface resistivity was measured by developing with a 0.5 wt% sodium carbonate solution at 40 ° C. for 30 seconds, it was found to be 7 × 10 7 Ω / □. Accordingly, it is possible to solve a problem that an electronic device such as a device is destroyed in a process step exposed to plasma such as etching or sputtering. Such an effect was the same for the other examples.

・耐熱性評価、耐洗浄性評価
上記の現像処理後の膜について耐熱試験を行った結果、表面抵抗率は9×107Ω/□、耐洗浄性評価における表面抵抗率は6×108Ω/□であり、良好であった。
・ Heat resistance evaluation, washing resistance evaluation As a result of conducting a heat resistance test on the film after the above development processing, the surface resistivity was 9 × 10 7 Ω / □, and the surface resistivity in the cleaning resistance evaluation was 6 × 10 8 Ω. It was / □ and was favorable.

・密着性評価
現像処理後の膜の密着性評価の結果、残存率は100%であった。
-Adhesive evaluation As a result of evaluating the adhesiveness of the film after the development processing, the residual ratio was 100%.

・パターン化性評価
帯電防止材料層が所定の透過性を有するため、得られたパターンの形状に異常はなく、ライン&スペース解像度は10μmであった。
-Evaluation of patterning property Since the antistatic material layer has predetermined transparency, there was no abnormality in the shape of the obtained pattern, and the line and space resolution was 10 µm.

[実施例2]
ベース膜形成後プリベークを行い、固体膜にした後帯電防止液を塗布し、その後30分間放置して帯電防止前駆体層に帯電防止材料を浸透せしめた以外は、実施例1と同様にして帯電防止層および帯電防止層パターンを作製した。
[Example 2]
The base film was pre-baked to form a solid film, and then an antistatic solution was applied. Then, the antistatic material was allowed to permeate the antistatic precursor layer by leaving it for 30 minutes. Antistatic layer and antistatic layer patterns were prepared.

得られた帯電防止層に対し、実施例1と同様の評価を行ったところ、形成した膜の表面抵抗率は4×106Ω/□、現像処理後の表面抵抗率は1×108Ω/□であり、良好であった。 When the obtained antistatic layer was evaluated in the same manner as in Example 1, the surface resistivity of the formed film was 4 × 10 6 Ω / □, and the surface resistivity after development processing was 1 × 10 8 Ω. It was / □ and was favorable.

また、上記の現像処理後の膜について、耐熱性評価における表面抵抗率は1×108Ω/□、耐洗浄性評価における表面抵抗率は9×108Ω/□であり、良好であった。 In addition, the film after the development treatment had a surface resistivity of 1 × 10 8 Ω / □ in heat resistance evaluation, and a surface resistivity of 9 × 10 8 Ω / □ in the cleaning resistance evaluation, which was good. .

現像処理後の膜の密着性評価の結果残存率は100%であり、パターン化性評価の結果、パターンの形状に異常はなく、ライン&スペース解像度は10μmであった。   As a result of evaluating the adhesion of the film after the development treatment, the residual ratio was 100%. As a result of evaluating the patterning property, there was no abnormality in the shape of the pattern, and the line and space resolution was 10 μm.

[実施例3]
実施例2において、帯電防止液として特開2003−253143において開示した導電性樹脂組成物を使用した以外は、実施例2と同様にして帯電防止層および帯電防止層パターンを作製した。
[Example 3]
In Example 2, an antistatic layer and an antistatic layer pattern were produced in the same manner as in Example 2 except that the conductive resin composition disclosed in JP-A-2003-253143 was used as the antistatic liquid.

上記導電性樹脂組成物は以下のようにして得た。化学重合法で合成した酸化型脱ドープポリアニリンをN−メチル−2−ピロリドンに溶解させて酸化型脱ドープポリアニリン4重量%のN−メチル−2−ピロリドン溶液を作製し、得られた溶液1重量部にシクロヘキサノン1重量部及びドデシルベンゼンスルホン酸0.036重量部を添加、混合して導電性樹脂組成物を得た。   The conductive resin composition was obtained as follows. Oxidized dedoped polyaniline synthesized by chemical polymerization method was dissolved in N-methyl-2-pyrrolidone to prepare 4% by weight of oxidized dedoped polyaniline, and an N-methyl-2-pyrrolidone solution was prepared. 1 part by weight of cyclohexanone and 0.036 part by weight of dodecylbenzenesulfonic acid were added to and mixed with each other to obtain a conductive resin composition.

得られた帯電防止層に対し、同様の評価を行ったところ、形成した膜の表面抵抗率は2×107Ω/□、現像処理後の表面抵抗率は4×108Ω/□であり、良好であった。 When the same evaluation was performed on the obtained antistatic layer, the surface resistivity of the formed film was 2 × 10 7 Ω / □, and the surface resistivity after development processing was 4 × 10 8 Ω / □. ,It was good.

また、上記の現像処理後の膜について、耐熱性評価における表面抵抗率は4×108Ω/□、耐洗浄性評価における表面抵抗率は5×108Ω/□であり、良好であった。 Further, the film after the development processing described above, the surface resistivity at the evaluation of heat resistance is 4 × 10 8 Ω / □, the surface resistivity at washability evaluation 5 × 10 8 Ω / □ and is, were good .

現像処理後の膜の密着性評価の結果残存率は100%であり、パターン化性評価の結果、パターンの形状に異常はなく、ライン&スペース解像度は10μmであった。   As a result of evaluating the adhesion of the film after the development treatment, the residual ratio was 100%. As a result of evaluating the patterning property, there was no abnormality in the shape of the pattern, and the line and space resolution was 10 μm.

[実施例4]
帯電防止液として、スルホン化ポリアニリンの5重量%溶液(溶媒:水と2−プロパノールの1:1混合物(重量比))を使用した以外は、実施例2と同様にして帯電防止層および帯電防止層パターンを作製した。得られた帯電防止層に対し、同様の評価を行ったところ、形成した膜の表面抵抗率は3×106Ω/□、現像処理後の表面抵抗率は9×107Ω/□であり、良好であった。
[Example 4]
The antistatic layer and antistatic layer were the same as in Example 2 except that a 5% by weight solution of sulfonated polyaniline (1: 1 mixture of solvent: water and 2-propanol (weight ratio)) was used as the antistatic solution. A layer pattern was prepared. When the same evaluation was performed on the obtained antistatic layer, the surface resistivity of the formed film was 3 × 10 6 Ω / □, and the surface resistivity after development processing was 9 × 10 7 Ω / □. ,It was good.

また、上記の現像処理後の膜について、耐熱性評価における表面抵抗率は1×108Ω/□、耐洗浄性評価における表面抵抗率は2×108Ω/□であり、良好であった。 Further, the film after the development treatment had a surface resistivity of 1 × 10 8 Ω / □ in the heat resistance evaluation and 2 × 10 8 Ω / □ in the cleaning resistance evaluation, which were favorable. .

現像処理後の膜の密着性評価の結果残存率は100%であり、パターン化性評価の結果、パターンの形状に異常はなく、ライン&スペース解像度は10μmであった。   As a result of evaluating the adhesion of the film after the development treatment, the residual ratio was 100%. As a result of evaluating the patterning property, there was no abnormality in the shape of the pattern, and the line and space resolution was 10 μm.

[実施例5]
帯電防止液として、ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸1:1(重量比)の3重量%溶液(溶媒:水と2−プロパノールの1:1混合物(重量比))を使用した以外は、実施例2と同様にして帯電防止層および帯電防止層パターンを作製した。得られた帯電防止層に対し、同様の評価を行ったところ、形成した膜の表面抵抗率は6×104Ω/□、現像処理後の表面抵抗率は7×106Ω/□であり、良好であった。
[Example 5]
Implemented except that a 3 wt% solution of polyethylenedioxythiophene and polystyrene sulfonic acid 1: 1 (weight ratio) (1: 1 mixture of solvent: water and 2-propanol (weight ratio)) was used as the antistatic solution. In the same manner as in Example 2, an antistatic layer and an antistatic layer pattern were prepared. When the same evaluation was performed on the obtained antistatic layer, the surface resistivity of the formed film was 6 × 10 4 Ω / □, and the surface resistivity after development processing was 7 × 10 6 Ω / □. ,It was good.

また、上記の現像処理後の膜について、耐熱性評価における表面抵抗率は1×108Ω/□、耐洗浄性評価における表面抵抗率は3×108Ω/□であり、良好であった。 In addition, the film after the development treatment had a surface resistivity of 1 × 10 8 Ω / □ in the heat resistance evaluation and 3 × 10 8 Ω / □ in the cleaning resistance evaluation, which were favorable. .

現像処理後の膜の密着性評価の結果残存率は100%であり、パターン化性評価の結果、パターンの形状に異常はなく、ライン&スペース解像度は10μmであった。   As a result of evaluating the adhesion of the film after the development treatment, the residual ratio was 100%. As a result of evaluating the patterning property, there was no abnormality in the shape of the pattern, and the line and space resolution was 10 μm.

[実施例6]
光硬化性ネガ型レジスト材料として、アクリル共重合樹脂系レジスト材料(ACA320;ダイセル・ユー・シー・ビー)を使用し、バーコートによりベース膜を形成した以外は、実施例1と同様にして帯電防止層および帯電防止層パターンを作製した。なお、レジストの製膜条件を以下に示す。プリベーク:80℃5分、露光量:600mJ/cm2、現像条件:0.2%炭酸ナトリウム水溶液にて30秒間ディップ、リンス:超純水にて20秒間、ポストベーク:100℃,5分。
[Example 6]
Charged in the same manner as in Example 1 except that an acrylic copolymer resin resist material (ACA320; Daicel, UCB) was used as the photocurable negative resist material, and the base film was formed by bar coating. Antistatic layer and antistatic layer patterns were prepared. The resist film forming conditions are shown below. Pre-baking: 80 ° C. for 5 minutes, exposure amount: 600 mJ / cm 2 , development conditions: dipping in 0.2% sodium carbonate aqueous solution for 30 seconds, rinsing: 20 seconds in ultrapure water, post-baking: 100 ° C., 5 minutes.

得られた帯電防止層に対し、同様の評価を行ったところ、形成した膜の表面抵抗率は5×106Ω/□、現像処理後の表面抵抗率は1×108Ω/□であり、良好であった。 When the same evaluation was performed on the obtained antistatic layer, the surface resistivity of the formed film was 5 × 10 6 Ω / □, and the surface resistivity after development processing was 1 × 10 8 Ω / □. ,It was good.

また、上記の現像処理後の膜について、耐熱性評価における表面抵抗率は1×108Ω/□、耐洗浄性評価における表面抵抗率は9×108Ω/□であり、良好であった。 In addition, the film after the development treatment had a surface resistivity of 1 × 10 8 Ω / □ in heat resistance evaluation, and a surface resistivity of 9 × 10 8 Ω / □ in the cleaning resistance evaluation, which was good. .

現像処理後の膜の密着性評価の結果残存率は99%であり、パターン化性評価の結果、パターンの形状に異常はなく、ライン&スペース解像度は10μmであった。   As a result of the adhesion evaluation of the film after the development treatment, the residual ratio was 99%. As a result of the patterning evaluation, there was no abnormality in the pattern shape, and the line & space resolution was 10 μm.

[実施例7]
帯電防止液として、スルホン化ポリアニリンの5重量%溶液(溶媒:水と2−プロパノールの1:1混合物(重量比))を使用した以外は、実施例6と同様にして帯電防止層および帯電防止層パターンを作製した。
[Example 7]
The antistatic layer and antistatic layer were the same as in Example 6 except that a 5 wt% solution of sulfonated polyaniline (1: 1 mixture (weight ratio) of solvent: water and 2-propanol) was used as the antistatic solution. A layer pattern was prepared.

得られた帯電防止層に対し、同様の評価を行ったところ、形成した膜の表面抵抗率は1×106Ω/□、現像処理後の表面抵抗率は2×107Ω/□であり、良好であった。 When the same evaluation was performed on the obtained antistatic layer, the surface resistivity of the formed film was 1 × 10 6 Ω / □, and the surface resistivity after development processing was 2 × 10 7 Ω / □. ,It was good.

また、上記の現像処理後の膜について、耐熱性評価における表面抵抗率は4×107Ω/□、耐洗浄性評価における表面抵抗率は1×108Ω/□であり、良好であった。 In addition, the film after the development treatment had a favorable surface resistivity of 4 × 10 7 Ω / □ in the heat resistance evaluation and 1 × 10 8 Ω / □ in the cleaning resistance evaluation. .

現像処理後の膜の密着性評価の結果残存率は100%であり、パターン化性評価の結果、パターンの形状に異常はなく、ライン&スペース解像度は10μmであった。   As a result of evaluating the adhesion of the film after the development treatment, the residual ratio was 100%. As a result of evaluating the patterning property, there was no abnormality in the shape of the pattern, and the line and space resolution was 10 μm.

[実施例8]
ベース膜形成後プリベークを行い、固体膜にした後、ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸1:1(重量比)の3重量%溶液(溶媒:水と2−プロパノールの1:1混合物(重量比))を帯電防止液として塗布し、その後30分間放置して帯電防止前駆体層に帯電防止材料を浸透せしめた以外は、実施例6と同様にして帯電防止層および帯電防止層パターンを作製した。
[Example 8]
After the base film is formed and pre-baked to form a solid film, a 3 wt% solution of polyethylenedioxythiophene and polystyrene sulfonic acid 1: 1 (weight ratio) (1: 1 mixture of solvent: water and 2-propanol (weight ratio) )) Was applied as an antistatic solution, and then allowed to stand for 30 minutes to allow the antistatic material to penetrate into the antistatic precursor layer, thereby producing an antistatic layer and an antistatic layer pattern in the same manner as in Example 6. .

得られた帯電防止層に対し、同様の評価を行ったところ、形成した膜の表面抵抗率は4×104Ω/□、現像処理後の表面抵抗率は9×105Ω/□あり、良好であった。 When the same evaluation was performed on the obtained antistatic layer, the surface resistivity of the formed film was 4 × 10 4 Ω / □, and the surface resistivity after development was 9 × 10 5 Ω / □, It was good.

また、上記の現像処理後の膜について、耐熱性評価における表面抵抗率は7×107Ω/□、耐洗浄性評価における表面抵抗率は3×108Ω/□であり、良好であった。 In addition, the film after the development treatment had a surface resistivity of 7 × 10 7 Ω / □ in the heat resistance evaluation and a surface resistivity of 3 × 10 8 Ω / □ in the cleaning resistance evaluation, which was favorable. .

現像処理後の膜の密着性評価の結果残存率は100%であり、パターン化性評価の結果、パターンの形状に異常はなく、ライン&スペース解像度は10μmであった。   As a result of evaluating the adhesion of the film after the development treatment, the residual ratio was 100%. As a result of evaluating the patterning property, there was no abnormality in the shape of the pattern, and the line and space resolution was 10 μm.

[実施例9]
ベース膜形成レジスト材料をポジ型レジスト材料(AZ 4000、クラリアントジャパン)を使用し、バーコートによりベース膜を形成した以外は、実施例1と同様にして帯電防止層および帯電防止層パターンを作製した。なお、レジストの製膜条件を以下に示す。プリベーク:100℃,100秒間、露光量:100mJ/cm2、現像条件:AZ400Kデベロッパー(1:4)にて100秒間ディップ、リンス:超純水にて20秒間、ポストベーク:120℃2分。
[Example 9]
An antistatic layer and an antistatic layer pattern were produced in the same manner as in Example 1 except that a positive resist material (AZ 4000, Clariant Japan) was used as the base film forming resist material and the base film was formed by bar coating. . The resist film forming conditions are shown below. Pre-bake: 100 ° C., 100 seconds, exposure amount: 100 mJ / cm 2 , development conditions: AZ400K developer (1: 4) for 100 seconds, rinse: ultrapure water for 20 seconds, post-bake: 120 ° C. for 2 minutes.

得られた帯電防止層に対し、同様の評価を行ったところ、形成した膜の表面抵抗率は1×106Ω/□、現像処理後の表面抵抗率は9×107Ω/□であった。 When the obtained antistatic layer was evaluated in the same manner, the surface resistivity of the formed film was 1 × 10 6 Ω / □, and the surface resistivity after development processing was 9 × 10 7 Ω / □. It was.

上記の現像処理後の膜について、耐熱性評価における表面抵抗率は1×108Ω/□、耐洗浄性評価における表面抵抗率は5×109Ω/□であった。 The film after the development treatment had a surface resistivity of 1 × 10 8 Ω / □ in the heat resistance evaluation and a surface resistivity of 5 × 10 9 Ω / □ in the wash resistance evaluation.

[比較例1]
実施例1において、ベース膜形成後プリベークおよび露光を行い、膜を硬化した後帯電防止液を塗布した以外は、実施例1と同様にして帯電防止層および帯電防止層パターンを作製した。
[Comparative Example 1]
In Example 1, an antistatic layer and an antistatic layer pattern were prepared in the same manner as in Example 1 except that after the base film was formed, pre-baking and exposure were performed, and the film was cured and then the antistatic solution was applied.

得られた帯電防止層に対し、実施例1と同様の評価を行ったところ、形成した膜の表面抵抗率は1×106Ω/□と良好であったが、現像処理後の表面抵抗率は7×1012Ω/□と帯電防止性が消失しており、帯電防止材料の浸透がなかったことが示された。 When the obtained antistatic layer was evaluated in the same manner as in Example 1, the surface resistivity of the formed film was 1 × 10 6 Ω / □, but the surface resistivity after the development treatment was Was 7 × 10 12 Ω / □ and the antistatic property was lost, indicating that there was no penetration of the antistatic material.

[比較例2]
ベース膜形成後、プリベークおよび露光を行い、膜を硬化した後帯電防止液を塗布した以外は、実施例7と同様にして帯電防止層および帯電防止層パターンを作製した。得られた帯電防止層に対し、同様の評価を行ったところ、形成した膜の表面抵抗率は2×106Ω/□と良好であったが、現像処理後の表面抵抗率は4×1013Ω/□と帯電防止性が消失しており、帯電防止材料の浸透がなかったことが示された。
[Comparative Example 2]
An antistatic layer and an antistatic layer pattern were prepared in the same manner as in Example 7 except that after the base film was formed, pre-baking and exposure were performed, the film was cured, and an antistatic solution was applied. When the same evaluation was performed on the obtained antistatic layer, the surface resistivity of the formed film was 2 × 10 6 Ω / □, but the surface resistivity after the development treatment was 4 × 10 6. The antistatic property disappeared at 13 Ω / □, indicating that there was no penetration of the antistatic material.

なお、上記に開示した内容から、下記の付記に示した発明が導き出せる。   In addition, the invention shown to the following additional remarks can be derived from the content disclosed above.

(付記1)
帯電防止層を最外層に有する、帯電防止された電子装置であって、
当該帯電防止層が、その外表面から層内部に向けて、帯電防止材料の濃度勾配を有する、
帯電防止された電子装置。
(Appendix 1)
An antistatic electronic device having an antistatic layer as an outermost layer,
The antistatic layer has a concentration gradient of the antistatic material from the outer surface toward the inside of the layer.
Anti-static electronic device.

(付記2)
前記帯電防止層がパターン化されたものである、付記1に記載の帯電防止された電子装置。
(Appendix 2)
The antistatic electronic device according to appendix 1, wherein the antistatic layer is patterned.

(付記3)
前記帯電防止層が、活性エネルギー線によりパターン化可能な材料を照射してパターン化されたものである、付記1または2に記載の帯電防止された電子装置。
(Appendix 3)
The antistatic electronic device according to appendix 1 or 2, wherein the antistatic layer is patterned by irradiating a material that can be patterned with active energy rays.

(付記4)
前記活性エネルギー線によりパターン化可能な材料が、活性エネルギー線により硬化する材料を含むものである、付記3に記載の帯電防止された電子装置。
(Appendix 4)
The antistatic electronic device according to appendix 3, wherein the material that can be patterned by the active energy ray includes a material that is cured by the active energy ray.

(付記5)
前記帯電防止材料が、界面活性剤または導電性ポリマーまたはこれらの混合物を含む、付記1〜4のいずれかに記載の帯電防止された電子装置。
(Appendix 5)
The antistatic electronic device according to any one of appendices 1 to 4, wherein the antistatic material includes a surfactant, a conductive polymer, or a mixture thereof.

(付記6)
電子装置上に、活性エネルギー線によりパターン化可能な材料を含む帯電防止前駆体層を形成し、
当該帯電防止前駆体層上に帯電防止材料層を形成し、
当該帯電防止材料層から当該帯電防止前駆体層に帯電防止材料を浸透せしめて、当該帯電防止前駆体層を帯電防止層となし、
当該帯電防止材料層を溶解可能な液体で当該電子装置から帯電防止材料層を除去し、
活性エネルギー線を照射して当該帯電防止層をパターン化し、
現像処理により、パターン化された帯電防止層を形成する、
ことを含む、電子装置の製造方法。
(Appendix 6)
Forming an antistatic precursor layer containing a material that can be patterned by active energy rays on an electronic device;
Forming an antistatic material layer on the antistatic precursor layer,
Infiltrating the antistatic material from the antistatic material layer into the antistatic precursor layer, and making the antistatic precursor layer an antistatic layer,
Removing the antistatic material layer from the electronic device with a liquid capable of dissolving the antistatic material layer,
Irradiating active energy rays to pattern the antistatic layer,
Forming a patterned antistatic layer by development,
A method for manufacturing an electronic device.

(付記7)
前記帯電防止材料層が、当該帯電防止材料層を通した活性エネルギー線の照射により前記帯電防止層をパターン化できる程度の透過性を有するものである、請求項6に記載の電子装置の製造方法。
(Appendix 7)
The method of manufacturing an electronic device according to claim 6, wherein the antistatic material layer has a transparency that allows the antistatic layer to be patterned by irradiation of active energy rays through the antistatic material layer. .

(付記8)
前記活性エネルギー線の照射を、帯電防止前駆体層上に帯電防止材料層を形成した後で、帯電防止材料層が電子装置から除去される前に行う、付記6または7に記載の電子装置の製造方法。
(Appendix 8)
The electronic device according to appendix 6 or 7, wherein the irradiation of the active energy ray is performed after the antistatic material layer is formed on the antistatic precursor layer and before the antistatic material layer is removed from the electronic device. Production method.

(付記9)
前記電子装置からの帯電防止材料層の除去と前記現像処理とを、別の薬剤を使用して行う、付記6〜8のいずれかに記載の電子装置の製造方法。
(Appendix 9)
The method for manufacturing an electronic device according to any one of appendices 6 to 8, wherein the removal of the antistatic material layer from the electronic device and the development treatment are performed using another chemical.

(付記10)
前記電子装置からの帯電防止材料層の除去と前記現像処理とを、同一の薬剤を使用して行う、付記6〜8のいずれかに記載の電子装置の製造方法。
(Appendix 10)
The method for manufacturing an electronic device according to any one of appendices 6 to 8, wherein the removal of the antistatic material layer from the electronic device and the development treatment are performed using the same chemical.

(付記11)
前記活性エネルギー線の照射を非荷電ビームにより実施する、付記6〜10のいずれかに記載の電子装置の製造方法。
(Appendix 11)
The method for manufacturing an electronic device according to any one of appendices 6 to 10, wherein the irradiation of the active energy ray is performed by an uncharged beam.

(付記12)
前記活性エネルギー線によりパターン化可能な材料が、活性エネルギー線により硬化する材料を含むものである、付記6〜11のいずれかに記載の電子装置の製造方法。
(Appendix 12)
The manufacturing method of the electronic device according to any one of appendices 6 to 11, wherein the material that can be patterned by the active energy ray includes a material that is hardened by the active energy ray.

(付記13)
前記帯電防止材料層が、界面活性剤または導電性ポリマーまたはこれらの混合物を含むものである、付記6〜12のいずれかに記載の電子装置の製造方法。
(Appendix 13)
The method for manufacturing an electronic device according to any one of appendices 6 to 12, wherein the antistatic material layer includes a surfactant, a conductive polymer, or a mixture thereof.

(付記14)
前記帯電防止前駆体層が帯電防止材料を含んだものである、付記6〜13のいずれかに記載の電子装置の製造方法。
(Appendix 14)
14. The method for manufacturing an electronic device according to any one of appendices 6 to 13, wherein the antistatic precursor layer includes an antistatic material.

(付記15)
前記帯電防止材料層が、活性エネルギー線によりパターン化可能な材料を含む、付記6〜14のいずれかに記載の電子装置の製造方法。
(Appendix 15)
15. The method for manufacturing an electronic device according to any one of appendices 6 to 14, wherein the antistatic material layer includes a material that can be patterned by active energy rays.

(付記16)
前記パターン化された帯電防止層を除去することを含む、付記6〜15のいずれかに記載の電子装置の製造方法。
(Appendix 16)
16. The method for manufacturing an electronic device according to any one of appendices 6 to 15, comprising removing the patterned antistatic layer.

磁気記録/再生電子装置の磁気ヘッドを示す模式的側面図である。It is a typical side view which shows the magnetic head of a magnetic recording / reproducing electronic apparatus. 磁気記録/再生電子装置の磁気ヘッドのGMR素子の模式的斜視図である。It is a typical perspective view of the GMR element of the magnetic head of a magnetic recording / reproducing electronic apparatus. 磁気記録/再生電子装置の磁気ヘッドに、本発明に係る帯電防止層を取り付けた様子を示す、模式的側面図である。It is a typical side view which shows a mode that the antistatic layer based on this invention was attached to the magnetic head of a magnetic recording / reproducing electronic apparatus. 磁気記録/再生電子装置の磁気ヘッドに、本発明に係る帯電防止層を取り付けた様子を示す、他の模式的側面図である。It is another typical side view which shows a mode that the antistatic layer based on this invention was attached to the magnetic head of a magnetic recording / reproducing electronic apparatus. 磁気記録/再生電子装置の磁気ヘッドに、本発明に係る帯電防止層を取り付けた様子を示す、他の模式的側面図である。It is another typical side view which shows a mode that the antistatic layer based on this invention was attached to the magnetic head of a magnetic recording / reproducing electronic apparatus. 本発明に係るパターン化された帯電防止層を形成する手順を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the procedure which forms the patterned antistatic layer which concerns on this invention. 本発明に係るパターン化された帯電防止層を形成する手順を示す他の模式図である。It is another schematic diagram which shows the procedure which forms the patterned antistatic layer based on this invention. 本発明に係るパターン化された帯電防止層を形成する手順を示す他の模式図である。It is another schematic diagram which shows the procedure which forms the patterned antistatic layer based on this invention. 本発明に係るパターン化された帯電防止層を形成する手順を示す他の模式図である。It is another schematic diagram which shows the procedure which forms the patterned antistatic layer based on this invention. 本発明に係るパターン化された帯電防止層を形成する手順を示す他の模式図である。It is another schematic diagram which shows the procedure which forms the patterned antistatic layer based on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 磁気ヘッド
2 永久磁石
3 GMR素子
4 リード端子
5 帯電防止層
6 基板
7 配線
8 ライト端子
61 帯電防止前駆体層
62 電子装置
63 帯電防止材料層
64 帯電防止材料
65 帯電防止層
66 パターン化された帯電防止層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Magnetic head 2 Permanent magnet 3 GMR element 4 Lead terminal 5 Antistatic layer 6 Substrate 7 Wiring 8 Write terminal 61 Antistatic precursor layer 62 Electronic device 63 Antistatic material layer 64 Antistatic material 65 Antistatic layer 66 Patterned Antistatic layer

Claims (5)

電子装置上に、活性エネルギー線によりパターン化可能な材料を含む帯電防止前駆体層を形成し、
加熱処理されていない当該帯電防止前駆体層上に帯電防止材料層を形成し、
当該帯電防止材料層と当該帯電防止前駆体層とを加熱して、当該帯電防止材料層から当該帯電防止前駆体層に帯電防止材料を浸透せしめて、当該帯電防止前駆体層を帯電防止レジスト層となし、
当該帯電防止材料層を溶解することが可能な液体で当該電子装置から帯電防止材料層を除去し、
活性エネルギー線を照射して当該帯電防止レジスト層をパターン化し、
現像処理により、パターン化された帯電防止レジスト層を形成する、
ことを含む、電子装置の製造方法。
Forming an antistatic precursor layer containing a material that can be patterned by active energy rays on an electronic device;
Forming an antistatic material layer on the antistatic precursor layer that is not heat-treated,
The antistatic material layer and the antistatic precursor layer are heated so that the antistatic material penetrates from the antistatic material layer into the antistatic precursor layer, and the antistatic precursor layer is then antistatic resist layer. And none,
Removing the antistatic material layer from the electronic device with a liquid capable of dissolving the antistatic material layer,
Irradiating active energy rays to pattern the antistatic resist layer,
A patterned antistatic resist layer is formed by development processing.
A method for manufacturing an electronic device.
電子装置上に、活性エネルギー線によりパターン化可能な材料を含む帯電防止前駆体層を形成し、
加熱処理されていない当該帯電防止前駆体層上に帯電防止材料層を形成し、
当該帯電防止材料層と当該帯電防止前駆体層とを加熱して、当該帯電防止材料層から当該帯電防止前駆体層に帯電防止材料を浸透せしめて、当該帯電防止前駆体層を帯電防止レジスト層となし、
活性エネルギー線を照射して当該帯電防止レジスト層をパターン化し、次いで、当該帯電防止材料層を溶解することが可能な液体で当該電子装置から帯電防止材料層を除去し、
現像処理により、パターン化された帯電防止レジスト層を形成する、
ことを含む、電子装置の製造方法。
Forming an antistatic precursor layer containing a material that can be patterned by active energy rays on an electronic device;
Forming an antistatic material layer on the antistatic precursor layer that is not heat-treated,
The antistatic material layer and the antistatic precursor layer are heated so that the antistatic material penetrates from the antistatic material layer into the antistatic precursor layer, and the antistatic precursor layer is then antistatic resist layer. And none,
Irradiating active energy rays to pattern the antistatic resist layer, and then removing the antistatic material layer from the electronic device with a liquid capable of dissolving the antistatic material layer;
A patterned antistatic resist layer is formed by development processing.
A method for manufacturing an electronic device.
前記帯電防止材料層が、当該帯電防止材料層を通した活性エネルギー線の照射により前記帯電防止レジスト層をパターン化できる程度の透過性を有するものである、請求項に記載の電子装置の製造方法。 The electronic device manufacturing method according to claim 2 , wherein the antistatic material layer has a transparency that allows the antistatic resist layer to be patterned by irradiation of active energy rays through the antistatic material layer. Method. 前記電子装置からの帯電防止材料層の除去と前記現像処理とを、別の薬剤を使用して行う、請求項のいずれかに記載の電子装置の製造方法。 The method for manufacturing an electronic device according to any one of claims 1 to 3 , wherein the removal of the antistatic material layer from the electronic device and the development treatment are performed using different chemicals. 前記電子装置からの帯電防止材料層の除去と前記現像処理とを、同一の薬剤を使用して行う、請求項のいずれかに記載の電子装置の製造方法。 Wherein the antistatic layer of material removal from the electronic device and the developing process is performed by using the same drug, the method of manufacturing an electronic device according to any one of Motomeko 1-3.
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