JP4594568B2

JP4594568B2 - Fragrance composition and cosmetics

Info

Publication number: JP4594568B2
Application number: JP2001281972A
Authority: JP
Inventors: 亮一駒木; 秀道府川; 照子遠藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-09-17
Filing date: 2001-09-17
Publication date: 2010-12-08
Anticipated expiration: 2021-09-17
Also published as: JP2003082383A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、香料組成物に関し、特に新しいフローラル調の香気を有する香料組成物、中でも優れた新しいバラ様香気を有する香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フローラル調の香りは各種化粧品類、防臭剤、室内芳香剤等の芳香剤類、消毒剤、殺虫剤等の保健衛生材料類、漂白剤、ソフトナー、食器用洗剤又は洗濯用洗剤用等の香りとして不可欠のものである。特にバラ調の香りは古くから多くの人々に愛され、花のイメージも手伝い、嗜好性の高い代表的な香りとして利用され、絶えず新しいフローラル調の香り、バラ調の香りが求められている。これらの香りを調合するために、従来からシトロネロール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、フェニルエチルアルコール等の成分が用いられてきた。しかし、これら既知の化合物の組み合わせのみでは、調合されて出来上がる香りに限りがあり、市場から要求される嗜好性のある新しい香りとして答えることができない。そこで、従来のバラ様香料組成物の香りには捕らわれず、新しい香質を有したフローラル調の香り、そしてバラ様香料組成物の開発が要望されてきている。
【０００３】
一方、アニソール類は天然精油にも広く含有され、香料原料として重要な香気発現成分である。一般的に香料原料としてのアニソール類には、アニソール、パラ−クレシルメチルエーテル、アニスアルデヒド、オルト−メトキシシンナミックアルデヒド等が知られ、香りに変化を持たせるために使われてきた。そこで、香りの変調剤として新たな香気を有するアニソール類の開発が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
以上の事情に鑑み、本発明は、現代の消費者の嗜好に対応した新規性のあるフローラル調の香り、並びにバラ様香料組成物を提供することを課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前述したような課題に応えるべく、鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）
【０００６】
【化３】

【０００７】
（式中、Ｒ¹はエチル基またはイソプロピル基を示す。）
で表される化合物の少なくとも１種以上を含有する香料組成物が、最近の嗜好性を持つ新しいフローラル調の香り並びに新規なバラ様香気の基調香気を有していることを見いだし、本発明を完成した。本発明は、以下の各発明を包含する。
【０００８】
一般式（１）
【０００９】
【化４】

【００１０】
（式中、Ｒ¹は、エチル基またはイソプロピル基を示す。）
で示される化合物の少なくとも１種以上を含有することを特徴とする香料組成物。香料組成物が、フローラル調香料組成物である同香料組成物。上記一般式（１）で表される化合物を、０．１〜８０質量％含有することを特徴とする香料組成物及びローズ調香料組成物。前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする化粧料。
【００１１】
本発明は又、前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種以上を含有し、新しいフローラル調の香り、新規なバラ様香気の基調香気を有することを特徴とする、石鹸、シャンプー、リンス等の洗浄用化粧品、染毛料、整髪料、養毛料等の頭髪用化粧品類、クリーム、乳液、化粧水、パック等の基礎化粧品類、おしろい、ファンデーション、ほお紅等のメークアップ化粧品類、香水、オーデコロン等の芳香化粧品類、日焼け、日焼け止め化粧品類、口紅、リップクリーム等の口唇化粧品類、歯磨き、マウスウォッシュ等の口腔化粧品類、浴用化粧品等の各種化粧品類、防臭剤、室内芳香剤等の芳香剤類；消毒剤、殺虫剤等の保健衛生材料類、漂白剤、ソフトナー、食器用洗剤又は洗濯用洗剤である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明でいうフローラル調の香りとはバラ、ジャスミン、ライラック、ユリ,モモ、スズラン、ラン、カーネーションをはじめとする各種花様香気を意味し、新しいバラ様香料とは、現在存在するバラの香気さらにはイメージ上バラの花を想起させる香料をも意味している。また、鎮静効果を有するフローラル調の香りとは、リラックス感を与えストレスを軽減し得る香りを意味する。
【００１３】
本発明の香料組成物に用いられる一般式（１）の化合物の一つである４−エチルアニソールは、天然精油中の成分として、ゼニゴケ（ファイトケミストリー、第４４巻、１２６１ページ、１９９７（Phytochemistry,(44),1261(1997)）、韓国醤油（Korean soy sauce）（ジャーナル・オブ・マイクロバイオロジー・アンド・バイオテクノロジー、第６巻、２７８ページ、１９９６年（J.Microbiol.Biotechnol.,（6）、278（1996）に存在することの報告があり、４−イソプロピルアニソールは、甘草（Glycyrrhiza glabra）（薬学雑誌、第６１巻、１１１９ページ、１９８７年）、日本農芸化学会誌、第６１巻１１１９ページ、１９８７年）、ウラボシ科植物（Polypodiaceae）（油化学、第４２巻、４４ページ、１９９３年）にその存在の報告があるが、香りについての記載は全く無く、更に、４−エチルアニソールと４−イソプロピルアニソールは、ともに香料原料として使用されたこともない。
【００１４】
４−エチルアニソールは、４−メチルフェノールをヨウ化メチル等のメチル化剤とメタノール中で苛性カリウム等の塩基とともに加温することにより合成することができる（バイルシュタイン、本編第６巻、４７２ページ等（ＢｅｉｌｓｔｅｉｎＶｏｌ．６，４７２））。また、同様に４−イソプロピルアニソールは、４−イソプロピルフェノールをヨウ化メチル等のメチル化剤とメタノール中で苛性カリウム等の塩基とともに加温することにより合成することができる（バイルシュタイン、本編第６巻、５０５ページ等）。
【００１５】
一般式（１）の化合物は、単独でその効果を発揮し、併用してもその効果を発揮する。特に新鮮さや嗜好性の点では、単独もしくはどちらかを主とし２：１〜１００：１重量比で使用することが好ましい。
【００１６】
また、本発明の香料組成物における一般式（１）の化合物の総含有量は０．０１〜１００質量％の範囲が通常考えられるが、０．１〜８０質量％の範囲が好ましく、更には１〜３０質量％の範囲が最も好ましい。この範囲以内の量を用いることによってフローラル調やバラ様香気に新鮮さと嗜好性を高めるスパイシー感を賦与し、かつ、天然らしい特徴や、拡散性、持続性に優れた香質を与えることができる。
【００１７】
このようにして得られる本発明の香料組成物は、この香料組成物を香気成分として含有する各種化粧品類、芳香剤類、保健衛生材料、その他を提供するために使用することができる。すなわち、石鹸、シャンプー、リンス等の洗浄用化粧品、染毛料、整髪料、養毛料等の頭髪用化粧品、クリーム、化粧水、オーデコロン、パック等の基礎化粧品、おしろい、ファンデーション、ほお紅等のメークアップ化粧品、香水、コロン等の芳香化粧品、日焼け、日焼け止め化粧品、口紅、リップクリーム等の口唇化粧品、歯磨き、マウスウォッシュ等の口腔化粧品、浴用化粧品等の各種化粧品類；防臭剤、室内芳香剤等の芳香剤類；消毒剤、殺虫剤等の保健衛生材料；その他漂白剤、ソフトナー、食器用洗剤、洗濯用洗剤等にその香気を賦与できる適当量を配合し、パラ様の香気を賦与し、増進させ、強化し、変化させることができ、このものを香気成分として含有する各種香粧品類、芳香剤、その他保健衛生材料等の商品価値を高めることができる。
【００１８】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を記述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の処方中の数字は質量部を示す。
４−エチルアニソールの調製
１６．５ｇの水酸化ナトリウムを２５０ｍｌの１，４−ジオキサン：水（１：１）に溶解した溶液に、攪拌下室温で５０ｍｌの１，４−ジオキサンに溶解した１２．５ｇの４−メチルフェノール溶液を加えた。この混合溶液に１９ｇのジメチル硫酸を滴下し、徐々に温度を上げて２時間還流させた。２５０ｍｌの水を加えた後、更に２時間還流させ過剰のジメチル硫酸を分解した。冷却後、１００ｍｌのトルエンを反応液中に加え抽出し、トルエン層を分液し中性になるまで食塩水で洗浄した。トルエンを濃縮回収すると３６ｇの淡黄色油状物質が得られる。これを減圧下に蒸留して２０ｇの無色油状物質が得られた（沸点１２０〜１２３℃／１４３ｍｍＨｇ）。得られた油状物質のGC−MSスペクトルを測定し親ピークが１３６に観察されるとともに、測定したＮＭＲのスペクトルデータも油状物質が４−エチルアニソールであることを示した。
【００１９】
４−イソプロピルアニソールの調製
１５ｇの水酸化ナトリウムを２５０ｍｌの１，４−ジオキサン：水（１：１）に溶解した溶液に、５０ｍｌの１，４−ジオキサンに溶解した１２．５ｇの４−イソプロピルフェノール溶液を攪拌下室温で加えた。これに１７．５ｇのジメチル硫酸を滴下し、滴下終了後、徐々に温度を上げて３時間還流させた。２５０ｍｌの水を加えた後、更に２時間還流させ過剰のジメチル硫酸を分解した。冷却後、１００ｍｌのトルエンを反応液中に加え抽出し、トルエン層を分液し中性になるまで食塩水で洗浄した。トルエンを濃縮回収すると１５．７ｇの黄色油状物質が得られる。これを減圧下に蒸留すると１１ｇの無色油状物質が得られた（沸点８５〜８６℃／３５ｍｍＨｇ）。得られた油状物質のGC−MSスペクトルを測定し親ピークが１５０に観察されされるとともに、測定したＮＭＲのスペクトルデータも油状物質が４−イソプロピルアニソールであることを示した。
【００２０】
実施例１〜３、比較例１
下記に記載の処方に従って各成分を合わせ、攪拌することにより新しいフローラル様香料べ一スを調製した。
【００２１】
【表１】

【００２２】
実施例１〜３と比較例１の香料組成物を専門パネラー１０名により官能評価し、その結果を以下に示す。
（官能評価結果）
実施例１；新鮮で甘くスパイシーなフローラル調のリラックス感のある香り
実施例２；暖かくスパイシーな香りでリラックス感のあるフローラル調の香り
実施例３；新鮮で甘くスパイシーなフローラル調のリラックス感のある香り
比較例１；平凡なフローラルの香り
【００２３】
実施例４〜６、比較例２
下記に記載の処方に従って各成分を合わせ、攪拌することにより新しいバラ様香料べ一スを調製した。
【００２４】
【表２】

【００２５】
実施例４〜６と比較例２の香料組成物を専門パネラー１０名により香りの官能評価し、その結果を以下に示す。
【００２６】
（官能評価結果）
実施例４；新鮮で甘くスパイシーな香りでリラックス感のあるバラ様の香り
実施例５；新鮮で暖かいスパイシーな香りでリラックス感のあるバラ様の香り
実施例６；新鮮で甘くスパイシーなリラックス感のあるバラ様の香り
比較例２；平凡なバラの香り
【００２７】
実施例７
下記に記載の処方に従って各成分を合わせ、攪拌することにより新しいバラ様の香気を有するシャンプー用香料組成物を調製した。
【００２８】
【表３】

【００２９】
実施例８
下記に記載の処方に従って各成分を合わせ、攪拌することにより新しいバラ様香気を有するオーデコロン用香料組成物を調製した。
【００３０】
【表４】

【００３１】
実施例９〜１１
下記に記載の処方に従って各成分を合わせ、攪拌することにより新しいフローラル調の香りを有するスキンケア用香料組成物（実施例９）、ルームフレグランス用香料組成物（実施例１０）、及び石鹸用香料組成物（実施例１１）を調製した。
【００３２】
【表５】

【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、新しいフローラル調の香り、特に新しいバラ様の香料組成物を提供でき、また、該香料組成物を香気成分として含有する各種化粧品類、芳香剤類、保健衛生材料、その他を提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fragrance composition, and more particularly to a fragrance composition having a new floral-like fragrance, and more particularly, a fragrance composition having an excellent new rose-like fragrance.
[0002]
[Prior art]
Floral-like fragrances include fragrances for various cosmetics, deodorants, indoor fragrances, etc., sanitary materials such as disinfectants, insecticides, bleaching agents, softeners, dishwashing detergents and laundry detergents. As essential. In particular, the rose-like scent has been loved by many people for a long time, and the image of flowers has been helped and used as a representative scent with high palatability, and new floral-like scents and rose-like scents are constantly being sought. In order to prepare these fragrances, components such as citronellol, geraniol, nerol, linalool, and phenylethyl alcohol have been conventionally used. However, the combination of these known compounds alone is limited in the scent that is prepared and cannot be answered as a new scent with a taste required by the market. Therefore, there has been a demand for the development of a floral-like fragrance having a new fragrance and a rose-like fragrance composition without being caught by the scent of the conventional rose-like fragrance composition.
[0003]
On the other hand, anisoles are widely contained in natural essential oils and are important aroma expression components as perfume raw materials. In general, anisole, para-cresyl methyl ether, anisaldehyde, ortho-methoxycinnamic aldehyde, etc. are known as anisole as a fragrance raw material, and have been used for changing the scent. Therefore, development of anisole having a new scent as a scent modulating agent is required.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a novel floral-like fragrance and a rose-like fragrance composition that meet the tastes of modern consumers.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to meet the above-described problems, the present inventors have found that the following general formula (1)
[0006]
[Chemical 3]

[0007]
(In the formula, R ¹ represents an ethyl group or an isopropyl group.)
The fragrance composition containing at least one kind of the compound represented by the formula (1) has been found to have a new floral-like scent having a recent palatability as well as a novel rose-like scented basic scent. completed. The present invention includes the following inventions.
[0008]
General formula (1)
[0009]
[Formula 4]

[0010]
(In the formula, R ¹ represents an ethyl group or an isopropyl group.)
A fragrance composition comprising at least one of the compounds represented by the formula: The fragrance composition wherein the fragrance composition is a floral fragrance composition. The fragrance | flavor composition and rose-like fragrance | flavor composition characterized by containing 0.1-80 mass% of compounds represented by the said General formula (1). A cosmetic comprising the compound represented by the general formula (1).
[0011]
The present invention also includes at least one compound represented by the above general formula (1), and has a new floral-like scent and a novel rose-like scent base soap, shampoo, Cosmetics for washing such as rinsing, cosmetics for hair such as hair dye, hair styling, hair nourishing, basic cosmetics such as creams, emulsions, lotions, packs, makeup cosmetics such as funny, foundation, blusher, perfume Fragrance cosmetics such as cologne, sunscreen, sunscreen cosmetics, lip cosmetics such as lipstick and lip balm, oral cosmetics such as toothpaste and mouthwash, various cosmetics such as bath cosmetics, deodorants, indoor fragrances, etc. Fragrances; sanitary materials such as disinfectants, insecticides, bleaches, softeners, dishwashing detergents or laundry detergents.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The floral scent as used in the present invention means various flower-like fragrances including rose, jasmine, lilac, lily, peach, lily of the valley, orchid, carnation, etc. The new rose-like fragrance is the presently existing rose fragrance. It also means a fragrance reminiscent of a rose on the image. Moreover, the floral-like scent which has a soothing effect means the scent which can give a feeling of relaxation and can reduce stress.
[0013]
4-ethylanisole, which is one of the compounds of the general formula (1) used in the fragrance composition of the present invention, is a component of natural essential oil, Zenigo (Phytochemistry, Vol. 44, page 1261, 1997 (Phytochemistry, (44), 1261 (1997)), Korean soy sauce (Journal of Microbiology and Biotechnology, Vol. 6, p. 278, 1996 (J. Microbiol. Biotechnol., (6 ), 278 (1996), and 4-isopropylanisole is found in Glycyrrhiza glabra (Pharmaceutical Journal, Vol. 61, 1119, 1987), Journal of Japanese Society of Agricultural Chemistry, Vol. 61, 1119. Page, 1987), Polypodiaceae (Oil Chemistry, Vol. 42, p. 44, 1993) has been reported, but there is no mention of fragrance. Furthermore, neither 4-ethylanisole nor 4-isopropylanisole has been used as a perfume raw material.
[0014]
4-Ethylanisole can be synthesized by heating 4-methylphenol with a methylating agent such as methyl iodide and a base such as caustic potassium in methanol (Beilstein, volume 6, page 472). (Beilstein Vol. 6,472)). Similarly, 4-isopropylanisole can be synthesized by heating 4-isopropylphenol with a methylating agent such as methyl iodide and a base such as caustic potassium in methanol (Beilstein, main part 6). Volume, page 505, etc.).
[0015]
The compound of the general formula (1) exhibits its effect alone, and even when used in combination. In particular, in terms of freshness and palatability, it is preferable to use either alone or mainly in a 2: 1 to 100: 1 weight ratio.
[0016]
Further, the total content of the compound of the general formula (1) in the fragrance composition of the present invention is usually considered to be in the range of 0.01 to 100% by mass, preferably in the range of 0.1 to 80% by mass, The range of 1-30 mass% is the most preferable. By using an amount within this range, it is possible to impart a spicy feeling that enhances freshness and palatability to floral tones and rose-like fragrances, and to give natural flavors and fragrances with excellent diffusibility and durability. .
[0017]
The perfume composition of the present invention thus obtained can be used to provide various cosmetics, fragrances, health and hygiene materials, etc. containing this perfume composition as an aroma component. That is, cosmetics for cleaning such as soap, shampoo and rinse, cosmetics for hair such as hair dye, hair styling, hair nourishing, etc. basic cosmetics such as cream, lotion, eau de cologne, packs, make-up cosmetics such as funny, foundation and blusher Fragrances such as fragrances, perfumes, colons, lip cosmetics such as tans, sunscreen cosmetics, lipsticks and lip balms, oral cosmetics such as toothpaste and mouthwash, and various cosmetics such as bath cosmetics; Healthcare materials such as disinfectants, insecticides, etc .; other ingredients such as bleaching agents, softeners, dishwashing detergents, laundry detergents, etc. are blended with appropriate amounts that can add fragrances, and para-like fragrances are added and promoted. Enhances the commercial value of various cosmetics, fragrances, and other health and hygiene materials that contain this as an aroma component. It is possible.
[0018]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the number in the following prescription shows a mass part.
Preparation of 4-ethylanisole 16.5 g of sodium hydroxide dissolved in 250 ml of 1,4-dioxane: water (1: 1) was dissolved in 50 ml of 1,4-dioxane at room temperature with stirring. 5 g of 4-methylphenol solution was added. 19 g of dimethyl sulfate was added dropwise to the mixed solution, and the temperature was gradually raised and refluxed for 2 hours. After adding 250 ml of water, the mixture was further refluxed for 2 hours to decompose excess dimethyl sulfate. After cooling, 100 ml of toluene was added to the reaction solution for extraction, and the toluene layer was separated and washed with brine until neutral. When toluene is concentrated and recovered, 36 g of a pale yellow oily substance is obtained. This was distilled under reduced pressure to obtain 20 g of a colorless oily substance (boiling point 120-123 ° C./143 mmHg). A GC-MS spectrum of the obtained oily substance was measured, and a parent peak was observed at 136. The measured NMR spectrum data also showed that the oily substance was 4-ethylanisole.
[0019]
Preparation of 4-isopropylanisole 12.5 g of 4-isopropylphenol dissolved in 50 ml of 1,4-dioxane in a solution of 15 g of sodium hydroxide in 250 ml of 1,4-dioxane: water (1: 1) The solution was added at room temperature with stirring. 17.5 g of dimethyl sulfuric acid was added dropwise thereto, and after completion of the addition, the temperature was gradually raised and refluxed for 3 hours. After adding 250 ml of water, the mixture was further refluxed for 2 hours to decompose excess dimethyl sulfate. After cooling, 100 ml of toluene was added to the reaction solution for extraction, and the toluene layer was separated and washed with brine until neutral. When toluene is concentrated and recovered, 15.7 g of a yellow oily substance is obtained. When distilled under reduced pressure, 11 g of a colorless oily substance was obtained (boiling point 85-86 ° C./35 mmHg). The GC-MS spectrum of the obtained oily substance was measured, and a parent peak was observed at 150. The measured NMR spectrum data also showed that the oily substance was 4-isopropylanisole.
[0020]
Examples 1-3, Comparative Example 1
A new floral-like fragrance base was prepared by combining and stirring the components according to the formulation described below.
[0021]
[Table 1]

[0022]
The fragrance compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were subjected to sensory evaluation by 10 professional panelists, and the results are shown below.
(Sensory evaluation results)
Example 1; fresh, sweet and spicy floral-like relaxing scent Example 2; warm, spicy and relaxing floral-like scent Example 3; fresh, sweet and spicy floral-like relaxing Scent Comparative Example 1; mediocre floral scent [0023]
Examples 4-6, Comparative Example 2
A new rose-like fragrance base was prepared by combining and stirring the components according to the formulation described below.
[0024]
[Table 2]

[0025]
The fragrance compositions of Examples 4 to 6 and Comparative Example 2 were subjected to sensory evaluation of fragrance by 10 professional panelists, and the results are shown below.
[0026]
(Sensory evaluation results)
Example 4; Rose-like scent with a fresh, sweet and spicy scent Relaxing Example 5; Rose-like scent with a fresh, warm and spicy scent Example 6; Fresh, sweet and spicy scent A rose-like scent comparison example 2; a mediocre rose scent [0027]
Example 7
A shampoo fragrance composition having a new rose-like fragrance was prepared by combining and stirring the components according to the formulation described below.
[0028]
[Table 3]

[0029]
Example 8
According to the formulation described below, the ingredients were combined and stirred to prepare a fragrance composition for a cologne having a new rose-like fragrance.
[0030]
[Table 4]

[0031]
Examples 9-11
A skin care fragrance composition (Example 9), a room fragrance fragrance composition (Example 10), and a soap fragrance composition that have a fresh floral scent by combining and stirring each component according to the formulation described below. (Example 11) was prepared.
[0032]
[Table 5]

[0033]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a new floral-like fragrance, particularly a new rose-like fragrance composition, and various cosmetics, fragrances, health and hygiene materials, etc. containing the fragrance composition as an odor component Can be provided.

Claims

General formula (1)

(Wherein R ¹ represents an ethyl group or an isopropyl group), dipropylene glycol, phenylethyl alcohol, methyl dihydrojasmonate, citronellol, cyclamenaldehyde, ethylene brushate, jasmine absolute and indole Floral fragrance composition prepared by mixing

A floral-type fragrance prepared by mixing a compound represented by the general formula (1) described in claim 1 with a rose-like fragrance comprising phenylethyl alcohol, geraniol, citronellol, nerol, eugenol, geranium oil and rose oxide. Composition

A cosmetic comprising the fragrance composition according to claim 1 or 2 .