JP4599792B2

JP4599792B2 - Sheet for liquid crystal display device and method for manufacturing liquid crystal display device using the same

Info

Publication number: JP4599792B2
Application number: JP2002286020A
Authority: JP
Inventors: 明弘吉田
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd; Showa Denko Materials Co Ltd; Resonac Corp
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 2002-09-30
Filing date: 2002-09-30
Publication date: 2010-12-15
Anticipated expiration: 2022-09-30
Also published as: JP2004125868A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゲーム等の遊戯機器、パーソナルコンピューター等のＯＡ機器、携帯電話やパーソナルデジタルアシスタンス等の携帯型情報通信機器等に用いられる液晶表示装置用シート、該シートの製造方法および該シートを用いた液晶表示装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置の構造は、１例として図１に示すように、液晶表示セル１と、液晶表示セル１の前面に空隙３を設けて配置された保護板２とから構成される。液晶表示セル１は、透明な二枚のガラスに液晶を封入した構造体で、そのガラスの外側の片面または両面に偏光板等が貼り付けてられている。液晶表示セル１の下部４は、反射板やバックライトシステムである。
【０００３】
保護板２は透明な板であり、ガラスやポリカーボネート等の透明プラスチックが用いられている。空隙３は、外部から加わる機械的な圧力の影響が、直接液晶表示セル１に及ばないようにするために設けられているもので、液晶表示装置上、必要な構成である。
【０００４】
透明な保護板の屈折率は１．４〜１．６、また液晶表示セルの視認側に貼られている偏光板の最外層を構成する透明プラスチックフィルムの屈折率は１．５〜１．６である。一方、空隙３は空気からなり（空気層）、その屈折率は１であるため、それぞれの界面においてフレネル反射による反射損を生じ、表示特性が大きく低下するという問題点があった。
【０００５】
また、空隙３が存在するために、例えば、液晶表示装置を搭載したゲーム機器や携帯電話等では、それらを落とした時に透明保護板が外れやすく、その結果、液晶表示セルが前面に現れるという構造上の問題があった。
【０００６】
そこで、視認性、強度等を向上することを目的として、空隙３を透明物質で置換するための、以下の方法が検討されている。（１）オイル材料を充填する（特開平０５−０１１２３９号公報）、（２）ポリエステルからなるシートを介する（特開平０３−２０４６１６号公報）、（３）シリコーンを充填する（特開平０６−５９２５３号公報）等の方法が挙げられる。
【特許文献１】
特開平０５−０１１２３９号公報
【特許文献２】
特開平０３−２０４６１６号公報
【特許文献３】
特開平０６−５９２５３号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
これら従来の方法は、それなりに効果をあげているが、それぞれ次ぎのような問題点を有している。（１）の方法については、オイル材料を漏れないようにシールすることが大変難しく、また、構成する有機部品を侵し、その結果、視認性を著しく損なう。また、圧縮弾性（圧縮仕事量）がないために、透明保護基板にかかる外部からの圧力が、液晶表示セルに直接伝わり、液晶表示セルの表示を乱す。（２）の方法では、圧縮仕事量が小さいために、透明保護基板や液晶表示セルとの密着配置が難しい。また、ポリエステルは大きな固有複屈折を有するため、それを用いたシートの位相差により、液晶表示セルの色調が変化してしまう。また、ポリエステルは黄色度が高く、無色性が求められる本用途には適さない。（３）の方法では、シリコーンからなるシートは、圧縮仕事量が小さく、外部からの応力に対して、その力を緩和できないために、透明保護板や液晶表示セルから剥がれやすい。また、シリコーンシートは、透明保護基板や偏光板等との密着性、並びに接着剤や粘着剤等との接着性が著しく悪く、空気等の混入による視認性の低下を生じてしまう。
本発明は、従来問題とされてきた、液晶表示セルの表示の乱れや、液晶表示セルと透明保護板を安定的な貼り合わせ等の問題を解決する液晶表示装置用シート及びそれを用いた液晶表示装置の製造方法、液晶表示装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は特定の組成を有する樹脂によって、圧縮仕事量を０．２ｇｆｃｍ／ｃｍ^２以上のシートを得ることにより、透明保護基板にかかる圧力を緩和し、また、液晶表示セルと透明保護基板に対して密着配置を容易とする。
すなわち、本発明は、［１］液晶表示装置の液晶表示セル（１）の視認側と透明保護板（２）との間に密着配置する液晶表示装置用シート（３）において、液晶表示装置用シートの圧縮仕事量が０．２ｇｆｃｍ／ｃｍ^２以上であることを特徴とする液晶表示装置用シートである。
また、本発明は、［２］黄色度が３％以下であることを特徴とする上記［１］に記載の液晶表示装置用シートである。
また、本発明は、［３］位相差が５０ｎｍ以下であることを特徴とする上記［１］または上記［２］に記載の液晶表示装置用シートである。
また、本発明は、［４］下記の単量体成分（Ａ）〜（Ｃ）を重合して得られる共重合体を用いることを特徴とする上記［１］ないし上記［３］のいずれかに記載の液晶表示装置用シートである。
（Ａ）エステル部分に炭素数１〜1８の脂肪族炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル３０〜９９重量％、（Ｂ）二つ以上のメタクリロイル基またはアクリロイル基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル１〜５０重量％、及び（Ｃ）これらと共重合可能な単量体０〜２０重量％。
また、本発明は、［５］前記単量体成分（Ａ）エステル部分に炭素数１〜1８の脂肪族炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルが、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリルからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物である上記［４］に記載の液晶表示装置用シートである。
また、本発明は、［６］前記単量体成分（Ｂ）二つ以上のメタクリロイル基またはアクリロイル基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルが、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ビス｛４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパン、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、水添１，２−ポリブタジエンアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物である上記［４］に記載の液晶表示装置用シートである。
【０００９】
さらに、本発明は、［７］上記［１］ないし上記［６］のいずれかに記載の液晶表示装置用シートの片面または両面に、該シートを膨潤させない揮発性の液体を塗布した状態で、液晶表示セルの視認側と透明保護板との間に該シートを密着配置させることを特徴とする液晶表示装置の製造方法である。
また、本発明は、［８］上記［１］ないし上記［６］のいずれかに記載の液晶表示装置用シートの片面または両面に、該シートを膨潤させない潤滑剤を塗布した状態で、液晶表示セルの視認側と透明保護板との間に当該シートを密着配置させることを特徴とする液晶表示装置の製造方法である。
また、本発明は、［９］上記［１］ないし上記［６］のいずれかに記載の液晶表示装置用シートの片面または両面に粘着剤または接着剤を塗布した状態で、液晶表示セルの視認側と透明保護板との間に当該シートを密着配置させることを特徴とする液晶表示装置の製造方法である。
また、本発明は、［１０］液晶表示セルの視認側または透明保護板に上記［１］ないし上記［６］のいずれかに記載の液晶表示装置用シートと同じ寸法の内径をもったスペーサーを設置し、該スペーサー内に光開始剤を溶解した上記［４］ないし上記［６］のいずれかに記載の単量体混合物を流入し、紫外線照射により直接液晶表示装置用シートを製造し、該シートの露光面（上面）に揮発性液体または潤滑剤または接着剤または粘着剤を塗布した状態で、液晶表示セルの視認側または透明保護板とを密着させることを特徴とする液晶表示装置の製造方法である。
さらに、本発明は、［１１］上記［１］ないし上記［１０］のいずれかに記載の液晶表示装置用シートを用いた液晶表示装置である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の液晶表示装置用シートは、圧縮仕事量が０．２ｇｆｃｍ／ｃｍ^２以上で光学特性に優れたシートを介して、液晶表示セルと透明保護板を密着配置したもので、その液晶表示装置の視認性と強度の向上をはかったものである。図２は、透明なシートを介して構成される液晶表示装置の一例を表したもので、１が液晶表示セル、２が透明保護板、３がシート及び４がバックライトシステム等をあらわす。
【００１１】
本発明においては、外部からの圧力等に対して、内部の液晶表示セルを保護すること等を目的として、圧縮仕事量が０．２ｇｆｃｍ／ｃｍ^２以上のシートを用いる。
圧縮仕事量は、試験片を圧縮試験機により圧縮試験を行い、圧縮変形量と荷重の関係から仕事量を求める。圧縮速度を６ｍｍ／分とし、液晶表示装置用シートを試験片として、その厚みの５％以下に試験片を変形させる。また、圧縮は２ｃｍ^２の円形の面積を持つ圧縮治具により押圧する。圧縮仕事量は、市販されている、例えば、カトーテック株式会社製ＫＥＳ−Ｇ５などの装置を用いて容易に測定することができる。
また、液晶表示セルの良好な発色を維持するために、黄色度が３％以下の液晶表示装置用シートを用いることが好ましい。黄色度は、ＪＩＳＫ７１０３の「プラスチックの黄色度及び黄変度試験方法」に準じて測定することができる。本発明の目的より透過法とし、式１により求める。
【００１２】
【数１】

ここに、ＹＩ：黄色度
Ｘ，Ｙ，Ｚ：標準光Ｃにおける試験用試料又は試験片の三刺激値
【００１３】
この黄色度は、市販されている、例えば、色度計（日本電色工業株式会社製ＣＯＨ−３００Ａ）などの装置を用いて容易に測定することができる。
【００１４】
液晶表示セルの優れた色相を保持するために、位相差が５０ｎｍ以下のシートを用いることが好ましい。
位相差は、その材料の複屈折に厚み（距離）を乗じたものであり、市販されているエリプソメーター（島津製作所製ＡＥＰ−１００）などの装置を用いて容易に測定することができる。
【００１５】
本発明で用いる単量体成分（Ａ）エステル部分に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸エステル類等が挙げられる。これらの中で、耐光性、耐熱性等の点で特に好ましいものとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリルが挙げられる。これらは、１種又は２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１６】
本発明に用いる単量体成分（Ｂ）二つ以上のメタクリロイル基またはアクリロイル基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸としては、例えば、ノナメチレングリコールジアクリレート、トリデカメチレングリコールジアクリレート、テトラデカメチレングリコールジアクリレート、トリコサメチレングリコールジアクリレート等のポリメチレングリコールジアクリレート、ノナメチレングリコールジメタクリレート、トリデカメチレングリコールジメタクリレート、テトラデカメチレングリコールジメタクリレート、トリコサメチレングリコールジメタクリレート等のポリメチレングリコールジメタクリレート、ノナエチレングリコールジアクリレート、トリデカエチレングリコールジアクリレート、テトラデカエチレングリコールジアクリレート、トリコサエチレングリコールジアクリレート等のポリエチレングリコールジアクリレート、ノナエチレングリコールジメタクリレート、トリデカエチレングリコールジメタクリレート、テトラデカエチレングリコールジメタクリレート、トリコサエチレングリコールジメタクリレート等のポリエチレングリコールジメタクリレート、ノナプロピレングリコールジアクリレート、ドデカプロピレングリコールジアクリレート、トリデカプロピレングリコールジアクリレート等のポリプロピレングリコールジアクリレート、ノナプロピレングリコールジメタクリレート、ドデカプロピレングリコールジメタクリレート、トリデカプロピレングリコールジメタクリレート等のポリプロピレングリコールジメタクリレート、ノナブチレングリコールジアクリレート、ドデカブチレングリコールジアクリレート、トリデカブチレングリコールジアクリレート等のポリブチレングリコールジアクリレート、ノナブチレングリコールジメタクリレート、ドデカブチレングリコールジメタクリレート、トリデカブチレングリコールジメタクリレート等のポリブチレングリコールジメタクリレート、ヘプタエチレングレコールトリプロピレングリコールジアクリレート、ノナエチレングリコールプロピレングリコールジアクリレート、テトラデカエチレングリコールプロピレングリコールジアクリレート、ノナエチレングリコールジプロピレングリコールジアクリレート、テトラデカエチレングリコールジプロピレングリコールジアクリレート、ノナエチレングリコールトリプロピレングリコールジアクリレート、テトラデカエチレングリコールトリプロピレングリコールジアクリレート等のポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジアクリレート、ヘプタエチレングレコールトリプロピレングリコールジメタクリレート、ノナエチレングリコールプロピレングリコールジメタクリレート、テトラデカエチレングリコールプロピレングリコールジメタクリレート、ノナエチレングリコールジプロピレングリコールジメタクリレート、テトラデカエチレングリコールジプロピレングリコールジメタクリレート、ノナエチレングリコールトリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラデカエチレングリコールトリプロピレングリコールジメタクリレート等のポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジメタクリレート、デカエチレングリコールペンタブチレングリコールジアクリレート等のポリエチレングリコールポリブチレングリコールジアクリレート、デカエチレングリコールペンタブチレングリコールジメタクリレート等のポリエチレングリコールポリブチレングリコールジメタクリレート、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−エチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−エチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ジプロピル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−プロピル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ジイソプロピル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−プロピル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−エチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−プロピル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−イソプロピル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ジフェニル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−メチル−２−シクロペンチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−エチル−２−シクロペンチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−プロピル−２−シクロペンチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ジシクロペンチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−メチル−２−シクロヘキシル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−エチル−２−シクロヘキシル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−プロピル−２−シクロヘキシル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２−イソプロピル−２−シクロヘキシル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジオールジアクリレート等の多官能性アクリレート、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−エチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−エチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２，２−ジプロピル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−プロピル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２，２−ジイソプロピル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−プロピル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−メチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−エチル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−プロピル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−イソプロピル−２−フェニル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２，２−ジフェニル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−メチル−２−シクロペンチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−エチル−２−シクロペンチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−プロピル−２−シクロペンチル−１，３ −プロパンジオールジメタクリレート、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２，２−ジシクロペンチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−メチル−２−シクロヘキシル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−エチル−２−シクロヘキシル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−プロピル−２−シクロヘキシル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２−イソプロピル−２−シクロヘキシル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート等の多官能性メタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、グリセリンジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・エトキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・エトキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ペンタエトキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ペンタエトキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ペンタデカエトキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ペンタデカエトキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・プロピレンオキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・プロピレンオキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ジプロピレンオキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ジプロピレンオキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ペンタプロピレンオキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ペンタプロピレンオキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ペンタデカプロピレンオキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（アクリロキシ・ペンタデカプロピレンオキシ）フェニル］メタン、ビス（アクリロキシメチル）トリシクロ［5.2.1.ｏ2,6］デカン、ビス（アクリロキシメチル）ペンタシクロ［6.5.１3,6.０2,7.０9,13］ペンタデカン、ビス（アクリロキシメチル）ヘプタシクロ［10.5.１.１3,10.１5,8.０2,11.０4,9.０13,17］エイコサン等の多官能性アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・エトキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・エトキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ペンタエトキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ペンタエトキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ペンタデカエトキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ペンタデカエトキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・プロピレンオキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・プロピレンオキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ジプロピレンオキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ジプロピレンオキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ペンタプロピレンオキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ペンタプロピレンオキシ）フェニル］メタン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ペンタデカプロピレンオキシ）フェニル］プロパン、2,2'−ビス［４−（メタクリロキシ・ペンタデカプロピレンオキシ）フェニル］メタン、ビス（メタクリロキシメチル）トリシクロ［5.2.１.０2,6］デカン、ビス（メタクリロキシメチル）ペンタシクロ［6.5.１3,6.０2,7.０9,13］ペンタデカン、ビス（メタクリロキシメチル）ヘプタシクロ［10.5.１.１3,10.１5,8.０2,11.０4,9.ｏ13,17］エイコサン、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート等の多官能性メタクリレート、ジビニルベンゼン、水添１，２−ポリブタジエンアクリレート等が挙げられる。これらの中で、耐光性、耐熱性等の点で特に好ましいものとしては、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジメタクリレート、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，２−ビス｛４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパン、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、水添１，２−ポリブタジエンアクリレートが挙げられる。これらは、１種又は２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１７】
また、本発明に用いる共重合可能な単量体（Ｃ）前記した他の共重合可能な単量体は、基本的に重合体の透明性、圧縮仕事量、密着性、位相差、耐熱性及び耐候性等を損なわないものであれば、特に制限されず、具体例としては、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸ノルボルニルメチル、アクリル酸シアノノルボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸メンチル、アクリル酸フェンチル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジメチルアダマンチル、アクリル酸トリシクロ〔5.2.1.ｏ2,6〕デカ−８−イル、アクリル酸トリシクロ〔5.2.1.ｏ2,6〕デカ−４−メチル、アクリル酸シクロデシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ナフチル、アクリル酸グリシジル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸シアノノルボルニル、メタクリル酸フェニルノルボルニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.ｏ2,6〕デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.ｏ2.6〕デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等のメタクリル酸エステル、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミド、スチレン、アルファメチルスチレン、４−メチルスチレン等のスチレン誘導体が挙げられる。これらは１種又は２種以上で使用してもよい。
【００１８】
本発明において液晶表示装置用シートは、（Ａ）エステル部分に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル３０〜９９重量％、（Ｂ）二つ以上のメタクリロイル基またはアクリロイル基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル１〜５０重量％、及び（Ｃ）これらと共重合可能な単量体０〜２０重量％を必須成分とし、その割合で単量体混合物を共重合させて得られる樹脂を用いると好ましい。
【００１９】
本発明に用いる単量体成分（Ａ）エステル部分に炭素数１〜1８の脂肪族炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの配合量は、３０〜９９重量％とされ、４０〜９９重量％であることが機械的強度の点で好ましい。脂肪族炭化水素をエステル位に有する（メタ）アクリル酸エステルの配合量が３０重量％未満であると、柔軟性、耐性候や密着性等が低くなる傾向にあり、９９重量％を超えると、硬化物の構造を保持できない問題が生じる。
【００２０】
また、本発明に用いる単量体成分（Ｂ）二つ以上のメタクリロイル基またはアクリロイル基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの配合量は、１〜５０重量％とされ、１〜４０重量％であることが好ましい。二つ以上のメタクリロイル基またはアクリロイル基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの配合量が１重量％未満では、密着性や耐熱性等が低下し、５０重量％を超えると、位相差や機械的強度等に問題が生じる。
【００２１】
また、本発明に用いる単量体成分（Ｃ）これらと共重合可能な単量体の配合量は、０〜２０重量％とされ、０〜１５重量％であることが好ましい。単量体成分（Ｃ）の配合量が２０重量％を超えると、機械的強度が低下し、位相差が大きくなる。
【００２２】
また、本発明より得られるシートの黄色度は、液晶表示セルの色相変化を抑制するため、３％以下が好ましく、２％以下がより好ましい。
また、本発明より得られるシートの位相差は、液晶表示セルの色調変化を抑制するため５０ｎｍ以下が好ましく、４０ｎｍ以下が、より好ましい。
【００２３】
本発明の液晶表示装置用シートを製造するための重合方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合及び溶液重合等の熱重合、並びに光重合等の既存の方法を適用できる。シートを製造する際には、製品としてのハンドリング等の点から塊状重合法または光重合法が好ましい。
【００２４】
本発明の重合を行う際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性触媒及び過酸化物あるいは過硫酸塩と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒、２，２−ジメトキシ―１，２−ジフェニルエタン―１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の光開始剤等、通常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使用することができる。重合開始剤は、単量体の総量に対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用されることが好ましい。
【００２５】
さらに、光重合開始剤を用いるときには、ベンゾフェノンやナフタレン等の光増感剤を必要に応じて添加することができる。さらに、分子量調整剤として、メルカプタン系化合物、チオグリコール、四塩化炭素、α−メチルスチレンダイマー等を必要に応じて添加することができる。
【００２６】
熱重合による場合、重合温度は、０〜２００℃の間で適宜選択することができ、５０〜１２０℃が好ましい。塊状重合による場合、モノマ等の液体は、予め脱泡等を行なうのが好ましい。
光重合による場合、光を照射するためのランプには、超高圧、高圧、中圧、低圧等の水銀ランプ、ハロゲンランプ、アルゴンランプ、キセノンランプ等（３６５ｎｍで出力１０〜３００ｍＷ／ｃｍ^２）を適宜選択することが好ましい。
【００２７】
懸濁重合は、水性媒体中で行われ、懸濁剤及び必要に応じて懸濁助剤を添加して行う。懸濁剤としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難溶性無機物質等があり、水溶性高分子は、単量体の総量に対して０．０３〜１重量％使用するのが好ましく、難溶性無機物質は、単量体の総量に対して０．０５〜０．５重量％使用するのが好ましい。懸濁助剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤があり、懸濁剤として難溶性無機物質を使用する場合には、懸濁助剤を使用するのが好ましい。懸濁助剤は、単量体の総量に対して０．００１〜０．０２重量％使用するのが好ましい。
【００２８】
重合を行なう前に、モノマ中に含まれる重合禁止剤を除いても良い。さらに、重合を行なう前に、モノマ中に含まれる溶存酸素を、窒素置換等の方法により除いても良い。
【００２９】
本発明の液晶表示装置用シートには、その使用にあたって、劣化防止、熱的安定性、成形性及び加工性などの観点から、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系などの抗酸化剤、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、フタル酸エステル、トリグリセライド類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪酸金属塩などの離型剤、その他滑剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重金属不活性化剤、アルミナ、シリカ、酸化マグネシウム、タルク、チタン酸バリウム、硫酸バリウム等の微粒状充填剤、ビクトリアピュアブルー等の染料、フタロシアニングリーン等の顔料等の着色剤等を添加して使用してもよい。
【００３０】
また、本発明の液晶表示装置用シートに、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ₂などの無機化合物を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などによってコーティングすること、成形品表面にシランカップリング剤などの有機シリコン化合物、ビニルモノマー、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などをハードコートすることなどによって、耐湿性、光学特性、耐薬品性、耐磨耗性、曇り止めなどを向上させることができる。
【００３１】
また、本発明の液晶表示装置用シートを、液晶表示セルの視認側と透明保護板に密着する際に、該シートにそれぞれの部材を侵さないメタノールやエタノール等の有機溶剤または水等の揮発性の液体を単独で、または混合して、塗布し密着配置することが好ましい。
【００３２】
また、本発明の液晶表示装置用シートを、液晶表示セルの視認側と透明保護板に密着する際に、該シートにそれぞれの部材を犯さないシリコンオイル、オレフィン重合油、ジエステル油、ポリアルキレングリコール油、ハロゲン化炭化水素油、フタル酸ジブチル、フタル酸ジーｎ−オクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジ（２−エチルへきしる）、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−エチルヘキシル）、ポリエチレングリコールエステル及びエポキシ脂肪酸エステル等の潤滑剤を塗布して、密着配置することが好ましい。
【００３３】
また、本発明の液晶表示装置用シートを、液晶表示セルの視認側と透明保護板に密着する際に、該シートに粘着剤や接着剤を塗布して、密着配置することが好ましい。
【００３４】
また、本発明において、液晶表示セルの視認側または透明保護板に前記液晶表示装置用シートと同じ寸法の内径をもったスペーサーを設置し、該スペーサー内に光開始剤を溶解した上記の単量体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の混合物を流入し、紫外線照射により直接液晶表示装置用シートを加工し、該シートの露光面（上面）に揮発性液体または潤滑剤または接着剤または粘着剤を塗布した状態で、液晶表示セルの視認側または透明保護板とを密着配置することが好ましい。
【００３５】
また、本発明のシートの厚みは、液晶表示装置の仕様により自由に変えることができるが、０．１〜５ｍｍであることがより好ましい。この厚みが０．１ｍｍ未満では外部からの応力を吸収しにくくなる傾向があり、５ｍｍを超えると着色する傾向がある。
【００３６】
また、本発明の液晶表示装置用シートの屈折率は、１．４〜１．６であることが好ましく、反射光を低減する観点から、１．４５〜１．５５であることが特に好ましい。
また、本発明の液晶表示装置用シートの光線透過率は、８０％以上であることが好ましい。
また、本発明の液晶表示装置用シートの曇化率は、２％以下であることが好ましい。
【００３７】
また、本発明により得られる液晶表示装置用シートの液晶表示セルおよび透明保護基板への配置方法は、従来から知られている方法で行なわれるが、たとえば、予め塊状重合等の方法で得られたシート、液晶表示セルまたは偏光板を密着させる面に粘着剤や接着剤等を塗布し、それを必要に応じて圧力、温度、光等のエネルギーを加えながら、張り合わせる方法がある。この時、それぞれの基板等を侵さない低粘度な液体を、予め接着面に塗布しても良い。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明の実施例及びその比較例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。本実施例で得られた液晶表示装置用シート及びそれを用いた液晶表示装置の評価方法を以下に示す。
【００３９】
＜モノマ混合物Ａの作製＞
１００ｍｌビーカーに、アクリル酸ラウリル（９９ｇ）、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（１ｇ）、ラウロイルペルオキシド（１ｇ）を加え、溶液が均一になるまで攪拌した後、溶液を窒素で十分置換した。
＜モノマ混合物Ｂの作製＞
１００ｍｌビーカーに、アクリル酸ブチル（９９ｇ）、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（１ｇ）、ラウロイルペルオキシド（１ｇ）を加え、溶液が均一になるまで攪拌した後、溶液を窒素で十分置換した。
＜モノマ混合物Ｃの作製＞
１００ｍｌビーカーに、アクリル酸ラウリル（６０ｇ）、アクリル酸ブチル（２０ｇ）、メタクリル酸ベンジル（１０ｇ）、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（１０ｇ）、ラウロイルペルオキシド（１ｇ）を加え、溶液が均一になるまで攪拌した後、溶液を窒素で十分置換した。
＜モノマ混合物Ｄの作製＞
１００ｍｌビーカーにアクリル酸ラウリル（９９ｇ）、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（１ｇ）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（２ｇ）を加え、溶液が均一になるまで攪拌した後、溶液を窒素で十分置換した。
＜モノマ混合物Ｅの作製＞
１００ｍｌビーカーにスチレン（１００ｇ）及びベンゾイルペルオキシド（１ｇ）を加え、溶液が均一になるまで攪拌した後、溶液を窒素で十分置換した。
＜モノマ混合物Ｆの作製＞
１００ｍｌビーカーにメタクリル酸シクロヘキシル（１００ｇ）、ラウロイルペルオキシド（１ｇ）を加え、溶液が均一になるまで攪拌した後、溶液を窒素で十分置換した。
【００４０】
（実施例１）
二枚のガラス板（６０Ｘ８０ｍｍ）を、厚さ２．５ｍｍの塩化ビニル製のスペーサー(内寸法５０ｘ７０ｍｍ、外寸法６０ｘ８０ｍｍ)で張り合わ、クリップで固定した。この中に、シリンジを用いてモノマ混合物Ａを添加して、直ちに６０℃の温浴バスに入れた。硬化を確認した後(約１０時間)、オーブンにいれて、加熱した（１１０℃／１時間）。次に室温（２５℃）まで空冷し、ガラス板及びスペーサーを外して、シートを得た。
【００４１】
（実施例２）
モノマ混合物Ｂを用いた以外、実施例１と同様の方法で行なった。
（実施例３）
モノマ混合物Ｃを用いた以外、実施例１と同様の方法で行なった。
（実施例４）
ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを敷いたガラス板にスペーサー（内寸法５０ｘ７０ｍｍ、外寸法６０ｘ８０ｍｍ、厚み２．５ｍｍ）を固定して、そのスペーサーの枠内にモノマ混合物Ａを気泡が入らないように慎重に添加した。ついで、露光機を用いて紫外線の照射（１．５Ｊ／ｃｍ^２）を行ない、硬化を確認した後で、スペーサーを取り除き、ＰＥＴフィルムから剥がした。
【００４２】
（比較例１）
モノマ混合物にＥを用いた以外は、実施例１と同様の方法で行なった。
（比較例２）
モノマ混合物にＦを用いた以外は、実施例４と同様の方法で行なった。
（比較例３）
フラスコにジエチレングリコール（４４ｇ）、アジピン酸（２３ｇ）および無水フタル酸（２９ｇ）を仕込み、２００℃に昇温して、８時間加温した。ついで、８０℃まで冷却し、無水マレイン酸（４ｇ）を加え、２００℃に昇温して、７時間加温した。９０℃まで冷却後、ガラス板上のスペーサー（内寸法５０ｘ７０ｍｍ、外寸法６０ｘ８０ｍｍ、厚み２．５ｍｍ）の内側部分に流し込み、室温（２５℃）まで冷却後、外枠（スペーサー）を外してシートを得た。
【００４３】
（比較例４）
１−ヒドロキシ−１，１−ジメトキシ−１−ビニルシラン（２０ｇ）と白金触媒（０．０２ｇ）を混合した溶液をガラス板上のスペーサー（内寸法５０ｘ７０ｍｍ、外寸法６０ｘ８０ｍｍ、厚み２．５ｍｍ）の内側部分に流し込み、オーブン内（１００℃）で硬化するまで放置し、外枠（スペーサー）を外してシートを得た。
【００４４】
なお、各種評価（圧縮仕事量、黄色度、位相差、耐久試験、密着性及び視認性）は、下記に示す方法により行ない、その結果を表１に示した。また、液晶表示装置は、上記の方法より得られたシートの両面に粘着剤を塗布し、液晶表示セル及びポリカーボネート製保護基板と貼り合わせることにより得られた。
（１）圧縮仕事量
圧縮試験機（カトーテック株式会社製ＫＥＳ−Ｇ５）を用いて、得られる積分電圧から換算して圧縮仕事量を求めた。なお、測定試料にはシートを用いた。
（２）密着性試験
液晶表示装置を目視で観察し、次の基準で評価した。
○：気泡なし
△：１〜１０個の気泡あり
×：１０個以上の気泡あり
（３）耐久試験
液晶表示装置を１ｍの高さから鋼板を敷いた床に落下させ、落下後の液晶表示装置の状態を目視で観察し、次の基準で評価した。
○：変化が見られない場合
×：透明保護板がはずれる、割れる、空気が入る等が生じた場合
（４）黄色度
色度計（日本電色工業株式会社製ＣＯＨ−３００Ａ）を用いて、測定した。なお、測定試料には、シートを用いた。
（５）位相差
Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いたエリプソメーター（島津製作所製ＡＥＰ−１００）で、位相差(シングルパス)を測定した。なお、測定試料には、シートを用いた。
（６）視認性
視認性はヘイズメーター（スガ試験機株式会社製ＨＧＭ−２）より求められる反射率とした。なお、測定には、図２に示す液晶表示装置を用いた。
【００４５】
【表１】

【００４６】
比較例＊は、従来の空気層の場合であるが、視認性や耐久性に著しく劣る。また、比較例４は、シリコーンの例であり、視認性に優れるが密着性や耐久性に劣る。これに対して、本発明の実施例１〜４の圧縮仕事量が０．２ｇｆｃｍ／ｃｍ^２で以上である液晶表示装置用シートを用いることにより、耐久性や密着性に優れ、かつ、視認性が良好となる。一方、圧縮仕事量が０．２ｇｆｃｍ／ｃｍ^２未満である比較例１〜４は、視認性は良好であるが、耐久性や密着性に劣る。
本発明では、液晶表示装置用シートに、（Ａ）エステル部分に炭素数１〜1８の脂肪族炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル３０〜９９重量％、（Ｂ）二つ以上のメタクリロイル基またはアクリロイル基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル１〜５０重量％、及び（Ｃ）これらと共重合可能な単量体０〜２０重量％を単量体成分として用いた共重合体とすることが好ましいが、比較例１の（Ｃ）成分のみ用いた場合、位相差が大きく耐久性、密着性に劣る。また、比較例２の（Ａ）のエステル部分に脂肪族炭化水素基を用いていない（Ｃ）成分のみの場合、耐久性に劣る。比較例３のエステル系樹脂では、黄色度、密着性、耐久性共に劣る。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、機械特性及び光学特性に優れた液晶表示装置用シートを介して、液晶表示セルと透明保護板を密着配置しているため高い耐久性を有し視認性の著しく良好な液晶表示装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の液晶表示装置の断面模式図。
【図２】本発明の液晶表示装置用シートを介して、液晶表示セルと透明保護板が密着された液晶表示装置を示す断面模式図。
【符号の説明】
１液晶表示セル
２保護板
３空隙（空気層）
３’ 液晶表示装置用シート
４バックライトシステム[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sheet for a liquid crystal display device used for game equipment such as games, OA equipment such as personal computers, portable information communication equipment such as mobile phones and personal digital assistance, etc., a method for producing the sheet, and the use of the sheet The present invention relates to a liquid crystal display device.
[0002]
[Prior art]
As shown in FIG. 1 as an example, the structure of the liquid crystal display device includes a liquid crystal display cell 1 and a protective plate 2 disposed with a gap 3 provided in front of the liquid crystal display cell 1. The liquid crystal display cell 1 is a structure in which liquid crystal is sealed in two transparent glasses, and a polarizing plate or the like is attached to one or both sides of the outside of the glass. The lower part 4 of the liquid crystal display cell 1 is a reflector or a backlight system.
[0003]
The protective plate 2 is a transparent plate, and a transparent plastic such as glass or polycarbonate is used. The gap 3 is provided so that the influence of mechanical pressure applied from the outside does not directly affect the liquid crystal display cell 1, and is a necessary configuration on the liquid crystal display device.
[0004]
The refractive index of the transparent protective plate is 1.4 to 1.6, and the refractive index of the transparent plastic film constituting the outermost layer of the polarizing plate attached to the viewing side of the liquid crystal display cell is 1.5 to 1.6. It is. On the other hand, since the gap 3 is made of air (air layer) and its refractive index is 1, reflection loss due to Fresnel reflection occurs at each interface, and there is a problem that display characteristics are greatly deteriorated.
[0005]
In addition, since the gap 3 exists, for example, in a game machine or a mobile phone equipped with a liquid crystal display device, the transparent protective plate is easily detached when they are dropped, and as a result, the liquid crystal display cell appears on the front surface. There was a problem above.
[0006]
Therefore, for the purpose of improving visibility, strength and the like, the following methods for replacing the void 3 with a transparent substance have been studied. (1) Filling with oil material (Japanese Patent Laid-Open No. 05-011239), (2) through a sheet made of polyester (Japanese Patent Laid-Open No. 03-204616), (3) Filling with silicone (Japanese Patent Laid-Open No. 06-59253) And the like.
[Patent Document 1]
JP 05-011239 A
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 03-204616
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 06-59253
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
These conventional methods are effective as they are, but each has the following problems. In the method (1), it is very difficult to seal the oil material so as not to leak, and the organic parts constituting the material are eroded, resulting in a significant loss of visibility. Further, since there is no compression elasticity (compression work amount), the external pressure applied to the transparent protective substrate is directly transmitted to the liquid crystal display cell and disturbs the display of the liquid crystal display cell. In the method (2), since the compression work is small, it is difficult to closely contact the transparent protective substrate and the liquid crystal display cell. Further, since polyester has a large intrinsic birefringence, the color tone of the liquid crystal display cell changes due to the phase difference of the sheet using the polyester. In addition, polyester has a high yellowness and is not suitable for this application where colorlessness is required. In the method (3), since the compression work is small and the force cannot be relieved against an external stress, the sheet made of silicone is easily peeled off from the transparent protective plate or the liquid crystal display cell. In addition, the silicone sheet has extremely poor adhesion to a transparent protective substrate, a polarizing plate, and the like, and adhesion to an adhesive, a pressure-sensitive adhesive, and the like, resulting in a decrease in visibility due to mixing of air or the like.
The present invention relates to a sheet for a liquid crystal display device and a liquid crystal using the same, which solves the problems such as the disturbance of the display of the liquid crystal display cell and the stable bonding of the liquid crystal display cell and the transparent protective plate, which have been regarded as conventional problems. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a display device and a liquid crystal display device.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, the compression work is 0.2 gfcm / cm by a resin having a specific composition. ² By obtaining the above sheet, the pressure applied to the transparent protective substrate is relieved, and the liquid crystal display cell and the transparent protective substrate are easily placed in close contact with each other.
That is, the present invention provides [1] a liquid crystal display device sheet (3) disposed in close contact between the viewing side of the liquid crystal display cell (1) of the liquid crystal display device and the transparent protective plate (2). The compression work of the sheet is 0.2 gfcm / cm ² It is the sheet | seat for liquid crystal display devices characterized by the above.
The present invention also provides [2] the sheet for liquid crystal display device according to the above [1], wherein the yellowness is 3% or less.
[3] The liquid crystal display device sheet according to [1] or [2], wherein the phase difference is [3] 50 nm or less.
Further, the present invention uses [4] a copolymer obtained by polymerizing the following monomer components (A) to (C): any one of the above [1] to [3] It is a sheet | seat for liquid crystal display devices of description.
(A) Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the ester part, (B) Methacrylic acid ester having two or more methacryloyl groups or acryloyl groups or 1 to 50% by weight of acrylic ester, and (C) 0 to 20% by weight of monomers copolymerizable therewith.
Further, the present invention provides [5] Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the monomer component (A) ester moiety is methyl methacrylate, n-methacrylic acid n- The liquid crystal display device sheet according to the above [4], which is at least one compound selected from the group consisting of butyl, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, and lauryl acrylate.
In the present invention, [6] The monomer component (B) is a methacrylic acid ester or an acrylate ester having two or more methacryloyl groups or acryloyl groups, wherein 1,4-butanediol dimethacrylate, Hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol diacrylate, 2,2-bis { 4- (methacryloxy-diethoxy) phenyl} propane, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, hydrogenated 1,2-polybutadiene acrylate A liquid crystal display device sheet according to [4] is at least one compound.
[0009]
Furthermore, the present invention provides [7] a state in which a volatile liquid that does not swell the sheet is applied to one side or both sides of the sheet for liquid crystal display device according to any one of [1] to [6] above. A method for manufacturing a liquid crystal display device, characterized in that the sheet is placed in close contact between a viewing side of a liquid crystal display cell and a transparent protective plate.
The present invention also provides [8] a liquid crystal display in a state in which a lubricant that does not swell the sheet is applied to one or both sides of the sheet for a liquid crystal display device according to any one of [1] to [6]. The liquid crystal display device manufacturing method is characterized in that the sheet is disposed in close contact between a cell viewing side and a transparent protective plate.
Further, the present invention provides [9] visual recognition of a liquid crystal display cell in a state where an adhesive or an adhesive is applied to one side or both sides of the sheet for liquid crystal display device according to any one of [1] to [6]. The sheet is placed in close contact between the side and the transparent protective plate.
The present invention also provides [10] a spacer having the same inner diameter as the liquid crystal display device sheet according to any one of [1] to [6] above on the viewing side of the liquid crystal display cell or on the transparent protective plate. And installing the monomer mixture according to any one of [4] to [6] above, wherein a photoinitiator is dissolved in the spacer, and directly producing a sheet for a liquid crystal display by ultraviolet irradiation, Manufacture of a liquid crystal display device characterized in that a liquid crystal display cell or a transparent protective plate is brought into close contact with a volatile liquid, a lubricant, an adhesive or an adhesive applied to the exposed surface (upper surface) of the sheet Is the method.
Furthermore, the present invention is [11] a liquid crystal display device using the liquid crystal display device sheet according to any one of [1] to [10].
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The liquid crystal display sheet of the present invention has a compression work of 0.2 gfcm / cm. ² As described above, the liquid crystal display cell and the transparent protective plate are closely arranged via the sheet having excellent optical characteristics, and the visibility and strength of the liquid crystal display device are improved. FIG. 2 shows an example of a liquid crystal display device configured through a transparent sheet. 1 represents a liquid crystal display cell, 2 represents a transparent protective plate, 3 represents a sheet, 4 represents a backlight system, and the like.
[0011]
In the present invention, the compression work is 0.2 gfcm / cm for the purpose of protecting the internal liquid crystal display cell against external pressure and the like. ² The above sheet is used.
For the compression work, the test piece is subjected to a compression test using a compression tester, and the work is obtained from the relationship between the amount of compressive deformation and the load. The compression rate is 6 mm / min, the sheet for liquid crystal display device is used as a test piece, and the test piece is deformed to 5% or less of its thickness. The compression is 2cm ² It is pressed by a compression jig having a circular area. The compression work can be easily measured using a commercially available device such as KES-G5 manufactured by Kato Tech Co., Ltd.
In order to maintain good color development of the liquid crystal display cell, it is preferable to use a sheet for a liquid crystal display device having a yellowness of 3% or less. The yellowness can be measured according to “Testing method for yellowness and yellowing of plastics” of JIS K7103. For the purpose of the present invention, the transmission method is used, and is determined by Equation 1.
[0012]
[Expression 1]

Where YI: Yellowness
X, Y, Z: Tristimulus values of test sample or test piece in standard light C
[0013]
The yellowness can be easily measured using a commercially available device such as a chromaticity meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. COH-300A).
[0014]
In order to maintain the excellent hue of the liquid crystal display cell, it is preferable to use a sheet having a phase difference of 50 nm or less.
The phase difference is obtained by multiplying the birefringence of the material by the thickness (distance), and can be easily measured using a commercially available device such as an ellipsometer (AEP-100 manufactured by Shimadzu Corporation).
[0015]
Examples of the methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the monomer component (A) ester part used in the present invention include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate , N-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, acrylic Acrylic acid esters such as butoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, methacrylic acid T-Butyl acid Pentyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, etc. And methacrylic acid esters. Among these, particularly preferable in terms of light resistance, heat resistance, and the like are methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, and lauryl acrylate. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
[0016]
Examples of the monomer component (B) methacrylic acid ester or acrylic acid having two or more methacryloyl groups or acryloyl groups used in the present invention include nonamethylene glycol diacrylate, tridecamethylene glycol diacrylate, and tetradecamethylene glycol. Polymethylene glycol diacrylate such as diacrylate, tricosamethylene glycol diacrylate, nonamethylene glycol dimethacrylate, tridecamethylene glycol dimethacrylate, tetradecamethylene glycol dimethacrylate, polymethylene glycol dimethacrylate such as tricosamethylene glycol dimethacrylate , Nonaethylene glycol diacrylate, tridecaethylene glycol diacrylate, tetradecaethylene glycol Polyethylene glycol diacrylate such as diacrylate, tricosaethylene glycol diacrylate, nonaethylene glycol dimethacrylate, tridecaethylene glycol dimethacrylate, tetradecaethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate such as tricosaethylene glycol dimethacrylate, nona Polypropylene glycol diacrylate such as propylene glycol diacrylate, dodecapropylene glycol diacrylate, tridecapropylene glycol diacrylate, nonapropylene glycol dimethacrylate, dodecapropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate such as tridecapropylene glycol dimethacrylate, nonab Polybutylene glycol diacrylate such as lenglycol diacrylate, dodecabutylene glycol diacrylate, tridecabutylene glycol diacrylate, etc. Polybutylene glycol dimethacrylate such as nonabutylene glycol dimethacrylate, dodecabutylene glycol dimethacrylate, tridecabutylene glycol dimethacrylate , Heptaethylene glycol tripropylene glycol diacrylate, nonaethylene glycol propylene glycol diacrylate, tetradecaethylene glycol propylene glycol diacrylate, nonaethylene glycol dipropylene glycol diacrylate, tetradecaethylene glycol dipropylene glycol diacrylate, nonaethylene glycol Tripropire Polyethylene glycol polypropylene glycol diacrylate such as polyglycol diacrylate, tetradecaethylene glycol tripropylene glycol diacrylate, heptaethylene glycol tripropylene glycol dimethacrylate, nonaethylene glycol propylene glycol dimethacrylate, tetradecaethylene glycol propylene glycol dimethacrylate, Polyethylene glycol polypropylene glycol diacrylate such as nonaethylene glycol dipropylene glycol dimethacrylate, tetradecaethylene glycol dipropylene glycol dimethacrylate, nonaethylene glycol tripropylene glycol dimethacrylate, tetradecaethylene glycol tripropylene glycol dimethacrylate Polyethylene glycol polybutylene glycol diacrylate such as tacrylate, decaethylene glycol pentabylene glycol diacrylate, polyethylene glycol polybutylene glycol dimethacrylate such as decaethylene glycol pentabylene glycol dimethacrylate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol Diacrylate, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-methyl-2-propyl-1,3-propane Diol diacrylate, 2,2-diethyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-ethyl-2-propyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-ethyl-2- Sopropyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol diacrylate, 2,2-dipropyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-propyl-2-butyl -1,3-propanediol diacrylate, 2,2-dibutyl-1,3-propanediol diacrylate, 2,2-diisopropyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-propyl-2-isopropyl-1, 3-propanediol diacrylate, 2-methyl-2-phenyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-ethyl-2-phenyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-propyl-2-phenyl-1 , 3-propanediol diacrylate, 2-isopropyl-2-phenyl 1,3-propanediol diacrylate, 2,2-diphenyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-methyl-2-cyclopentyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-ethyl-2-cyclopentyl- 1,3-propanediol diacrylate, 2-propyl-2-cyclopentyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-isopropyl-2-cyclopentyl-1,3-propanediol diacrylate, 2,2-dicyclopentyl- 1,3-propanediol diacrylate, 2-methyl-2-cyclohexyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-ethyl-2-cyclohexyl-1,3-propanediol diacrylate, 2-propyl-2-cyclohexyl -1,3-propanediol Polyfunctional acrylates such as acrylate, 2-isopropyl-2-cyclohexyl-1,3-propanediol diacrylate, 2,2-dicyclohexyl-1,3-propanediol diacrylate, 2,2-dimethyl-1,3- Propanediol dimethacrylate, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-methyl-2-propyl-1,3 -Propanediol dimethacrylate, 2,2-diethyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-ethyl-2-propyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-ethyl-2-isopropyl-1,3- Propanediol dimethacrylate, 2-ethyl-2- Chill-1,3-propanediol dimethacrylate, 2,2-dipropyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-propyl-2-butyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2,2-dibutyl-1 , 3-propanediol dimethacrylate, 2,2-diisopropyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-propyl-2-isopropyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-methyl-2-phenyl-1, 3-propanediol dimethacrylate, 2-ethyl-2-phenyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-propyl-2-phenyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-isopropyl-2-phenyl-1 , 3-propanediol dimethacrylate, 2,2- Diphenyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-methyl-2-cyclopentyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-ethyl-2-cyclopentyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-propyl-2 -Cyclopentyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-isopropyl-2-cyclopentyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2,2-dicyclopentyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-methyl-2 -Cyclohexyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-ethyl-2-cyclohexyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-propyl-2-cyclohexyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2-isopropyl Polyfunctional methacrylates such as 2-cyclohexyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2,2-dicyclohexyl-1,3-propanediol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, Tetraethylene glycol diacrylate, glycerin diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,10- Decanediol diacrylate, 1,12-dodecanediol diacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol Diacrylate, 2,2′-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2′-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] methane, 2,2′-bis [4- (acryloxy) Diethoxy) phenyl] propane, 2,2′-bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] methane, 2,2′-bis [4- (acryloxypentaethoxy) phenyl] propane, 2,2′-bis [4- (Acryloxy-pentaethoxy) phenyl] methane, 2,2′-bis [4- (acryloxy-pentadecaethoxy) phenyl] propane, 2,2′-bis [4- (acryloxy-pentadecaethoxy) phenyl ] Methane, 2,2'-bis [4- (acryloxypropyleneoxy) phenyl] propane, 2,2'-bis [4- (acryloxypropyleneoxy) phenyl] methane 2,2'-bis [4- (acryloxydipropyleneoxy) phenyl] propane, 2,2'-bis [4- (acryloxydipropyleneoxy) phenyl] methane, 2,2'-bis [4- ( Acryloxy-pentapropyleneoxy) phenyl] propane, 2,2'-bis [4- (acryloxy-pentapropyleneoxy) phenyl] methane, 2,2'-bis [4- (acryloxy-pentadecapropyleneoxy) phenyl] propane 2,2′-bis [4- (acryloxy-pentadecapropyleneoxy) phenyl] methane, bis (acryloxymethyl) tricyclo [5.2.1.o2,6] decane, bis (acryloxymethyl) pentacyclo [6.5. [13,6.02,7.09,13] pentadecane, bis (acryloxymethyl) heptacyclo [10.5.1.13,10.15,8.02,11.04,9.013,17] eicosane, etc. Sensuality Acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, glycerin dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexane Diol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, 1,12-dodecanediol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, 2, 2'-bis [4- (methacryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2'-bis [4- (methacryloxy Toxi) phenyl] methane, 2,2′-bis [4- (methacryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2′-bis [4- (methacryloxydiethoxy) phenyl] methane, 2,2′-bis [4 -(Methacryloxy-pentaethoxy) phenyl] propane, 2,2'-bis [4- (methacryloxy-pentaethoxy) phenyl] methane, 2,2'-bis [4- (methacryloxy-pentadecaethoxy) phenyl] propane, 2,2'-bis [4- (methacryloxy-pentadecaethoxy) phenyl] methane, 2,2'-bis [4- (methacryloxy-propyleneoxy) phenyl] propane, 2,2'-bis [4- (methacryloxy)・ Propyleneoxy) phenyl] methane, 2,2′-bis [4- (methacryloxy dipropyleneoxy) phenyl] propane, 2,2′-bis [4- (meth) Riloxy dipropyleneoxy) phenyl] methane, 2,2′-bis [4- (methacryloxy pentapropyleneoxy) phenyl] propane, 2,2′-bis [4- (methacryloxy pentapropyleneoxy) phenyl] methane, 2,2'-bis [4- (methacryloxy-pentadecapropyleneoxy) phenyl] propane, 2,2'-bis [4- (methacryloxy-pentadecapropyleneoxy) phenyl] methane, bis (methacryloxymethyl) tricyclo [5.2.1.02,6] decane, bis (methacryloxymethyl) pentacyclo [6.5.13,6.02,7.09,13] pentadecane, bis (methacryloxymethyl) heptacyclo [10.5.1.1.3,10 .15,8.02,11.04,9.o13,17] Eicosane, tetramethylol methane trimethacrylate, tetramethylol methane tetramethacrylate Polyfunctional methacrylate, divinyl benzene, hydrogenated 1,2-polybutadiene acrylate. Among these, particularly preferable in terms of light resistance, heat resistance and the like, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 2,2 -Dimethyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol diacrylate, 2,2-bis {4- (methacryloxy-diethoxy) phenyl} propane, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene Examples include glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, and hydrogenated 1,2-polybutadiene acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
In addition, the copolymerizable monomer (C) used in the present invention is basically composed of the above-described other copolymerizable monomers, such as polymer transparency, compression work, adhesion, retardation, and heat resistance. As long as it does not impair the weather resistance and the like, it is not particularly limited. Specific examples include cyclopentyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl cyclohexyl acrylate, trimethyl cyclohexyl acrylate, norbornyl acrylate, norbornyl methyl acrylate. Cyanonorbornyl acrylate, isobornyl acrylate, bornyl acrylate, menthyl acrylate, fentyl acrylate, adamantyl acrylate, dimethyladamantyl acrylate, tricyclo [5.2.1.o2,6] dec-8-yl acrylate , Tricycloacrylate [5.2.1.o2,6] dec-4-methyl, cycloacrylate Acrylic esters such as syl, phenyl acrylate, benzyl acrylate, naphthyl acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl cyclohexyl methacrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate, norbornyl methacrylate, methacrylic acid Norbornyl methyl acid, cyano norbornyl methacrylate, phenyl norbornyl methacrylate, isobornyl methacrylate, bornyl methacrylate, menthyl methacrylate, fenthyl methacrylate, benzyl methacrylate, adamantyl methacrylate, dimethyladamantyl methacrylate, methacrylic acid Tricyclo [5.2.1.o2,6] dec-8-yl acid, tricyclo [5.2.1.o2.6] dec-4-methyl methacrylate, Methacrylic acid esters such as methacrylic acid cyclodecyl, N- cyclohexyl maleimide, N- phenylmaleimide, etc. N- substituted maleimide, styrene, alpha methyl styrene, and styrene derivatives such as 4-methylstyrene. You may use these by 1 type (s) or 2 or more types.
[0018]
In the present invention, the sheet for a liquid crystal display device comprises (A) a methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the ester portion, and (B) two or more methacryloyl. 1 to 50% by weight of a methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an acryloyl group or an acryloyl group, and (C) 0 to 20% by weight of a monomer copolymerizable therewith, and a monomer mixture in that proportion. It is preferable to use a resin obtained by copolymerization.
[0019]
The blending amount of the methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the monomer component (A) ester portion used in the present invention is 30 to 99% by weight, and 40 to 99%. The weight percentage is preferred from the viewpoint of mechanical strength. When the blending amount of the (meth) acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon at the ester position is less than 30% by weight, the flexibility, weather resistance, adhesion and the like tend to be low, and when it exceeds 99% by weight, There arises a problem that the structure of the cured product cannot be maintained.
[0020]
Moreover, the compounding quantity of the methacrylic acid ester or acrylic acid ester which has the monomer component (B) two or more methacryloyl group or acryloyl group used for this invention shall be 1-50 weight%, and is 1-40 weight%. Preferably there is. When the blending amount of methacrylic acid ester or acrylic acid ester having two or more methacryloyl groups or acryloyl groups is less than 1% by weight, adhesion and heat resistance are deteriorated. Problems arise in strength and the like.
[0021]
Moreover, the compounding quantity of the monomer component (C) and a monomer copolymerizable with these used for this invention shall be 0-20 weight%, and it is preferable that it is 0-15 weight%. When the compounding amount of the monomer component (C) exceeds 20% by weight, the mechanical strength decreases and the phase difference increases.
[0022]
In addition, the yellowness of the sheet obtained from the present invention is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, in order to suppress the hue change of the liquid crystal display cell.
Further, the retardation of the sheet obtained from the present invention is preferably 50 nm or less, and more preferably 40 nm or less in order to suppress the color tone change of the liquid crystal display cell.
[0023]
As a polymerization method for producing the sheet for a liquid crystal display device of the present invention, existing methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, thermal polymerization such as emulsion polymerization and solution polymerization, and photopolymerization can be applied. When manufacturing a sheet, a bulk polymerization method or a photopolymerization method is preferable from the viewpoint of handling as a product.
[0024]
In carrying out the polymerization of the present invention, a polymerization initiator can be used. As the polymerization initiator, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 1,1-t-butylperoxy-3, Organic peroxides such as 3,5-trimethylcyclohexane, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanone-1-carbonitrile, azodibenzoyl , Water-soluble catalysts such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and redox catalysts based on a combination of peroxide or persulfate and a reducing agent, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy- 2-Methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl Photoinitiators such as Niruketon, as it can be used for conventional radical polymerization may be used either. The polymerization initiator is preferably used in the range of 0.01 to 10% by weight based on the total amount of monomers.
[0025]
Furthermore, when using a photopolymerization initiator, a photosensitizer such as benzophenone or naphthalene can be added as necessary. Furthermore, mercaptan compounds, thioglycol, carbon tetrachloride, α-methylstyrene dimer, etc. can be added as necessary as molecular weight modifiers.
[0026]
In the case of thermal polymerization, the polymerization temperature can be appropriately selected from 0 to 200 ° C, and preferably 50 to 120 ° C. In the case of bulk polymerization, it is preferable to defoam the liquid such as monomer in advance.
In the case of photopolymerization, the lamp for irradiating light includes mercury lamps such as ultra-high pressure, high pressure, medium pressure, and low pressure, halogen lamp, argon lamp, xenon lamp, etc. (output at 365 nm: 10 to 300 mW / cm ² ) Is suitably selected.
[0027]
The suspension polymerization is carried out in an aqueous medium, and is carried out by adding a suspending agent and, if necessary, a suspending aid. Examples of the suspending agent include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methylcellulose, and polyacrylamide, and poorly soluble inorganic substances such as calcium phosphate and magnesium pyrophosphate. The water-soluble polymer is 0 with respect to the total amount of monomers. It is preferable to use 0.03 to 1% by weight, and the sparingly soluble inorganic substance is preferably used in an amount of 0.05 to 0.5% by weight based on the total amount of monomers. As the suspension aid, there are anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate, and when a poorly soluble inorganic substance is used as the suspension agent, it is preferable to use a suspension aid. The suspension aid is preferably used in an amount of 0.001 to 0.02% by weight based on the total amount of monomers.
[0028]
Prior to the polymerization, the polymerization inhibitor contained in the monomer may be removed. Further, before the polymerization, dissolved oxygen contained in the monomer may be removed by a method such as nitrogen substitution.
[0029]
In the use of the sheet for liquid crystal display device of the present invention, from the viewpoint of prevention of deterioration, thermal stability, moldability and processability, phenolic, phosphite-based, thioether-based antioxidants, aliphatics, etc. Release agents such as alcohols, fatty acid esters, phthalate esters, triglycerides, fluorosurfactants, higher fatty acid metal salts, other lubricants, plasticizers, antistatic agents, UV absorbers, flame retardants, heavy metal deactivators In addition, a particulate filler such as alumina, silica, magnesium oxide, talc, barium titanate, and barium sulfate, a dye such as Victoria Pure Blue, and a colorant such as a pigment such as phthalocyanine green may be used.
[0030]
In addition, the liquid crystal display device sheet of the present invention includes MgF. ₂ , SiO ₂ Coating with inorganic compounds such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, etc., organosilicon compounds such as silane coupling agents, vinyl monomer, melamine resin, epoxy resin, fluorine resin, silicone Moisture resistance, optical properties, chemical resistance, abrasion resistance, anti-fogging, etc. can be improved by hard coating a resin or the like.
[0031]
In addition, when the liquid crystal display device sheet of the present invention is in close contact with the viewing side of the liquid crystal display cell and the transparent protective plate, the sheet does not attack each member, such as an organic solvent such as methanol or ethanol, or a volatile material such as water. It is preferable that these liquids are applied alone or mixed and applied and closely arranged.
[0032]
Further, when the liquid crystal display device sheet of the present invention is in close contact with the viewing side of the liquid crystal display cell and the transparent protective plate, silicon oil, olefin polymer oil, diester oil, polyalkylene glycol that does not violate the respective members on the sheet Oil, halogenated hydrocarbon oil, dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl lauryl phthalate, butyl benzyl phthalate, adipic acid (2 -Ethylhexyl), dibasic sebacate (2-ethylhexyl), tricresyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, polyethylene glycol ester and epoxy fatty acid ester are preferably applied and placed in close contact. .
[0033]
In addition, when the liquid crystal display device sheet of the present invention is in close contact with the viewing side of the liquid crystal display cell and the transparent protective plate, it is preferable to apply an adhesive or an adhesive to the sheet and place it closely.
[0034]
Further, in the present invention, a spacer having an inner diameter of the same dimension as that of the liquid crystal display device sheet is installed on the viewing side of the liquid crystal display cell or on the transparent protective plate, and the photopolymerization initiator is dissolved in the spacer. A mixture of the bodies (A), (B), and (C) is flowed in, a liquid crystal display device sheet is directly processed by ultraviolet irradiation, and a volatile liquid, a lubricant, an adhesive or an It is preferable that the viewing side of the liquid crystal display cell or the transparent protective plate is in close contact with the adhesive applied.
[0035]
Moreover, although the thickness of the sheet | seat of this invention can be changed freely with the specification of a liquid crystal display device, it is more preferable that it is 0.1-5 mm. If this thickness is less than 0.1 mm, it tends to be difficult to absorb external stress, and if it exceeds 5 mm, it tends to be colored.
[0036]
Moreover, it is preferable that the refractive index of the sheet | seat for liquid crystal display devices of this invention is 1.4-1.6, and it is especially preferable that it is 1.45-1.55 from a viewpoint of reducing reflected light.
Moreover, it is preferable that the light transmittance of the sheet | seat for liquid crystal display devices of this invention is 80% or more.
Moreover, it is preferable that the fogging rate of the sheet | seat for liquid crystal display devices of this invention is 2% or less.
[0037]
In addition, the method for arranging the sheet for the liquid crystal display device obtained by the present invention on the liquid crystal display cell and the transparent protective substrate is performed by a conventionally known method. For example, the sheet is obtained in advance by a method such as bulk polymerization. There is a method in which an adhesive, an adhesive, or the like is applied to a surface to which a sheet, a liquid crystal display cell, or a polarizing plate is closely attached, and the sheets are bonded together while applying energy such as pressure, temperature, and light as necessary. At this time, a low-viscosity liquid that does not attack each substrate or the like may be applied to the adhesive surface in advance.
[0038]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention and comparative examples thereof, but the present invention is not limited to these examples. The sheet | seat for liquid crystal display devices obtained by the present Example and the evaluation method of a liquid crystal display device using the same are shown below.
[0039]
<Preparation of monomer mixture A>
To a 100 ml beaker, lauryl acrylate (99 g), 1,6-hexanediol dimethacrylate (1 g) and lauroyl peroxide (1 g) were added and stirred until the solution became homogeneous, and then the solution was sufficiently substituted with nitrogen.
<Preparation of monomer mixture B>
To a 100 ml beaker, butyl acrylate (99 g), 1,6-hexanediol dimethacrylate (1 g) and lauroyl peroxide (1 g) were added and stirred until the solution became homogeneous, and then the solution was sufficiently substituted with nitrogen.
<Preparation of monomer mixture C>
To a 100 ml beaker, add lauryl acrylate (60 g), butyl acrylate (20 g), benzyl methacrylate (10 g), 1,6-hexanediol dimethacrylate (10 g), lauroyl peroxide (1 g), and the solution becomes homogeneous. The solution was thoroughly replaced with nitrogen.
<Preparation of monomer mixture D>
After adding lauryl acrylate (99 g), 1,6-hexanediol dimethacrylate (1 g), and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (2 g) to a 100 ml beaker and stirring until the solution is uniform, the solution is nitrogenated. And fully substituted.
<Preparation of monomer mixture E>
Styrene (100 g) and benzoyl peroxide (1 g) were added to a 100 ml beaker and stirred until the solution became homogeneous, and then the solution was sufficiently replaced with nitrogen.
<Preparation of monomer mixture F>
After adding cyclohexyl methacrylate (100 g) and lauroyl peroxide (1 g) to a 100 ml beaker and stirring until the solution was uniform, the solution was sufficiently substituted with nitrogen.
[0040]
Example 1
Two glass plates (60 × 80 mm) were bonded to each other with a 2.5 mm-thick vinyl chloride spacer (inner dimensions: 50 × 70 mm, outer dimensions: 60 × 80 mm) and fixed with clips. Into this, monomer mixture A was added using a syringe and immediately placed in a 60 ° C. hot bath. After confirming the curing (about 10 hours), it was placed in an oven and heated (110 ° C./1 hour). Next, it cooled to room temperature (25 degreeC), the glass plate and the spacer were removed, and the sheet | seat was obtained.
[0041]
(Example 2)
The same procedure as in Example 1 was performed except that the monomer mixture B was used.
(Example 3)
The same procedure as in Example 1 was performed except that the monomer mixture C was used.
Example 4
A spacer (inner dimensions 50 x 70 mm, outer dimensions 60 x 80 mm, thickness 2.5 mm) is fixed to a glass plate laid with a PET (polyethylene terephthalate) film, and the monomer mixture A is carefully taken so that no bubbles enter the frame of the spacer. Added. Next, UV exposure (1.5 J / cm) is performed using an exposure machine. ² ) And after confirming curing, the spacer was removed and peeled off from the PET film.
[0042]
(Comparative Example 1)
The same procedure as in Example 1 was performed except that E was used as the monomer mixture.
(Comparative Example 2)
The same procedure as in Example 4 was performed except that F was used for the monomer mixture.
(Comparative Example 3)
Diethylene glycol (44 g), adipic acid (23 g) and phthalic anhydride (29 g) were charged into the flask, heated to 200 ° C. and heated for 8 hours. Subsequently, it cooled to 80 degreeC, maleic anhydride (4g) was added, and it heated up at 200 degreeC, and heated for 7 hours. After cooling to 90 ° C, pour into the inner part of the spacer on the glass plate (inner dimensions 50x70mm, outer dimension 60x80mm, thickness 2.5mm), cool to room temperature (25 ° C), remove the outer frame (spacer) and remove the sheet Obtained.
[0043]
(Comparative Example 4)
A solution in which 1-hydroxy-1,1-dimethoxy-1-vinylsilane (20 g) and a platinum catalyst (0.02 g) are mixed is placed inside a spacer on a glass plate (inner dimensions 50 × 70 mm, outer dimensions 60 × 80 mm, thickness 2.5 mm). The sheet was poured into the part and left in the oven (100 ° C.) until it was cured, and the outer frame (spacer) was removed to obtain a sheet.
[0044]
Various evaluations (compression work, yellowness, phase difference, durability test, adhesion and visibility) were performed by the methods shown below, and the results are shown in Table 1. Moreover, the liquid crystal display device was obtained by applying a pressure-sensitive adhesive to both surfaces of the sheet obtained by the above method, and bonding it to a liquid crystal display cell and a polycarbonate protective substrate.
(1) Compression work
Using a compression tester (KES-G5 manufactured by Kato Tech Co., Ltd.), the compression work was calculated by converting from the obtained integrated voltage. A sheet was used as a measurement sample.
(2) Adhesion test
The liquid crystal display device was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No bubbles
Δ: 1 to 10 bubbles
×: 10 or more bubbles
(3) Durability test
The liquid crystal display device was dropped from a height of 1 m onto a floor covered with a steel plate, the state of the liquid crystal display device after dropping was visually observed, and evaluated according to the following criteria.
○: When there is no change
×: When the transparent protective plate comes off, breaks, enters air, etc.
(4) Yellowness
It measured using the chromaticity meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. COH-300A). In addition, the sheet | seat was used for the measurement sample.
(5) Phase difference
The phase difference (single pass) was measured with an ellipsometer (AEP-100 manufactured by Shimadzu Corporation) using a He-Ne laser. In addition, the sheet | seat was used for the measurement sample.
(6) Visibility
The visibility was set to reflectivity obtained from a haze meter (HGM-2 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). For the measurement, the liquid crystal display device shown in FIG. 2 was used.
[0045]
[Table 1]

[0046]
Comparative Example * is a case of a conventional air layer, but is extremely inferior in visibility and durability. Moreover, the comparative example 4 is an example of silicone, and although it is excellent in visibility, it is inferior to adhesiveness and durability. On the other hand, the compression work of Examples 1-4 of the present invention is 0.2 gfcm / cm. ² By using the sheet for a liquid crystal display device as described above, the durability and adhesion are excellent, and the visibility is good. On the other hand, the compression work is 0.2 gfcm / cm ² Comparative Examples 1 to 4, which are less than the above, have good visibility but are inferior in durability and adhesion.
In the present invention, (A) a methacrylic acid ester or acrylate ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the ester portion, (B) two or more A copolymer using 1 to 50% by weight of a methacrylic acid ester or acrylic acid ester having a methacryloyl group or an acryloyl group, and (C) 0 to 20% by weight of a monomer copolymerizable therewith as a monomer component; However, when only the component (C) of Comparative Example 1 is used, the phase difference is large and the durability and adhesion are poor. Moreover, in the case of only (C) component which does not use an aliphatic hydrocarbon group for the ester part of (A) of the comparative example 2, it is inferior to durability. The ester resin of Comparative Example 3 is inferior in yellowness, adhesion, and durability.
[0047]
【The invention's effect】
According to the present invention, a liquid crystal display cell and a transparent protective plate are disposed in close contact with each other through a sheet for a liquid crystal display device having excellent mechanical characteristics and optical characteristics, so that the liquid crystal has high durability and remarkably good visibility. A display device can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a conventional liquid crystal display device.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a liquid crystal display device in which a liquid crystal display cell and a transparent protective plate are in close contact with each other via the liquid crystal display device sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Liquid crystal display cell
2 Protection plate
3 Air gap (air layer)
3 'Liquid crystal display sheet
4 Backlight system

Claims

In the liquid crystal display device sheet (3) disposed in close contact between the viewing side of the liquid crystal display cell (1) of the liquid crystal display device and the transparent protective plate (2), the liquid crystal display device sheet is 0.1 to 5 mm. Has a thickness,
(A) Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the ester portion;
(B) a liquid crystal display device comprising a copolymer obtained by polymerizing a mixture comprising a monomer containing a methacrylic acid ester or an acrylic acid ester having two or more methacryloyl groups or acryloyl groups; The sheet | seat for liquid crystal display devices characterized by the compression work amount of a sheet | seat being 0.2 gfcm / cm < ² > or more.

The mixture consisting of the monomers, the following components,
(A) 30 to 99% by weight of a methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the ester portion,
(B) 1 to 50% by weight of methacrylic acid ester or acrylic acid ester having two or more methacryloyl groups or acryloyl groups, and (C) methacrylic acid other than (A) and (B) copolymerizable therewith. 0 to 20% by weight of one or more monomers selected from the group consisting of acid esters or acrylate esters, N-substituted maleimides, and styrene derivatives
The sheet for a liquid crystal display device according to claim 1, comprising:

In the liquid crystal display device sheet (3) disposed in close contact between the viewing side of the liquid crystal display cell (1) of the liquid crystal display device and the transparent protective plate (2), the liquid crystal display device sheet is 0.1 to 5 mm. Has a thickness,
(A) Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the ester portion;
(B) a methacrylic acid ester or an acrylic acid ester having two or more methacryloyl groups or acryloyl groups;
(C) One or more selected from the group consisting of methacrylic acid esters or acrylic acid esters other than (A) and (B), N-substituted maleimides, and styrene derivatives, which are copolymerizable with these Containing monomers,
Copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing 1 to 50% by weight of the monomer component (B) with respect to the total of the monomer components (A), (B) and (C) A sheet for a liquid crystal display device, comprising a combination , and the compression work of the liquid crystal display device sheet is 0.2 gfcm / cm ² or more.

The monomer component (B) is a methacrylic acid ester or acrylic acid ester having two or more methacryloyl groups or acryloyl groups, which is 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9- Nonanediol dimethacrylate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol diacrylate, 2,2-bis {4- (methacryloxy-diethoxy) phenyl} At least one selected from the group consisting of propane, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, hydrogenated 1,2-polybutadiene acrylate Sheet for a liquid crystal display device according to claim 1 is a compound.

In the liquid crystal display device sheet (3) disposed in close contact between the viewing side of the liquid crystal display cell (1) of the liquid crystal display device and the transparent protective plate (2), the liquid crystal display device sheet is 0.1 to 5 mm. Has a thickness,
(A) Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the ester portion;
(B) a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing two or more methacryloyl groups or acryloyl group-containing methacrylic acid esters or acrylic acid esters,
The monomer component (B) is a methacrylic acid ester or acrylic acid ester having two or more methacryloyl groups or acryloyl groups, which is 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9- Nonanediol dimethacrylate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol diacrylate, 2,2-bis {4- (methacryloxy-diethoxy) phenyl} At least one selected from the group consisting of propane, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, hydrogenated 1,2-polybutadiene acrylate Compound a is, and the liquid crystal display device sheet for compression work amount of the sheet for a liquid crystal display device is characterized in that at 0.2gfcm / cm ² or more.

The monomer component (B) is a methacrylic acid ester or acrylic acid ester having two or more methacryloyl groups or acryloyl groups, which is 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9- Nonanediol dimethacrylate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol dimethacrylate, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol diacrylate, 2,2-bis {4- (methacryloxy-diethoxy) phenyl} The liquid crystal display sheet according to claim 4 or 5, which is at least one compound selected from the group consisting of propane.

The liquid crystal display device sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the yellowness is 3% or less.

A phase difference is 50 nm or less, The sheet | seat for liquid crystal display devices of any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned.

Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the monomer component (A) ester moiety is methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, methacrylic acid. The sheet for liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 8, which is at least one compound selected from the group consisting of 2-ethylhexyl acid, lauryl methacrylate, and lauryl acrylate.

A viewing side of the liquid crystal display cell, a transparent protective plate, with a volatile liquid that does not swell the sheet applied to one or both sides of the sheet for a liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 9 A method for manufacturing a liquid crystal display device, characterized in that the sheet is placed in close contact with each other.

A liquid crystal display device sheet according to any one of claims 1 to 9 , wherein a lubricant that does not swell the sheet is applied to one or both sides of the sheet for the liquid crystal display device, and between the viewing side of the liquid crystal display cell and the transparent protective plate. A method of manufacturing a liquid crystal display device, wherein the sheet is placed in close contact with the liquid crystal display device.

The said sheet | seat between the visual recognition side of a liquid crystal display cell and a transparent protective board in the state which apply | coated the adhesive or the adhesive agent to the single side | surface or both surfaces of the sheet | seat for liquid crystal display devices of any one of Claims 1-9 A method for manufacturing a liquid crystal display device, characterized in that:

A spacer having the same inner diameter as that of the liquid crystal display device sheet according to any one of claims 1 to 9 is installed on the viewing side of the liquid crystal display cell or on the transparent protective plate, and a photoinitiator is placed in the spacer. The melted monomer mixture for constituting the liquid crystal display device sheet according to any one of claims 1 to 9 is introduced, and the liquid crystal display device sheet is directly produced by ultraviolet irradiation, and the sheet is exposed. A manufacturing method of a liquid crystal display device, characterized in that a liquid crystal display cell or a transparent protective plate is brought into close contact with a surface (upper surface) coated with a volatile liquid, a lubricant, an adhesive or an adhesive.

The liquid crystal display device using the sheet | seat for liquid crystal display devices of any one of Claims 1-9 .