JP4616629B2 - Method for producing support for imaging material - Google Patents
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Description
本発明は、天然パルプを主成分とする紙基質(以下、基紙と略すことがある)の両面がポリオレフィン系樹脂で被覆された画像材料用支持体に関するものであり、更に詳しくは、溶融樹脂を基紙面に塗布する際に冷却ロールからの剥離性が良く、且つ押出機のリップ汚れが少ないため、均質な画像面が得られ、安定して高速生産ができる画像材料用支持体に関するものである。 The present invention relates to a support for image material in which both sides of a paper substrate (hereinafter sometimes abbreviated as base paper) mainly composed of natural pulp are coated with a polyolefin resin, and more specifically, a molten resin. It is related to a support for imaging materials that can be peeled off from the cooling roll when coated on the base paper surface and the lip stain of the extruder is small, so that a homogeneous image surface can be obtained and stable high-speed production can be achieved. is there.
従来、画像材料用支持体のための基紙面がフィルム形成能ある樹脂で被覆された樹脂被覆紙型画像材料用支持体は良く知られている。例えば、基紙の両面がポリオレフィン系樹脂で被覆された画像材料用支持体についての技術が開示されている(例えば、特許文献1参照)。ハロゲン化銀感光材料の迅速写真現像処理方式が適用されて以来、基紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された写真印画紙が主に実用化されて来たが、今日では、画像出力型式の多様化に伴い、画像材料用支持体に各種受像層を設けることによって、熱転写用、インクジェット用、電子写真用などの各種受像紙として広く利用されている(例えば、特許文献2参照)。 2. Description of the Related Art Conventionally, a resin-coated paper image material support in which a base paper surface for the image material support is coated with a resin capable of forming a film is well known. For example, a technique relating to a support for image material in which both surfaces of a base paper are coated with a polyolefin-based resin is disclosed (for example, see Patent Document 1). Since the rapid development of silver halide photosensitive materials, photographic papers with both sides of the base paper coated with polyolefin resin have been put to practical use. Today, there are a wide variety of image output types. Accompanying this trend, various image receiving layers are provided on a support for image material, so that they are widely used as various image receiving papers for thermal transfer, ink jet, electrophotography and the like (for example, see Patent Document 2).
画像材料用支持体は、画像材料に出力される画像の鮮鋭性を高める目的で、樹脂層中に通常二酸化チタン顔料を含有させることが多い(例えば、特許文献3参照)。樹脂層に二酸化チタンなどの顔料を配合する場合、顔料の分散性や加工適正などを向上させるために、各種添加剤が添加されるが、一般的には、滑剤として金属石鹸が使用されている。しかし、金属石鹸は適量の添加によってその効果を発揮するものの、連続操業の中では、それ自体が熱分解などの影響により、ロールなどを汚染する原因となることが判った。特に、溶融した樹脂が直接接触する冷却ロールには、金属石鹸の分解物を主成分とする汚れが付着し易く、連続操業の時間が長くなるほど汚れが蓄積していく傾向があった。 In many cases, the support for an image material usually contains a titanium dioxide pigment in a resin layer for the purpose of enhancing the sharpness of an image output to the image material (see, for example, Patent Document 3). When a pigment such as titanium dioxide is blended in the resin layer, various additives are added to improve the dispersibility of the pigment, processing suitability, etc. In general, metal soap is used as a lubricant. . However, although metal soap exerts its effect when added in an appropriate amount, it has been found that, in continuous operation, itself causes contamination of rolls and the like due to the effects of thermal decomposition and the like. In particular, the cooling roll with which the melted resin is in direct contact is likely to be contaminated with a soil composed mainly of a metal soap decomposition product, and the soil tends to accumulate as the continuous operation time increases.
製造中に冷却ロール汚れが多く発生し始めると冷却ロールからの剥離性が悪化して、冷却ロール側に樹脂層が取られる傾向が強くなるために、なめらかな樹脂層表面上に凹凸が発生し始める。この凹凸は、画像材料用支持体としての表面平滑性を低下させるため、重大な品質故障の原因となるものである。 If a large amount of dirt on the cooling roll begins to occur during production, the peelability from the cooling roll deteriorates and the tendency of the resin layer to be removed on the cooling roll side increases, resulting in unevenness on the smooth resin layer surface. start. The unevenness causes a serious quality failure because it reduces the surface smoothness of the image material support.
また、溶融樹脂を基紙面に塗布する際に、該溶融樹脂はスリットダイよりフィルム状に流延されて塗布されるが、通常、時間の経過とともに該スリットダイのリップ先端部分に氷柱状の汚れ(以下、ダイリップ汚れと称すことがある)が付着する傾向がある。ダイリップ汚れが付着すると、樹脂フィルム表面に縦スジ状のムラが発生する原因となり、こうして得られた画像材料用支持体は、表面の均質性が著しく損なわれたものとなっていた。
従って、本発明の目的は、天然パルプを主成分とする基紙の両面がポリオレフィン系樹脂で被覆された画像材料用支持体において、溶融樹脂を基紙面に塗布する際に冷却ロールからの剥離性が良く、且つ押出機のダイリップ汚れが少ないため、均質な画像面が得られ、安定して高速生産ができる画像材料用支持体の製造方法を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a support for an image material in which both sides of a base paper containing natural pulp as a main component are coated with a polyolefin resin. Further, the present invention provides a method for producing a support for image material that can obtain a homogeneous image surface and can stably produce at a high speed because the die lip contamination of the extruder is small.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の本発明を見出した。即ち、第1の発明は、基紙の両面がポリオレフィン系の樹脂層で被覆された画像材料用支持体の製造方法であって、画像形成層を設ける側(以下、表側と称すことがある)の樹脂層が、少なくとも亜鉛を含む金属石鹸を滑剤としたマスターバッチと、カルシウムまたはリチウムを含む金属石鹸を滑剤としたマスターバッチの少なくとも2種のマスターバッチを混合した樹脂組成物から成る事を特徴とする画像材料用支持体の製造方法である。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found the following present invention. That is, the first invention is a method for producing a support for an image material in which both surfaces of a base paper are coated with a polyolefin-based resin layer, and the side on which an image forming layer is provided (hereinafter sometimes referred to as the front side). The resin layer comprises a resin composition in which at least two master batches , a master batch using a metal soap containing at least zinc as a lubricant and a master batch using a metal soap containing calcium or lithium as a lubricant, are mixed. And a method for producing a support for image material.
第2の発明は、第1の発明における樹脂組成物中における金属石鹸の総量が、0.1質量%から1.0質量%である画像材料用支持体の製造方法である。 2nd invention is a manufacturing method of the support body for image materials whose total amount of the metal soap in the resin composition in 1st invention is 0.1 mass% to 1.0 mass%.
第3の発明は、第1または第2の発明における樹脂組成物中の金属石鹸の内、亜鉛系金属石鹸の比率が25モル%から75モル%である画像材料用支持体の製造方法の発明である。 A third invention is an invention of a method for producing a support for imaging material, wherein the ratio of zinc-based metal soap is 25 mol% to 75 mol% in the metal soap in the resin composition in the first or second invention. It is.
本発明は、天然パルプを主成分とする基紙の両面がポリオレフィン系樹脂で被覆された画像材料用支持体の製造方法であって、画像形成層を設ける側の樹脂層に少なくとも亜鉛を含む金属石鹸を滑剤としたマスターバッチと、カルシウムまたはリチウムを含む金属石鹸を滑剤としたマスターバッチの少なくとも2種のマスターバッチを混合した樹脂組成物を用いることによって、溶融樹脂組成物を基紙面に塗布する際に、冷却ロールからの剥離性が良く、且つ押出機のダイリップ汚れが少ないため、均質な画像面が得られ、安定して高速生産ができる画像材料用支持体の製造方法を提供することができる。 The present invention relates to a method for producing a support for an image material in which both surfaces of a base paper containing natural pulp as a main component are coated with a polyolefin resin, wherein the resin layer on the side where the image forming layer is provided is a metal containing at least zinc The molten resin composition is applied to the base paper surface by using a resin composition in which at least two master batches of a master batch using soap as a lubricant and a master batch using metal soap containing calcium or lithium as a lubricant are used. In this case, it is possible to provide a method for producing a support for imaging material, which has good peelability from a cooling roll and less die lip contamination of an extruder, so that a homogeneous image surface can be obtained and high-speed production can be stably performed. it can.
本発明は、前述した通り、冷却ロール汚れとダイリップ汚れの発生を抑止し、均質な表面を有する画像材料用支持体の製造方法を提供するものであるが、本発明者らが調査したところ、冷却ロール汚れおよびダイリップ汚れを悪化させる一因は、ポリオレフィン樹脂層に含まれる金属石鹸の分解であることが明らかとなった。即ち、耐熱性の低い金属石鹸が含有されているポリオレフィン樹脂を、溶融押し出し機を用いてスリットダイから溶融状態でフィルム状に押し出す場合、高温で押し出されるが故に、これらの物質は熱分解され、その結果、粘着性のある変性物を形成せしめ、この粘着性のある変性物は、冷却ロール上に堆積していき、冷却ロール汚れを発生させる。また一方で、スリットダイから溶融樹脂が押し出される際に、該熱分解物質は、ダイリップの先端部分にも付着していき、氷柱状のダイリップ汚れを形成する。
As described above, the present invention suppresses the occurrence of cooling roll stains and die lip stains, and provides a method for producing a support for imaging material having a uniform surface. It has been clarified that one factor that worsens the cooling roll stain and the die lip stain is the decomposition of the metal soap contained in the polyolefin resin layer. That is, when a polyolefin resin containing a metal soap having low heat resistance is extruded from a slit die into a film state using a melt extruder, these substances are thermally decomposed because they are extruded at a high temperature. As a result, a sticky denatured product is formed, and this cohesive denatured product is deposited on the chill roll, causing chill roll contamination. On the other hand, when the molten resin is extruded from the slit die, the pyrolysis substance adheres to the tip portion of the die lip to form ice column-shaped die lip dirt.
金属石鹸は、高級脂肪酸の金属塩であるため、脂肪酸および金属の種類を変更することによって、その耐熱性や滑剤としての特性が種々に変化することが知られている。一般的に、滑剤の加工滑性は内部滑性と外部滑性に分けることができ、樹脂と顔料などの添加物とが均一に混ざり易くし、分子間で局所的に発生する摩擦を防ぎ、溶融押し出し機から押し出され易くするような、これらの流動性を向上する作用を内部滑性という。一方、溶融加工時の温度における樹脂の加工機械などへの粘着を防止する作用を外部滑性という。これら金属石鹸の機能は、金属石鹸を添加するベース樹脂の種類によっても変化するが、特にポリオレフィン系樹脂においては、金属がリチウム、カルシウムなどの場合は内部滑性を示し、亜鉛の場合は外部滑性としての作用が大きい。 Since the metal soap is a metal salt of a higher fatty acid, it is known that its heat resistance and properties as a lubricant change variously by changing the type of the fatty acid and the metal. In general, the processing lubricity of lubricants can be divided into internal lubrication and external lubricity, making it easy to mix resin and additives such as pigments uniformly, preventing friction that occurs locally between molecules, The action of improving the fluidity so as to be easily extruded from the melt extruder is referred to as internal lubricity. On the other hand, the effect of preventing the resin from sticking to a processing machine or the like at the temperature at the time of melt processing is called external slip. The functions of these metal soaps vary depending on the type of base resin to which the metal soap is added. Particularly, polyolefin resins exhibit internal lubricity when the metal is lithium, calcium, etc., and zinc is an external lubrication. Great effect as sex.
金属石鹸中の金属種としては、亜鉛を用いる場合が一般的であるが、リチウム、カルシウム、マグネシウム、またはアルミニウムなどに変更する事によって、金属石鹸の耐熱性が向上することから、冷却ロール汚れおよびダイリップ汚れの対策として、これらを利用する事が有効な手段の一つである。また、上記した滑剤を複数混合した複合物を滑剤として用いる場合にも一定の効果が得られることが判明している。 As the metal species in the metal soap, zinc is generally used, but by changing to lithium, calcium, magnesium, or aluminum, etc., the heat resistance of the metal soap is improved. It is one of the effective means to use these as countermeasures against die lip contamination. It has also been found that a certain effect can be obtained when a composite in which a plurality of the above-mentioned lubricants are mixed is used as the lubricant.
しかし筆者は、本発明において、金属種を変更した滑剤を単独で使用する場合、または異種金属石鹸の複合物を滑剤として用いる場合などよりも、更に耐冷却ロール汚れおよび耐ダイリップ汚れ性に優れた樹脂配合を見出した。即ち、表側の樹脂層を、少なくとも亜鉛を含む金属石鹸を滑剤としたマスターバッチと、カルシウムまたはリチウムを含む金属石鹸を滑剤としたマスターバッチを混合した樹脂組成物とする事によって、目的を達成するに至った。 However, in the present invention, in the present invention, when using a lubricant with a different metal species alone or when using a composite of different types of metal soaps as a lubricant, the writer is more excellent in resistance to cooling roll and die lip. A resin formulation was found. That is, the object is achieved by making the resin layer on the front side a resin composition in which a master batch using a metal soap containing at least zinc and a metal soap containing calcium or lithium as a lubricant is mixed. It came to.
樹脂組成物に含有される金属石鹸の総量は、0.1質量%から1.0質量%の範囲が好ましく、0.2質量%から0.6質量%の間がより好ましい。滑剤含有量が少な過ぎる場合は、冷却ロールとの離型性不足となり、多過ぎる場合は、過剰な滑剤のブリードアウトによって汚れが発生する。 The total amount of metal soap contained in the resin composition is preferably in the range of 0.1% by mass to 1.0% by mass, and more preferably between 0.2% by mass and 0.6% by mass. When the lubricant content is too small, the releasability from the cooling roll is insufficient, and when it is too much, dirt is generated due to excessive lubricant bleed out.
樹脂組成物に配合された2種類の金属石鹸のうち、亜鉛系金属石鹸の比率は、25モル%から75モル%の範囲が良好である。亜鉛系の金属石鹸比率が多すぎる場合は、耐熱性の向上が得られなくなり、少なすぎる場合は、外部滑性の働きが不足するため、冷却ロール汚れやダイリップ汚れは減少しない。 Of the two types of metal soap blended in the resin composition, the ratio of the zinc-based metal soap is preferably in the range of 25 mol% to 75 mol%. When the zinc-based metal soap ratio is too high, heat resistance cannot be improved. When the zinc-based metal soap ratio is too low, the function of external lubrication is insufficient, so that cooling roll dirt and die lip dirt are not reduced.
本発明において用いられる亜鉛、リチウム及びカルシウム以外の金属としては、本発明の効果を阻害しない限りであれば特に制限は無く、マグネシウム、アルミニウムなどを用いることができる。 The metal other than zinc, lithium and calcium used in the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and magnesium, aluminum, and the like can be used.
また、本発明において用いられる金属石鹸中の脂肪酸の種類としては、本発明の効果を阻害しない限りであれば特に制限は無く、ステアリン酸、パルミチン酸、モンタン酸、ベヘン酸などを用いることができ、何れの脂肪酸の組み合わせでもよい。特に、金属石鹸としての耐熱性をもたせるために、炭素数が14以上である脂肪酸を用いることが好ましい。更に、本発明においては、水酸基を有する脂肪酸を用いることができる。例えば、12−ヒドロキシステアリン酸を用いた金属石鹸としては、12−ヒドロキシステアリン酸リチウムや12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛などが好ましく用いられる。 Further, the type of fatty acid in the metal soap used in the present invention is not particularly limited as long as it does not inhibit the effect of the present invention, and stearic acid, palmitic acid, montanic acid, behenic acid and the like can be used. Any combination of fatty acids may be used. In particular, in order to provide heat resistance as a metal soap, it is preferable to use a fatty acid having 14 or more carbon atoms. Furthermore, in the present invention, a fatty acid having a hydroxyl group can be used. For example, as the metal soap using 12-hydroxystearic acid, lithium 12-hydroxystearate, calcium 12-hydroxystearate, zinc 12-hydroxystearate and the like are preferably used.
本発明における画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側に被覆されるポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、又はこれらの混合物が好ましい。その中で、各種の密度、メルトフローレート(以下単にMFRと略す)、分子量、分子量分布のものを使用できるが、通常、密度が0.90〜0.97g/cm3の範囲、MFRが0.1〜50g/10分、好ましくは、MFRが0.3〜40g/10分の範囲のものを単独にあるいは混合して有利に使用できる。また、樹脂が多層構成である場合、最外層の樹脂として、例えば、MFRが5〜20g/10分のもの、下層の樹脂として、例えば、MFRが2〜10g/10分のものを使用するなど別の性質、構成の樹脂を使用することもできる。 As the polyolefin resin to be coated on the side on which the image constituent layer of the base paper for the image material support in the present invention is provided, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, or a mixture thereof Is preferred. Among them, various densities, melt flow rates (hereinafter simply abbreviated as MFR), molecular weight, and molecular weight distribution can be used. Usually, the density is in the range of 0.90 to 0.97 g / cm 3 and the MFR is 0. 0.1-50 g / 10 min, preferably those having a MFR in the range of 0.3-40 g / 10 min can be used advantageously alone or in admixture. When the resin has a multi-layer structure, for example, the outermost layer resin having an MFR of 5 to 20 g / 10 minutes, the lower layer resin having an MFR of 2 to 10 g / 10 minutes, etc. Resins having other properties and configurations can also be used.
本発明における画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側の面を被覆するポリオレフィン樹脂の被覆厚さとしては、4〜70μmの範囲が有用であるが、6〜45μmの範囲が好ましく、9〜35μmの範囲が特に好ましい。 In the present invention, the coating thickness of the polyolefin resin that covers the surface on which the image-constituting layer of the base paper for the image material support is provided is useful in the range of 4 to 70 μm, preferably in the range of 6 to 45 μm. The range of 9 to 35 μm is particularly preferable.
本発明における画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側の面を被覆するポリオレフィン樹脂層には、二酸化チタンなどの各種顔料を含有せしめる事ができる。二酸化チタン顔料をポリオレフィン樹脂中に含有せしめる方法としては、二酸化チタン顔料を予めポリオレフィン樹脂中に所定の濃度で含有させた所謂マスターバッチを作製し、それを希釈用のポリオレフィン樹脂で所望の割合に混合希釈して使用する。このマスターバッチを作製する際には、二酸化チタン顔料の分散性を向上させるために、各種金属石鹸を含有せしめることが好ましい。 Various pigments such as titanium dioxide can be contained in the polyolefin resin layer covering the surface of the support for image material in the present invention on the side on which the image constituting layer is provided. As a method of incorporating the titanium dioxide pigment into the polyolefin resin, a so-called master batch in which the titanium dioxide pigment is previously contained in the polyolefin resin at a predetermined concentration is prepared, and mixed in a desired ratio with the polyolefin resin for dilution. Dilute and use. When producing this masterbatch, it is preferable to contain various metal soaps in order to improve the dispersibility of the titanium dioxide pigment.
これらのマスターバッチを作製するには通常、バンバリーミキサー、ニーダー、混練用押出機、ロール練り機などを用いることができ、また、これら各種混練機を二種類以上組み合わせて使用してもよい。 In order to produce these master batches, a Banbury mixer, a kneader, an extruder for kneading, a roll kneader, or the like can be usually used, and two or more of these various kneaders may be used in combination.
これら二酸化チタン顔料とポリオレフィン樹脂とからなるマスターバッチの調製に用いるポリオレフィン樹脂としては、二酸化チタン顔料とポリオレフィン樹脂との混練性に関わる適当な物性のものが好ましい。具体的には、密度が0.917〜0.925g/cm3の範囲、MFRが3〜12g/10分の低粘度ポリオレフィン樹脂、又は中粘度ポリオレフィン樹脂が好ましい。 As the polyolefin resin used for the preparation of a masterbatch composed of these titanium dioxide pigment and polyolefin resin, those having suitable physical properties relating to the kneadability of the titanium dioxide pigment and polyolefin resin are preferable. Specifically, a low-viscosity polyolefin resin or a medium-viscosity polyolefin resin having a density in the range of 0.917 to 0.925 g / cm 3 and an MFR of 3 to 12 g / 10 minutes is preferable.
二酸化チタン顔料とポリオレフィン樹脂とからなるポリオレフィン樹脂組成物の調製に際し、適量の酸化防止剤の存在下にポリオレフィン樹脂組成物の調製を行うのが好ましい。具体的には、特開平1−105245号公報に記載もしくは例示のヒンダードフェノール系の酸化防止剤、特開昭55−142335号公報に記載もしくは例示のリン系酸化防止剤の他、ヒンダードアミン、硫黄系などの各種酸化防止剤などを適量存在せしめるのが好ましいが、特にヒンダードフェノール系の酸化防止剤を適量存在せしめるのが好ましい。これらポリオレフィン樹脂組成物を調製中の酸化防止剤の存在量としては、前記理由により、少なければ少ないほど好ましいが、50〜3000ppmの範囲が好ましく、50〜1000ppmの範囲が更に好ましい。 In preparing a polyolefin resin composition comprising a titanium dioxide pigment and a polyolefin resin, it is preferable to prepare the polyolefin resin composition in the presence of an appropriate amount of an antioxidant. Specifically, hindered phenol-based antioxidants described or exemplified in JP-A-1-105245, hindered amines, sulfur other than phosphorus-based antioxidants described or exemplified in JP-A-55-142335. An appropriate amount of various antioxidants such as a system is preferably present, but it is particularly preferable that an appropriate amount of a hindered phenol-based antioxidant is present. The amount of the antioxidant present in the preparation of these polyolefin resin compositions is preferably as small as possible for the above reasons, but is preferably in the range of 50 to 3000 ppm, and more preferably in the range of 50 to 1000 ppm.
本発明における画像材料用支持体の画像構成層を設ける側の面を被覆するポリオレフィン樹脂中には、二酸化チタン顔料、金属石鹸、酸化防止剤の他に各種の添加剤を含有せしめることができる。酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルー系の顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレットなどのマゼンタ系の顔料や染料、特開平2−254440号公報に記載もしくは例示の蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることができる。 In the present invention, the polyolefin resin that covers the surface of the image material support on which the image constituting layer is provided may contain various additives in addition to the titanium dioxide pigment, the metal soap, and the antioxidant. White pigments such as zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, ceria blue and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, manganese Various additives such as magenta pigments and dyes such as violet, fluorescent whitening agents and ultraviolet absorbers described or exemplified in JP-A-2-254440 can be appropriately combined and contained.
本発明における画像材料用支持体の画像構成層を設ける側と反対の基紙面は、少なくともポリオレフィン系の樹脂を含むフィルム形成能ある樹脂で被覆される。ポリオレフィン系の樹脂以外のフィルム形成能ある樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂が好ましく、中でも溶融押し出しコーティング性の点から前記したポリエチレン樹脂が特に好ましい。 The base paper surface opposite to the side on which the image constituting layer of the support for image material in the present invention is provided is coated with a film-forming resin containing at least a polyolefin-based resin. As the resin capable of forming a film other than the polyolefin-based resin, thermoplastic resins such as polycarbonate resin, polyester resin, and polyamide resin are preferable, and the above-described polyethylene resin is particularly preferable from the viewpoint of melt extrusion coating property.
本発明の画像材料用支持体の画像構成層を設ける側と反対の基紙面のフィルム形成能ある樹脂被覆層中にも、画像構成層を設ける側のポリオレフィン樹脂層同様に、白色顔料、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、各種酸化防止剤、ブルー系の顔料や染料、マゼンタ系の顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることができる。 In the resin coating layer having a film forming ability on the base paper surface opposite to the side on which the image constituting layer of the support for image material of the present invention is provided, in the same manner as the polyolefin resin layer on the side on which the image constituting layer is provided, a white pigment, fatty acid amide , Fatty acid metal salts, various antioxidants, blue pigments and dyes, magenta pigments and dyes, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, and other various additives may be included in appropriate combinations.
また、画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側と反対の面は、表側の樹脂と同様の樹脂が好ましく、その被覆厚さとしては、表側の樹脂と、特にカールバランスを取る範囲で適宜設定するのが好ましく、一般に4〜70μmの範囲が有用であるが、好ましくは6〜45μmの範囲が好ましく、9〜35μmの範囲が特に好ましい。 Further, the surface of the image material support opposite to the side on which the image forming layer is provided is preferably a resin similar to the resin on the front side, and the coating thickness is particularly balanced with the resin on the front side. It is preferable to set appropriately within the range, and generally a range of 4 to 70 μm is useful, preferably a range of 6 to 45 μm, and particularly preferably a range of 9 to 35 μm.
本発明の画像材料用支持体は、より高速での加工が可能であることを特徴とする。加工時の走行速度が、高速になるに従って、一定量の被覆樹脂層を基紙面に設けるためには、押し出しスクリューの回転数を上げて、溶融樹脂の押し出し量を多くしなければならない。そのため、走行速度を高くするにつれて溶融樹脂のせん断応力は高くなり、その結果、樹脂の劣化の促進に伴う冷却ロール汚れ及びダイリップ汚れの発生頻度が高くなる。150m/分以下の比較的低速領域の走行速度では、冷却ロール汚れ、ダイリップ汚れの発生頻度が低くても、走行速度がより高速になると、発生頻度が高くなるケースがある。本発明においては、より高速での加工が可能であり、具体的には、200m/分以上でその効果が現れ、400m/分以上においても安定した加工性を維持することが可能である。 The image material support of the present invention is characterized in that it can be processed at a higher speed. In order to provide a fixed amount of the coating resin layer on the base paper surface as the traveling speed during processing increases, the number of extrusions of the molten resin must be increased by increasing the number of rotations of the extrusion screw. Therefore, as the traveling speed is increased, the shear stress of the molten resin increases, and as a result, the frequency of occurrence of cooling roll stains and die lip stains accompanying the promotion of resin deterioration increases. At a traveling speed in a relatively low speed region of 150 m / min or less, there are cases where the frequency of occurrence increases as the traveling speed increases even though the frequency of occurrence of cooling roll dirt and die lip dirt is low. In the present invention, processing at a higher speed is possible. Specifically, the effect appears at 200 m / min or more, and stable workability can be maintained even at 400 m / min or more.
本発明における画像材料用支持体の基紙面に樹脂を被覆する方法としては、走行する基紙上に樹脂組成物を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコーティング法によって被覆するのが好ましい。その際、樹脂温度は270℃〜350℃であることが好ましい。この範囲により、接着性、樹脂の劣化防止、及び均質な面質について特に良好となる。 As a method of coating the resin on the base paper surface of the image material support in the present invention, the resin composition is cast on the traveling base paper using a melt extruder, and is coated in a film form from the slit die. It is preferable to coat by the so-called melt extrusion coating method. In that case, it is preferable that resin temperature is 270 degreeC-350 degreeC. By this range, it becomes especially favorable about adhesiveness, resin deterioration prevention, and a homogeneous surface quality.
スリットダイとしては、T型ダイ、L型ダイ、フィッシュテイル型ダイのフラットダイが好ましく、スリット開口径は0.1〜2mmであることが望ましい。また、樹脂組成物を基紙にコーティングする前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。また、特公昭61−42254号公報に記載もしくは例示の、基紙に接する側の溶融樹脂組成物にオゾン含有ガスを吹きつけた後に走行する基紙に樹脂層を被覆することもできる。また、表、裏の樹脂層は逐次、又は連続的に、押し出しコーティングされる、いわゆるタンデム押し出しコーティング方式で基紙に被覆することが好ましい。 The slit die is preferably a flat die such as a T-type die, an L-type die, or a fishtail die, and the slit opening diameter is preferably 0.1 to 2 mm. Moreover, it is preferable to subject the base paper to activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment before coating the resin composition on the base paper. Also, the resin layer can be coated on the base paper that travels after the ozone-containing gas is sprayed on the molten resin composition in contact with the base paper described or exemplified in Japanese Patent Publication No. 61-42254. Moreover, it is preferable to coat the base paper by a so-called tandem extrusion coating method in which the front and back resin layers are extrusion-coated sequentially or continuously.
また、画像材料用支持体の画像構成層を塗設する側の表樹脂層面は、特公昭62−19732号公報に記載もしくは例示の光沢面、微粗面、マット面あるいは絹目面等に加工することができ、その反対側の裏樹脂層は通常無光沢面に加工するのが好ましい。 Further, the surface resin layer side of the image material support on which the image constituting layer is to be coated is processed into a glossy surface, fine rough surface, matte surface or silky surface as described in JP-B-62-19732. In general, it is preferable to process the back resin layer on the opposite side to a matte surface.
本発明で用いられる二酸化チタン顔料は、有機物質により表面処理されているものを好ましく用いることができる。表面処理に用いる有機物質としては、特公昭61−26652号公報に記載もしくは例示のジメチルポリシロキサン、ジメチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどのオノガノポリシロキサン化合物、特公昭60−3430号公報に記載もしくは例示のアルキルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのシランカップリング剤、特公平3−35652号公報に記載もしくは例示のトリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール化合物、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン化合物又はそれらの無機塩などがあげられるが、シランカップリング剤により処理した二酸化チタン顔料を用いるのがより好ましい。 The titanium dioxide pigment used in the present invention is preferably a surface treated with an organic substance. Examples of organic substances used for the surface treatment include onoganopolysiloxane compounds such as dimethylpolysiloxane, dimethylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane described or exemplified in Japanese Patent Publication No. 61-26652, and Japanese Patent Publication No. 60-3430. A silane coupling agent such as alkyltrimethoxysilane or γ-aminopropyltriethoxysilane described in or exemplified above, a polyhydric alcohol compound such as trimethylolethane or trimethylolpropane described or exemplified in JP-B-3-35652, Examples thereof include alkanolamine compounds such as triethanolamine and triisopropanolamine, or inorganic salts thereof, but it is more preferable to use a titanium dioxide pigment treated with a silane coupling agent.
それらの有機表面処理剤の処理量としては、前記したような理由により、少なければ少ないほど好ましいが、二酸化チタン顔料に対して0.05〜2.5質量%の範囲が好ましく、0.05〜1.5質量%の範囲が更に好ましい。 The treatment amount of these organic surface treatment agents is preferably as small as possible for the reasons described above, but is preferably in the range of 0.05 to 2.5% by mass with respect to the titanium dioxide pigment, 0.05 to The range of 1.5% by mass is more preferable.
本発明の実施に用いられる二酸化チタン顔料は、有機物質で表面処理される前に含水酸化アルミニウム、含水酸化珪素などの無機物質で表面処理を行ってもよい。その際には、特公昭63−11655号、特公平1−38291号、特公平1−38292号、特公平1−105245号等の各公報に記載もしくは例示してあるような適切な処理を行うことが好ましい。 The titanium dioxide pigment used in the practice of the present invention may be surface treated with an inorganic substance such as hydrous aluminum oxide or hydrous silicon oxide before being surface treated with an organic substance. In that case, appropriate processing as described or exemplified in Japanese Patent Publication No. 63-11655, Japanese Patent Publication No. 1-38291, Japanese Patent Publication No. 1-38292, Japanese Patent Publication No. 1-105245 is performed. It is preferable.
本発明で用いられる天然パルプを主成分とする基紙としては、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂白等の通常の漂白処理、並びにアルカリ抽出もしくはアルカリ処理、及び必要に応じて過酸化水素、酸素などによる酸化漂白処理等、及びそれらの組み合わせ処理を施した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが用いられ、また、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプなどの各種のものを用いることができる。 The base paper mainly composed of natural pulp used in the present invention includes normal bleaching treatment such as chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide bleaching, and alkali extraction or alkali treatment, and hydrogen peroxide as necessary. , Wood pulp of softwood pulp, hardwood pulp, mixed softwood hardwood pulp that has been subjected to oxidative bleaching treatment with oxygen, etc., and combinations thereof, and various types such as kraft pulp, sulfite pulp, soda pulp, etc. Can be used.
本発明で用いられる基紙中には、紙料スラリー調製時に各種の添加剤を含有せしめることができる。サイズ剤として、脂肪酸金属塩又は脂肪酸、特公昭62−7534号公報に記載もしくは例示のアルキルケテンダイマー乳化物あるいはエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルケニルまたはアルキルこはく酸無水物乳化物、ロジン誘導体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、カチオン性あるいは両性のポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン等、湿潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂等、填料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン等、定着剤として、塩化アルミニウム、硫酸バンド等の水溶性アルミニウム塩等、pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等を、その他特開昭63−204251号公報、特開平1−266537号公報に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などを適宜組み合わせて含有せしめるのが有利である。 The base paper used in the present invention can contain various additives at the time of preparing the paper slurry. As sizing agent, fatty acid metal salt or fatty acid, alkyl ketene dimer emulsion described or exemplified in JP-B-62-7534, epoxidized higher fatty acid amide, alkenyl or alkyl succinic anhydride emulsion, rosin derivative, etc., dry paper Anionic, cationic or amphoteric polyacrylamide, polyvinyl alcohol, cationized starch, vegetable galactomannan, etc. Calcium, titanium dioxide, etc., fixing agents such as water-soluble aluminum salts such as aluminum chloride and sulfuric acid bands, etc., pH regulators such as caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, etc., other JP-A-63-204251, JP-A-1 -266537 Colored pigment according or exemplified in Japanese, colored dye, that allowed to contain in combination as appropriate fluorescent whitening agent is advantageous.
また、本発明の実施に用いられる基紙中あるいは基紙上には、各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドまたはラテックス、帯電防止剤、添加剤から成る組成物をサイズプレスもしくはタブサイズプレスあるいはブレード塗工、エアーナイフ塗工などの塗工によって含有あるいは塗設せしめることができる。水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドとして、特開平1−266537号公報に記載もしくは例示の澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルロース系ポリマーなど、エマルジョン、ラテックス類として、石油樹脂エマルジョン、特開昭55−4027号公報、特開平1−180538号公報に記載もしくは例示のエチレンとアクリル酸(又はメタクリル酸)とを少なくとも構成要素とする共重合体のエマルジョンもしくはラテックス、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ブタジエン−メチルメタクリレート系共重合体及びそれらのカルボキシ変性共重合体のエマルジョンもしくはラテックス等、帯電防止剤として、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルフォン酸塩等の有機帯電防止剤など、顔料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、二酸化チタンなど、pH調節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性ソーダなど、その他前記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などの添加剤を適宜組み合わせて含有せしめるのが有利である。 In addition, a composition comprising various water-soluble polymers or hydrophilic colloids or latexes, antistatic agents, and additives is applied to the base paper used in the practice of the present invention by size press or tab size press or blade coating. It can be contained or applied by coating such as coating or air knife coating. As a water-soluble polymer or hydrophilic colloid, starch-based polymer, polyvinyl alcohol-based polymer, gelatin-based polymer, polyacrylamide-based polymer, cellulose-based polymer, etc. described or exemplified in JP-A-1-266537 can be used as emulsions and latexes. Petroleum resin emulsion, emulsion or latex of copolymer comprising at least ethylene and acrylic acid (or methacrylic acid) as described or exemplified in JP-A-55-4027 and JP-A-1-180538, styrene -Emulsions or latexes of butadiene, styrene-acrylic, vinyl acetate-acrylic, ethylene-vinyl acetate, butadiene-methyl methacrylate copolymers and their carboxy-modified copolymers, etc. Examples of the inhibitor include alkali metal salts such as sodium chloride and potassium chloride, alkaline earth metal salts such as calcium chloride and barium chloride, colloidal metal oxides such as colloidal silica, and organic antistatic agents such as polystyrene sulfonate. , Pigments such as clay, kaolin, calcium carbonate, talc, barium sulfate, titanium dioxide, etc., pH regulators such as hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, caustic soda, etc. It is advantageous to contain these additives in appropriate combinations.
本発明で用いられる基紙の厚みに関しては、特に制限はないが、その坪量は50〜250g/m2のものが好ましい。 The thickness of the base paper used in the present invention is not particularly limited, but the basis weight is preferably 50 to 250 g / m 2 .
本発明における画像材料用支持体の画像構成層を設ける側のポリオレフィン樹脂層面には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことができる。更に活性化処理後、特開平1−102551号公報、特開平1−166035号公報等に記載もしくは例示の下引き層処理を施すことができる。 In the present invention, the surface of the polyolefin resin layer on the side where the image constituting layer of the support for image material is provided can be subjected to activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment. Further, after the activation treatment, the undercoat layer treatment described or exemplified in JP-A-1-102551, JP-A-1-166035 and the like can be performed.
本発明における画像材料用支持体の裏樹脂層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施した後、帯電防止等のために各種のバックコート層を塗設することができる。また、バックコート層には、特公昭52−18020号、特公昭57−9059号、特公昭57−53940号、特公昭58−56859号、特開昭59−214849号、特開昭58−184144号等の各公報に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができる。 On the back resin layer surface of the support for image material in the present invention, various back coat layers can be applied for antistatic purposes after performing activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment. . In addition, the back coat layer includes JP-B-52-18020, JP-B-57-9059, JP-B-57-53940, JP-B-58-56859, JP-A-59-214849, JP-A-58-184144. An inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, latex, a curing agent, a pigment, a surfactant, and the like described or exemplified in each publication such as No. 1 can be contained in appropriate combinations.
本発明における画像材料用支持体は、各種の画像構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画紙用、写植印画紙用、電算写植印画紙用、レーザー光感光印画紙用、複写印画紙用、反転写真材料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用、熱転写受像紙用、電子写真受像紙用等各種の用途に用いることができる。 The image material support in the present invention is coated with various image forming layers, for color photographic printing paper, for black and white photographic printing paper, for phototypesetting printing paper, for electronic phototypesetting printing paper, for laser light sensitive printing paper, It can be used in various applications such as for copying photographic paper, for reversal photographic materials, for silver salt diffusion transfer method negatives and positives, for printing materials, for thermal transfer image receiving paper, and for electrophotographic image receiving paper.
例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀感光乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀感光乳剤層にカラーカプラーを含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラー画像構成層を設けることができる。また、銀塩拡散転写法用画像構成層を設けることができる。それらの画像構成層の結合剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化合物などの親水性高分子物質を用いることができる。 For example, a silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide photosensitive emulsion layer can be provided. A multilayer silver halide color image constituting layer can be provided by incorporating a color coupler into the silver halide light-sensitive emulsion layer. Further, an image constituting layer for silver salt diffusion transfer method can be provided. As binders for these image-constituting layers, hydrophilic polymer substances such as polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, and polysaccharide sulfate compounds can be used in addition to ordinary gelatin.
また、上記の画像構成層には各種の添加剤を含有せしめることができる。例えば、増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤としてホルマリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物など、塗布助剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、スルフォこはく酸エステル塩など、そのほか蛍光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、pH調製剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。 Moreover, various additives can be contained in the above-mentioned image forming layer. Examples include sensitizing dyes such as cyanine dyes and merocyanine dyes, chemical sensitizers such as water-soluble gold compounds and sulfur compounds, antifoggants or stabilizers such as hydroxy-triazolopyrimidine compounds and mercapto-heterocyclic compounds. Formalin, vinyl sulfone compounds, aziridine compounds, etc. as hardening agents, alkylbenzene sulfonates, sulfosuccinates, etc. as coating aids, other fluorescent brighteners, sharpness improving dyes, antistatic agents, pH adjusters Further, water-soluble iridium, a water-soluble rhodium compound and the like can be appropriately combined and contained during the production and dispersion of silver halide.
本発明における画像材料用支持体は、各種のインク受像層が塗布されて各種のインクジェット記録材料用支持体として用いることができる。それらのインク受像層中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性等を向上させる目的で各種のバインダーを含有せしめることができる。それらのバインダーの具体例としては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えばフタル酸、マレイン酸、フマル酸等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼラチン、各種ケン化度の通常のポリビニルアルコール、カルボキシ変性、カチオン変性及び両性のポリビニルアルコール及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレンイミン等の合成ポリマー、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系重合体または共重合体のラテックス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等或はこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及びポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキツド樹脂等の合成樹脂系接着剤、特公平3−24906号、特開平3−281383号、特開平6−92011号等の各公報に記載もしくは例示のアルミナゾル、シリカゾル等の無機系バインダー等を挙げることができ、これらを単独或は併用して含有せしめることができる。 The support for image material in the present invention can be used as a support for various ink jet recording materials by applying various ink image receiving layers. These ink image-receiving layers can contain various binders for the purpose of improving the drying property of the ink, the sharpness of the image, and the like. Specific examples of such binders include various types of gelatin such as lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives such as gelatin reacted with dibasic acid anhydrides such as phthalic acid, maleic acid, and fumaric acid. , Normal polyvinyl alcohol of various saponification degrees, carboxy-modified, cation-modified and amphoteric polyvinyl alcohol and derivatives thereof, starches such as oxidized starch, cationized starch and etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose , Polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridium halide, sodium polyacrylate, methacrylic acid copolymer salt, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl ether, alkyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer , Styrene-maleic anhydride copolymer and salts thereof, synthetic polymer such as polyethyleneimine, conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, polyvinyl acetate, Vinyl acetate polymer latex such as vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic acid ester polymer, methacrylic acid ester polymer, ethylene- Functional group such as acrylate group copolymer, acrylic polymer such as styrene-acrylate ester copolymer or latex of copolymer, vinylidene chloride copolymer latex, etc. or carboxyl group of these various polymers Functional group-modified polymer latex with monomer containing melamine Aqueous adhesives such as thermosetting synthetic resins such as fats and urea resins, and synthetic resin adhesives such as polymethyl methacrylate, polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, alkyd resins, etc. Inorganic binders such as alumina sol and silica sol described or exemplified in JP-B-3-24906, JP-A-3-281383, JP-A-6-92011, and the like can be mentioned alone or in combination. It can be used in combination.
本発明に係わるインクジェット記録材料のインク受像層中には、バインダーの他に各種の添加剤を含有せしめることができる。例えば、界面活性剤として、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ましくは分枝アルキルスルフォこはく酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭47−9303号公報、米国特許3589906号明細書等に記載のフルオロ化した界面活性剤など、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、ポリマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合物、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート化合物等の硬膜剤、防腐剤として、特開平1−102551号公報に記載もしくは例示のp−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、ベンズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等、特開昭63−204251号、特開平1−266537号等の各公報に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、黄変防止剤としてヒドロキシメタンスルフォン酸ソーダ、p−トルエンスルフイン酸ソーダ等、紫外線吸収剤として、ヒドロキシ−ジ−アルキルフェニル基を2位に有するベンゾトリアゾール化合物など、酸化防止剤として、特開平1−105245号公報に記載もしくは例示のポリヒンダードフェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱粉粒、硫酸バリウム、二酸化珪素等の有機または無機の粒子径0.2μm〜5μmの微粒子、特公平4−1337号公報等に記載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合物、pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸、塩酸、りん酸、くえん酸など、オクチルアルコール、シリコン系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることができる。 The ink image-receiving layer of the ink jet recording material according to the present invention can contain various additives in addition to the binder. For example, as a surfactant, an anionic surfactant such as a long chain alkylbenzene sulfonate, a long chain, preferably a branched alkylsulfosuccinate, a polyalkylene oxide of a long chain, preferably a branched alkyl group-containing phenol Nonionic surfactants such as ethers and polyalkylene oxide ethers of long-chain alkyl alcohols, fluorinated surfactants described in JP-B-47-9303, US Pat. No. 3,589,906, etc. Silane coupling agents such as ethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, polymer hardeners, active halogen compounds, vinyl sulfone compounds, aziridine compounds, epoxy compounds , Acryloyl compound As a hardening agent such as an isocyanate compound, and a preservative, a p-hydroxybenzoate compound, a benzisothiazolone compound, an isothiazolone compound, etc. described or exemplified in JP-A-1-102551, JP-A 63-204251, As an ultraviolet absorber such as hydroxymethane sulphonate soda, p-toluene sulphonate soda, etc. as a yellowing inhibitor, such as colored pigments, colored dyes, fluorescent brighteners, etc. described or exemplified in Kaihyo 1-266537 etc. , A benzotriazole compound having a hydroxy-di-alkylphenyl group at the 2-position, an antioxidant, a polyhindered phenol compound described or exemplified in JP-A-1-105245, a pencil writing agent, a starch granule, Organic or inorganic particles such as barium sulfate and silicon dioxide 0.2 μm to 5 μm microparticles, organopolysiloxane compound described or exemplified in JP-B-4-1337, etc., as pH adjuster, caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, octyl alcohol, Various additives such as a silicon-based antifoaming agent can be appropriately combined and contained.
本発明における画像材料用支持体は、各種のトナー受像層が塗布されて各種の電子写真記録材料用支持体として用いることができる。それらのトナー受像中には画像の濃度、トナーの定着性、搬送性等を向上させる目的で各種のバインダー、帯電防止剤、顔料等を含有せしめることができる。バインダーの具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン−アクリレート樹脂、ビニルトルエン−アクリレート樹脂等のエステル結合を有する樹脂、ポリウレタン樹脂等のウレタン結合を有する樹脂、ポリアミド樹脂等のアミド結合を有する樹脂、尿素樹脂等の尿素結合を有する樹脂、その他ポリカプロラクタム樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等が挙げられる。これら樹脂に加えて、これらの混合物もしくは共重合体等も使用できる。帯電防止剤の具体例としては、特に制限無く、各種帯電防止剤を用いることができる。例えば、脂肪酸塩類、硫酸エステル塩類、脂肪族アミン及び脂肪族アマイドの硫酸塩類、りん酸エステル塩類、スルフォン酸塩類、脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類、及びベタイン系両性塩類、イミダゾリン系両性塩類、アラニン系両性塩類などが挙げられ、金属酸化物としては、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムなどを挙げることができる。顔料の具体例としては、特に制限はないが、各種無機及び有機顔料、例えばクレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カリウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、プラスチックピグメントなどの一般塗工用顔料を用いることができる。また必要に応じて、離型剤、可塑剤、界面活性剤、染料などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。 The image material support in the present invention can be used as various electrophotographic recording material supports coated with various toner image-receiving layers. These toner images can contain various binders, antistatic agents, pigments and the like for the purpose of improving the image density, toner fixability, transportability and the like. Specific examples of the binder include polyester resins, polyacrylate resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl butyral resins, styrene-acrylate resins, resins having ester bonds such as vinyl toluene-acrylate resins, polyurethane resins, and the like. Resin having urethane bond, resin having amide bond such as polyamide resin, resin having urea bond such as urea resin, other polycaprolactam resin, styrene resin, polyvinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, Examples thereof include polyacrylonitrile resin. In addition to these resins, mixtures or copolymers thereof can also be used. Specific examples of the antistatic agent are not particularly limited, and various antistatic agents can be used. For example, fatty acid salts, sulfate ester salts, sulfate salts of aliphatic amines and aliphatic amides, phosphate ester salts, sulfonate salts, aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, and betaine amphoteric salts, imidazoline amphoteric salts Examples of the metal oxide include zinc oxide, titanium dioxide, tin oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and barium oxide. Specific examples of the pigment are not particularly limited, but various inorganic and organic pigments such as clay, talc, kaolin, aluminum hydroxide, potassium carbonate, titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide, satin white, plastic pigment, etc. Coating pigments can be used. Moreover, a mold release agent, a plasticizer, surfactant, dye, etc. can be suitably combined and contained as needed.
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example.
(実施例1〜10)
広葉樹漂白クラフトパルプ、広葉樹漂白サルファイトパルプ及び針葉樹漂白サルファイトパルプから成る混合パルプをフリーネス(CSF)が350mlになるように叩解後、カチオン化澱粉、アニオン化ポリアクリルアミド、アルキルケテンダイマー乳化物、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、蛍光増白剤、青色染料及び赤色染料を添加して紙料スラリーを調製した。
(Examples 1 to 10)
After beating mixed pulp consisting of hardwood bleached kraft pulp, hardwood bleached sulfite pulp and softwood bleached sulfite pulp so that freeness (CSF) becomes 350 ml, cationized starch, anionized polyacrylamide, alkyl ketene dimer emulsion, polyamide A stock slurry was prepared by adding epichlorohydrin resin, fluorescent brightener, blue dye and red dye.
その後、紙料スラリーを200m/分で走行している長網抄紙機にのせ、適切なタービュレンスを与えつつ紙匹を形成し、ウェットパートで15kN/m〜100kN/mの範囲で線圧が調節された3段のウェットプレスを行った後、スムージングロールで処理し、引き続く乾燥パートで30kN/m〜70kN/mの範囲で線圧が調節された2段のマシンカレンダー処理を行った後、乾燥した。 After that, the stock slurry is placed on a long paper machine running at 200 m / min, and a web is formed while giving an appropriate turbulence, and the linear pressure is in the range of 15 kN / m to 100 kN / m in the wet part. After performing the adjusted three-stage wet press, after processing with a smoothing roll, and after performing the two-stage machine calendar process in which the linear pressure was adjusted in the range of 30 kN / m to 70 kN / m in the subsequent drying part, Dried.
その後、乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール、蛍光増白剤、青色染料、塩化ナトリウム及び水から成るサイズプレス液を25g/m2サイズプレスし、最終的に得られる基紙水分が絶乾水分で8質量%になるように乾燥し、線圧50kN/mの条件でマシンカレンダー処理し、坪量170g/m2の画像材料用支持体の基紙を製造した。 Then, a size press solution consisting of carboxy-modified polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agent, blue dye, sodium chloride and water was pressed at 25 g / m 2 size in the middle of drying. It was dried to 8 mass% and machine calendered under the condition of a linear pressure of 50 kN / m to produce a base paper for an image material support having a basis weight of 170 g / m 2 .
次に、画像構成層を設ける側とは反対側の基紙面(裏面)をコロナ放電処理した後、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm3、MFR=2g/10分)35質量部と高密度ポリエチレン樹脂(密度0.96g/cm3、MFR=20g/10分)65質量部から成るコンパウンド樹脂組成物を樹脂温320℃で28μmの厚さに基紙の走行速度300m/分で溶融押し出しコーティングした。 Next, after the corona discharge treatment was performed on the base paper surface (back surface) opposite to the side on which the image forming layer is provided, 35 parts by mass of low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm 3 , MFR = 2 g / 10 min) A compound resin composition comprising 65 parts by mass of a high density polyethylene resin (density 0.96 g / cm 3 , MFR = 20 g / 10 min) was melted at a resin temperature of 320 ° C. to a thickness of 28 μm at a running speed of the base paper of 300 m / min. Extrusion coated.
次に、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm3;MFR=8.5g/10分)にアナターゼ型二酸化チタン、酸化防止剤、金属石鹸を配合し、二酸化チタン濃度を50質量%に調整したマスターバッチ用意し、該マスターバッチを密度0.92g/cm3、MFR=4.5g/10分の希釈用低密度ポリエチレン樹脂と配合する事によって押出しコーティング用の樹脂組成物とした。また、該樹脂組成物中の二酸化チタンは12質量%となるように調整した。引き続き、基紙の表側をコロナ放電処理した後、該樹脂組成物を樹脂温度315℃で30μmの厚さに基紙の走行速度300m/分で押し出しコーティングした。 Next, low-density polyethylene resin (density 0.92 g / cm 3 ; MFR = 8.5 g / 10 min) is mixed with anatase-type titanium dioxide, antioxidant and metal soap, and the titanium dioxide concentration is adjusted to 50% by mass. The master batch was prepared, and the master batch was blended with a low-density polyethylene resin for dilution having a density of 0.92 g / cm 3 and MFR = 4.5 g / 10 minutes to obtain a resin composition for extrusion coating. Moreover, the titanium dioxide in the resin composition was adjusted to 12% by mass. Subsequently, after the front side of the base paper was subjected to corona discharge treatment, the resin composition was extrusion coated at a resin temperature of 315 ° C. to a thickness of 30 μm at a running speed of the base paper of 300 m / min.
マスターバッチに含有せしめる金属石鹸は、表1に示すものを用い、押出し用樹脂組成物中の金属石鹸の種類や配合比率(質量)は表2中の実施例1〜10に示す値となる様に調整した。また、該樹脂被覆紙の樹脂層の表側は光沢面に、裏側の樹脂層の面質は紙の如きマット面に加工した。 The metal soap to be contained in the master batch is the one shown in Table 1, and the type and blending ratio (mass) of the metal soap in the resin composition for extrusion are the values shown in Examples 1 to 10 in Table 2. Adjusted. In addition, the front side of the resin layer of the resin-coated paper was processed into a glossy surface, and the surface quality of the resin layer on the back side was processed into a matte surface such as paper.
更に、樹脂被覆紙の裏樹脂面にコロナ放電処理後、下記のバックコート塗液をオンマシン塗布した。乾燥重量分として、コロイド状シリカ:スチレン系ラテックス=1:1から成り、更にポリスチレンスルフォン酸ソーダ0.021g/m2の他適量の塗布助剤等を含むバックコート塗液をラテックス分(固形質量計算で)として、0.21g/m2になる塗布量で塗設して画像材料用支持体を得た。 Furthermore, after the corona discharge treatment on the back resin surface of the resin-coated paper, the following back coat coating solution was applied on-machine. As a dry weight, a backcoat coating solution comprising a colloidal silica: styrene-based latex = 1: 1 and further containing an appropriate amount of a coating aid of polystyrene sulfonate sodium 0.021 g / m 2 is used as a latex component (solid mass). As a result of calculation, it was coated at a coating amount of 0.21 g / m 2 to obtain a support for image material.
(比較例1〜3)
表側の基紙面を被覆する樹脂組成物に含まれる金属石鹸の種類や配合比率を、表2中の比較例1〜3に示す配合に調整する以外は、実施例1と同様にして画像材料用支持体を得た。
(Comparative Examples 1-3)
Except for adjusting the type and blending ratio of the metal soap contained in the resin composition covering the base paper surface on the front side to the blending shown in Comparative Examples 1 to 3 in Table 2, the same as in Example 1, for image materials A support was obtained.
(比較例4)
表側の基紙面を被覆する樹脂組成物に含まれる金属石鹸の種類や配合比率を、表2中の比較例4に示す配合に調整する以外は、実施例1と同様にして画像材料用支持体を得た。ただし、2種類の金属石鹸は、事前に混合された複合物として用いた。
(Comparative Example 4)
A support for imaging material in the same manner as in Example 1 except that the type and blending ratio of the metal soap contained in the resin composition covering the base paper surface on the front side are adjusted to the blending shown in Comparative Example 4 in Table 2. Got. However, the two types of metal soaps were used as a premixed composite.
(比較例5〜6)
表側の基紙面を被覆する樹脂組成物に含まれる金属石鹸の種類や配合比率を、表2中の比較例5〜6に示す配合に調整する以外は、実施例1と同様にして画像材料用支持体を得た。
(Comparative Examples 5-6)
Except for adjusting the types and blending ratios of the metal soaps contained in the resin composition covering the base paper surface on the front side to the blends shown in Comparative Examples 5 to 6 in Table 2, the same as in Example 1, for image materials A support was obtained.
以上のようにして得られた画像材料用支持体の写像性、および製造時におけるポリエチレン樹脂組成物と冷却ロールの剥離性とダイリップ汚れを評価した結果を表2に示す。尚、各評価は下記に示す方法にて行った。 Table 2 shows the image clarity of the image material support obtained as described above, and the evaluation results of the peelability of the polyethylene resin composition and the cooling roll and the die lip stains during production. In addition, each evaluation was performed by the method shown below.
[剥離性]
表側のポリオレフィン樹脂組成物と冷却ロールの剥離性は、図1に示す剥離角を測定することによって評価した。製造を開始してから8時間後に該剥離角を測定し、判定基準は以下の通りとした。
◎:剥離角が0°〜1°未満であり、剥離性が非常に良好。
○:剥離角が1°〜3°未満であり、良好。
△:剥離角が3°〜5°未満であり、若干剥離性が低下。
×:剥離角が5°以上であり、剥離不良。
[Peelability]
The peelability of the polyolefin resin composition on the front side and the cooling roll was evaluated by measuring the peel angle shown in FIG. The peel angle was measured 8 hours after the start of production, and the judgment criteria were as follows.
A: The peel angle is 0 ° to less than 1 °, and the peelability is very good.
○: The peel angle is 1 ° to less than 3 °, which is good.
(Triangle | delta): A peel angle is 3 degrees-less than 5 degrees, and peelability falls a little.
X: Peeling angle is 5 ° or more, and peeling is poor.
[ダイリップ汚れ]
溶融押し出し開始から8時間後にダイリップの先端を観察し、氷柱状の汚れの発生状態を視覚的に判定した。判定基準は、以下の通りである。
◎:ダイリップ汚れがほとんど見られず、非常に良好。
○:ダイリップ汚れの発生が少なく良好。
△:ダイリップ汚れがまばらに発生しているが、実用上許容される範囲。
×:ダイリップ汚れの発生が多くて、実用上問題がある。
[Die lip dirt]
Eight hours after the start of melt extrusion, the tip of the die lip was observed to visually determine the state of occurrence of ice column-like dirt. Judgment criteria are as follows.
(Double-circle): Die lip dirt is hardly seen and it is very good.
○: Die lip contamination is small and good.
Δ: Die lip smudges occur sparsely, but practically acceptable.
X: Die lip stains are frequently generated, and there are practical problems.
[写像性]
スガ試験機株式会社製の写像性測定器ICM−2DP型を使用し、光学くしの幅2mmを用いて樹脂被覆された画像材料用支持体を評価した。評価基準は、以下の通りである。
◎:写像性が非常に良好。
○:写像性が良好。
△:写像性が若干劣るが、実用上許容できる範囲である。
×:写像性が劣り、実用上問題がある。
[Image clarity]
The image quality measuring device ICM-2DP type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used, and the support for image material coated with a resin using an optical comb width of 2 mm was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: Image clarity is very good.
○: Good image clarity.
Δ: Image clarity is slightly inferior, but is in a practically acceptable range.
X: The image clarity is poor and there is a problem in practical use.
〈結果評価〉
表2から判る様に、実施例1から10は本発明における好ましい範囲の金属石鹸処方となっているため、剥離性が良好で、且つダイリップ汚れの発生が少ない事により、十分な表面平滑性が得られ、良好な写像性を示している。金属石鹸の総量は、実施例1と実施例10が上下限の限度であり、亜鉛系金属石鹸の混合比率は、実施例8と実施例9が限度であった。金属石鹸を単独で使用した比較例1から3または、金属石鹸を事前に混合した複合滑剤を用いた比較例4の場合は、十分な剥離性が得られず、ダイリップ汚れも多発するため、画像材料用支持体の表面平滑性が著しく損なわれる結果となった。比較例5および6では、マグネシウムおよびアルミニウムを有する金属石鹸を用いたが、これらとステアリン酸亜鉛の組み合わせはでは、本発明の効果は発現しなかった。
<Result evaluation>
As can be seen from Table 2, since Examples 1 to 10 are metal soap formulations in the preferred range of the present invention, the peelability is good and the occurrence of die lip contamination is small, so that sufficient surface smoothness is obtained. It is obtained and shows good image clarity. The total amount of metal soap was the upper and lower limits of Example 1 and Example 10, and the mixing ratio of zinc-based metal soap was the limit of Examples 8 and 9. In the case of Comparative Examples 1 to 3 using metal soap alone or Comparative Example 4 using a composite lubricant premixed with metal soap, sufficient peelability cannot be obtained and die lip stains frequently occur. As a result, the surface smoothness of the material support was significantly impaired. In Comparative Examples 5 and 6, a metal soap having magnesium and aluminum was used, but the combination of these and zinc stearate did not exhibit the effect of the present invention.
(実施例11〜16)
表側の基紙面を被覆する樹脂組成物に含まれる金属石鹸の種類や配合比率および走行速度を、表3中の実施例11〜16に示す配合に調整する以外は、実施例1と同様にして画像材料用支持体を得た。
(Examples 11 to 16)
Except for adjusting the types and blending ratios and running speeds of the metal soaps contained in the resin composition covering the front side base paper surface to the blends shown in Examples 11 to 16 in Table 3, the same as in Example 1 A support for imaging material was obtained.
(比較例7)
表側の基紙面を被覆する樹脂組成物に含まれる金属石鹸の種類や配合比率、トータルの金属石鹸添加量および走行速度を、表3中の比較例7に示す配合に調整する以外は、実施例1と同様にして画像材料用支持体を得た。
(Comparative Example 7)
Except for adjusting the type and blending ratio of metal soap contained in the resin composition covering the base paper surface on the front side, the total amount of metal soap added, and the running speed to the blending shown in Comparative Example 7 in Table 3, Examples In the same manner as in Example 1, an image material support was obtained.
(比較例8)
表側の基紙面を被覆する樹脂組成物に含まれる金属石鹸の種類や配合比率および走行速度を、表3中の比較例8に示す配合に調整する以外は、実施例1と同様にして画像材料用支持体を得た。ただし、2種類の金属石鹸は、事前に混合された複合物として用いた。
(Comparative Example 8)
Image material in the same manner as in Example 1 except that the type, blending ratio and running speed of the metal soap contained in the resin composition covering the front side paper surface are adjusted to the blending shown in Comparative Example 8 in Table 3. A support was obtained. However, the two types of metal soaps were used as a premixed composite.
以上のようにして得られた画像材料用支持体の写像性、および製造時におけるポリエチレン樹脂組成物と冷却ロールの剥離性とダイリップ汚れを評価した結果を表3に示す。尚、各評価は実施例1と同様の方法にて行った。 Table 3 shows the image clarity of the image material support obtained as described above, and the evaluation results of the peelability of the polyethylene resin composition and the cooling roll and the die lip stains during production. Each evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
〈結果評価〉
表3から判るように、実施例11から14は、本発明における好ましい範囲の金属石鹸処方となっているため、剥離性が良好で、且つダイリップ汚れの発生が少ないため、良好な写像性を損なうこと無く、加工速度を400m/分まで上げることが可能であった。更に、実施例15、16に示した金属石鹸処方の適用により、450m/分での加工まで可能であることが判った。比較例7および8の様に、単一の金属石鹸を用いた場合や、事前混合による複合滑剤を用いた場合は、ダイリップ汚れが悪化し、良好な表面平滑性が得られなかった。
<Result evaluation>
As can be seen from Table 3, Examples 11 to 14 have a metal soap prescription within a preferred range in the present invention, so that the peelability is good and the occurrence of die lip contamination is small, so that the good image clarity is impaired. It was possible to increase the processing speed to 400 m / min. Furthermore, it was found that processing up to 450 m / min was possible by applying the metal soap formulation shown in Examples 15 and 16. As in Comparative Examples 7 and 8, when a single metal soap was used or a composite lubricant by premixing was used, the die lip soiling deteriorated and good surface smoothness could not be obtained.
本発明の画像材料用支持体は、インクジェット記録用紙、電子写真用転写紙、写真印画紙用支持体、感熱記録用紙、熱転写受像紙などの用途に供され、プリンターで記録するために、シートあるいは巻き取りの形態で、プリンター機器や現像処理機に搬送される画像材料用支持体として、表側の表面平滑性を損なうことなく高速で安定な生産を可能とする事ができる。 The support for image material of the present invention is used for applications such as inkjet recording paper, electrophotographic transfer paper, photographic paper support, thermal recording paper, thermal transfer image-receiving paper, etc. As a support for image material conveyed to a printer device or a developing processor in the form of winding, high-speed and stable production can be achieved without impairing surface smoothness on the front side.
1 冷却ロール
2 プレスロール
3 ウェブ
4 剥離ロール
5 剥離角
1 Cooling roll 2 Press roll 3 Web 4 Peeling roll 5 Peeling angle
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