JP4619555B2

JP4619555B2 - Laundry items

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Publication number: JP4619555B2
Application number: JP2001043895A
Authority: JP
Inventors: 一敏井手; 弘西村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-02-20
Filing date: 2001-02-20
Publication date: 2011-01-26
Anticipated expiration: 2021-02-20
Also published as: JP2002241798A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性フィルムに水溶性繊維を積層した包装材料で包装されたシート状の洗濯用物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
消費者の利便性を考慮した、洗濯１回分の洗剤を水溶性フィルム等で分包包装したワンパック洗剤が知られている（特開昭６３−１２４６７号公報等）。また、洗剤組成物を含む層と、該層の両側に水溶性基体とを配置してなるシート状洗濯用品が知られている（特開平１０−７２５９９号公報）。しかし、これらは洗浄に殆ど寄与しないフィルムを高比率で用いることより、不経済であった。また、感光性物質等の内容物の保護（保存安定性）に関して記載も示唆も無く、内容物の保護に関して十分とはいえない。また、特開平１０−６０２０７号公報には、アルカリ性物質の包装において変質のない、アニオン変性ポリビニルアルコール水溶性フィルムが開示されている。しかし、これも感光性物質等の内容物の保護に関して記載も示唆も無く、内容物の保護に関して十分とはいえない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、溶解性及び強度が良好で、商品価値（保存安定性、外観等）及び不良商品の出荷防止性を向上させた洗濯用物品を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水溶性フィルムの少なくとも１面に水溶性繊維を積層してなり、ＪＩＳＫ７３６１−１：１９９７による全光線透過率が４０〜９０％である包装材料で、界面活性剤を含有する洗濯用組成物を包装してなる、厚さ１５ｍｍ以下のシート状洗濯用物品に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
＜包装材料＞
本発明の包装材料は、水溶性フィルムの少なくとも１面に、水溶性繊維を積層したものである。両面に積層しても良いが、経済性及び生産性の点で片面が好ましい。
【０００６】
水溶性フィルムの片面に水溶性繊維を積層した場合、水溶性繊維の積層面は洗濯用物品の外面側であっても内面側であっても良いが、洗濯用物品を触った時の感触や洗濯用物品同士のブロッキング防止の点で外面側が好ましい。
【０００７】
積層する水溶性繊維の坪量は１００ｇ／ｍ²以下が好ましく、より好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ²、更に好ましくは１０〜７０ｇ／ｍ²、特に好ましくは１５〜５０ｇ／ｍ²である。冷水溶解性の点から、坪量は１００ｇ／ｍ²以下が好ましい。また、濡れた手に対する強度と加工適性の観点から、坪量は１０ｇ／ｍ²以上が好ましい。
【０００８】
積層方法としては、例えば、水溶性フィルムと水溶性繊維とを重ね合わせ、その状態で熱圧着や超音波処理する方法、或いは水溶性フィルムと水溶性繊維とを水溶性接着剤（水、水溶性高分子等）によって接着する方法、面状に形成した水溶性繊維に溶融状態又は水溶解状態の水溶性高分子を塗布してフィルムを形成させる方法、面状に形成した溶融状態又は水溶解状態の水溶性高分子面に水溶性繊維を積層しフィルムを形成させる方法等がある。経済性の点で熱圧着や超音波処理する方法が好ましく、特に熱圧着する方法が好ましい。溶解性の点で水溶性接着剤による積層が好ましい。
【０００９】
洗濯用組成物中の感光性物質の変質を防止するために、包装材料のＪＩＳＫ７３６１−１：１９９７による全光線透過率は、９０％以下であり、８０％以下がより好ましい。９０％以下であれば感光性物質の変色や異臭の発生といった商品価値の劣化問題を顕著に低減できる。また、該包装材料に包まれた洗濯用組成物の状態を確認し、不良商品の出荷を防止するために、該全光線透過率は４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましい。４０％以上であれば、洗濯用組成物の状態確認が十分でき、不良商品の出荷も防止できる。
【００１０】
本発明の包装材料は、内径１０５ｍｍの円柱状の１Ｌのビーカーに４０℃の蒸留水１Ｌを入れ、全長３５ｍｍ、最大直径７．５ｍｍの撹拌子（科学共栄社製、型式ＳＡ−３５等が好適例）を用いて５５０ｒｐｍにて撹拌を行い、包装材料（３ｃｍ×３ｃｍ、４枚）を投入して、８分間撹拌を続けた後、目開き１２５μｍのふるいを通過させた時の残留物が、投入した包装材料の５重量％以下であることが好ましく、２重量％以下がより好ましく、１０℃の蒸留水を用いて同様の操作を行った時に２重量％以下であることが更に好ましい。
【００１１】
本発明の包装材料の厚みは、使用の目的に応じ任意に設定することができるが、いずれのフィルム化方法においても最終的に得られる包装材料の厚みは機械強度、水速溶性の点で１０〜１００μｍが好ましく、１５〜５０μｍがより好ましい。
【００１２】
また、加工性、触った時の感触、溶解性、材料保存時のブロッキング防止、洗濯用組成物の保存時のブロッキング防止等を向上させるために、包装材料にエンボス加工等によって格子状や亀甲状の凹凸を付けることが好ましい。
【００１３】
＜水溶性フィルム＞
水溶性フィルムに関して「水溶性」とは、４０℃以下の水に溶解することであり、１０℃以下の水に溶解することがより好ましい。ここで、「溶解する」とは、内径１０５ｍｍの円柱状の１Ｌのビーカーに所定の温度の蒸留水１Ｌを入れ、全長３５ｍｍ、最大直径７．５ｍｍの撹拌子（科学共栄社製、型式ＳＡ−３５等が好適例）を用いて５５０ｒｐｍにて撹拌を行い、フィルム（３ｃｍ×３ｃｍ、４枚）を投入して、８分間撹拌を続けた後、目開き１２５μｍのふるいを通過させた時の残留物が、投入したフィルムの５重量％以下であることをいい、２重量％以下がより好ましい。
【００１４】
水溶性フィルムとしては、ポリビニルアルコール、イタコン酸あるいはマレイン酸等の化合物を共重合させた変性ポリビニルアルコール誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、デンプン、可溶性デンプン、プルラン、マンナン、海藻類、植物粘液質、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルデンプン等の水溶性高分子のフィルムが挙げられる。特に、水溶性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００１５】
水溶性フィルムは、内包する洗濯用組成物の影響を受け水への溶解性劣化を防止するために、未ケン化部分１０モル％以下のポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）系材料が好ましく、５モル％以下がより好ましく、３モル％以下が更に好ましい。冷水溶解性や耐アルカリ性の点で、アニオン変性、カチオン変性のＰＶＡが好ましく、カルボン酸変性、スルホン酸変性等のアニオン変性ＰＶＡがより好ましく、マレイン酸変性ＰＶＡが更に好ましい。変性ＰＶＡの変性量は、変性ユニットの含有量が０．１〜１０モル％が好ましく、０．５〜８モル％がより好ましく、１〜４モル％が更に好ましい。水への溶解性の点で０．１モル％以上が好ましく、水に投入した時にゲル状物を形成して溶解性を低下させることを防止する点で１０モル％以下が好ましい。ＰＶＡフィルムの場合、平均重合度は溶解性の点で２５０〜３０００が好ましく、５００〜２５００が更に好ましい。洗濯用組成物の安定性（変色や異臭の発生等の変質）向上をはかる上で、水溶性フィルムの中でもガス透過度が低いＰＶＡが好ましい。
【００１６】
水溶性フィルムは、香料組成物をフィルム中０．０１〜２重量％含有することが好ましい。より好ましくは０．０５〜１．５重量％であり、更に好ましくは０．１〜１重量％である。特異臭の低減の点で０．０１重量％以上であり、フィルム強度の点で２重量％以下である。洗濯用組成物をフィルムに包むことにより、洗濯用組成物に賦香した匂いがわかり難くなるためにフィルムに賦香することが消費者に好ましい印象を与えるという点でも好ましい。
【００１７】
水溶性フィルムは、非イオン界面活性剤を０．０１〜２重量％含有することが好ましい。より好ましくは０．０５〜１．５重量％であり、更に好ましくは０．１〜１重量％である。フィルム形成の均一化の点で０．０１重量％以上であり、フィルム強度の点で２重量％以下である。
【００１８】
非イオン界面活性剤は、例えば脂肪族基の炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、脂肪酸残基の炭素数が９〜２１の脂肪酸及びこの脂肪酸アルキルエステル、脂肪族基の炭素数が８〜２０の脂肪族アミン等の、非共有電子対を持つ原子を１つ以上有する化合物にエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを常法に従い付加させたもの、糖由来のポリオールを親水基とするもの、あるいは脂肪酸アミド系のものが一般的である。
【００１９】
非イオン界面活性剤としては、高級アルコールのアルキレンオキシド付加物が好ましく、次の一般式（１）及び／又は（２）にて示される化合物が更に好ましい。特に（１）にて示される化合物が好ましい。
Ｒ¹Ｏ(ＥＯ)_mＨ（１）
〔式中、Ｒ¹は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の一級の分岐鎖アルキル基及び／又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｍは平均付加モル数であり、１〜４０、好ましくは３〜３０、より好ましくは５〜２５である。〕
Ｒ²Ｏ[(ＥＯ)_k／(ＰＯ)_l]Ｈ（２）
〔式中、Ｒ²は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｋ及びｌは平均付加モル数であり、ｋは３〜３０、好ましくは５〜２５、ｌは１〜１０、好ましくは１〜５である。ＥＯとＰＯはランダム配列でも、ブロック配列でもよい。〕。
【００２０】
非イオン界面活性剤としては、上記に示したもの以外に、次の一般式（３）
Ｒ³Ｏ−(Ｒ⁴Ｏ)_xＧ_y （３）
〔式中、Ｒ³は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
で表されるアルキル多糖界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が配合できる。
【００２１】
また、水溶性フィルムの強度を高める、水溶性を向上させる、あるいは商品価値を高めるために、該フィルムは、平均粒子径０．１〜１０μｍ、更に０．１〜５μｍ、特に０．２〜３μｍの水不溶性粉体を、該フィルムに対して０．０５〜５重量％、更に０．１〜４重量％、特に１〜３重量％含有することが好ましい。ここで、「水不溶性粉体」とは、２５℃において、水９９重量部に試料１重量部を撹拌下で添加したとき、溶解量が５０重量％以下のものを指し、４０重量％以下のものがより好ましい。
【００２２】
水不溶性粉体としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、不溶性シリカ、粘土鉱物、アルミノ珪酸塩、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ケイ酸塩、パルプ、セルロース等が挙げられ、これらは必要に応じて単独で用いることも二種以上併用することもできる。これらの内、二酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク、不溶性シリカ、粘土鉱物が保存安定性、外観の良好さの点で好ましく、二酸化チタン及び二酸化チタンとの併用がより好ましい。
【００２３】
水溶性フィルムは、加工性、柔軟性、水への溶解時の親水性、材料保存時のブロッキング防止、洗濯用組成物の保存時のブロッキング防止等を向上させるために、可塑剤やその他の界面活性剤を含有することが好ましい。可塑剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等のポリグリセリン、低分子量ポリエチレングリコール（分子量：６００以下）、トリメチロールプロパン等の多価アルコール系可塑剤が好ましく、グリセリンがより好ましい。その他の界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系の界面活性剤が好ましい。また本発明の趣旨を損なわない範囲内で、着色剤、離型剤等を配合または塗布することができる。
【００２４】
フィルム化に際しては、特に製法は制限されず、従来公知のフィルムの製法を準用することができる。例えば、変性ＰＶＡ系組成物の水溶液（要すれば水不溶性粉体は懸濁分散している）を調製したのち、ＰＥＴ等のプラスチックフィルム、離型紙またはベルト若しくはドラム上にキャストし、乾燥するキャスティング法が一般的である。
【００２５】
＜水溶性繊維＞
水溶性繊維に関して「水溶性」とは、４０℃以下の水に溶解することであり、１０℃以下の水に溶解することがより好ましい。ここで、「溶解する」とは、内径１０５ｍｍの円柱状の１Ｌのビーカーに所定の温度の蒸留水１Ｌを入れ、全長３５ｍｍ、最大直径７．５ｍｍの撹拌子（科学共栄社製、型式ＳＡ−３５等が好適例）を用いて５５０ｒｐｍにて撹拌を行い、繊維０．２ｇを投入して、８分間撹拌を続けた後、目開き１２５μｍのふるいを通過させた時の残留物が、投入した繊維の５重量％以下であることをいい、２重量％以下がより好ましい。
【００２６】
水溶性繊維としては、ＰＶＡ、イタコン酸あるいはマレイン酸等の化合物を共重合させた変性ＰＶＡ誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、デンプン、可溶性デンプン、プルラン、マンナン、海藻類、植物粘液質、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルデンプン等の水溶性高分子の繊維が挙げられる。中でも、水への溶解性の点でＰＶＡ、イタコン酸あるいはマレイン酸等の化合物を共重合させた変性ＰＶＡ誘導体が好ましく、その平均重合度は２５０〜３０００がより好ましく、５００〜２５００が更に好ましい。
【００２７】
水溶性繊維は、保存による水への溶解性劣化を防止するために、未ケン化部分３０モル％以下のＰＶＡ系材料が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下が更に好ましい。
【００２８】
冷水溶解性の点で、アニオン変性、カチオン変性のＰＶＡが好ましく、カルボン酸変性、スルホン酸変性等のアニオン変性ＰＶＡがより好ましく、マレイン酸変性ＰＶＡが更に好ましい。変性ＰＶＡの変性量は、変性ユニットの含有量が０．１〜１０モル％が好ましく、０．５〜８モル％がより好ましく、１〜４モル％が更に好ましい。水への溶解性の点で０．１モル％以上が好ましく、水に投入した時にゲル状物を形成して溶解性を低下させることを防止する点で１０モル％以下が好ましい。
【００２９】
本発明において、水溶性繊維は、ウェブ、不織布、織布等の形態で用いることができる。中でも、生産性の点でウェブ、不織布が好ましく、特に溶解性の点でウェブが好ましい。ウェブは、水溶性繊維を捲縮、カットしたステーブルをカード等で開繊して得ることができる。
【００３０】
＜洗濯用組成物＞
本発明において洗濯用組成物とは、界面活性剤、好ましくは界面活性剤と感光性物質を含有するものであって、洗濯に用いられる洗剤、仕上げ剤（柔軟剤、糊剤、防皺剤、褪色防止剤等）、漂白剤等である。
【００３１】
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等が挙げられ、洗濯用組成物中０．５〜９０重量％含有されることが好ましい。
【００３２】
陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩もしくはそのエステル塩、又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８、好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。また、対イオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン等が挙げられる。
【００３３】
非イオン界面活性剤としては、高級アルコールのエチレンオキシド（以下ＥＯという）付加物もしくはＥＯ／プロピレンオキシド（以下ＰＯという）付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。特に、炭素数が１０〜１６のアルコールのＥＯ１〜１０モル付加物が、皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点で好ましい。
【００３４】
陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、カルボベタイン型界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤が挙げられる。
【００３５】
また、感光性物質とは、光を受けて化学的変化を起こしやすい物質であり、香料、色素等が挙げられ、洗濯用組成物中、０．１〜１０重量％含有されることが好ましい。
【００３６】
洗濯用組成物は、粒状物や粉状物でも良いが、シート状洗濯用物品の感触の良さの点で２５℃での進入硬度が０．０５〜２０ｋｇ／ｃｍ²のものが好ましく、０．１〜１５ｋｇ／ｃｍ²のものがより好ましく、０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ²のものが更に好ましい。進入硬度は、２５℃に保った洗濯用組成物の表面にレオメーター（ＦＵＤＯＨＲＴ−２０１０Ｊ−ＣＷ）の専用アダプター（底面積１ｃｍ²の円）を押し付け、アダプターが該組成物の内部に３０ｃｍ／分の進入速度で２ｃｍ進入したときの応力の測定により求めることができる。
【００３７】
＜シート状洗濯用物品＞
本発明のシート状洗濯用物品は、洗濯用組成物を包装材料で厚み１５ｍｍ以下に包装したものである。溶解性の点で厚み１５ｍｍ以下であり、１０ｍｍ以下がより好ましく、５ｍｍ以下が更に好ましい。厚み１５ｍｍ以下の別の効果として、シート状洗濯用組成物の透過光を利用して異物や斑等の検出が容易にでき、不良商品の出荷防止の点で好ましい。また、強度及び取り扱いの容易さの点で厚みは１ｍｍ以上が好ましく、２ｍｍ以上がより好ましい。
【００３８】
使用の利便性の点で１回の使用量ごとにシート状にしたものが好ましい。また、シート状洗濯用物品の１枚あたりの重量は、１０〜１００ｇが好ましく、１５〜５０ｇがより好ましい。
【００３９】
シート状洗濯用物品は、包装材料を袋状に成型した後に、袋内に洗濯用組成物を充填することにより製造できる。或いは、洗濯用組成物をシート状に成形後、その両面に包装材料を接合する方法、洗濯用組成物をローラ等で回転移動する２枚以上の包装材料の間に供給しながら、ローラやプレス機等で成型する方法等により製造できる。洗濯用組成物と包装材料との接合は全面接合が好ましいが、シート状洗濯用物品の形状や性能を損なわない限り一部分の接合であっても良い。
【００４０】
シート状洗濯用物品は、内容物である洗濯用組成物の遺失防止の為に周囲を接着することが好ましい。接着方法としては、熱圧着や超音波処理する方法、或いは水溶性接着剤（水、水溶性高分子等）によって接着する方法等が挙げられる。生産性の点で熱圧着や超音波処理する方法が好ましく、水への溶解性の点で水溶性接着剤によって接着する方法が好ましい。水溶性接着剤を用い、且つ穏やかな条件で熱圧着や超音波処理する方法が最も好ましい。
【００４１】
輸送時等の破損回避や触った感触の良さの点で、シート状洗濯用物品は下記方法により算出される可撓性パラメーターが３〜６、特に４〜５．５であることが好ましい。
【００４２】
（可撓性パラメーター算出方法）
厚さｈ（ｃｍ）、長さａ（ｈの２５倍）、幅ｂ（１．５ｃｍ）のシート状洗濯用物品を、支点間距離がＬ（ｈの１６倍）である２つの支持体上に静置する。次いで、該支持体上のＬ／２の位置でシート状洗濯用物品の幅方向に対して歯形押棒を２ｃｍ／分の速度で降下させて荷重をかけた場合の最大荷重をＦ（Ｎ）とし、下記式により可撓性パラメーターを算出する。
可撓性パラメーター＝ｌｏｇ〔(３×Ｆ×Ｌ)／(２×ｂ×ｈ²)×１０⁴〕。
【００４３】
可撓性パラメーターの測定方法を図面に基づいて説明する。図１（イ）〜（ハ）は、最大荷重Ｆの測定方法を示す概略図であり、Ａは歯形押棒、Ｂはシート状洗濯用物品、Ｃ，Ｃ'は支持体、Ｄ，Ｄ'は支点である。本測定には、株式会社レオテック製ＦＵＤＯＨＲＨＥＯＭＥＴＥＲと、その専用アダプターである歯形押棒Ａ（本測定の歯形押棒Ａ）と、折芯ＪＩＳ用（折試験用）アダプター（本測定の支持体Ｃ，Ｃ'）とを用いる。まず、図１（イ）のような、厚さｈ（通常０．０５〜１．０ｃｍ）、長さａ（ｈの２５倍）、幅ｂ（１．５ｃｍ）のシート状洗濯用物品Ｂを、支点Ｄ−Ｄ'間距離がＬ（ｈの１６倍）である２つの支持体Ｃ，Ｃ'上に、シート状洗濯用物品Ｂの幅方向が支持体Ｃ，Ｃ'と平行に定め、長さ方向の中心部をＬ／２の位置になるように静置する〔図１（ロ）〕。次いで、シート状洗濯用物品Ｂの幅方向に対して歯形押棒Ａを支持体上のＬ／２の位置で２ｃｍ／分の速度で降下させて荷重をかけ〔図１（ハ）〕、歯形押棒Ａにかかった最大の荷重を測定し、これを最大荷重Ｆとする。この最大荷重Ｆから上記式により、可撓性パラメーターを算出する。ここで、歯形押棒Ａの先端には、シート状洗濯用物品Ｂと当接する長さ２０ｍｍ、幅４．４ｍｍの歯形部材が取り付けられており、この歯形部材の当接部分は滑らかな半円形状を有している。また、支持体Ｃ，Ｃ'は折芯ＪＩＳＳ６００５用支持体であって、シート状洗濯用物品Ｂの当接部分は滑らかな半円形状を有している。また、支持体の高さは２５ｍｍである。
【００４４】
【実施例】
＜包装材料＞
（包装材料１）
重合度１７００、ケン化度８８モル％の部分ケン化ＰＶＡ繊維を捲縮、カットして２デニール×５１ｍｍのステーブルとしたものを開繊して坪量２５ｇ／ｍ²のウェブを得た。
【００４５】
次にマレイン酸変性ＰＶＡ（変性率２モル％）１００重量部、水５５０重量部、グリセリン１０重量部、エマルゲン１２０（非イオン界面活性剤、花王株式会社製）０．２重量部、香料０．５重量部を分散させ、脱泡した後、１２０℃ドラム上にキャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥（乾燥滞留時間２分間）し、水分含量７重量％、膜厚３０μｍの長尺の水溶性フィルムを得た。
【００４６】
上記水溶性フィルムの片面に上記ウェブを重ね合わせ、圧着面積比率が２５％の一辺が２ｍｍの変形四角柄のエンボスローラーを１２０℃に設定して、線圧３０ｋｇ／ｃｍで熱圧着して一体化し、包装材料１を得た。
【００４７】
（包装材料２）
重合度１７００、ケン化度８８モル％の部分ケン化ＰＶＡ繊維（平均繊維径１５μｍ）から坪量３０ｇ／ｍ²の不織布を得た。
【００４８】
次にマレイン酸変性ＰＶＡ（変性率２モル％）１００重量部、水５５０重量部、グリセリン１０重量部、エマルゲン１２０（非イオン界面活性剤、花王株式会社製）０．２重量部、香料０．５重量部を分散させ、脱泡した後、１２０℃ドラム上にキャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥し、水分含量７重量％、膜厚２５μｍの長尺の水溶性フィルムを得た。
【００４９】
上記水溶性フィルムの片面に上記不織布を重ね合わせ、圧着面積比率が２５％の一辺が２ｍｍの変形四角柄のエンボスローラーを１２０℃に設定して、線圧３０ｋｇ／ｃｍで熱圧着して一体化し、包装材料２を得た。
【００５０】
（包装材料３）
重合度１７００、ケン化度９６モル％のマレイン酸変性（変性率２モル％）ＰＶＡ繊維を捲縮、カットして２デニール×５１ｍｍのステーブルとしたものを開繊して坪量３５ｇ／ｍ²のウェブを得た。
【００５１】
次にマレイン酸変性ＰＶＡ（変性率２モル％）１００重量部、水５５０重量部、グリセリン１０重量部、エマルゲン１２０（非イオン界面活性剤、花王株式会社製）０．２重量部、香料０．５重量部、二酸化チタン（平均粒径０．３μｍ）０．５重量部を分散させ、脱泡した後、１２０℃ドラム上にキャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥し、水分含量７重量％、膜厚２５μｍの長尺の水溶性フィルムを得た。
【００５２】
上記水溶性フィルムの片面に上記ウェブを重ね合わせ、圧着面積比率が２５％の一辺が２ｍｍの変形四角柄のエンボスローラーを１２０℃に設定して、線圧３０ｋｇ／ｃｍで熱圧着して一体化し、包装材料３を得た。
【００５３】
（包装材料４）
重合度１７００、ケン化度８８モル％の部分ケン化ＰＶＡ繊維を捲縮、カットして２デニール×５１ｍｍのステーブルとしたものを開繊して坪量４５ｇ／ｍ²のウェブを得た。
【００５４】
次にポリビニルピロリドン（Ｋ−６０、和光純薬工業製）１００重量部、水５５０重量部、グリセリン１０重量部、エマルゲン１２０（非イオン界面活性剤、花王株式会社製）０．２重量部、香料０．５重量部を分散させ、脱泡した後、１２０℃ドラム上にキャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥し、水分含量７重量％、膜厚２５μｍの長尺の水溶性フィルムを得た。
【００５５】
上記水溶性フィルムの片面に上記ウェブを重ね合わせ、圧着面積比率が２５％の一辺が２ｍｍの変形四角柄のエンボスローラーを１２０℃に設定して、線圧３０ｋｇ／ｃｍで熱圧着して一体化し、包装材料４を得た。
【００５６】
（包装材料５）
マレイン酸変性ＰＶＡ（変性率２モル％）１００重量部、水５５０重量部、グリセリン１０重量部、エマルゲン１２０（非イオン界面活性剤、花王株式会社製）０．２重量部、香料０．５重量部を分散させ、脱泡した後、１２０℃ドラム上にキャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥し、水分含量７重量％、膜厚３０μｍの長尺の水溶性フィルムを得た。
【００５７】
次に圧着面積比率が２５％の一辺が２ｍｍの変形四角柄のエンボスローラーを１２０℃に設定して、線圧３０ｋｇ／ｃｍでエンボス加工を施し包装材料５を得た。
【００５８】
（包装材料６）
重合度１７００、ケン化度８８モル％の部分ケン化ＰＶＡ繊維（平均繊維径１５μｍ）から坪量１２０ｇ／ｍ²の不織布を得た。
【００５９】
次にマレイン酸変性ＰＶＡ（変性率２モル％）１００重量部、水５５０重量部、グリセリン１０重量部、エマルゲン１２０（非イオン界面活性剤、花王株式会社製）０．２重量部、香料０．５重量部、二酸化チタン（平均粒径０．３μｍ）０．５重量部を分散させ、脱泡した後、１２０℃ドラム上にキャスティングしつつ、１４０℃熱風で乾燥し、水分含量７重量％、膜厚３０μｍの長尺の水溶性フィルムを得た。
【００６０】
上記水溶性フィルムの片面に上記不織布を重ね合わせ、圧着面積比率が２５％の一辺が２ｍｍの変形四角柄のエンボスローラーを１２０℃に設定して、線圧３０ｋｇ／ｃｍで熱圧着して一体化し、包装材料６を得た。
【００６１】
上記の包装材料１〜６のＪＩＳＫ７３６１−１：１９９７による全光線透過率とＪＩＳＫ７１２７による引張強度を表１に示す。
【００６２】
＜洗濯用組成物＞
（洗剤）
（１）ラウリルアルコールのＥＯ平均６モル付加物８重量％、
（２）炭素数１２〜１４の２級アルコールのＥＯ平均７モル付加物（日本触媒製ソフタノール７０）４重量％、
（３）炭素数１２と１４のアルコールの混合物（重量比４：１）のＥＯ平均３モル、ＰＯ平均２モル、ＥＯ平均３モルのブロック付加物８重量％、
（４）炭素数１２と１３のアルコールの混合物（重量比１：１）のＥＯ平均６．５モル付加物（三菱化学社製、ノニデット）８重量％、
（５）ポリエチレングリコール（平均分子量６０００）２重量％
（６）炭素数１２,１４,１６のアルコールの混合物（重量比１：１：１）の硫酸エステルのモノエタノールアミン塩２重量％、
（７）合成ゼオライト（東ソー社製トヨビルダー）３６重量％、
（８）炭酸ナトリウム１５重量％、
（９）結晶性珪酸ナトリウム（クラリアントジャパン社製ＳＫＳ−６）５重量％、
（10）ポリアクリル酸ナトリウム（ＢＡＳＦ社製ＳｏｋａｌａｎＰＡ４０）２．５重量％、
（11）アクリル酸−マレイン酸コポリマーナトリウム塩（ＢＡＳＦ社製ＳｏｋａｌａｎＣＰ５）２．５重量％、
（12）酵素〔サビナーゼ１８．０ＴＴｙｐｅＷｈｉｔｅ、リポラーゼ１００Ｔ、セルザイム０．１Ｔ、ターマミル６０Ｔ（何れもノボノルディスク社製）を重量比１：１：１で混合したもの〕１重量％、
（13）蛍光染料〔ホワイテックスＳＡ（住友化学社製）、チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）の重量比１：１の混合物〕０．５重量％、
（14）亜硫酸ナトリウム塩１重量％、
（15）アミノアルキル変性シリコーンオイル０．２５重量％、
（16）香料０．２５重量％、
（17）全体が１００重量％になる量の芒硝（水分３重量％）
からなる洗剤を調製した。
【００６３】
（漂白剤）
炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物１５重量％、エマルゲン１２０（花王株式会社製）４４重量％、ポリエチレングリコール（平均分子量６０００）３３重量％、炭素数２０の脂肪酸２重量％、炭素数１６のゲルベ型分岐鎖アルキル基を有するアルキル硫酸ナトリウム２重量％、オクタノイルオキシベンゼンカルボン酸２重量％、香料０．５重量％、水１．５重量％からなる漂白剤を調製した。
【００６４】
（柔軟剤）
特開平６−３０６７６９号公報の実施例１の柔軟剤組成物１５重量％、エマルゲン１２０（花王株式会社製）４６重量％、ポリエチレングリコール（平均分子量６０００）３３重量％、炭素数２０の脂肪酸２重量％、炭素数１６のゲルベ型分岐鎖アルキル基を有するアルキル硫酸ナトリウム２重量％、香料０．５重量％、水１．５重量％からなる柔軟剤を調製した。
【００６５】
（糊剤）
澱粉１００重量部、モノ牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド２重量部、水１００重量部からなる懸濁液を１５０℃の加熱ローラーでアルファー化、乾燥した後、粉砕して、篩いにて４０〜２５０μｍの粒径の粒子が９０重量％に調整したもの２５重量％、エマルゲン１２０（花王株式会社製）４０重量％、ポリエチレングリコール（平均分子量６０００）３０重量％、炭素数２０の脂肪酸１．５重量％、炭素数１６のゲルベ型分岐鎖アルキル基を有するアルキル硫酸ナトリウム１．５重量％、香料０．５重量％、水１．５重量％からなる糊剤を調製した。
【００６６】
実施例１〜７及び比較例１〜２
上記で調製した洗剤、漂白剤、柔軟剤及び糊剤（これら洗濯用組成物の進入硬度は何れも０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ²であった）を、それぞれ厚さ約３ｍｍの層状に成形し、それを上記の包装材料で挟んで周囲をヒートシールして洗濯用物品を得た（これら洗濯用物品の可撓性パラメーターは何れも４〜５．５であった）。なお、包装材料は、その水溶性フィルムの面が洗濯用組成物と接するように用いた。また、物品１枚当たりの大きさは５×１０ｃｍで、重量は約２０ｇとした。得られた洗濯用物品について、４０℃、湿度６０％の条件で６０日間保存した後に以下の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６７】
〔溶解性評価〕
松下電器産業（株）製、全自動洗濯機「愛妻号ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」に衣料２ｋｇ（木綿肌着５０重量％、ポリエステル／綿混Ｙシャツ５０重量％）を投入した後、シート状洗濯用物品を投入し、中水位（４０Ｌ）の設定で５℃の水道水を注水し、標準水流で５分間の洗濯を行なった。
【００６８】
洗濯行程終了後に排出される洗濯排水を５００μｍ篩で濾過し、篩上に残留するシート状洗濯用物品を下記評価基準に基づいて目視判定した。
（評価基準）
◎：シート状洗濯用物品の残留がない。
○：シート状洗濯用物品の残留がほとんどない。
△：シート状洗濯用物品が僅かに残留している。
×：シート状洗濯用物品が多量に残留している。
【００６９】
〔保存後の変質〕
保存後のシート状洗濯用物品から洗濯用組成物を取り出し、該組成物の色の変化を目視評価した。
○：変化なし。
×：着色あり。
【００７０】
〔保存後の感触〕
保存後のシート状洗濯用物品を２５℃、湿度５０％の環境下２４時間保存した後、手のひら全体をフィルム上に触れ、感触を評価した。
○：べたつきがなく、感触良好。
×：べたつく。
【００７１】
〔ブロッキング〕
保存後のシート状洗濯用物品を１０枚重ね、２５℃、湿度５０％の環境下２４時間保存した後、２ｋｇ／ｃｍ²の荷重を１０秒間かけた後、該物品同士のブロッキング性を評価した。その結果、実施例１〜７はブロッキングの点で問題はなかった。
【００７２】
〔品質検査性〕
保存後のシート状洗濯用物品において内部の洗濯用組成物の状態が確認できるかどうかを目視評価した。
○：洗濯用組成物の状態が問題なく確認できる。
×：洗濯用組成物の状態が十分確認できない。
【００７３】
【表１】

【００７４】
【表２】

【図面の簡単な説明】
【図１】可撓性パラメーター算出のための最大荷重Ｆの測定方法を示す図である。
【符号の説明】
Ａ…歯形押棒
Ｂ…シート状洗濯用品
Ｃ，Ｃ’…支持体
Ｄ，Ｄ’…支点[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sheet-like laundry article packaged with a packaging material in which water-soluble fibers are laminated on a water-soluble film.
[0002]
[Prior art]
In consideration of the convenience of consumers, a one-pack detergent in which a detergent for one wash is packaged and packaged with a water-soluble film or the like is known (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 63-12467, etc.). Also known is a sheet-like laundry article comprising a layer containing a detergent composition and water-soluble substrates on both sides of the layer (Japanese Patent Laid-Open No. 10-72599). However, these are uneconomical due to the high ratio of films that contribute little to cleaning. Further, there is no description or suggestion regarding the protection (storage stability) of contents such as photosensitive substances, and it cannot be said that the contents are sufficiently protected. Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-60207 discloses an anion-modified polyvinyl alcohol water-soluble film that does not change in the packaging of alkaline substances. However, there is no description or suggestion regarding the protection of the contents such as the photosensitive material, and it cannot be said that the contents are sufficiently protected.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a laundry article that has good solubility and strength, and has improved commercial value (storage stability, appearance, etc.) and shipping prevention of defective products.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a packaging material obtained by laminating water-soluble fibers on at least one surface of a water-soluble film, and has a total light transmittance of 40 to 90% according to JIS K 7361-1: 1997, and contains a surfactant. The present invention relates to a sheet-like laundry article having a thickness of 15 mm or less formed by packaging a laundry composition.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<Packaging materials>
The packaging material of the present invention is obtained by laminating water-soluble fibers on at least one surface of a water-soluble film. Although it may be laminated on both sides, one side is preferred from the viewpoint of economy and productivity.
[0006]
When water-soluble fibers are laminated on one side of the water-soluble film, the water-soluble fiber lamination surface may be on the outer surface side or the inner surface side of the laundry article. The outer surface side is preferable in terms of preventing blocking of the laundry articles.
[0007]
The basis weight of the water-soluble fiber to be laminated is 100 g / m ² The following is preferable, more preferably 10 to 100 g / m. ² More preferably, it is 10-70 g / m ² , Particularly preferably 15 to 50 g / m ² It is. From the viewpoint of cold water solubility, the basis weight is 100 g / m. ² The following is preferred. In addition, the basis weight is 10 g / m from the viewpoint of strength against wet hands and processability. ² The above is preferable.
[0008]
As a lamination method, for example, a method in which a water-soluble film and water-soluble fiber are overlapped and thermocompression bonding or ultrasonic treatment is performed in that state, or a water-soluble adhesive (water, water-soluble) A method of bonding by a polymer, etc., a method of forming a film by applying a water-soluble polymer in a molten state or a water-soluble state to a water-soluble fiber formed in a planar shape, a molten state or a water-soluble state formed in a planar shape There is a method of forming a film by laminating water-soluble fibers on the water-soluble polymer surface. In view of economy, a method of thermocompression bonding or ultrasonic treatment is preferable, and a method of thermocompression bonding is particularly preferable. Lamination with a water-soluble adhesive is preferable in terms of solubility.
[0009]
In order to prevent deterioration of the photosensitive substance in the laundry composition, the total light transmittance according to JIS K7361-1: 1997 of the packaging material is 90% or less, and more preferably 80% or less. If it is 90% or less, it is possible to remarkably reduce the problem of deterioration of commercial value such as discoloration of photosensitive material and generation of odor. Moreover, in order to confirm the state of the laundry composition wrapped in the packaging material and prevent the shipment of defective products, the total light transmittance is preferably 40% or more, and more preferably 50% or more. If it is 40% or more, the state of the laundry composition can be sufficiently confirmed, and shipment of defective products can also be prevented.
[0010]
In the packaging material of the present invention, 1 L of 40 ° C. distilled water is placed in a cylindrical 1 L beaker having an inner diameter of 105 mm, and a stirrer having a total length of 35 mm and a maximum diameter of 7.5 mm (model SA-35, manufactured by Kakyoei Co., Ltd.) is a preferred example. ) At 550 rpm, the packaging material (3 cm × 3 cm, 4 sheets) was added, and stirring was continued for 8 minutes, and then the residue when passing through a sieve with an opening of 125 μm was added. It is preferably 5% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, more preferably 2% by weight or less when the same operation is performed using distilled water at 10 ° C.
[0011]
Although the thickness of the packaging material of the present invention can be arbitrarily set according to the purpose of use, the thickness of the packaging material finally obtained in any film forming method is 10 in terms of mechanical strength and water-soluble property. -100 micrometers is preferable and 15-50 micrometers is more preferable.
[0012]
Also, in order to improve processability, feel when touched, solubility, anti-blocking when storing materials, anti-blocking when storing laundry compositions, etc., the packaging material is embossed, etc. to form a lattice or turtle shell It is preferable to provide the unevenness.
[0013]
<Water-soluble film>
With respect to the water-soluble film, “water-soluble” means that it dissolves in water at 40 ° C. or lower, and more preferably in water at 10 ° C. or lower. Here, “dissolve” means that 1 L of distilled water having a predetermined temperature is placed in a cylindrical 1 L beaker having an inner diameter of 105 mm, and a stirrer having a total length of 35 mm and a maximum diameter of 7.5 mm (manufactured by Kakyoei Co., Ltd., model SA-35). Etc. is a suitable example), is stirred at 550 rpm, a film (3 cm × 3 cm, 4 sheets) is added, and stirring is continued for 8 minutes, and then the residue is passed through a sieve having an opening of 125 μm. Means 5% by weight or less of the charged film, and 2% by weight or less is more preferable.
[0014]
As a water-soluble film, a modified polyvinyl alcohol derivative obtained by copolymerizing a compound such as polyvinyl alcohol, itaconic acid or maleic acid, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, gelatin, starch, soluble starch, pullulan, mannan, seaweed, plant mucus, Examples include water-soluble polymer films such as sodium polyacrylate, methylcellulose, and carboxymethyl starch. In particular, water-soluble polyvinyl alcohol is preferable.
[0015]
The water-soluble film is preferably a polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) material having an unsaponified portion of 10 mol% or less in order to prevent the deterioration in solubility in water due to the influence of the included laundry composition. The mol% or less is more preferable, and 3 mol% or less is more preferable. From the viewpoint of cold water solubility and alkali resistance, anion-modified and cation-modified PVA is preferable, anion-modified PVA such as carboxylic acid-modified and sulfonic acid-modified is more preferable, and maleic acid-modified PVA is more preferable. The modification amount of the modified PVA is preferably such that the content of the modification unit is 0.1 to 10 mol%, more preferably 0.5 to 8 mol%, and still more preferably 1 to 4 mol%. From the viewpoint of solubility in water, it is preferably 0.1 mol% or more, and from the viewpoint of preventing a decrease in solubility by forming a gel-like material when charged in water, it is preferably 10 mol% or less. In the case of a PVA film, the average degree of polymerization is preferably 250 to 3000, more preferably 500 to 2500 in terms of solubility. Among the water-soluble films, PVA having a low gas permeability is preferable in order to improve the stability of the laundry composition (discoloration, alteration such as generation of strange odor).
[0016]
The water-soluble film preferably contains a fragrance composition in an amount of 0.01 to 2% by weight. More preferably, it is 0.05-1.5 weight%, More preferably, it is 0.1-1 weight%. It is 0.01% by weight or more in terms of reducing the specific odor, and 2% by weight or less in terms of film strength. By wrapping the laundry composition in a film, it becomes difficult to understand the scent smelled in the laundry composition. Therefore, it is preferable that the film is flavored to give a favorable impression to consumers.
[0017]
The water-soluble film preferably contains 0.01 to 2% by weight of a nonionic surfactant. More preferably, it is 0.05-1.5 weight%, More preferably, it is 0.1-1 weight%. It is 0.01% by weight or more in terms of uniform film formation and 2% by weight or less in terms of film strength.
[0018]
Nonionic surfactants include, for example, aliphatic alcohols having 8 to 20 carbon atoms in the aliphatic group, fatty acids having 9 to 21 carbon atoms in the fatty acid residue, and fatty acid alkyl esters thereof, and aliphatic groups having 8 to 8 carbon atoms. A compound obtained by adding an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to a compound having one or more atoms having an unshared electron pair, such as 20 aliphatic amines, and a sugar-derived polyol as a hydrophilic group, Or a fatty acid amide type is common.
[0019]
As the nonionic surfactant, an alkylene oxide adduct of a higher alcohol is preferable, and a compound represented by the following general formula (1) and / or (2) is more preferable. In particular, the compound represented by (1) is preferred.
R ¹ O (EO) _m H (1)
[In the formula, R ¹ Is a primary branched alkyl group and / or a secondary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20, preferably 10 to 18. EO is an ethyleneoxy group, m is the average number of moles added, and is 1 to 40, preferably 3 to 30, and more preferably 5 to 25. ]
R ² O [(EO) _k / (PO) _l ] H (2)
[In the formula, R ² Is a primary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20, preferably 10 to 18. EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group. k and l are average addition mole numbers, k is 3-30, Preferably it is 5-25, l is 1-10, Preferably it is 1-5. EO and PO may be a random array or a block array. ].
[0020]
As nonionic surfactants, in addition to those shown above, the following general formula (3)
R ^Three O- (R ^Four O) _x G _y (3)
[In the formula, R ^Three Is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, alkenyl group, or alkylphenyl group, R ^Four Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, G represents a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms, x represents a number having an average value of 0 to 6, and y represents a number having an average value of 1 to 10. ]
An alkyl polysaccharide surfactant represented by the formula, fatty acid alkanolamide, polyhydroxy fatty acid amide, and the like can be blended.
[0021]
Further, in order to increase the strength of the water-soluble film, improve the water solubility, or increase the commercial value, the film has an average particle size of 0.1 to 10 μm, further 0.1 to 5 μm, particularly 0.2 to 3 μm. The water-insoluble powder is preferably contained in an amount of 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 4% by weight, especially 1 to 3% by weight, based on the film. Here, the “water-insoluble powder” means that when 1 part by weight of a sample is added to 99 parts by weight of water at 25 ° C. with stirring, the amount of dissolution is 50% by weight or less, and 40% by weight or less. More preferred.
[0022]
Examples of water-insoluble powders include titanium dioxide, calcium carbonate, talc, insoluble silica, clay minerals, aluminosilicates, aluminum hydroxide, barium sulfate, silicates, pulp, cellulose, etc. It can be used alone or in combination of two or more. Among these, titanium dioxide, calcium carbonate, talc, insoluble silica, and clay mineral are preferable in terms of storage stability and good appearance, and combined use with titanium dioxide and titanium dioxide is more preferable.
[0023]
Water-soluble films are used to improve plasticity and other interfaces in order to improve processability, flexibility, hydrophilicity when dissolved in water, prevention of blocking during storage of materials, prevention of blocking during storage of laundry compositions, etc. It is preferable to contain an activator. As the plasticizer, polyglycerins such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diglycerin, low molecular weight polyethylene glycol (molecular weight: 600 or less), and polyhydric alcohol plasticizers such as trimethylolpropane are preferred, and glycerin is more preferred. Other surfactants are preferably anionic and cationic surfactants. Moreover, a colorant, a mold release agent, etc. can be mix | blended or apply | coated within the range which does not impair the meaning of this invention.
[0024]
In forming the film, the production method is not particularly limited, and conventionally known film production methods can be applied mutatis mutandis. For example, after preparing an aqueous solution of a modified PVA-based composition (if necessary, a water-insoluble powder is suspended and dispersed), cast it on a plastic film such as PET, a release paper, a belt or a drum, and dry it. The law is common.
[0025]
<Water-soluble fiber>
“Water-soluble” with respect to the water-soluble fiber means that it is dissolved in water of 40 ° C. or lower, and more preferably in water of 10 ° C. or lower. Here, “dissolve” means that 1 L of distilled water having a predetermined temperature is placed in a cylindrical 1 L beaker having an inner diameter of 105 mm, and a stirrer having a total length of 35 mm and a maximum diameter of 7.5 mm (manufactured by Kakyoei Co., Ltd., model SA-35). Etc. is used at 550 rpm, 0.2 g of fiber is added, and stirring is continued for 8 minutes, and then the residue when passing through a sieve having an opening of 125 μm is the input fiber. It is said that it is 5 weight% or less of 2 weight% or less.
[0026]
Examples of water-soluble fibers include modified PVA derivatives obtained by copolymerizing compounds such as PVA, itaconic acid or maleic acid, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, gelatin, starch, soluble starch, pullulan, mannan, seaweed, plant mucus, polyacrylic Examples thereof include water-soluble polymer fibers such as sodium acid, methylcellulose, and carboxymethyl starch. Among them, a modified PVA derivative obtained by copolymerizing a compound such as PVA, itaconic acid or maleic acid is preferable from the viewpoint of solubility in water, and the average degree of polymerization is more preferably 250 to 3000, and further preferably 500 to 2500.
[0027]
The water-soluble fiber is preferably a PVA-based material having an unsaponified portion of 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, and still more preferably 10 mol% or less, in order to prevent solubility deterioration in water due to storage.
[0028]
From the viewpoint of cold water solubility, anion-modified and cation-modified PVA is preferable, anion-modified PVA such as carboxylic acid-modified and sulfonic acid-modified is more preferable, and maleic acid-modified PVA is more preferable. The modification amount of the modified PVA is preferably such that the content of the modification unit is 0.1 to 10 mol%, more preferably 0.5 to 8 mol%, and still more preferably 1 to 4 mol%. From the viewpoint of solubility in water, it is preferably 0.1 mol% or more, and from the viewpoint of preventing a decrease in solubility by forming a gel-like material when charged in water, it is preferably 10 mol% or less.
[0029]
In the present invention, the water-soluble fiber can be used in the form of a web, a nonwoven fabric, a woven fabric or the like. Among them, a web and a nonwoven fabric are preferable in terms of productivity, and a web is particularly preferable in terms of solubility. The web can be obtained by opening a stable table obtained by crimping and cutting water-soluble fibers with a card or the like.
[0030]
<Laundry composition>
In the present invention, the laundry composition includes a surfactant, preferably a surfactant and a photosensitive substance, and is a detergent used in laundry, a finishing agent (softener, paste, antifungal agent, Antifading agents, etc.), bleaching agents, etc.
[0031]
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a cationic surfactant. The surfactant may contain 0.5 to 90% by weight. preferable.
[0032]
Anionic surfactants include higher alcohol sulfates, higher alcohol ethoxylate sulfates, alkylbenzene sulfonates, paraffin sulfonates, α-olefin sulfonates, α-sulfo fatty acid salts or esters thereof. A salt or a fatty acid salt is mentioned. In particular, a linear alkylbenzene sulfonate having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms, and an α-sulfo fatty acid alkyl ester salt having 10 to 20 carbon atoms are preferable. Further, examples of the counter ion include alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, alkanolamines, and the like.
[0033]
Examples of the nonionic surfactant include ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) adduct or EO / propylene oxide (hereinafter referred to as PO) adduct of higher alcohol, fatty acid alkanolamide, alkyl polyglycoside and the like. In particular, an EO 1 to 10 mol adduct of an alcohol having 10 to 16 carbon atoms is preferable in terms of removal of sebum soil, hard water resistance, and biodegradability.
[0034]
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts and dialkyldimethylammonium salts. Examples of amphoteric surfactants include carbobetaine surfactants and sulfobetaine surfactants.
[0035]
Further, the photosensitive substance is a substance that easily undergoes a chemical change upon receiving light, and examples thereof include fragrances and pigments, and it is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by weight in the laundry composition.
[0036]
The laundry composition may be granular or powdery, but the penetration hardness at 25 ° C. is 0.05 to 20 kg / cm in terms of the feel of the sheet-like laundry article. ² Preferably 0.1-15 kg / cm ² More preferably, 0.5 to 10 kg / cm ² Are more preferred. The penetration hardness is a rheometer (FUDOH RT-2010J-CW) adapter (bottom area 1 cm) on the surface of the laundry composition maintained at 25 ° C. ² And the adapter is obtained by measuring the stress when the adapter enters the inside of the composition at a rate of entry of 30 cm / min for 2 cm.
[0037]
<Sheet laundry items>
The sheet-like laundry article of the present invention is obtained by packaging a laundry composition with a packaging material to a thickness of 15 mm or less. In terms of solubility, the thickness is 15 mm or less, more preferably 10 mm or less, and even more preferably 5 mm or less. As another effect with a thickness of 15 mm or less, it is possible to easily detect foreign matters and spots using the transmitted light of the sheet-like laundry composition, which is preferable in terms of preventing shipment of defective products. Further, in terms of strength and ease of handling, the thickness is preferably 1 mm or more, and more preferably 2 mm or more.
[0038]
From the viewpoint of convenience of use, a sheet-like one for each use amount is preferable. Moreover, 10-100g is preferable and, as for the weight per sheet | seat of a sheet-like laundry article, 15-50g is more preferable.
[0039]
The sheet-like laundry article can be produced by forming a packaging material into a bag shape and then filling the bag with the laundry composition. Alternatively, after forming the laundry composition into a sheet, a method of joining the packaging material on both sides thereof, while supplying the laundry composition between two or more packaging materials that are rotated and moved by a roller, a roller or press It can be manufactured by a method such as molding with a machine. The joining of the laundry composition and the packaging material is preferably a full face joining, but may be a partial joining as long as the shape and performance of the sheet-like laundry article are not impaired.
[0040]
It is preferable to adhere the periphery of the sheet-like laundry article to prevent the loss of the laundry composition as the contents. Examples of the bonding method include a method of thermocompression bonding or ultrasonic treatment, a method of bonding with a water-soluble adhesive (water, water-soluble polymer, etc.), and the like. A method of thermocompression bonding or ultrasonic treatment is preferable from the viewpoint of productivity, and a method of bonding with a water-soluble adhesive is preferable from the viewpoint of solubility in water. A method of using a water-soluble adhesive and performing thermocompression bonding or ultrasonic treatment under mild conditions is most preferable.
[0041]
From the viewpoint of avoiding breakage during transportation or the like and having good touch feeling, the sheet-like laundry article preferably has a flexibility parameter calculated by the following method of 3 to 6, particularly 4 to 5.5.
[0042]
(Flexibility parameter calculation method)
A sheet-like laundry article having a thickness h (cm), a length a (25 times h), and a width b (1.5 cm) on two supports having a distance between fulcrums of L (16 times h) Leave on. Next, the maximum load when the load is applied by lowering the tooth-shaped push rod at a speed of 2 cm / min with respect to the width direction of the sheet-like laundry article at the position L / 2 on the support is defined as F (N). The flexibility parameter is calculated by the following formula.
Flexibility parameter = log [(3 × F × L) / (2 × b × h ² ) × 10 ^Four ].
[0043]
A method for measuring the flexibility parameter will be described with reference to the drawings. 1A to 1C are schematic views showing a method for measuring the maximum load F, where A is a tooth-shaped push rod, B is a sheet-like laundry article, C and C ′ are supports, and D and D ′ are It is a fulcrum. For this measurement, FUDOH RHEO METER manufactured by Rheotech Co., Ltd., its exclusive adapter, tooth profile push rod A (main measurement tooth profile push rod A), and fold core JIS (for folding test) adapter (support C for this measurement) C ′). First, a sheet-like laundry article B having a thickness h (usually 0.05 to 1.0 cm), a length a (25 times h), and a width b (1.5 cm) as shown in FIG. The width direction of the sheet-like laundry article B is defined in parallel with the supports C and C ′ on the two supports C and C ′ whose distance between the fulcrums DD ′ is L (16 times h), The center part in the length direction is allowed to stand at a position of L / 2 [FIG. 1 (b)]. Next, the tooth-shaped push rod A is lowered at a speed of 2 cm / min at a position L / 2 on the support with respect to the width direction of the sheet-like laundry article B, and a load is applied [FIG. 1 (C)]. The maximum load applied to A is measured, and this is set as the maximum load F. The flexibility parameter is calculated from the maximum load F by the above formula. Here, a tooth-shaped member having a length of 20 mm and a width of 4.4 mm that contacts the sheet-like laundry article B is attached to the tip of the tooth-shaped push rod A, and the contact portion of the tooth-shaped member is a smooth semicircular shape. have. The supports C and C ′ are supports for the broken core JIS S 6005, and the contact portion of the sheet-like laundry article B has a smooth semicircular shape. The height of the support is 25 mm.
[0044]
【Example】
<Packaging materials>
(Packaging material 1)
A partially saponified PVA fiber having a polymerization degree of 1700 and a saponification degree of 88 mol% is crimped and cut to form a 2 denier × 51 mm stable, and the basis weight is 25 g / m. ² Got the web.
[0045]
Next, 100 parts by weight of maleic acid-modified PVA (modification rate 2 mol%), 550 parts by weight of water, 10 parts by weight of glycerin, 0.2 part by weight of Emulgen 120 (nonionic surfactant, manufactured by Kao Corporation), 0. 5 parts by weight was dispersed and defoamed, then cast on a 120 ° C. drum and dried with hot air at 140 ° C. (dry residence time 2 minutes), a long water-soluble film having a water content of 7% by weight and a film thickness of 30 μm. A film was obtained.
[0046]
The web is overlaid on one side of the water-soluble film, and a deformed square pattern embossing roller with a crimp area ratio of 25% is set to 2 mm is set to 120 ° C., and thermocompression bonding is performed at a linear pressure of 30 kg / cm. A packaging material 1 was obtained.
[0047]
(Packaging material 2)
From a partially saponified PVA fiber (average fiber diameter 15 μm) having a polymerization degree of 1700 and a saponification degree of 88 mol%, a basis weight of 30 g / m ² A non-woven fabric was obtained.
[0048]
Next, 100 parts by weight of maleic acid-modified PVA (modification rate 2 mol%), 550 parts by weight of water, 10 parts by weight of glycerin, 0.2 part by weight of Emulgen 120 (nonionic surfactant, manufactured by Kao Corporation), 0. After 5 parts by weight were dispersed and defoamed, it was dried on hot air at 140 ° C. while casting on a 120 ° C. drum to obtain a long water-soluble film having a water content of 7% by weight and a film thickness of 25 μm.
[0049]
The nonwoven fabric is overlaid on one side of the water-soluble film, and a deformed square pattern embossing roller with a crimping area ratio of 25% is set to 2 mm is set to 120 ° C. and thermocompression bonded at a linear pressure of 30 kg / cm for integration. A packaging material 2 was obtained.
[0050]
(Packaging material 3)
A maleic acid-modified PVA fiber having a polymerization degree of 1700 and a saponification degree of 96 mol% (modified ratio 2 mol%) is crimped and cut to form a 2 denier × 51 mm stable, and the basis weight is 35 g / m. ² Got the web.
[0051]
Next, 100 parts by weight of maleic acid-modified PVA (modification rate 2 mol%), 550 parts by weight of water, 10 parts by weight of glycerin, 0.2 part by weight of Emulgen 120 (nonionic surfactant, manufactured by Kao Corporation), 0. 5 parts by weight, titanium dioxide (average particle size 0.3 μm) 0.5 part by weight was dispersed and defoamed, and then dried on hot air at 140 ° C. while casting on a 120 ° C. drum, A long water-soluble film having a film thickness of 25 μm was obtained.
[0052]
The web is overlaid on one side of the water-soluble film, and a deformed square pattern embossing roller with a crimp area ratio of 25% is set to 2 mm is set to 120 ° C., and thermocompression bonding is performed at a linear pressure of 30 kg / cm. A packaging material 3 was obtained.
[0053]
(Packaging material 4)
A partially saponified PVA fiber having a polymerization degree of 1700 and a saponification degree of 88 mol% is crimped and cut to form a 2 denier × 51 mm stable, and the basis weight is 45 g / m. ² Got the web.
[0054]
Next, 100 parts by weight of polyvinylpyrrolidone (K-60, manufactured by Wako Pure Chemical Industries), 550 parts by weight of water, 10 parts by weight of glycerin, 0.2 parts by weight of Emulgen 120 (nonionic surfactant, manufactured by Kao Corporation), fragrance After 0.5 part by weight was dispersed and defoamed, it was dried on hot air at 140 ° C. while casting on a 120 ° C. drum to obtain a long water-soluble film having a water content of 7% by weight and a film thickness of 25 μm.
[0055]
The web is overlaid on one side of the water-soluble film, and a deformed square pattern embossing roller with a crimp area ratio of 25% is set to 2 mm is set to 120 ° C., and thermocompression bonding is performed at a linear pressure of 30 kg / cm. A packaging material 4 was obtained.
[0056]
(Packaging material 5)
Maleic acid-modified PVA (modification rate 2 mol%) 100 parts by weight, water 550 parts by weight, glycerin 10 parts by weight, Emulgen 120 (nonionic surfactant, manufactured by Kao Corporation) 0.2 parts by weight, flavor 0.5 parts by weight After the part was dispersed and defoamed, it was dried with hot air at 140 ° C. while casting on a 120 ° C. drum to obtain a long water-soluble film having a water content of 7% by weight and a film thickness of 30 μm.
[0057]
Next, a deformed square pattern embossing roller having a crimping area ratio of 25% and a side of 2 mm was set at 120 ° C., and embossing was performed at a linear pressure of 30 kg / cm to obtain a packaging material 5.
[0058]
(Packaging material 6)
From a partially saponified PVA fiber (average fiber diameter of 15 μm) having a polymerization degree of 1700 and a saponification degree of 88 mol%, a basis weight of 120 g / m ² A non-woven fabric was obtained.
[0059]
Next, 100 parts by weight of maleic acid-modified PVA (modification rate 2 mol%), 550 parts by weight of water, 10 parts by weight of glycerin, 0.2 part by weight of Emulgen 120 (nonionic surfactant, manufactured by Kao Corporation), 0. 5 parts by weight, titanium dioxide (average particle size 0.3 μm) 0.5 part by weight was dispersed and defoamed, and then dried on hot air at 140 ° C. while casting on a 120 ° C. drum, A long water-soluble film having a thickness of 30 μm was obtained.
[0060]
The nonwoven fabric is overlaid on one side of the water-soluble film, and a deformed square pattern embossing roller with a crimping area ratio of 25% is set to 2 mm is set to 120 ° C. and thermocompression bonded at a linear pressure of 30 kg / cm for integration. A packaging material 6 was obtained.
[0061]
Table 1 shows the total light transmittance according to JIS K 7361-1: 1997 and the tensile strength according to JIS K 7127 of the packaging materials 1 to 6 described above.
[0062]
<Laundry composition>
(detergent)
(1) EO average 6 mol adduct 8% by weight of lauryl alcohol,
(2) 4% by weight of an EO average 7 mole adduct of a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms (Sophanol 70 manufactured by Nippon Shokubai),
(3) EO average of 3 moles of a mixture of alcohols having 12 and 14 carbon atoms (weight ratio 4: 1), PO average of 2 moles, EO average of 3 moles of block adduct 8% by weight,
(4) EO average 6.5 mole adduct (Mitsubishi Chemical Corporation, Nonidet) 8 wt% of a mixture of alcohols having 12 and 13 carbon atoms (weight ratio 1: 1),
(5) Polyethylene glycol (average molecular weight 6000) 2% by weight
(6) 2% by weight of a monoethanolamine salt of a sulfate ester of a mixture of alcohols having 12, 14, 16 carbon atoms (weight ratio 1: 1: 1),
(7) Synthetic zeolite (Tosoh Builder manufactured by Tosoh Corporation) 36% by weight,
(8) 15% by weight of sodium carbonate,
(9) 5% by weight of crystalline sodium silicate (SKS-6 manufactured by Clariant Japan)
(10) 2.5% by weight of sodium polyacrylate (Sokalan PA40 manufactured by BASF),
(11) Acrylic acid-maleic acid copolymer sodium salt (Sokalan CP5 manufactured by BASF) 2.5% by weight,
(12) Enzyme (Sabinase 18.0T Type White, Lipolase 100T, Cellzyme 0.1T, Termamyl 60T (all manufactured by Novo Nordisk) mixed at a weight ratio of 1: 1: 1) 1% by weight,
(13) Fluorescent dye [Waitex SA (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Chino Pearl CBS (manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) at a weight ratio of 1: 1] 0.5% by weight,
(14) 1% by weight of sodium sulfite salt,
(15) 0.25% by weight of aminoalkyl-modified silicone oil,
(16) fragrance 0.25% by weight,
(17) The amount of mirabilite that is 100% by weight (water 3% by weight)
A detergent consisting of was prepared.
[0063]
(bleach)
Sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct 15% by weight, Emulgen 120 (manufactured by Kao Corporation) 44% by weight, polyethylene glycol (average molecular weight 6000) 33% by weight, carbon number 20 fatty acid 2% by weight, carbon number 16 Gerber type A bleaching agent comprising 2% by weight of sodium alkyl sulfate having a branched alkyl group, 2% by weight of octanoyloxybenzenecarboxylic acid, 0.5% by weight of a fragrance, and 1.5% by weight of water was prepared.
[0064]
(Softener)
15% by weight of the softener composition of Example 1 of JP-A-6-306769, 46% by weight of Emulgen 120 (manufactured by Kao Corporation), 33% by weight of polyethylene glycol (average molecular weight 6000), 2% of fatty acid having 20 carbon atoms %, A softening agent comprising 2% by weight of sodium alkyl sulfate having a Gerber type branched alkyl group having 16 carbon atoms, 0.5% by weight of a fragrance, and 1.5% by weight of water was prepared.
[0065]
(Glue)
A suspension composed of 100 parts by weight of starch, 2 parts by weight of mono-tallow alkyltrimethylammonium chloride, and 100 parts by weight of water is alphalated with a heating roller at 150 ° C., dried, pulverized, and sieved to give particles of 40 to 250 μm 25% by weight of particles whose diameter is adjusted to 90% by weight, 40% by weight of Emulgen 120 (manufactured by Kao Corporation), 30% by weight of polyethylene glycol (average molecular weight 6000), 1.5% by weight of fatty acid having 20 carbon atoms, carbon A pasting agent comprising 1.5% by weight of sodium alkyl sulfate having a Gerber type branched alkyl group of several 16s, 0.5% by weight of a fragrance, and 1.5% by weight of water was prepared.
[0066]
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-2
Detergents, bleaches, softeners and glues prepared as described above (the ingress hardness of these laundry compositions is 0.5-10 kg / cm. ² Were formed into layers each having a thickness of about 3 mm, and sandwiched between the packaging materials described above to heat seal the surroundings to obtain laundry articles (the flexibility parameters of these laundry articles were any Was also 4 to 5.5). The packaging material was used so that the surface of the water-soluble film was in contact with the laundry composition. The size per article was 5 × 10 cm and the weight was about 20 g. The resulting laundry article was stored for 60 days under the conditions of 40 ° C. and 60% humidity, and then evaluated as follows. The results are shown in Table 2.
[0067]
[Solubility evaluation]
After putting 2kg of clothing (50% by weight of cotton underwear, 50% by weight of polyester / cotton blended shirt) on fully automatic washing machine “Aizuma NA-F42Y1” manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Then, tap water of 5 ° C. was poured at a medium water level (40 L), and washing was performed for 5 minutes with a standard water flow.
[0068]
The waste water discharged after the washing process was filtered through a 500 μm sieve, and the sheet-like laundry article remaining on the sieve was visually judged based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: No sheet-like laundry article remains
○: There is almost no residue of sheet-like laundry articles.
(Triangle | delta): The sheet-like laundry article remains slightly.
X: A lot of sheet-like laundry articles remain.
[0069]
[Modification after storage]
The laundry composition was taken out of the sheet-like laundry article after storage, and the color change of the composition was visually evaluated.
○: No change.
X: There is coloring.
[0070]
[Feel after storage]
The stored sheet-like laundry article was stored for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 50% humidity, and then the entire palm was touched on the film to evaluate the touch.
○: No stickiness and good touch.
×: Sticky
[0071]
〔blocking〕
10 sheets of stored laundry items after storage are stored for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 50% humidity, and then 2 kg / cm. ² After applying a load of 10 seconds, the blocking property between the articles was evaluated. As a result, Examples 1 to 7 had no problem in terms of blocking.
[0072]
[Quality inspection]
It was visually evaluated whether or not the state of the internal laundry composition could be confirmed in the sheet-like laundry article after storage.
○: The state of the laundry composition can be confirmed without problems.
X: The state of the laundry composition cannot be sufficiently confirmed.
[0073]
[Table 1]

[0074]
[Table 2]

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a method of measuring a maximum load F for calculating a flexibility parameter.
[Explanation of symbols]
A ... Tooth shape push rod
B ... Sheet-like laundry
C, C '... Support
D, D '... fulcrum

Claims

Water-soluble on at least one surface of a water-soluble film comprising 0.05 to 1.5% by weight of a fragrance composition, 0.01 to 2% by weight of a nonionic surfactant, and maleic acid-modified polyvinyl alcohol containing glycerin . It is a packaging material made by laminating fibers and having a total light transmittance of 40 to 90% according to JIS K 7361-1: 1997, and a laundry composition containing a surfactant is packaged, and the thickness is 2 mm or more. Articles for sheet-like laundry having a thickness of 5 mm or less and a flexibility parameter (measurement method is described in the text) of 4 to 5.5 .

Soluble fibers, laundry article according to claim 1 Symbol mounting comprising a water-soluble polyvinyl alcohol.

The laundry article according to claim 1 or 2 , wherein the water-soluble fiber is laminated as a web, a nonwoven fabric or a woven fabric.

The laundry article according to any one of claims 1 to 3 , wherein the packaging material is embossed.

Laundry article of claim 1-4, wherein either one entrance hardness at 25 ° C. is 0.05~20kg / cm ² laundry composition.