JP4636484B2

JP4636484B2 - Cleaning composition

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Publication number: JP4636484B2
Application number: JP2002226438A
Authority: JP
Inventors: 章野田; 耕一木下; 友彦木村
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2001-08-10
Filing date: 2002-08-02
Publication date: 2011-02-23
Anticipated expiration: 2022-08-02
Also published as: JP2003129097A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヒトの皮膚、毛髪等を洗浄するための、ペースト状〜固形状の洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、さっぱりした感触を与え、安定性に優れるとともに、十分な泡立ち性能を有するペースト状〜固形状の洗浄剤組成物に関する。また本発明は、さっぱりした感触、安定性、十分な泡立ち性能さに加え、さらに使用時のひりつき感がなく、クリーミーな泡質のペースト状〜固形状の洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
洗浄剤組成物には、通常、泡立ち性能、洗浄力に優れるという点からアニオン界面活性剤が主成分として配合されている。かかる洗浄剤組成物がペースト状を呈するためには、用いるアニオン性界面活性剤がクラフト点（界面活性剤の水和結晶の水へ溶解する温度）が高く、常温で水和結晶状態になっている必要がある。アニオン性界面活性剤は、疎水基部の炭素鎖長を長くすることによりクラフト点が高まり、洗浄剤組成物がペースト状を呈するようになるが、その一方で、洗浄剤として必須な機能の泡立ち性能は著しく低下してしまう。
【０００３】
泡立ちが良好で、かつ洗浄力も良好なアニオン性界面活性剤としては、炭素数が１２（ラウリル）や１４（ミリスチル）程度のアルキル鎖長のものが挙げられる。上記アルキル鎖長のアニオン性界面活性剤のうち、一般的に用いられるナトリウム塩において常温でペースト状を示すものとしては、脂肪酸塩（石鹸）、アシルグルタミン酸塩、アシルグリシン塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩などが例示されるが、その数は全体からみると非常に少ない。
【０００４】
多くのアニオン性界面活性剤においては、炭素数が１２や１４程度のアルキル鎖長のものでは、クラフト点が常温より低く、そのままではペースト状の洗浄剤組成物を調製することができない。ジステアリン酸エチレングリコールなどの固化剤を配合することにより、強制的にペースト状とすることはできるが、この場合、泡立ちは低く、さらに、親水基部がカルボキシル基以外の基、例えば硫酸基やスルホン基などの場合、すすぎ時に非常にぬめりを生じ、洗い流しにくいことから使用感が十分でないという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来の問題点を解決し、広い温度範囲においてペースト状〜固形状を呈し、また泡立ちが良好で、すすぎ時にもぬめりのない使用感を有し、かつ安定性に優れる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。また本発明は、上記効果に加えて、さらに使用時のひりつき感がなく、クリーミーな泡質の洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
（ａ）クラフト点が４０℃以下のアニオン性界面活性剤として、下記一般式（I）
Ｒ₁ＣＯ−ＮＲ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ（I）
（式中、Ｒ₁は平均炭素原子数７〜１９の飽和または不飽和の炭化水素基を表し；Ｒ₂は水素原子または平均炭素原子数１〜３のアルキル基を表し；Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アミン類を表す）で表される長鎖アシルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、およびアルキルヒドロキシエーテルカルボン酸塩の中から選ばれる１種または２種以上を１０質量％以上と、（ｂ）無機塩、クエン酸塩、コハク酸塩、乳酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、安息香酸塩および酸性アミノ酸塩の中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）３価以上のポリオールと、（ｄ）水と、（ｅ）下記一般式（II）
Ｎ（Ｒ ₃ ）（Ｒ ₄ ）ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ ＳＯ ₃ Ｍ（II）
（式中、Ｒ ₃ 、Ｒ ₄ は、それぞれ独立に水素原子または平均炭素原子数１〜３のアルキル基を表し；Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アミン類を表す）で表されるタウリン類、ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有し、系の融点が４０℃以上であり、前記（ｂ）成分の全部若しくは少なくとも１種が（ａ）成分の対イオンと同種の金属イオン塩であり、かつ該（ａ）成分の対イオンと同種の金属イオン塩が、（ａ）成分の対イオンと異種の金属イオン塩に対して１以上の割合（モル比）で含有される、ペースト状の洗浄剤組成物を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、さらに（ｅ）タウリン類、ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含む、上記洗浄剤組成物を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ｅ）成分として用いられるＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤が、ＰＯＥ（＝ポリオキシエチレン）グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥジアルキルエーテル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油およびその誘導体の中から選ばれる1種または２種以上である、上記洗浄剤組成物を提供する。
【００１４】
また本発明は、上記（ａ）〜（ｅ）成分を配合する系において、融点が４５℃以上である、上記洗浄剤組成物を提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００１６】
（ａ）成分はクラフト点が４０℃以下のアニオン性界面活性剤である。かかるアニオン性界面活性剤としては、一般に洗浄剤に用いられるものであれば特に限定されるものでないが、本発明では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルヒドロキシエーテルカルボン酸塩、下記一般式（I）
【００１７】
Ｒ₁ＣＯ−ＮＲ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ（I）
【００１８】
（式中、Ｒ₁は平均炭素原子数７〜１９の飽和または不飽和の炭化水素基を表し；Ｒ₂は水素原子または平均炭素原子数１〜３のアルキル基を表し；Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アミン類を表す）で表される長鎖アシルタウリン塩が用いられる。
【００１９】
中でも上記一般式（I）で表される長鎖アシルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が好ましく、特には上記一般式（I）で表される長鎖アシルタウリン塩が最も好ましい。本発明に用いられる上記一般式（I）で表される長鎖アシルタウリン塩としては、ラウロイルメチルタウリン塩、ミリストイルメチルタウリン塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリン塩、ラウロイルエチルタウリン塩、ミリストイルエチルタウリン塩、ヤシ油脂肪酸エチルタウリン塩、ラウロイルタウリン塩、ヤシ油脂肪酸タウリン塩等が例示されるが、これら例示に限定されるものでないことはもちろんである。
【００２０】
（ａ）成分の対イオンは、アルカリ金属（例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、等）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム、等）、アンモニウム、有機アミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタンールアミン、トリエタノールアミン、等）、アンモニウム等が挙げられる。中でもナトリウム、カリウム等が好ましい。
【００２１】
（ａ）成分は、泡立ち性能の観点からみると、主鎖中のアルキル基あるいはアシル基の炭素数が１２または１４のものが好ましいが、これらに限定されるものでない。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２２】
（ａ）成分の配合量は、洗浄剤組成物のペースト状を維持するために、本発明洗浄剤組成物中１０質量％程度以上である。
【００２３】
（ｂ）成分において、無機塩としてはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムの塩化物、硫酸化物、臭化物等が好ましく用いられる。また有機塩としては、クエン酸、コハク酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、安息香酸あるいはグルタミン酸やアスパラギン酸などの酸性アミノ酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等が好ましく用いられる。
【００２４】
（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができるが、本発明では（ｂ）成分の少なくとも1種が上記（ａ）成分の対イオンと同種の金属イオン塩であるものを用いる。また（ｂ）成分において、（ａ）成分の対イオンと同種の金属イオン塩が、（ａ）成分の対イオンと異種の金属イオン塩に対して１以上の割合（モル比）で含有される。「（ａ）成分の対イオンと同種の金属イオン塩／（ａ）成分の対イオンと異種の金属イオン塩」（モル比）が１未満では、共融点現象により（ａ）成分のクラフト点が十分に上昇せず、安定性が悪くなる場合がある。本発明では、（ａ）成分の対イオンと同種の金属イオン塩として、ナトリウム塩、カリウム塩等が好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分の配合量は、他配合成分との共存下、組成物の融点を４０℃以上とすることができる限りにおいて特に限定されるものでないが、１〜１０質量％程度が好ましい。（ｂ）成分が過剰になると使用時にひりつき感を生じることがある。
【００２６】
（ｃ）成分としては、高温でより安定なペースト状〜固形状を維持するために、水に置換して、３価以上のポリオールが配合される。かかるポリオールとしては、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、エリトリトールなどの多価アルコールや、糖アルコール、ショ糖やトレハロース等の糖類が例示され、好ましく用いられる。（ｃ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２７】
（ｃ）成分の配合量は、本発明洗浄剤組成物中２〜４０質量％程度が好ましい。
【００２８】
（ｄ）成分としての水は、本発明洗浄剤組成物中に５〜６０質量％程度配合できる。
【００２９】
本発明洗浄剤組成物は、上記（ａ）〜（ｄ）成分を必須成分として含み、融点が４０℃以上で、ペースト状ないし固形状を呈する。本発明におけるペースト状というのは、（ａ）成分の水和結晶が析出した状態をいい、したがって外観は白濁で、またその硬さは粘度３０００ｍＰａ・ｓ（３０℃。Ｂ型粘度計）以上が好ましい。
【００３０】
なお、本発明では、クラフト点が４０℃以下である（ａ）成分に、（ｂ）〜（ｄ）成分を配合することにより、おもに（ｂ）成分による塩析効果や、（ｃ）成分による水の水素結合状態の変化により、組成物系中に存在する（ａ）成分が次第に溶解しにくくなってゆき、最終的に得られる組成物の系の融点が４０℃より高くなる。
【００３１】
本発明では、上記（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、さらに（ｅ）成分としてタウリン類、ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を配合してもよい。
【００３２】
タウリン類としては、下記一般式（II）
【００３３】
Ｎ（Ｒ₃）（Ｒ₄）ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ（II）
【００３４】
（式中、Ｒ₃、Ｒ₄は、それぞれ独立に水素原子または平均炭素原子数１〜３のアルキル基を表し；Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アミン類を表す）
で表されるものが用いられる。具体的には、タウリン、メチルタウリン、メチルタウリンナトリウム、ジメチルタウリンナトリウム、エチルタウリンナトリウム、メチルタウリンカリウムなどが挙げられる。
【００３５】
非イオン性界面活性剤としてはＨＬＢ１０以上ものが用いられるが、外観安定性および泡質の点から特にＨＬＢ１０〜１８のものが好ましい。本発明に用いられ得る非イオン性界面活性剤としては、ＨＬＢが上記範囲内のものであれば特に限定されるものでないが、例えばＰＯＥ（＝ポリオキシエチレン）（１５）グリセリンモノイソステアレート（ＨＬＢ＝１２）、ＰＯＥ（２５）グリセリンモノイソステアレート（ＨＬＢ＝１５）、ＰＯＥ（３０）グリセリンモノイソステアレート（ＨＬＢ＝１８）、ＰＯＥ（６０）グリセリンモノイソステアレート（ＨＬＢ＝１９）、ＰＯＥ（９０）グリセリンモノイソステアレート（ＨＬＢ＝２２）等のＰＯＥグリセリンモノイソステアレート；ＰＯＥ（２５）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ＝１４）、ＰＯＥ（１６）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ＝１２）、ＰＯＥ（２５）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ＝１４）等のＰＯＥジアルキルエーテル；ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１４）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１２）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１６）等のＰＯＥ硬化ヒマシ油およびその誘導体などが挙げられるが、これら例示に限定されるものではない。
【００３６】
なおＨＬＢは下記数式で表される川上式により算出される。
【００３７】

【００３８】
ただし、上記数式中、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油性基部の分子量を表す。
【００３９】
（ａ）〜（ｄ）成分に（ｅ）成分を配合することにより、（ａ）〜（ｄ）成分の４成分系で（ｂ）成分を１０質量％程度配合していたものでは、その配合量を７質量％程度以下に抑えることができ、泡立ち、安定性、さっぱり感の効果に加えて、使用時のひりつき感を抑え、かつ、融点が４５℃以上のペースト状〜固形状の洗浄剤組成物を得ることができる。
【００４０】
本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じ、高分子物質（水溶性高分子など）、保湿剤、香料、防腐剤、色素、抗酸化剤、美容成分、粉末などの、洗浄剤組成物に通常添加し得る成分を適量添加してもよい。特に水溶性高分子を配合した場合、泡質や使用性をより向上させることができる。水溶性高分子としては、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、カチオン化デンプン、カチオン化ローカストビーンガム、ポリクォタニウム−６、ポリクォタニウム−７、ポリクォタニウム−３９、ヒドロキシエチルセルロース、ケルトロール、カルボキシビニルポリマー等が好ましいものとして挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。またこれらの平均分子量、電荷密度による制約は受けない。水溶性高分子の配合量は、本発明洗浄剤組成物中、２質量％程度以下とするのが好ましい。
【００４１】
本発明は、皮膚洗浄料（例えば、洗顔料、ボディシャンプーなど）、頭髪洗浄料（例えば、シャンプーなど）に好適に用いられる。
【００４２】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％である。
【００４３】
［（ａ）〜（ｄ）成分配合系（参考例）］：
【００４４】
（実施例１〜６、比較例１〜５）
下記の表１、２に示す配合組成（質量％）からなる洗浄剤組成物（試料）を調製した。調製方法は、各成分を７５℃にて攪拌溶解した後、一定速度で２５℃まで冷却した。得られた試料を用いて、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）について評価した。結果を表１、２に示す。
【００４５】
なお、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）は、下記の試験法、評価法によった。
【００４６】
［安定性］
試料製造後、４０℃の恒温槽に２ヶ月間保存した後の外観を、以下の基準により評価した。なお、粘度はＢ型粘度計で測定した。
（評価）
○： 40℃でも粘度3000mPa・s以上を維持しており、分離はみられない
△： 40℃では粘度が3000mPa・s以下になるが、分離はみられない
×： 40℃で分離し、透明層が観察される
【００４７】
［泡立ち］
塩化カルシウムを１００ｐｐｍ配合した蒸留水（硬水。３０℃）４００ｍＬに各試料を４ｇ添加し、これを２５００ｍＬのガラス容器中に入れ、ミキサー法により４５００回転で１０秒間攪拌した後の泡量を測定した。評価は以下の基準で行った。
（評価）
○：泡立ち良好（泡量１６００ｍＬ以上）
△：泡立ち普通（泡量１１００ｍＬ以上１６００ｍＬ未満）
×：泡立ち不良（泡量１１００ｍＬ未満）
【００４８】
［すすぎ時のさっぱりさ］
専門パネル（３０名）により、試料１ｇを用いて、通常と同様に洗顔した際のすすぎ時のさっぱりさ（ぬめりのなさ）を、以下の基準で官能評価した。
（評価）
◎：３０名全員が、すすぎ時にぬめりがないと回答
○：２５〜２９名が、すすぎ時にぬめりがないと回答
△：１５〜２４名が、すすぎ時にぬめりがないと回答
×：１４名以下が、すすぎ時にぬめりがないと回答
【００４９】
なお、試料の融点は、示差熱分析計（ＤＳＣ）にて、昇温時の水に対する試料の吸熱ピークを測定して、ピークトップを融点とした。
【００５０】
【表１】

【００５１】
（ａ）成分としての２種のアニオン性界面活性剤（ラウロイルメチルタウリンナトリム＋ミリストイルメチルタウリンナトリウム）混合系のクラフト点は約１０℃である。表１の結果から明らかなように、この（ａ）成分の系に、（ｂ）成分として、上記（ａ）成分の対イオンの金属イオンが同種の塩化ナトリウムを配合し、（ｃ）成分としてグリセリンを配合し、さらに（ｄ）成分としての水を配合することにより、融点が４０℃以上となり、ペースト状〜固形状で安定性に優れ、かつ泡立ちおよびさっぱりさが良好な洗浄剤組成物を得ることができた。
【００５２】
また比較例４では、クラフト点が約４５℃のアニオン性界面活性剤（ミリストイルグルタミン酸ナトリウム）単独の系を用いたが、泡立ちが不良であった。
【００５３】
【表２】

【００５４】
（ｂ）成分として、（ａ）成分の対イオンと異種の金属塩である塩化カルシウムと、（ａ）成分の対イオンと同種の金属塩である塩化ナトリウムの混合系を用いた。（ｂ）成分のモル数を０．１５と一定とし、上記２種類の無機塩の比率（モル比）を変えた。塩化ナトリウムに対する塩化カルシウムの比率（モル比）が高くなると、さっぱりさは向上するが、組成物の融点は低くなる傾向がみられた。
【００５５】
なお、ラウロイルメチルタウリンナトリウム単独のクラフト点は０℃以下である。
【００５６】

（製法および評価）
上記組成の洗浄剤組成物を常法により調製した。得られた洗浄剤組成物は、融点５３℃で、ペースト状〜固形状を呈し、温度安定性（４０℃）、泡立ち、使用時のさっぱりさに優れたものであった。
【００５７】

（製法および評価）
上記組成の洗浄剤組成物を常法により調製した。得られた洗浄剤組成物は、融点４４℃で、ペースト状〜固形状を呈し、温度安定性（４０℃）、泡立ち、使用時のさっぱりさに優れたものであった。
【００５８】

（製法および評価）
上記組成の洗浄剤組成物を常法により調製した。得られた洗浄剤組成物は、融点４３℃で、ペースト状〜固形状を呈し、温度安定性（４０℃）、泡立ち、使用時のさっぱりさに優れたものであった。
【００５９】
［（ａ）〜（ｄ）成分＋（ｅ）成分配合系］：
【００６０】
（実施例Ｉ〜III、比較例I〜V）
下記の表３〜４に示す配合組成（質量％）からなる洗浄剤組成物（試料）を調製した。調製方法は、各成分を７５℃にて攪拌溶解した後、一定速度で２５℃まで冷却した。得られた組成物を用いて、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）、外観安定性（４５℃）、使用時のひりつき感、泡質について評価した。結果を表３〜４に示す。
【００６１】
なお、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）は、上記に示す方法により評価した。融点も上記に示す方法により測定した。外観安定性（４５℃）、使用時のひりつき感、泡質は下記の試験法、評価法によった。
【００６２】
［外観安定性］
試料製造後、ガラス瓶に一定量充填して、４５℃の恒温槽に１週間保存した後の外観を、以下の基準により判定した。

【００６３】
［使用時のひりつき感］
専門パネル（２０名）により、試料１ｇを用いて、試料を直接顔面に塗布してから洗顔洗顔した際のひりつき感を、以下の基準で官能評価した。

【００６４】
［泡質（クリーミーさ）］
専門パネル（２０名）により、試料１ｇを用いて、通常と同様に洗顔した際の泡質（クリーミーさ）を、以下の基準で官能評価した。

【００６５】
【表３】

【００６６】
【表４】

【００６７】
表３〜４中、比較例I〜Vは、（ａ）〜（ｄ）成分配合系の本発明範囲に含まれる試料で、いずれも安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）に優れることが確認されたが、（ｅ）成分を含まず、使用時のひりつき感や泡質（クリーミーさ）等についての効果は得られなかった。これに対し、（ａ）〜（ｄ）成分に（ｅ）成分としてタウリン類を配合した実施例I〜IIIでは、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）に加えて、外観安定性（４５℃）、使用時のひりつき感のなさ、泡質（クリーミーさ）にも優れるという効果を奏することが確認された。
【００６８】
（実施例IV〜X、比較例VI〜IX）
下記の表５〜７に示す配合組成（質量％）からなる洗浄剤組成物（試料）を調製した。調製方法は、各成分を７５℃にて攪拌溶解した後、一定速度で２５℃まで冷却した。得られた組成物を用いて、上記評価基準により安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）、外観安定性（４５℃）、使用時のひりつき感、泡質について評価した。結果を表５〜７に示す。
【００６９】
【表５】

【００７０】
【表６】

【００７１】
【表７】

【００７２】
表５〜７の結果から明らかなように、（ａ）〜（ｄ）成分を含む試料ではいずれも安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）に優れるが、（ｅ）成分を添加しない試料では使用時のひりつき感や泡質（クリーミーさ）等の効果が得られなかった。これに対し、（ａ）〜（ｄ）成分に（ｅ）成分としてＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤を配合した試料では、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）に加えて、外観安定性（４５℃）、使用時のひりつき感のなさ、泡質（クリーミーさ）にも優れるという効果を奏することが確認された。
【００７３】
（実施例XI〜XIV）
下記の表８に示す配合組成（質量％）からなる洗浄剤組成物（試料）を調製した。調製方法は、各成分を７５℃にて攪拌溶解した後、一定速度で２５℃まで冷却した。得られた組成物を用いて、上記評価基準により安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）、外観安定性（４５℃）、使用時のひりつき感、泡質について評価した。結果を表８に示す。
【００７４】
【表８】

【００７５】
表８の結果から明らかなように、（ａ）〜（ｄ）成分に（ｅ）成分としてタウリン類とＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤とを併用して配合した試料では、安定性、泡立ち、使用感（さっぱりさ）に加えて、外観安定性（４５℃）、使用時のひりつき感のなさ、泡質（クリーミーさ）に極めて優れるという効果を奏することが確認された。
【００７６】
（実施例XV ボディシャンプー）

【００７７】
（実施例XVI 洗顔料）

【００７８】
（実施例XVII ヘアシャンプー）

【００７９】
（実施例XIII 洗顔料）

【００８０】
（実施例XIX 洗顔料）

【００８１】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、広い温度範囲において安定してペースト状〜固形状を呈し、また泡立ちが良好ですすぎ時にもぬめりのない使用感を有する洗浄剤組成物が提供される。また本発明によれば、さっぱりした感触、十分な泡立ち性能を有し、より高い安定性を示すとともに、さらに使用時のひりつき感がなく、クリーミーな泡質のペースト状〜固形状の洗浄剤組成物が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a paste-solid cleaning composition for cleaning human skin, hair, and the like. More specifically, the present invention relates to a paste-to-solid detergent composition that gives a refreshing feel, is excellent in stability, and has sufficient foaming performance. The present invention also relates to a paste-solid detergent composition having a refreshing feel, stability and sufficient foaming performance, and also having no feeling of sticking during use and having a creamy foam.
[0002]
[Prior art]
Usually, an anionic surfactant is blended as a main component in the detergent composition from the viewpoint of excellent foaming performance and detergency. In order for such a detergent composition to have a paste form, the anionic surfactant used has a high Kraft point (temperature at which the hydrated crystal of the surfactant dissolves in water) and becomes a hydrated crystalline state at room temperature. Need to be. An anionic surfactant increases the Kraft point by increasing the carbon chain length of the hydrophobic group, and the cleaning composition becomes a paste. On the other hand, the foaming performance of the essential function as a cleaning agent Will drop significantly.
[0003]
Examples of the anionic surfactant having good foaming and good detergency include those having an alkyl chain length of about 12 (lauryl) or 14 (myristyl) carbon atoms. Among the above-mentioned anionic surfactants having an alkyl chain length, those commonly used in sodium salts that exhibit a paste form at room temperature include fatty acid salts (soaps), acyl glutamates, acyl glycine salts, acyl isethionates, alkyls Examples include sulfosuccinate, but the number is very small as a whole.
[0004]
In many anionic surfactants, those having an alkyl chain length of about 12 or 14 carbon atoms have a Kraft point lower than room temperature, and a paste-like cleaning composition cannot be prepared as it is. By adding a solidifying agent such as ethylene glycol distearate, it can be forced into a paste, but in this case, foaming is low, and the hydrophilic group is a group other than a carboxyl group, such as a sulfate group or a sulfone group. In such a case, there is a problem that the feeling of use is not sufficient because it is very slimy at the time of rinsing and difficult to wash away.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned conventional problems, presents a paste-solid form in a wide temperature range, has good foaming, has a feeling of use without being slimy when rinsed, and has excellent stability. The purpose is to provide goods. Another object of the present invention is to provide a detergent composition having a creamy foam quality that does not have a feeling of sticking during use in addition to the above effects.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
(A) As an anionic surfactant having a Kraft point of 40 ° C. or lower, the following general formula (I)
_{_{_{R 1 CO-NR 2 -CH 2}}} CH 2 SO 3 M (I)
(Wherein R ₁ represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19; R ₂ represents a hydrogen atom or an alkyl group having an average number of carbon atoms of 1 to 3; M is an alkali metal, 1 selected from long chain acyl taurine salts represented by alkaline earth metals, ammonium or organic amines), polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl ether carboxylates, and alkyl hydroxy ether carboxylates 1 type selected from (b) inorganic salt, citrate, succinate, lactate, tartrate, malate, benzoate and acidic amino acid salt Or two or more, (c) a trivalent or higher polyol, (d) water , and (e) the following general formula (II)
N (R ₃ ) (R ₄ ) CH ₂ CH ₂ SO ₃ M (II)
(Wherein R ₃ and R ₄ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; M represents an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine) Containing at least one kind selected from taurines and nonionic surfactants having an HLB of 10 or more , the melting point of the system being 40 ° C. or more, and all or at least one of the components (b) Is a metal ion salt of the same type as the counter ion of component (a), and the metal ion salt of the same type as the counter ion of component (a) is different from the metal ion salt of a different type from the counter ion of component (a) Provided is a paste-like cleaning composition that is contained in a ratio (molar ratio) of 1 or more.
[0012]
In addition to the components (a) to (d), the present invention further includes (e) one or more selected from among taurines and nonionic surfactants having an HLB of 10 or more. A composition is provided.
[0013]
In the present invention, the nonionic surfactant of HLB 10 or more used as the component (e) is selected from POE (= polyoxyethylene) glycerin monoisostearate, POE dialkyl ether, POE hydrogenated castor oil and derivatives thereof. Provided is the above-described cleaning composition, which is one or more selected.
[0014]
Moreover, this invention provides the said cleaning composition whose melting | fusing point is 45 degreeC or more in the type | system | group which mix | blends said (a)-(e) component.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0016]
The component (a) is an anionic surfactant having a Kraft point of 40 ° C. or lower. Such anionic surfactants, generally although not particularly limited as long as it is used in detergents, the present invention, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, A Ruki ether carboxylates, alkyl hydroxy ethers Carboxylate, the following general formula (I)
[0017]
_{_{_{R 1 CO-NR 2 -CH 2}}} CH 2 SO 3 M (I)
[0018]
(Wherein R ₁ represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19; R ₂ represents a hydrogen atom or an alkyl group having an average number of carbon atoms of 1 to 3; M is an alkali metal, Long-chain acyl taurine salts represented by alkaline earth metals, ammonium or organic amines) are used .
[0019]
Among them, long chain acyl taurine salts represented by the above general formula (I), polyoxyethylene alkyl ether sulfates and the like are preferable, and long chain acyl taurine salts represented by the above general formula (I) are particularly preferable. Examples of the long-chain acyl taurine salt represented by the general formula (I) used in the present invention include lauroyl methyl taurine salt, myristoyl methyl taurine salt, coconut oil fatty acid methyl taurine salt, lauroyl ethyl taurine salt, myristoyl ethyl taurine salt, Although coconut oil fatty acid ethyl taurine salt, lauroyl taurine salt, coconut oil fatty acid taurine salt, etc. are illustrated, it is needless to say that it is not limited to these examples.
[0020]
The counter ion of component (a) is alkali metal (for example, lithium, potassium, sodium, etc.), alkaline earth metal (for example, calcium, magnesium, etc.), ammonium, organic amine (for example, monoethanolamine, jeta). Nuramine, triethanolamine, etc.), ammonium and the like. Of these, sodium, potassium and the like are preferable.
[0021]
From the viewpoint of foaming performance, the component (a) is preferably one having 12 or 14 carbon atoms in the alkyl group or acyl group in the main chain, but is not limited thereto . (A ) A component can use 1 type (s ) or 2 or more types.
[0022]
The amount of component (a), in order to maintain the pasty detergent composition is present invention in the detergent composition than about 1 0% by weight.
[0023]
In the component (b), sodium, potassium, magnesium, calcium chloride, sulfate, bromide, etc. are preferably used as the inorganic salt. As the organic salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt of acidic amino acids such as citric acid, succinic acid, lactic acid , tartaric acid, malic acid, benzoic acid or glutamic acid and aspartic acid are preferably used.
[0024]
(B) component may be used alone or in combination, in the present invention is at least one component (b) used as a counterion with the same kind of metal ion salt of the component (a). In component (b), Ru contained in (a) counter-ions of the same kind as the metal ion salt components, (a) 1 or more ratio with respect counterion and dissimilar metal ion salt of the component (molar ratio) . If “(a) metal ion salt of the same type as the counter ion of component / (a) counter ion of the component and a different metal ion salt” (molar ratio) is less than 1, the craft point of component (a) is It may not rise sufficiently and stability may deteriorate. In the present invention, as the metal ion salt of the same kind as the counter ion of the component (a), sodium salt, potassium salt and the like are preferable.
[0025]
The blending amount of the component (b) is not particularly limited as long as the melting point of the composition can be 40 ° C. or higher in the presence of other blending components, but is preferably about 1 to 10% by mass. If the component (b) is excessive, a feeling of sticking may occur during use.
[0026]
(C) As a component, in order to maintain more stable paste form-solid form at high temperature, it substitutes for water and a trivalent or more polyol is mix | blended. Examples of such polyols include polyhydric alcohols such as glycerin, sorbitol, xylitol and erythritol, and sugars such as sugar alcohol, sucrose and trehalose, and are preferably used. (C) A component can use 1 type (s) or 2 or more types.
[0027]
(C) As for the compounding quantity of a component, about 2-40 mass% is preferable in this invention cleaning composition.
[0028]
(D) The water as a component can be mix | blended about 5-60 mass% in this invention cleaning composition.
[0029]
The cleaning composition of the present invention contains the components (a) to (d) as essential components, has a melting point of 40 ° C. or higher, and exhibits a paste or solid form. The paste form in the present invention means a state in which the hydrated crystals of component (a) are precipitated, and therefore the appearance is cloudy and the hardness is not less than 3000 mPa · s (30 ° C., B-type viscometer). preferable.
[0030]
In the present invention, by blending the components (b) to (d) with the component (a) having a Kraft point of 40 ° C. or lower, mainly due to the salting out effect by the component (b) or the component (c). Due to the change in the hydrogen bonding state of water, the component (a) present in the composition system becomes gradually less soluble, and the melting point of the finally obtained composition system becomes higher than 40 ° C.
[0031]
In the present invention, in addition to the components (a) to (d), taurines and one or more selected from nonionic surfactants having an HLB of 10 or more are added as the component (e). May be.
[0032]
As taurines, the following general formula (II)
[0033]
N (R ₃ ) (R ₄ ) CH ₂ CH ₂ SO ₃ M (II)
[0034]
(In the formula, R ₃ and R ₄ each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; M represents an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or an organic amine)
Is used. Specific examples include taurine, methyl taurine, methyl taurine sodium, dimethyl taurine sodium, ethyl taurine sodium, methyl taurine potassium and the like.
[0035]
As the nonionic surfactant, those having an HLB of 10 or more are used, and those having an HLB of 10 to 18 are particularly preferred from the viewpoint of appearance stability and foam quality. The nonionic surfactant that can be used in the present invention is not particularly limited as long as the HLB is in the above range. For example, POE (= polyoxyethylene) (15) glycerin monoisostearate ( HLB = 12), POE (25) glycerol monoisostearate (HLB = 15), POE (30) glycerol monoisostearate (HLB = 18), POE (60) glycerol monoisostearate (HLB = 19), POE glycerol monoisostearate such as POE (90) glycerol monoisostearate (HLB = 22); POE (25) octyldodecyl ether (HLB = 14), POE (16) octyldodecyl ether (HLB = 12), POE (25) PO such as decyltetradecyl ether (HLB = 14) POE (60) hydrogenated castor oil (HLB = 14), POE (40) hydrogenated castor oil (HLB = 12), POE (80) hydrogenated castor oil (HLB = 16), etc. However, it is not limited to these examples.
[0036]
The HLB is calculated by the Kawakami equation represented by the following formula.
[0037]

[0038]
In the above formula, MW represents the molecular weight of the hydrophilic base, and MO represents the molecular weight of the lipophilic base.
[0039]
By blending the component (e) with the component (a) to (d), the component (a) to (d) is a four component system and the component (b) is blended by about 10% by mass. The amount can be suppressed to about 7% by mass or less, and in addition to the effects of foaming, stability and refreshing feeling, the feeling of sticking in use is suppressed, and the melting point is 45 ° C. or higher in the form of paste to solid. An agent composition can be obtained.
[0040]
The cleaning composition of the present invention can be applied to cleaning compositions such as polymer substances (such as water-soluble polymers), moisturizers, fragrances, preservatives, dyes, antioxidants, cosmetic ingredients, and powders as necessary. An appropriate amount of components that can be added normally may be added. In particular, when a water-soluble polymer is blended, foam quality and usability can be further improved. Preferred water-soluble polymers include cationized cellulose, cationized guar gum, cationized starch, cationized locust bean gum, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-39, hydroxyethylcellulose, celtrol, carboxyvinyl polymer, etc. However, it is not limited to these examples. Moreover, there is no restriction by these average molecular weights and charge densities. The blending amount of the water-soluble polymer is preferably about 2% by mass or less in the cleaning composition of the present invention.
[0041]
The present invention is suitably used for skin cleansers (for example, facial cleansers, body shampoos, etc.) and hair cleansers (for example, shampoos, etc.).
[0042]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this. In addition, all compounding quantities are the mass%.
[0043]
[(A) to (d) component blending system (reference example) ]:
[0044]
(Examples 1-6, Comparative Examples 1-5)
A cleaning composition (sample) having the composition (mass%) shown in Tables 1 and 2 below was prepared. In the preparation method, each component was stirred and dissolved at 75 ° C, and then cooled to 25 ° C at a constant rate. Using the obtained sample, stability, foaming, and feeling of use (freshness) were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0045]
In addition, stability, foaming, and feeling of use (freshness) were based on the following test methods and evaluation methods.
[0046]
[Stability]
After the sample was manufactured, the appearance after being stored in a constant temperature bath at 40 ° C. for 2 months was evaluated according to the following criteria. The viscosity was measured with a B-type viscometer.
(Evaluation)
○: Viscosity is maintained at 3000 mPa · s or higher even at 40 ° C, no separation is observed Δ: Viscosity is 3000 mPa · s or less at 40 ° C, but no separation is observed ×: Transparent at 40 ° C, transparent A layer is observed. [0047]
[Bubbling]
4 g of each sample was added to 400 mL of distilled water (hard water, 30 ° C.) containing 100 ppm of calcium chloride, put in a 2500 mL glass container, and the amount of bubbles after stirring at 4500 rpm for 10 seconds was measured by a mixer method. . Evaluation was performed according to the following criteria.
(Evaluation)
○: Good foaming (foam volume of 1600 mL or more)
Δ: Foaming normal (foam volume 1100 mL or more and less than 1600 mL)
X: Poor foaming (foam amount less than 1100 mL)
[0048]
[Refreshing when rinsing]
A special panel (30 persons) used 1 g of the sample to perform sensory evaluation on the following criteria for the freshness (non-slimming) at the time of rinsing when washing the face as usual.
(Evaluation)
◎: All 30 respondents said that there was no slimming during rinsing ○: 25-29 respondents said that there was no slimming during rinsing △: 15-24 respondents said that there was no slimming during rinsing X: 14 or less respondents Answer that there is no slime when rinsing [0049]
The melting point of the sample was determined by measuring the endothermic peak of the sample with respect to water at the time of temperature rise using a differential thermal analyzer (DSC), and setting the peak top as the melting point.
[0050]
[Table 1]

[0051]
The Kraft point of the mixed system of two anionic surfactants (a lauroylmethyl taurine sodium trim + myristoyl methyl taurine sodium) as the component (a) is about 10 ° C. As is apparent from the results in Table 1, the system of component (a) is mixed with sodium chloride of the same kind as the component (b) as the component (b), and (c) as component (c). By blending glycerin and further blending water as component (d), a melting point of 40 ° C. or higher, a paste-solid form with excellent stability, and good foaming and refreshing properties. I was able to get it.
[0052]
In Comparative Example 4, a system of an anionic surfactant (sodium myristoyl glutamate) having a Kraft point of about 45 ° C. alone was used, but foaming was poor.
[0053]
[Table 2]

[0054]
As the component (b), a mixed system of calcium chloride, which is a different metal salt from the counter ion of the component (a), and sodium chloride, which is the same metal salt as the counter ion of the component (a), was used. The number of moles of component (b) was kept constant at 0.15, and the ratio (molar ratio) of the two types of inorganic salts was changed. As the ratio (molar ratio) of calcium chloride to sodium chloride increased, the refreshing property improved, but the melting point of the composition tended to decrease.
[0055]
The craft point of lauroylmethyl taurine sodium alone is 0 ° C. or lower.
[0056]

(Manufacturing method and evaluation)
A cleaning composition having the above composition was prepared by a conventional method. The obtained detergent composition had a melting point of 53 ° C. and a paste-solid state, and was excellent in temperature stability (40 ° C.), foaming, and freshness during use.
[0057]

(Manufacturing method and evaluation)
A cleaning composition having the above composition was prepared by a conventional method. The resulting cleaning composition had a melting point of 44 ° C., a paste-solid state, and was excellent in temperature stability (40 ° C.), foaming, and freshness during use.
[0058]

(Manufacturing method and evaluation)
A cleaning composition having the above composition was prepared by a conventional method. The obtained detergent composition had a melting point of 43 ° C. and a paste-solid state, and was excellent in temperature stability (40 ° C.), foaming, and freshness during use.
[0059]
[(A) to (d) component + (e) component blending system]:
[0060]
(Examples I to III, Comparative Examples I to V)
A cleaning composition (sample) having a composition (mass%) shown in Tables 3 to 4 below was prepared. In the preparation method, each component was stirred and dissolved at 75 ° C, and then cooled to 25 ° C at a constant rate. Using the obtained composition, stability, foaming, feeling of use (freshness), appearance stability (45 ° C.), feeling of sticking during use, and foam quality were evaluated. The results are shown in Tables 3-4.
[0061]
In addition, stability, foaming, and a feeling of use (freshness) were evaluated by the method shown above. The melting point was also measured by the method shown above. Appearance stability (45 ° C.), tingling feeling during use, and foam quality were determined by the following test methods and evaluation methods.
[0062]
[Appearance stability]
After the sample was manufactured, the appearance after filling a certain amount into a glass bottle and storing it in a 45 ° C. constant temperature bath for 1 week was determined according to the following criteria.

[0063]
[Feeling when using]
A professional panel (20 persons) used 1 g of the sample to sensoryly evaluate the feeling of sticking when the sample was applied directly to the face and then washed with a face.

[0064]
[Foam quality (creamy)]
A professional panel (20 persons) used 1 g of the sample to perform sensory evaluation on the foam quality (creaminess) when the face was washed as usual.

[0065]
[Table 3]

[0066]
[Table 4]

[0067]
In Tables 3 to 4, Comparative Examples I to V are samples included in the scope of the present invention of the (a) to (d) component blending system, and all of them are excellent in stability, foaming, and feeling of use (freshness). Although confirmed, the component (e) was not included, and the effects on the feeling of sticking at the time of use, foam quality (creaminess), etc. were not obtained. On the other hand, in Examples I to III in which taurines were blended as the (e) component in the (a) to (d) components, in addition to stability, foaming, and feeling of use (freshness), appearance stability (45 ℃), no feeling of sticking at the time of use, and the foam quality (creaminess) was confirmed to be excellent.
[0068]
(Examples IV to X, Comparative Examples VI to IX)
A cleaning composition (sample) having a composition (mass%) shown in Tables 5 to 7 below was prepared. In the preparation method, each component was stirred and dissolved at 75 ° C, and then cooled to 25 ° C at a constant rate. Using the obtained composition, stability, foaming, feeling of use (freshness), appearance stability (45 ° C.), feeling of stickiness during use, and foam quality were evaluated according to the above evaluation criteria. The results are shown in Tables 5-7.
[0069]
[Table 5]

[0070]
[Table 6]

[0071]
[Table 7]

[0072]
As is clear from the results in Tables 5 to 7, the samples containing the components (a) to (d) are all excellent in stability, foaming, and feeling of use (freshness), but in the sample not containing the component (e). Effects such as a feeling of sticking and foam quality (creaminess) during use were not obtained. On the other hand, in the sample in which the nonionic surfactant of HLB10 or more is blended as the component (e) to the components (a) to (d), the appearance is stable in addition to the stability, foaming and feeling of use (freshness). It was confirmed that the effects (45 ° C), lack of tingling feeling during use, and foam quality (creaminess) were excellent.
[0073]
(Examples XI to XIV)
A cleaning composition (sample) having a composition (mass%) shown in Table 8 below was prepared. In the preparation method, each component was stirred and dissolved at 75 ° C, and then cooled to 25 ° C at a constant rate. Using the obtained composition, stability, foaming, feeling of use (freshness), appearance stability (45 ° C.), feeling of stickiness during use, and foam quality were evaluated according to the above evaluation criteria. The results are shown in Table 8.
[0074]
[Table 8]

[0075]
As is clear from the results in Table 8, stability and foaming were observed in samples in which (a) to (d) components were combined with taurines as components (e) and a nonionic surfactant of HLB 10 or higher. In addition to the feeling of use (freshness), it was confirmed that the appearance stability (45 ° C.), the feeling of tingling during use, and the foam quality (creaminess) were extremely excellent.
[0076]
(Example XV body shampoo)

[0077]
(Example XVI face wash)

[0078]
(Example XVII hair shampoo)

[0079]
(Example XIII face wash)

[0080]
(Example XIX face wash)

[0081]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, there is provided a cleaning composition that stably exhibits a pasty to solid state in a wide temperature range, and has a feeling of use that does not cause sliminess even when foaming is good. . Further, according to the present invention, a refreshing feel, sufficient foaming performance, higher stability, no feeling of sticking during use, and a creamy foamy paste-solid detergent A composition is provided.

Claims

(A) As an anionic surfactant having a Kraft point of 40 ° C. or lower, the following general formula (I)
_{_{_{R 1 CO-NR 2 -CH 2}}} CH 2 SO 3 M (I)
(Wherein R ₁ represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having an average carbon number of 7 to 19; R ₂ represents a hydrogen atom or an alkyl group having an average number of carbon atoms of 1 to 3; M is an alkali metal, 1 selected from long chain acyl taurine salts represented by alkaline earth metals, ammonium or organic amines), polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl ether carboxylates, and alkyl hydroxy ether carboxylates 1 type selected from (b) inorganic salt, citrate, succinate, lactate, tartrate, malate, benzoate and acidic amino acid salt Or two or more, (c) a trivalent or higher polyol, (d) water , and (e) the following general formula (II)
N (R ₃ ) (R ₄ ) CH ₂ CH ₂ SO ₃ M (II)
(Wherein R ₃ and R ₄ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; M represents an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine) Containing at least one kind selected from taurines and nonionic surfactants having an HLB of 10 or more , the melting point of the system being 40 ° C. or more, and all or at least one of the components (b) Is a metal ion salt of the same type as the counter ion of component (a), and the metal ion salt of the same type as the counter ion of component (a) is different from the metal ion salt of a different type from the counter ion of component (a) A paste-like cleaning composition contained at a ratio (molar ratio) of 1 or more.

(E) One or more nonionic surfactants of HLB 10 or more used as a component selected from POE (= polyoxyethylene) glycerin monoisostearate, POE dialkyl ether, POE hydrogenated castor oil and derivatives thereof it is 2 or more, according to claim 1 detergent composition.

The cleaning composition according to claim 1 or 2 , wherein the melting point of the system is 45 ° C or higher.