JP4636709B2

JP4636709B2 - Dry toner for electrophotography

Info

Publication number: JP4636709B2
Application number: JP2001053872A
Authority: JP
Inventors: 公彦中村
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 2001-02-28
Filing date: 2001-02-28
Publication date: 2011-02-23
Anticipated expiration: 2021-02-28
Also published as: JP2002258520A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真複写機及びプリンター等に用いられる電子写真用乾式トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
乾式現像剤は、結着樹脂中に着色剤を分散したトナーが用いられる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合した二成分現像剤とに大別され、前者を使用した現像方法としては、一成分現像方式が、又、後者を使用したものとして二成分現像方式が実用化されている。いずれの場合も、複写するに際しては、感光体に形成された静電潜像をこれらの現像剤で現像し、感光体上のトナーを紙等の被転写材に転写するものである。
【０００３】
このような乾式現像方式では、トナーの流動性を向上するためにトナー表面に疎水性シリカを付着させることが行われているが、負極性トナーの場合は、帯電性が高過ぎて画像濃度が十分得られない場合が生ずるという問題点を生じていた。又、強帯電のシリカが感光体上で核となり、これにトナー成分が堆積することによって、感光体上に黒点が発生し、画像欠陥となる問題点を有するものであった。又、トナー粒子の表面に酸化チタンを付着させてトナーの帯電量を低めに制御することにより、画像濃度の低下を防止することも提案されているが、この場合であっても感光体上の黒点の発生を十分に防止することは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、多数枚の連続コピーをした場合も画像濃度の低下がなく、かつ、感光体上に黒点の発生の少ない電子写真用乾式トナーを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる問題を鋭意検討した結果、画像濃度の低下がなく、かつ感光体上に黒点の発生を防止できる電子写真用トナーを提供するもので、その概要は、以下に記載のとおりである。
（１）少なくとも結着樹脂と、着色剤とを含有するトナー粒子を主成分とする電子写真用トナーに於いて、前記トナー粒子の表面に酸化チタンとシリカとの複合酸化物（ＴｉＯ_２−ＳｉＯ_２)を付着してなり、前記複合酸化物が酸化チタンとシリカを構成成分とする気相法により製造される焼結物であって、酸化チタンとシリカとが結合したセラミックであることを特徴とする電子写真用乾式トナー。
（２）トナー粒子１００重量部に対して、酸化チタンとシリカとの複合酸化物（ＴｉＯ _２ −ＳｉＯ _２ )が０．０５〜５重量部付着されていることを特徴とする前記（１）記載の電子写真用乾式トナー。
【０００６】
以下本発明を詳細に説明する。先ず本発明を構成するトナー粒子は、結着樹脂と着色剤を主成分としている。該樹脂としては、従来公知の種々のものが使用できる。例えば、ポリスチレン、ポリ−Ｐ−クロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−αクロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリルニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリルニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル等のスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、それらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が単独或いは混合して用いられる。
【０００７】
着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ランプブラック、ローズベンガル、ローダミン系染料又は顔料、アントラキノン系染料、モノアゾ及びジスアゾ系染料、キナクリドンマゼンタ顔料等が挙げられる。
【０００８】
着色剤がカーボンブラックの場合は、一次粒子径が２５〜７０nm、特に３０〜５５nmであり、比表面積が１１０ｍ^２／ｇ以下であるものが好ましい。このようなカーボンブラックを使用すると、溶融・混練による解砕性及び他の材料との分散性が良好である。
着色剤の含有量は現像により可視像を形成することができるようなトナーを着色するに十分な量であればよく、例えば結着樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部が好ましい。２重量部未満では、着色効果が不十分であり、２０重量部より多いと着色目的より多すぎて、トナーの性能を低下させる。
【０００９】
本発明で用いられる酸化チタンとシリカとの複合酸化物（TiO_２-SiO_２)は、酸化チタンとシリカとを構成成分とする気相法により製造される焼結物で、全体的には両者が強く結合した均一構造のセラミックである。具体的には表１に示す昭和電工社製の商品名で上市されている、Ｆ−１Ｓ０２，Ｆ−４Ｓ０５，Ｆ−４Ｓ２０及びＦ−６Ｓ１０が本発明で使用できる。
本発明に於いて、トナー粒子の表面に当該複合酸化物を付着させるとは、トナー粒子と当該複合酸化物を混合し攪拌機にて攪拌して、該粒子の表面に当該複合酸化物をまぶした状態で付着してもよいし、又、両者の混合物を粒子表面改質機に投入し、該粒子の表面に当該複合酸化物の微粒子の一部を埋没させた状態でもよい。
【００１０】
【表１】

【００１１】
上記の酸化チタンとシリカとの複合酸化物は、トナー粒子１００重量部に対して０．０５〜５重量部付着させることが好ましい。該複合体がトナー粒子１００重量部に対して０．０５重量部未満では、黒点の発生を防止に不十分であり、５重量部を超えて多いとカブリが大きくなり好ましくない。
【００１２】
本発明の電子写真用乾式トナーは他の添加剤、例えば荷電制御剤、離型剤等を含有していてもよい。荷電制御剤としては、例えば含金アゾ系染料、サリチル酸金属錯体、ニグロシン染料、第４級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系制御剤、オイルブラック等の油溶性染料、ナフテン酸、サリチル酸、オクチル酸、及びそれらのマンガン、コバルト、鉄、亜鉛、アルミニウム、鉛等の金属塩、アルキルサリチル酸金属キレート等が挙げられる。
【００１３】
本発明の電子写真用乾式トナーに於いて、他の添加材として離型剤（滑材）を用いる場合、例えば低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン等のポリアルキレンワックス、パラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アミド等が挙げられる。その添加量は結着樹脂１００重量部に対して0.１重量部が好ましい。荷電制御剤、離型剤等をトナーに含有させる方法としては、トナー内部に添加する内添の方法とトナー粒子の表面に付着する方法があるが、内添する場合が一般的である。そのほか、感光体を保護し、現像特性の劣化を防止して高品質の画像を得るため、高級脂肪酸、その金属塩等を適宜添加してもよい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、下記の例中の「部」は「重量部」を意味する。先ず以下にトナー粒子の配合例を示し、ついでこのトナー粒子に本発明で用いる酸化チタンとシリカとの複合酸化物（TiO_２-SiO_２)を付着してトナーとした実施例のトナーと、疎水性シリカのみ、もしくはこれと酸化チタンを併用してトナー粒子に付着してトナーとした比較例のトナーとを挙げてある。そして、これらの性能を比較試験した結果を表２及び表３に示してある。
【００１５】
＜トナー粒子の作製＞
トナー粒子Ａ
スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂
（三井化学社製商品名：ＣＰＲ−１２０）１００部
カーボンブラック（キャボット社製商品名：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）６部
クロム含金染料（オリエント化学工業社製商品名：Ｓ−３４）１部
ポリエチレンワックス（クラリアント社製商品名：ＰＥ−１３０）３部
上記材料をスーパーミキサーで混合後、エクストルーダーで溶融混合押出し、冷却固化後、ジエットミル、風力分級機にて粉砕分級し平均粒子径が１１μｍの母体トナー粒子を作製した。
【００１６】
トナー粒子Ｂ
ポリエステル樹脂（三菱レーヨン社製商品名：ＦＣ−６４４）１００部
カーボンブラック（キャボット社製商品名：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）６部
クロム含金染料（オリエント化学工業社製商品名：Ｓ−３４）１部
ポリプロピレンワックス（三洋化成社製商品名：ハイマー−６６０Ｐ）３部
上記材料をスーパーミキサーで混合後、エクストルーダーで溶融混合押出し、冷却固化後、ジエットミル、風力分級機にて粉砕分級し平均粒子径が１１μｍのトナー粒子を作製した。
【００１７】
実施例１
トナー粒子Ａ１００部に対して、酸化チタンとシリカとの複合酸化物（TiO_２-SiO_２) （昭和電工社製商品名：Ｆ−4 Ｓ２０）１．０部とをヘンシェルミキサーによって、該トナー粒子の表面に付着させ電子写真用乾式トナーを得た。
【００１８】
実施例２
トナー粒子Ａ１００部に対して、酸化チタンとシリカとの複合酸化物（TiO_２-SiO_２) （昭和電工社製商品名：Ｆ−4 Ｓ２０）２．０部をヘンシェルミキサーによって、該トナー粒子の表面に付着させ電子写真用乾式トナーを得た。
【００１９】
実施例３
トナー粒子Ｂ１００部に対して、酸化チタンとシリカとの複合酸化物（TiO_２-SiO_２) （昭和電工社製商品名：Ｆ−６Ｓ１０）１．０部をヘンシェルミキサーによって、該トナー粒子の表面に付着させ電子写真用乾式トナーを得た。
【００２０】
実施例４
トナー粒子Ｂ１００部に対して、酸化チタンとシリカとの複合酸化物（TiO_２-SiO_２) （昭和電工社製商品名：Ｆ−６Ｓ１０）２．０部をヘンシェルミキサーによって、該トナー粒子の表面に付着させ電子写真用乾式トナーを得た。
【００２１】
比較例１
トナー粒子Ａ１００部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル社製商品名：Ｒ−９７２）１．０部をヘンシェルミキサーによって、該トナー粒子の表面に付着させ電子写真用乾式トナーを得た。
【００２２】
比較例２
トナー粒子Ａ１００部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル社製商品名：Ｒ−９７２）０．５部と、酸化チタン（ TiO_２)（日本アエロジル社製商品名：Ｔ−８０５）０．５部とをヘンシェルミキサーによって、該トナー粒子の表面に付着させ電子写真用乾式トナーを得た。
【００２３】
比較例３
トナー粒子Ａ１００部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル社製商品名：Ｒ−９７２）１．０部と、酸化チタン（TiO_２) （日本アエロジル社製商品名：Ｔ−８０５）１．０部とをヘンシェルミキサーによって、該トナー粒子の表面に付着させ電子写真用乾式トナーを得た。
【００２４】
比較例４
トナー粒子Ｂ１００部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル社製商品名：Ｒ−９７２）１．０部をヘンシェルミキサーによって、該トナー粒子の表面に付着させ電子写真用乾式トナーを得た。
【００２５】
比較例５
トナー粒子Ｂ１００部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル社製商品名：Ｒ−９７２）０．５部と、酸化チタン（TiO_２) （日本アエロジル社製商品名：Ｔ−８０５）０．５部とをヘンシェルミキサーによって、該トナー粒子の表面に付着させ電子写真用乾式トナーを得た。
【００２６】
比較例６
トナー粒子Ｂ１００部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル社製商品名：Ｒ−９７２）１．０部と、酸化チタン（TiO_２) （日本アエロジル社製商品名：Ｔ−８０５）１．０部とをヘンシェルミキサーによって、該トナー粒子の表面に付着させ電子写真用乾式トナーを得た。
【００２７】
＜評価試験１：二成分現像方式の場合＞
上記実施例１，２及び比較例１，２，３で得られたトナー５部と平均粒子径９０μｍのフェライトキャリア９５部を混合して現像剤を作製し、市販の二成分現像方式を使用した複写機（コピースピード：横型Ａ４用紙を６０枚／分）にて連続して５０，０００枚のコピーを行い、その連続コピーの前後での画像特性を調べた。その結果は表２に示すとおりである。
なお、又画像濃度は、マクベス反射濃度計により、カブリはハンター白色度により評価した。更に又、黒点は視覚判定で行い、○は発生なし、×は発生を示す。
【００２８】
【表２】

【００２９】
これによれば、実施例１及び２では５０，０００枚のコピーの前後では大きな差は認められず、良好であった。一方比較例１では初期より画像濃度が低く許容外で推移し、感光体上に多数の黒点が発生するとともに、画像上にも黒点が見られた。又、比較例２では、初期は良好であったが、５０，０００枚後は比較例１と同様に黒点が発生した。比較例３では５０，０００枚後に前述の黒点が無数に発生した。
【００３０】
＜評価試験２：非磁性一成分現像方式の場合＞
実施例３，４及び比較例４，５，６の各々のトナーにて、市販の非磁性１成分現像方式を使用したレーザープリンター（ＮＥＣ社製商品名：マルチライタ２０００ＸＥ）にて連続して５，０００枚のプリントを行い、その前後での画像特性を調べた。その結果は表３に示すとおりである。
なお、この場合に於いても画像濃度は、マクベス反射濃度計により、カブリはハンター白色度により評価した。更に又、黒点は視覚判定で行い、○は発生なし、×は発生を示す。
【００３１】
【表３】

【００３２】
実施例３及び４は５，０００枚のプリントの前後で大きな差が見られず良好であったが、比較例４では初期より画像濃度が低く許容外で推移し、感光体上にも黒点が見られた。又、比較例５では初期は良好であったが、５，０００枚のプリント後には比較例４と同様に黒点が発生した。比較例６では５，０００枚のプリント後には前述の黒点が無数に発生した。
【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、画像濃度が５，０００枚、５０，０００枚という多数枚コピーでも殆ど変わらず、カブリも少なく、感光体上に黒点の発生も全くないトナーを比較的安価に提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dry toner for electrophotography used in an electrophotographic copying machine and a printer.
[0002]
[Prior art]
Dry developers are roughly classified into one-component developers that use toner in which a colorant is dispersed in a binder resin, and two-component developers that use a carrier mixed with the toner. A one-component development system has been put into practical use, and a two-component development system has been put into practical use as the latter. In either case, when copying, the electrostatic latent image formed on the photoreceptor is developed with these developers, and the toner on the photoreceptor is transferred to a transfer material such as paper.
[0003]
In such a dry development system, hydrophobic silica is attached to the toner surface in order to improve the fluidity of the toner. However, in the case of negative polarity toner, the chargeability is too high and the image density is too high. There was a problem that there were cases where it could not be obtained sufficiently. Further, there is a problem that strongly charged silica becomes a nucleus on the photosensitive member, and toner components are deposited on the core, whereby black spots are generated on the photosensitive member to cause image defects. In addition, it has been proposed to prevent the image density from decreasing by attaching titanium oxide to the surface of the toner particles to control the toner charge amount to a low level. It has been difficult to sufficiently prevent the generation of sunspots.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic dry toner which does not cause a decrease in image density even when a large number of continuous copies are made, and has few black spots on a photoreceptor.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent examination of such problems, the present inventors provide an electrophotographic toner that does not cause a decrease in image density and can prevent the occurrence of black spots on the photoreceptor, the outline of which is described below. It is as follows.
(1) In an electrophotographic toner mainly composed of toner particles containing at least a binder resin and a colorant, a composite oxide (TiO ₂ —SiO ₂ ) of titanium oxide and silica is formed on the surface of the toner particles. ₂₎ Ri Na adhered to, in that the composite oxide is a sintered material produced by vapor-phase process as a constituent of titanium oxide and silica, ceramic and titanium oxide and silica are bonded A dry toner for electrophotography.
(2 ) The description of (1) above, wherein 0.05 to 5 parts by weight of a composite oxide of titanium oxide and silica (TiO ₂ —SiO ₂ ) is attached to 100 parts by weight of toner particles. Dry toner for electrophotography.
[0006]
The present invention will be described in detail below. First, the toner particles constituting the present invention are mainly composed of a binder resin and a colorant. Various conventionally known resins can be used as the resin. For example, polystyrene, poly-P-chlorostyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene -Methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer Polymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene -Vinyl ethyl ketone copolymer, Styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene copolymer such as styrene-maleic acid ester, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, Copolymers, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon Resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like are used alone or in combination.
[0007]
Colorants include carbon black, aniline black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, rhodamine. And dyes, pigments, anthraquinone dyes, monoazo and disazo dyes, and quinacridone magenta pigments.
[0008]
When the colorant is carbon black, it is preferable that the primary particle diameter is 25 to 70 nm, particularly 30 to 55 nm, and the specific surface area is 110 m ² / g or less. When such carbon black is used, crushability by melting and kneading and dispersibility with other materials are good.
The content of the colorant may be an amount sufficient to color a toner capable of forming a visible image by development, and is preferably 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, for example. If it is less than 2 parts by weight, the coloring effect is insufficient, and if it is more than 20 parts by weight, it is too much for the purpose of coloring and the toner performance is lowered.
[0009]
The composite oxide (TiO ₂ —SiO ₂ ) of titanium oxide and silica used in the present invention is a sintered product produced by a vapor phase method containing titanium oxide and silica as constituent components. Is a ceramic of uniform structure with strong bonding. Specifically, F-1S02, F-4S05, F-4S20 and F-6S10 marketed under the trade names of Showa Denko KK shown in Table 1 can be used in the present invention.
In the present invention, the adhesion of the composite oxide to the surface of the toner particles means that the toner particles and the composite oxide are mixed and stirred with a stirrer, and the surface of the particles is coated with the composite oxide. It may be attached in a state, or a mixture of the two may be put into a particle surface reformer and a part of the composite oxide fine particles may be buried in the surface of the particle.
[0010]
[Table 1]

[0011]
The composite oxide of titanium oxide and silica is preferably attached in an amount of 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles. If the composite is less than 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles, black spots are not sufficiently prevented from being generated, and if it exceeds 5 parts by weight, fogging is unfavorable.
[0012]
The electrophotographic dry toner of the present invention may contain other additives such as a charge control agent and a release agent. Examples of charge control agents include metal-containing azo dyes, salicylic acid metal complexes, nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, triphenylmethane control agents, oil-soluble dyes such as oil black, naphthenic acid, salicylic acid, octylic acid, and Examples thereof include metal salts such as manganese, cobalt, iron, zinc, aluminum, lead, and alkylsalicylic acid metal chelates.
[0013]
In the electrophotographic dry toner of the present invention, when a release agent (lubricant) is used as another additive, for example, polyalkylene wax such as low molecular weight polypropylene and low molecular weight polyethylene, paraffin wax, higher fatty acid, fatty acid amide Etc. The addition amount is preferably 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. As a method of incorporating a charge control agent, a release agent and the like into the toner, there are an internal addition method added to the inside of the toner and a method of adhering to the surface of the toner particles, but the internal addition is common. In addition, a higher fatty acid, a metal salt thereof, or the like may be added as appropriate in order to protect the photoreceptor and prevent deterioration of development characteristics to obtain a high-quality image.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the following examples, “part” means “part by weight”. First, an example of blending toner particles is shown below, and then, the toner of the example in which a composite oxide (TiO ₂ —SiO ₂ ) of titanium oxide and silica used in the present invention is attached to the toner particles, The toner of the comparative example which made the toner adhere | attached on the toner particle | grains which used only the property silica, or this and titanium oxide together is mentioned. Tables 2 and 3 show the results of comparative tests of these performances.
[0015]
<Preparation of toner particles>
Toner particle A
Styrene-acrylic acid ester copolymer resin (trade name: CPR-120, manufactured by Mitsui Chemicals) 100 parts carbon black (trade name: REGAL330R, manufactured by Cabot Corporation) 6 parts chromium metal-containing dye (trade name: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 34) 1 part polyethylene wax (product name: PE-130, manufactured by Clariant) 3 parts The above materials are mixed with a super mixer, melt mixed and extruded with an extruder, cooled and solidified, and then pulverized and classified with a jet mill and an air classifier. Base toner particles having a particle diameter of 11 μm were prepared.
[0016]
Toner particle B
Polyester resin (trade name: FC-644, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 100 parts carbon black (trade name: REGAL 330R, manufactured by Cabot Corporation) 6 parts Chrome metal-containing dye (trade name: S-34, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part polypropylene wax (Product name: Heimer-660P, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 3 parts The above materials are mixed with a super mixer, melt mixed and extruded with an extruder, cooled and solidified, pulverized and classified with a jet mill and an air classifier, and an average particle size of 11 μm. Toner particles were prepared.
[0017]
Example 1
To 100 parts of the toner particles A, 1.0 part of a composite oxide of titanium oxide and silica (TiO ₂ —SiO ₂ ) (trade name: F-4 S20, manufactured by Showa Denko KK) was added to the toner particles using a Henschel mixer. A dry toner for electrophotography was obtained by adhering to the surface.
[0018]
Example 2
With respect to 100 parts of toner particles A, 2.0 parts of a composite oxide of titanium oxide and silica (TiO ₂ —SiO ₂ ) (trade name: F-4 S20, manufactured by Showa Denko KK) was added to the toner particles by a Henschel mixer. An electrophotographic dry toner was obtained by adhering to the surface.
[0019]
Example 3
With respect to 100 parts of the toner particles B, 1.0 part of a composite oxide of titanium oxide and silica (TiO ₂ —SiO ₂ ) (trade name: F-6S10, manufactured by Showa Denko KK) was added to the surface of the toner particles using a Henschel mixer. To obtain a dry toner for electrophotography.
[0020]
Example 4
With respect to 100 parts of the toner particles B, 2.0 parts of a composite oxide of titanium oxide and silica (TiO ₂ —SiO ₂ ) (trade name: F-6S10 manufactured by Showa Denko KK) was added to the surface of the toner particles using a Henschel mixer. To obtain a dry toner for electrophotography.
[0021]
Comparative Example 1
To 100 parts of the toner particles A, 1.0 part of hydrophobic silica (trade name: R-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was attached to the surface of the toner particles with a Henschel mixer to obtain a dry toner for electrophotography.
[0022]
Comparative Example 2
The toner particles A100 parts of hydrophobic silica (Nippon Aerosil Co., Ltd. trade name: R-972) and 0.5 parts of titanium oxide (TiO ₂₎ (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. trade name: T-805) 0.5 The toner was adhered to the surface of the toner particles with a Henschel mixer to obtain a dry toner for electrophotography.
[0023]
Comparative Example 3
To 100 parts of toner particles A, 1.0 part of hydrophobic silica (trade name: R-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and titanium oxide (TiO ₂ ) (trade name: T-805, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1.0 The toner was adhered to the surface of the toner particles with a Henschel mixer to obtain a dry toner for electrophotography.
[0024]
Comparative Example 4
To 100 parts of the toner particles B, 1.0 part of hydrophobic silica (trade name: R-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was attached to the surface of the toner particles using a Henschel mixer to obtain a dry toner for electrophotography.
[0025]
Comparative Example 5
0.5 parts of hydrophobic silica (trade name: R-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and titanium oxide (TiO ₂ ) (trade name: T-805, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.5 with respect to 100 parts of toner particles B The toner was adhered to the surface of the toner particles with a Henschel mixer to obtain a dry toner for electrophotography.
[0026]
Comparative Example 6
1.0 part of hydrophobic silica (trade name: R-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and titanium oxide (TiO ₂ ) (trade name: T-805, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1.0 with respect to 100 parts of toner particles B The toner was adhered to the surface of the toner particles with a Henschel mixer to obtain a dry toner for electrophotography.
[0027]
<Evaluation test 1: In case of two-component development method>
A developer was prepared by mixing 5 parts of the toner obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2 and 3 with 95 parts of ferrite carrier having an average particle diameter of 90 μm, and a commercially available two-component development system was used. 50,000 copies were continuously made with a copying machine (copy speed: 60 sheets / minute of horizontal A4 paper), and the image characteristics before and after the continuous copy were examined. The results are shown in Table 2.
The image density was evaluated by a Macbeth reflection densitometer, and the fog was evaluated by Hunter whiteness. Further, black dots are determined by visual judgment, ○ indicates no occurrence, and × indicates occurrence.
[0028]
[Table 2]

[0029]
According to this, in Examples 1 and 2, a large difference was not recognized before and after 50,000 copies, and it was good. On the other hand, in Comparative Example 1, the image density was low and shifted from the initial level, and a large number of black spots were generated on the photosensitive member, and black spots were also observed on the image. In Comparative Example 2, the initial state was good, but after 50,000 sheets black spots were generated as in Comparative Example 1. In Comparative Example 3, countless black spots were generated after 50,000 sheets.
[0030]
<Evaluation Test 2: Non-magnetic one-component development method>
For each of the toners of Examples 3 and 4 and Comparative Examples 4, 5, and 6, 5 was successively obtained using a commercially available laser printer (trade name: Multiwriter 2000XE manufactured by NEC) using a non-magnetic one-component developing method. 1,000 prints were made, and the image characteristics before and after that were examined. The results are as shown in Table 3.
Even in this case, the image density was evaluated by a Macbeth reflection densitometer, and the fog was evaluated by Hunter whiteness. Further, black dots are determined by visual judgment, ○ indicates no occurrence, and × indicates occurrence.
[0031]
[Table 3]

[0032]
Examples 3 and 4 were good because there was no significant difference before and after printing 5,000 sheets, but in Comparative Example 4, the image density was lower than the initial level and shifted to an unacceptable level, and black spots were also formed on the photoreceptor. It was seen. In Comparative Example 5, the initial condition was good, but after printing 5,000 sheets, black spots were generated as in Comparative Example 4. In Comparative Example 6, innumerable black spots were generated after printing 5,000 sheets.
[0033]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide toner at a relatively low cost that has almost the same image density of 5,000 sheets and 50,000 sheets, has little fogging, and has no black spots on the photoreceptor. Can do.

Claims

In an electrophotographic toner mainly composed of toner particles containing at least a binder resin and a colorant, a composite oxide (TiO ₂ —SiO ₂ ) of titanium oxide and silica is formed on the surface of the toner particles. attached to Ri Na, the composite oxide is a sintered material produced by vapor-phase process as a constituent of titanium oxide and silica, and wherein the ceramic der Rukoto of titanium oxide and silica are bonded Dry toner for electrophotography.

2. The electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein 0.05 to 5 parts by weight of a composite oxide of titanium oxide and silica (TiO ₂ —SiO ₂ ) is attached to 100 parts by weight of toner particles. Dry toner.