JP4639360B2 - Primer composition, production method thereof and adhesion method - Google Patents

Description

（式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和結合を有しない１価炭化水素基であり、Ｒ²はアミノ基含有有機基であり、Ｘは加水分解性基であり、ａは０または１の整数である。）で表わされるアミノ基含有オルガノシランまたはその部分加水分解物０.５〜１０重量部、
（Ｄ）平均単位式：Ｒ³ _b（Ｒ⁴Ｏ）_cＳｉＯ_4-b-c/2
（式中、Ｒ³は脂肪族不飽和結合を有しない置換もしくは非置換の1価炭化水素基であり、Ｒ⁴は水素原子またはアルキル基であり、ｂは０.８〜１.８であり、ｃは１分子中のケイ素原子結合水酸基またはケイ素原子結合アルコキシ基の数が１個以上になる値である。）で表わされ、１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合水酸基またはケイ素原子結合アルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン樹脂 ０.５〜１０重量部
および
（Ｅ）一般式：Ｒ⁵ _dＳｉ（ＯＲ⁶）_4-d
（式中、Ｒ⁵は１価炭化水素基であり、Ｒ⁶はアルキル基であり、ｄは０または１である。）で表されるアルコキシ基含有オルガノシランまたはその部分加水分解物 ０.５〜１０重量部
からなることを特徴とするプライマー組成物、（Ｂ）成分を（Ａ）成分に溶解した後、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分を加えて混合することを特徴とする上記プライマー組成物の製造方法、および、上記プライマー組成物を被着体に塗布し、室温硬化性シリコーン組成物を適用して硬化させることを特徴とする、室温硬化性シリコーン組成物の被着体への接着方法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される（Ａ）成分のゴム揮発油は本発明の特徴となる成分であり、（Ｂ）成分〜（Ｅ）成分を溶解して均一なプライマー組成物とすると共に、各種基材に対する接着性を高める働きをする重要な成分である。このゴム揮発油はＪＩＳ Ｋ２２０１−１９５８に規定する工業ガソリンの一種で、ＪＩＳ Ｋ２２５４に規定される石油製品蒸留試験方法による初留温度が８０℃以上であり、５０％留出温度が１２０℃以下の蒸留性状を有するものである。
【０００６】
本発明に使用される（Ｂ）成分の有機チタン酸エステル類は、本発明のプライマー組成物を硬化させるための触媒として作用するとともに、本発明組成物に接着性を付与する成分である。この（Ｂ）成分の具体例としては、テトライソプロピルチタネート，テトラノルマルブチルチタネート，テトラ（２−エチルヘキシル）チタネートおよびこれらの部分加水分解縮合物，チタンジイソプロピルビスアセチルアセテート，チタンジイソプロピルビスエチルアセトアセテートなどのチタンキレート化合物が挙げられる。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．５〜１０重量部の範囲であり、１〜５重量部の範囲が好ましい。
【０００７】
本発明に使用される（Ｃ）成分のアミノ基含有オルガノシランまたはその部分加水分解物は、本発明のプライマー組成物の広範な基材に対する接着性を向上させる成分である。この（Ｃ）成分は、一般式：
【化３】

で表され、式中、Ｒ¹は脂肪族不飽和結合を有しない１価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロピル基などのアルキル基；フエニル基，トリル基などのアリール基が例示される。Ｒ²はアミノ基含有有機基であり、少なくとも１個のアミノ基を含有する１価炭化水素基が好ましい。具体的には、アミノメチル基，β−アミノエチル基，γ−アミノプロピル基，γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基，γ−〔２−（２−アミノエチル）アミノエチル〕−アミノプロピル基が例示される。Ｘは加水分解可能な基であり、具体的には、メトキシ基，エトキシ基などのアルコキシ基；ジアルキルアミノ基，Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノキシ基，ケトオキシム基が例示される。ａは０または１の整数である。このような（Ｃ）成分の具体例としては、アミノメチルトリメトキシシラン，アミノメチルトリエトキシシラン，γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，γ−アミノプロピルトリオキシムシラン，γ−アミノプロピルトリアミノキシシラン，γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。また、このようなアミノ基含有アルコキシシランの部分加水分解物も使用できる。この（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．５〜１０重量部の範囲であり、１〜５重量部の範囲が好ましい。
【０００８】
本発明に使用される（Ｄ）成分のオルガノポリシロキサン樹脂は、本発明のプライマー組成物の接着性、特に、耐水接着性を付与するために必須とされる成分である。このオルガノポリシロキサン樹脂は、平均単位式：Ｒ³ _b（Ｒ⁴Ｏ）_cＳｉＯ_4-b-c/2で表され、１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合水酸基またはアルコキシ基を有する分岐状のオルガノポリシロキサンである。式中、Ｒ³は脂肪族不飽和結合を有しない置換もしくは非置換の１価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロピル基などのアルキル基；フエニル基，トリル基などのアリール基；またはこれら基の水素原子をハロゲン原子やシアノ原子などで置換した置換炭化水素基が例示される。Ｒ⁴は水素原子または、メチル基，エチル基，プロピル基などで例示されるアルキル基である。ｂは０．８〜１．８であり、ｃは１分子中のケイ素原子結合水酸基またはアルコキシ基の数が１個以上になる値である。このような（Ｄ）成分のオルガノポリシロキサン樹脂は、通常、ケイ素原子１個当り０．８〜１．８個の１価炭化水素基を有するクロルシランまたはアルコキシシランのそれぞれ１種または２種以上の混合物を、水または水と有機溶媒との混合液中で加水分解し、副生する塩酸やアルコール等を除去する方法により得られる。（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．５〜１０重量部の範囲であり、１〜５重量部の範囲が好ましい。
【０００９】
本発明に使用される（Ｅ）成分のアルコキシ基含有オルガノシランは本発明のプライマー組成物の広範な基材に対する接着性を向上させる成分である。このオルガノシランは、一般式：Ｒ⁵ _dＳｉ（ＯＲ⁶）_4-dで表され、式中、Ｒ⁵は１価炭化水素基であり、メチル基やエチル基等の脂肪族飽和炭化水素基の他、ビニル基，アリル基などの脂肪族不飽和炭化水素基が挙げられる。Ｒ⁶はアルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基が例示される。ｄは０または１である。このような（Ｅ）成分としては、メチルトリメトキシシラン，メチルトリエトキシシラン，ビニルトリメトキシシラン，テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テトラプロポキシシランが例示される。また、このようなシランの部分加水分解物も使用できる。（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．５〜１０重量部の範囲であり、０．５〜５重量部の範囲が好ましい。
【００１０】
本発明のプライマー組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなるものであるが、本発明の目的を妨げない範囲であれば、他のアルコキシ基含有シラン；ヒュームドシリカ，コロイダルシリカなどの無機充填剤；ベンガラ，酸化チタン，カーボンブラックなど従来公知の着色剤等を適宜配合することができる。
【００１１】
本発明のプライマー組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分を均一に混合することによって製造されるが、（Ｂ）成分の有機チタン酸エステル類を（Ａ）成分のゴム揮発油に混合して溶解した後に、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を添加配合して均一に混合する方法によって調製することが好ましい。
【００１２】
本発明のプライマー組成物を使用して室温硬化性シリコーン組成物を各種基材に接着硬化させるには、まず、基材表面に本発明組成物を塗布して乾燥させた後、この塗布面に室温硬化性シリコーン組成物を接触させて硬化させればよい。室温硬化性シリコーン組成物としては、脱ヒドロキシルアミンタイプ、脱アルコールタイプ、脱オキシムタイプ、脱酢酸タイプ、脱水素タイプのシリコーン組成物が挙げられる。
【００１３】
以上のような本発明のプライマー組成物は、室温硬化性シリコーン組成物を各種基材に強固に接着させることができ、しかも被着体が電着塗装アルミニウムやフッ素塗装アルミニウムなどの接着させにくい被着体であっても良好な接着性を示すという特徴を有する。また、本発明組成物では、従来の相溶化剤を使用しなくてもアミノ基含有アルコキシシランが溶解するため、乾燥時間が短い場合でも2成分系脱ヒドロキシルアミンタイプの室温硬化性シリコーン組成物の硬化阻害が起こりにくいという利点を有する。さらに本発明組成物は貯蔵安定性に優れており、長期間経過後も透明性を維持できるという利点を有する。
【００１４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明する。実施例中、部は重量部を表している。また、プライマー組成物の貯蔵安定性、接着性、室温硬化性シリコーンゴム組成物の硬化阻害の有無は、次に示す方法に従って測定した。
○貯蔵安定性
調製直後および１ヶ月経過後のプライマー組成物の外観を目視により測定した。外観が透明だった場合を○とし、白濁していた場合を×とした。
○接着性
プライマー組成物をフロート板ガラスとフッ素電着塗装アルミニウム板にそれぞれ塗布して、２５℃にて３０分間放置して風乾した。次いで、このプライマー塗布表面に２成分系脱ヒドロキシルアミンタイプの室温硬化性シリコーンゴム組成物［東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製；商品名ＳＥ７９２］を塗布して、温度２０℃、湿度５０％の条件下で７日間放置した後，５０℃、湿度５０％の条件下で７日間養生して硬化させた。得られた試験体の引張接着性をＪＩＳＡ１４３９−１９９７建築用シーリング材に規定する方法に準じて測定した（初期接着性）。また、この試験体を５０℃の温水に７日間浸せきした後、引張接着性を上記と同様にして測定した（耐水接着性）。
○室温硬化性シリコーンゴム組成物の硬化阻害の有無
プライマー組成物を基材に塗布し、２５℃にて１５分間乾燥させた。次いで、この塗布表面に、ビード状に２成分系脱ヒドロキシルアミンタイプの室温硬化性シリコーンゴム組成物［東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製；商品名ＳＥ７９２］を打設し２５℃にて３日間養生して硬化物を作成した。この硬化物を指触して、室温硬化性シリコーンゴム組成物の硬化阻害の有無を測定した。完全に硬化していた場合を硬化阻害無しとし、未硬化だった場合を硬化阻害有りとした。
【００１５】
【実施例１〜３】
ゴム揮発油１００部に、テトラブトキシチタネートを表１に示した量添加して均一に混合した。次いで、γ−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、式：(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2で示されるシロキサン単位４０モル％と式：ＳｉＯ_4/2で示されるシロキサン単位６０モル％から構成され、ケイ素原子結合水酸基含有量が１重量％であるメチルポリシロキサン樹脂の５０重量％キシレン溶液およびテトラエトキシシランを表１に示した量添加混合してプライマー組成物１〜３を調製した。このようにして得られたプライマー組成物の貯蔵安定性、接着性、硬化阻害の有無を測定した。その結果を表２に示した。
【００１６】
【比較例１、２】
実施例１において、ゴム揮発油の代わりにトルエンまたはヘキサンを使用した以外は実施例１と同様にして、プライマー組成物４、５を調製した。得られたプライマー組成物の貯蔵安定性、接着性、硬化阻害の有無を測定して、その結果を表２に示した。
【００１７】
【比較例３】
ヘキサン９５部とイソプロピルアルコール５部を混合した後、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン１．５部を添加混合した。次いで、これに、テトラブトキシチタネート２．５部、式：(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2で示されるシロキサン単位４０モル％と式：ＳｉＯ_4/2で示されるシロキサン単位６０モル％から構成され、ケイ素原子結合水酸基含有量が１重量％であるメチルポリシロキサン樹脂の５０重量％キシレン溶液２．５部、テトラエトキシシラン１．０部を配合して、プライマー組成物６を調製した。得られたプライマー組成物の貯蔵安定性、接着性、硬化阻害の有無を測定して、その結果を表２に示した。
【００１８】
【表１】

【００１９】
【表２】

【００２０】
【発明の効果】
本発明のプライマー組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなり、特に、溶剤として（Ａ）成分のゴム揮発油を使用しているので、室温硬化性シリコーン組成物を各種基材に強固に接着させることができるという特徴を有する。また、本発明の製造方法により得られた本発明組成物は貯蔵安定性に優れ、室温硬化性シリコーン組成物の硬化阻害が起こらないという特徴を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a primer composition, a production method thereof, and an adhesion method, and more particularly to a primer composition capable of firmly adhering a room temperature curable silicone composition to various substrates, a production method thereof, and an adhesion method. .
[0002]
[Prior art]
In general, in order to bond and cure a room temperature curable silicone composition on the surface of an inorganic adherend such as glass, metal, ceramic, etc., a method is adopted in which the adherend is treated with a primer in advance and then the silicone composition is placed. ing. Conventionally, many primer compositions have been proposed as primer compositions used in such methods. For example, US Pat. No. 3,246,671 and Japanese Patent Publication No. 8-26281 propose a primer composition containing an aminoalkyl group-containing alkoxysilane and an organic solvent. However, aminoalkyl group-containing alkoxysilanes have low compatibility with organic solvents, and the organic solvents that can be used are limited to toluene and xylene, or they do not dissolve unless alcohol is added as a compatibilizer. When toluene or xylene is used as the organic solvent, adhesion to difficult adherends such as electrodeposited aluminum and fluorine-coated aluminum, which are widely used as adherends, is reduced, and alcohol as a compatibilizing agent is used. When the primer is added, if the drying time of the primer is short, the two-component dehydroxylamine type room temperature curable silicone composition may be inhibited from curing.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
That is, an object of the present invention is to provide a primer composition capable of firmly bonding a room temperature curable silicone composition to various substrates, a production method thereof, and an adhesion method.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is (A) 100 parts by weight of a rubber volatile oil specified in JIS K2201,
(B) 0.5 to 10 parts by weight of organic titanate ester,
(C) General formula:
[Chemical 2]

Wherein R ¹ is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, R ² is an amino group-containing organic group, X is a hydrolyzable group, and a is an integer of 0 or 1 0.5-10 parts by weight of an amino group-containing organosilane or a partial hydrolyzate thereof,
(D) Average unit formula: R ³ _b (R ⁴ O) _c SiO _{4-bc / 2}
(In the formula, R ³ is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, R ⁴ is a hydrogen atom or an alkyl group, and b is 0.8 to 1.8. , C is a value such that the number of silicon atom-bonded hydroxyl groups or silicon atom-bonded alkoxy groups in one molecule is 1 or more.) At least one silicon atom-bonded hydroxyl group or silicon atom in one molecule 0.5-10 parts by weight of an organopolysiloxane resin containing a bonded alkoxy group and (E) general formula: R ⁵ _d Si (OR ⁶ ) _4-d
(Wherein R ⁵ is a monovalent hydrocarbon group, R ⁶ is an alkyl group, and d is 0 or 1) or an alkoxysilane-containing organosilane or a partial hydrolyzate thereof 0.5 A primer composition comprising 10 parts by weight, and after dissolving the component (B) in the component (A), adding the components (C), (D), and (E) and mixing them. A method for producing the above-mentioned primer composition, and a room-temperature-curable silicone composition comprising: applying the primer composition to an adherend; and applying and curing the room-temperature-curable silicone composition. The present invention relates to a method for adhesion to an adherend.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The rubber volatile oil of the component (A) used in the present invention is a component that characterizes the present invention, and dissolves the components (B) to (E) to form a uniform primer composition and various base materials. It is an important component that works to increase the adhesion to the slag. This volatile rubber oil is a kind of industrial gasoline specified in JIS K2201-1958, and has an initial distillation temperature of 80 ° C. or higher and a 50% distillation temperature of 120 ° C. or lower according to the petroleum product distillation test method specified in JIS K2254. It has distillation properties.
[0006]
The organic titanate ester (B) used in the present invention is a component that acts as a catalyst for curing the primer composition of the present invention and imparts adhesiveness to the composition of the present invention. Specific examples of the component (B) include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, tetra (2-ethylhexyl) titanate and partial hydrolysis condensates thereof, titanium diisopropyl bisacetyl acetate, titanium diisopropyl bisethyl acetoacetate and the like. A titanium chelate compound is mentioned. The amount of this component is in the range of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A).
[0007]
The (C) component amino group-containing organosilane or a partial hydrolyzate thereof used in the present invention is a component that improves the adhesion of the primer composition of the present invention to a wide range of substrates. This component (C) has the general formula:
[Chemical 3]

In the formula, R ¹ is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and examples thereof include alkyl groups such as methyl, ethyl, and propyl groups; and aryl groups such as phenyl and tolyl groups. Is done. R ² is an amino group-containing organic group, and is preferably a monovalent hydrocarbon group containing at least one amino group. Specifically, aminomethyl group, β-aminoethyl group, γ-aminopropyl group, γ- (2-aminoethyl) aminopropyl group, γ- [2- (2-aminoethyl) aminoethyl] -aminopropyl Examples are groups. X is a hydrolyzable group, and specific examples thereof include alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group; dialkylamino group, N, N-dialkylaminoxy group and ketoxime group. a is an integer of 0 or 1; Specific examples of such component (C) include aminomethyltrimethoxysilane, aminomethyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrioxime silane, γ -Aminopropyltriaminoxysilane, (gamma)-(2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane is mentioned. Moreover, the partial hydrolyzate of such an amino group containing alkoxysilane can also be used. The amount of component (C) is in the range of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A).
[0008]
The organopolysiloxane resin of component (D) used in the present invention is an essential component for imparting the adhesiveness of the primer composition of the present invention, in particular, water-resistant adhesion. This organopolysiloxane resin is represented by an average unit formula: R ³ _b (R ⁴ O) _c SiO _{4 -bc / 2} and has a branched structure having at least one silicon atom-bonded hydroxyl group or alkoxy group in one molecule. Organopolysiloxane. In the formula, R ³ is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group; Or the substituted hydrocarbon group which substituted the hydrogen atom of these groups by the halogen atom, the cyano atom, etc. is illustrated. R ⁴ is a hydrogen atom or an alkyl group exemplified by a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like. b is 0.8 to 1.8, and c is a value at which the number of silicon atom-bonded hydroxyl groups or alkoxy groups in one molecule is 1 or more. Such an organopolysiloxane resin of component (D) is usually one or more of chlorosilane or alkoxysilane each having 0.8 to 1.8 monovalent hydrocarbon groups per silicon atom. The mixture can be obtained by a method of hydrolyzing in water or a mixture of water and an organic solvent to remove by-product hydrochloric acid, alcohol and the like. (D) The compounding quantity of a component is the range of 0.5-10 weight part with respect to 100 weight part of (A) component, and the range of 1-5 weight part is preferable.
[0009]
The (E) component alkoxy group-containing organosilane used in the present invention is a component that improves the adhesion of the primer composition of the present invention to a wide range of substrates. This organosilane is represented by the general formula: R ⁵ _d Si (OR ⁶ ) _4-d , wherein R ⁵ is a monovalent hydrocarbon group and is an aliphatic saturated hydrocarbon group such as a methyl group or an ethyl group. In addition, aliphatic unsaturated hydrocarbon groups such as a vinyl group and an allyl group can be used. R ⁶ is an alkyl group, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. d is 0 or 1. Examples of such component (E) include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, and tetrapropoxysilane. Such a partial hydrolyzate of silane can also be used. (E) The compounding quantity of a component is the range of 0.5-10 weight part with respect to 100 weight part of (A) component, and the range of 0.5-5 weight part is preferable.
[0010]
The primer composition of the present invention is composed of the above components (A) to (E), but other alkoxy group-containing silanes; fumed silica, colloidal silica as long as the object of the present invention is not hindered. Inorganic fillers such as, etc .; conventionally known colorants such as bengara, titanium oxide, carbon black and the like can be appropriately blended.
[0011]
The primer composition of the present invention is produced by uniformly mixing the above components (A) to (E), but the organic titanate ester of (B) component is converted into a rubber volatile oil of (A) component. After mixing and dissolving, it is preferable to prepare by a method of adding (C) component, (D) component and (E) component and mixing them uniformly.
[0012]
In order to bond and cure a room temperature curable silicone composition to various substrates using the primer composition of the present invention, first, the composition of the present invention is applied to the surface of the substrate and dried, and then applied to the coated surface. What is necessary is just to make a room temperature curable silicone composition contact and harden | cure. Examples of room temperature curable silicone compositions include dehydroxylamine type, dealcohol type, deoxime type, deacetic acid type, and dehydrogenation type silicone compositions.
[0013]
The primer composition of the present invention as described above can firmly adhere a room temperature curable silicone composition to various substrates, and the adherend is difficult to adhere such as electrodeposition coated aluminum or fluorine coated aluminum. Even if it is a wearing body, it has the characteristic of showing favorable adhesiveness. In addition, since the amino group-containing alkoxysilane dissolves in the composition of the present invention without using a conventional compatibilizer, the two-component dehydroxylamine type room temperature curable silicone composition can be used even when the drying time is short. It has the advantage that curing inhibition is unlikely to occur. Furthermore, the composition of the present invention is excellent in storage stability and has an advantage that transparency can be maintained even after a long period of time.
[0014]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. In the examples, parts represent parts by weight. Moreover, the storage stability of the primer composition, the adhesiveness, and the presence or absence of curing inhibition of the room temperature curable silicone rubber composition were measured according to the following methods.
○ The appearance of the primer composition was measured by visual observation immediately after preparation of storage stability and after 1 month. The case where the appearance was transparent was marked with ◯, and the case where the appearance was cloudy was marked with ×.
The adhesive primer composition was applied to a float plate glass and a fluorine electrodeposited aluminum plate, respectively, and left to stand at 25 ° C. for 30 minutes to air dry. Next, a two-component dehydroxylamine type room temperature curable silicone rubber composition [manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd .; trade name SE792] is applied to the primer-coated surface, and the temperature is 20 ° C. and the humidity is 50%. After being allowed to stand for 7 days under the above conditions, it was cured by curing for 7 days under the conditions of 50 ° C. and 50% humidity. The tensile adhesion of the obtained specimen was measured according to the method prescribed in JIS A1439-1997 architectural sealant (initial adhesion). Moreover, after immersing this test body in 50 degreeC warm water for 7 days, tensile adhesiveness was measured like the above (water-resistant adhesiveness).
○ Presence or absence of curing inhibition of room temperature curable silicone rubber composition The primer composition was applied to a substrate and dried at 25 ° C. for 15 minutes. Next, a two-component dehydroxylamine type room temperature curable silicone rubber composition [manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd .; trade name SE792] was placed on the coated surface in a bead shape. Cured for days to make a cured product. The cured product was touched to determine whether the room temperature curable silicone rubber composition was inhibited from curing. The case where it was completely cured was regarded as no inhibition of curing, and the case where it was not cured was regarded as inhibition of curing.
[0015]
Examples 1 to 3
Tetrabutoxy titanate was added to 100 parts of rubber volatile oil in the amount shown in Table 1 and mixed uniformly. Next, γ- (2-aminoethyl) -aminopropyltrimethoxysilane, 40 mol% of a siloxane unit represented by the formula: (CH ₃ ) ₂ SiO _2/2 and 60 mol of a siloxane unit represented by the formula: SiO _4/2 The primer compositions 1 to 3 were prepared by adding 50% by weight xylene solution of methylpolysiloxane resin having a silicon atom-bonded hydroxyl group content of 1% by weight and tetraethoxysilane in the amounts shown in Table 1. did. The primer composition thus obtained was measured for storage stability, adhesion, and the presence or absence of curing inhibition. The results are shown in Table 2.
[0016]
[Comparative Examples 1 and 2]
Primer compositions 4 and 5 were prepared in the same manner as in Example 1 except that toluene or hexane was used in place of the rubber volatile oil. The obtained primer composition was measured for storage stability, adhesion, and the presence or absence of curing inhibition, and the results are shown in Table 2.
[0017]
[Comparative Example 3]
After mixing 95 parts of hexane and 5 parts of isopropyl alcohol, 1.5 parts of γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane was added and mixed. Then, this is composed of 2.5 parts of tetrabutoxy titanate, 40 mol% of a siloxane unit represented by the formula: (CH ₃ ) ₂ SiO _2/2 and 60 mol% of a siloxane unit represented by the formula: SiO _4/2. A primer composition 6 was prepared by blending 2.5 parts of a 50% by weight xylene solution of methylpolysiloxane resin having a silicon atom-bonded hydroxyl group content of 1% by weight and 1.0 part of tetraethoxysilane. The obtained primer composition was measured for storage stability, adhesion, and the presence or absence of curing inhibition, and the results are shown in Table 2.
[0018]
[Table 1]

[0019]
[Table 2]

[0020]
【The invention's effect】
The primer composition of the present invention comprises the above components (A) to (E), and in particular, since the rubber volatile oil of component (A) is used as a solvent, the room temperature curable silicone composition is used for various substrates. It has a feature that it can be firmly bonded. In addition, the composition of the present invention obtained by the production method of the present invention is excellent in storage stability and has the characteristics that the room temperature curable silicone composition does not inhibit the curing.

Claims (3)

(A) 100 parts by weight of a rubber volatile oil specified in JIS K2201
(B) 0.5 to 10 parts by weight of an organic titanate ester,
(C) General formula:

Wherein R ¹ is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, R ² is an amino group-containing organic group, X is a hydrolyzable group, and a is an integer of 0 or 1 0.5-10 parts by weight of an amino group-containing organosilane represented by or a partial hydrolyzate thereof,
(D) Average unit formula: R ³ _b (R ⁴ O) _c SiO _{4-bc / 2}
(In the formula, R ³ is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, R ⁴ is a hydrogen atom or an alkyl group, and b is 0.8 to 1.8. , C is a value such that the number of silicon atom-bonded hydroxyl groups or silicon atom-bonded alkoxy groups in one molecule is 1 or more), and at least one silicon atom-bonded hydroxyl group or silicon atom in one molecule 0.5-10 parts by weight of an organopolysiloxane resin containing a bonded alkoxy group and (E) general formula: R ⁵ _d Si (OR ⁶ ) _4-d
(Wherein, R ⁵ is a monovalent hydrocarbon group, R ⁶ is an alkyl group, and d is 0 or 1). The alkoxy group-containing organosilane is represented by 0.5 to 10 parts by weight. The primer composition characterized by the above-mentioned.   The method for producing a primer composition according to claim 1, wherein the component (B) is dissolved in the component (A), and then the components (C), (D), and (E) are added and mixed. .   A method for adhering a room temperature curable silicone composition to an adherend, wherein the primer composition according to claim 1 is applied to the adherend, and the room temperature curable silicone composition is applied and cured.