JP4650861B2

JP4650861B2 - COMPOSITE MOLDED BODY COMPOSED OF SOFT RESIN COMPOSITION AND MEMBRANE ELASTIC BODY COMPRISING THE SOFT RESIN COMPOSITION AND HARD RESIN MOLDED BODY

Info

Publication number: JP4650861B2
Application number: JP2001113974A
Authority: JP
Inventors: 裕一藤田
Original assignee: Panefri Industrial Co Ltd
Current assignee: Panefri Industrial Co Ltd
Priority date: 2001-04-12
Filing date: 2001-04-12
Publication date: 2011-03-16
Anticipated expiration: 2021-04-12
Also published as: JP2002309078A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硬質樹脂との共押出成形において、前記硬質樹脂との接着性に優れ、かつ弾性疲労し難い膜状弾性体形成用の軟質樹脂組成物およびその軟質樹脂組成物でなる膜状弾性体と硬質樹脂成型体とで構成される複合成型体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、合成樹脂製部材の性能および機能の高度化に伴い、硬質樹脂と軟質樹脂との共押出による複合成形が盛んに行われている。しかしながら、一般に異種樹脂間における接着性能は必ずしも良いとはいえず、特に、硬質樹脂とゴム弾性に富む軟質樹脂との接着性が悪い。
【０００３】
このため、前記問題を改善する方法として、少なくとも一方の樹脂にもう一方の樹脂と親和性の高い相溶化剤を添加し、樹脂同士の接着性能を向上させる方法、あるいは、少なくとも一方の樹脂を変性し、例えば、共通の構造を有する成分を共重合させることにより親和性を向上させる方法や、極性置換基を導入することにより樹脂に電気的な偏りを生じさせて、接着性能を向上させる方法などが検討されてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一方、軟質樹脂の緩衝機能をより効果的に発現するために該軟質樹脂で形成される膜状弾性体を硬質樹脂による成形部に接着した複合成型体は、軽量かつ緩衝効果が大きいため、内装材、水まわりのパッキン材など住宅部材に高い需要がある。
【０００５】
このような複合成型体を形成する場合は、軟質樹脂で構成される膜状弾性体と硬質樹脂による成形部とを互いに独立した機能を有する構造体として形成し、かつ、共押出によって両部材を完全に複合一体化させなくてはならず、極めて小さい接触面における両樹脂部材の強い融着を実現させる必要があった。
【０００６】
しかしながら、異種樹脂部材間の接着力の向上と、個々の部材の成形性や耐久性、機能特性とを同時に両立させることは困難であった。
【０００７】
すなわち、硬質樹脂との接着強度を上げるために軟質樹脂の各種相溶化剤の添加等を行うと、密度や硬度が低下する結果として、その成形性が低下し、軟質部材で構成された膜状弾性体の形状を正確に再現することが困難になった。また、比較的短期間の繰り返し圧縮等によって該膜状弾性体の変形、破損が生じるという問題が挙げられた。また、特に厨房や台所等において頻繁に使用する場合においては、食用油などの付着による汚染劣化が著しく、耐油、耐久性能が低下した。
【０００８】
また、共重合による共通構造の導入、あるいは極性置換基の導入など、軟質樹脂の構造変性によって硬質樹脂との接着性能を向上させる方法は、ある程度までは有効な手立てであるが、この場合においても、軟質樹脂の分子構造が変化することにより、本来有する物理的特性が失われる結果として、その成形性や耐久性、緩衝機能が低下する傾向にあった。しかも、樹脂の構造変性を行うためには大規模な合成反応制御機器類が必要であるため、コストや手間がかかるといった問題があった。
【０００９】
そこで、本発明は、硬質樹脂との共押出成形における接着性に優れ、かつ成形性や耐久性、緩衝機能に優れた膜状弾性体形成用の軟質樹脂組成物をより簡便かつ低コストで提供し、さらに、該軟質樹脂組成物でなる膜状弾性体と硬質樹脂成型体とで構成される複合成型体を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本願発明は次のように構成したことを特徴とする。
【００１１】
まず、本願の請求項１に記載の発明は、硬質熱樹脂との共押出成形により、該硬質樹脂とで複合成型体を構成する膜状弾性体形成用の軟質樹脂組成物であって、
硬度６５〜７５度（ＪＩＳＡ）であるウレタン系熱可塑性エラストマー１００重量部と、
硬度８５〜９５度（ＪＩＳＡ）であるポリエステル系熱可塑性エラストマー１０〜４０重量部と、
硬度６５〜７５度（ＪＩＳＡ）であるスチレン系熱可塑性エラストマー２０〜６０重量部と、
からなることを特徴とする。
【００１２】
この発明において使用されるウレタン系熱可塑性エラストマーとは、長鎖構造を有する脂肪族性ポリエーテルで形成された軟質相と短鎖グリコールのポリウレタンで形成された硬質相とが海島状に分布した二相構造を形成していると考えられる。また、一般的な性質としては、高粘着性であり、ゴムと同様の引っ張り強さを保持し、ゴムよりも引き裂き強さおよび摩耗抵抗が大きい、さらに耐老化性、耐油性に優れ、低温時の物理特性の低下が極めて少ない。また、硬質樹脂として、ＡＢＳ樹脂との接着特性が良好である。しかし、硬度が非常に低く、成形性に劣るため、単独では目的とする膜状弾性体の構造を保持することができない。
【００１３】
また、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとは、軟質相として長鎖構造を有する脂肪族ポリエステルを用い、そのゴム相中に硬質相であるポリブチレンテレフタレートあるいはポリエチレンテレフタレートが分散している二相構造であると考えられる。なお、該エラストマーにABS樹脂を約50％混合し、樹脂軟化温度をABSとほぼ等しくしたものは、硬質部材としてABS樹脂を用いた場合において、該硬質部材との親和性が増加し、より接着効果が向上する。一般的な性質としては、成形性が良く、耐油性にも優れるが、硬度が高く、ゴム弾性が極めて低いため、単独で使用した場合、形成した膜状弾性体の形状の復元性、緩衝機能が低下する。その結果、長期間の繰り返し使用において膜状弾性体の亀裂、破損が生じる。
【００１４】
また、スチレン系エラストマーとは、ポリスチレンーポリブタジエンーポリスチレンのABA型ブロック共重合体であり、ポリスチレン成分の少ないものは物理的な架橋構造をとるので、熱可塑性樹脂と同様に利用されている。また、プラスチック成型品としては、ポリスチレン成分６０〜９０％のものが用いられ、ポリスチレン相にポリブタジエン粒子のミクロ分散した二相構造を形成する。硬質相にポリスチレンブロック、軟質相にゴム性質を有するポリブタジエン、ポリイソプレンあるいはその水添物を持つもので、トリブロック共重合体や星型ブロック共重合体の構造のものである。また、それぞれの相は共重合体あるいはアロイによってさらに多様な性質を付与することが可能であり、例えばポリスチレンにエチレンなどのオレフィンを共重合したもの、ポリプロピレンなどとのブレンド体などがある。さらに、分子内に存在する二重結合を安定化させ、耐光性、耐熱性などを強化するため、一部水添処理されているものもある。いずれもゴム弾性に優れ、柔軟であるが、硬質ABS樹脂との接着性は劣る。また、比較的耐油性、耐久性が悪い傾向にあり、繰り返し使用により、著しい緩衝機能の低下が認められる。
【００１５】
したがって、この発明によれば、ＡＢＳ樹脂を主成分とするような硬質樹脂との接着性が良く、弾性に富み、高い耐久性および耐油性を有するウレタン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、比較的硬度が高く、かつＡＢＳ樹脂との接着強度が高いポリエステル系熱可塑性エラストマーを１０〜４０重量部混合することにより、接着性を低下させることなく成形性を向上させることとなる。また、さらに、ゴム成分を含有するスチレン系熱可塑性エラストマーを２０〜６０重量部混合することによって、軟質樹脂組成物にゴム弾性を付与させることとなる。これにより、得られた該軟質樹脂組成物の硬度（ＪＩＳＡ）は７０度から７５度となり、硬質樹脂との共押出成形における接着性に優れ、かつ成形性、耐久性、緩衝機能に優れた膜状弾性体を形成することが可能になり、パッキンなど緩衝材および密封材として適応することが可能となる。
【００１６】
また、該軟質樹脂組成物において、より高い接着強度、緩衝性能および耐油性を要求する場合、上記全ての構成樹脂の長所がより増幅され、かつその短所はより低減される混合最適範囲は、それぞれウレタン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを３０〜４０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマーを４０〜５０重量部とすることが好ましい。
【００１７】
この場合、成形性および硬質熱可塑性組成物との接着性はさらに向上するとともに、成形した該膜状弾性体を構成する該軟質樹脂組成物のゴム弾性、耐久性、耐油性が向上する結果、台所や厨房などの耐油性を強く要求する場合においても、パッキンなどの緩衝材および密封材として、より高い性能を発揮することが可能となる。
【００１８】
しかし、上記ウレタン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、ポリエステル系熱可塑性エラストマーが１０重量部未満である場合は、得られる軟質樹脂組成物の硬度が非常に低いため、成形性が著しく低下する。また、４０重量部を超えて配合すると、硬度が高く、弾性が低下するため、得られる膜状弾性体の緩衝作用が著しく低下する。
【００１９】
一方、上記ウレタン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、スチレン系熱可塑性エラストマーが２０重量部未満である場合は、得られる軟質樹脂組成物はゴム弾性に劣り、得られる膜状弾性体における形状復元性が低下する。また、６０重量部を超えて配合すると、硬質樹脂との接着性能が著しく低下するとともに、耐久性、耐油性能が低下する。
【００２０】
前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、東洋紡績株式会社製（商品名：東洋紡ウレタン）、三菱化学株式会社製（商品名：プリマロイ）などがある。また、ポリエステル系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば東レ株式会社製（商品名：トヨラック）がある。また、前記スチレン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば新興化成株式会社製（商品名：スーパートリブレン）、理研ビニル工業株式会社製（商品名：レオストマー、アクティマー）、株式会社クラレ製（商品名：セプトン）などがある。
【００２１】
また、本願の請求項２に記載の発明は、上記請求項１の発明の軟質樹脂組成物において、膜厚が０．３〜１．０ｍｍであり、硬質樹脂による成形部と幅０．３〜２．０ｍｍの少なくとも一本の線上で接着される膜状弾性体を形成することを特徴とする。
【００２２】
この発明によれば、前記軟質樹脂組成物が比較的膜厚の薄い膜状弾性体を独立した構造体として形成され、さらに該膜状弾性体が比較的小さい接着面にて硬質樹脂と接着されることになり、硬質樹脂との共押出成形において、ごく小さい面で接着する薄膜かつ複雑多様な形状を有する弾性体を形成することが可能となる。
【００２３】
また、本願の請求項３に記載の発明は、上記請求項２記載の発明の軟質樹脂組成物が、硬質樹脂による成形部と二本の線上で両端が接着されて、硬質樹脂による成形部とで中空構造を構成する膜状弾性体を形成することを特徴とする。
【００２４】
この発明によれば、前記軟質樹脂組成物は硬質樹脂と二本の線上で両端が接着され中空構造を有する膜状弾性体を形成することになり、該膜状弾性体はより効果的な緩衝作用を発現することとなる。
【００２５】
また、本願の請求項４に記載の発明は、硬質樹脂成型体と、該硬質成型体に接着された軟質樹脂組成物でなる膜状弾性体とで構成され、共押出成形により形成される複合成型体であって、上記軟質樹脂組成物は、
硬度６５〜７５度（ＪＩＳＡ）であるウレタン系熱可塑性エラストマー１００重量部と、
硬度８５〜９５度（ＪＩＳＡ）であるポリエステル系熱可塑性エラストマー１０〜４０重量部と、
硬度６５〜７５度（ＪＩＳＡ）であるスチレン系熱可塑性エラストマー２０〜６０重量部と、
からなることを特徴とする膜状弾性体と硬質樹脂成型体とで構成されることを特徴とする。
【００２６】
この発明によれば、前記複合成型体において、上記請求項１の発明の軟質樹脂組成物が硬質樹脂との共押出成形における接着性に優れ、かつ成形性、耐久性、緩衝機能に優れた膜状弾性体を形成することが可能であるため、該軟質樹脂組成物で形成した膜状弾性体はＡＢＳ樹脂を主成分とするような硬質樹脂成型体と強固に接着され、かつ高いゴム弾性、耐久性、耐油性を有していることとなり、内装材、水まわりのパッキン材など緩衝作用および密閉性が要求される住宅部材としての性能が向上することとなる。
【００２７】
また、本願の請求項５に記載の発明は、上記請求項４の発明の複合成型体において、膜状弾性体は膜厚が０．３〜１．０ｍｍであり、硬質樹脂成型体と幅０．３〜２．０ｍｍの少なくとも一本の線上で接着されていることを特徴とする。
【００２８】
この発明によれば、上記請求項２の発明の軟質樹脂組成物が硬質樹脂との共押出成形において、ごく小さい面で接着する薄膜かつ複雑多様な形状を有する弾性体を形成することが可能であるため、該軟質樹脂組成物にて形成された複合成型体における膜状弾性体は、膜厚が比較的薄く、さらに比較的小さい面積で硬質樹脂と強固に接着し、任意形状を保持することとなり、十分な耐久性を有する、デザイン性の高い複合成型体を形成することが可能となる。
【００２９】
また、本願の請求項６に記載の発明は、上記請求項５の発明の複合成型体において、膜状弾性体は、硬質樹脂成型体と二本の線上で両端がそれぞれ接着され、該硬質樹脂成型体とで中空構造を構成していることを特徴とする。
【００３０】
この発明によれば、上記請求項３の発明の軟質樹脂組成物が硬質樹脂と二本の線上で両端が接着され中空構造を有する膜状弾性体を形成することになり、該膜状弾性体はより効果的な緩衝作用を発現するため、該軟質樹脂組成物にて形成された複合成型体における膜状弾性体は、硬質樹脂と二本の線上で両端が接着された中空構造を形成することになり、中空内部の空隙に存在する空気層によって、複合成型体はより高い緩衝作用を発現することとなる。また該膜状弾性体の両端が接着されていることによって耐久性がより高く、該複合成型体をより長期間使用することが可能となる。
【００３１】
【発明の実施の形態】
以下、本願発明に係る軟質樹脂組成物およびその軟質樹脂組成物でなる膜状弾性体と硬質樹脂成型体とで構成される複合成型体において、第１の実施の形態について実施例に基づいて具体的に説明するが、本願発明はその要旨を超えない限り、実施例に限定されるものではない。
【００３２】
【実施例】
硬質ＡＢＳ樹脂は日本Ａ＆Ｌ株式会社製（商品名：ＳＲナチュラル：ＳＲ）を用いた。軟質樹脂組成物において、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（商品名：東洋紡ウレタンＥ３０７０Ａ：東洋紡績株式会社製）を１００重量部、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（商品名：トヨラックＳＡ０１：東レ株式会社製）を３２．５重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（商品名：スーパートリブレンＨＤ９７０５：新興化成株式会社製）を４２．９重量部とし、これらを力学的に均一に混合させ、ホッパーに投入した。
【００３３】
なお、成型物の発泡を防ぐため、使用する樹脂はいずれも約８５℃で３時間程度乾燥させてから用いた。
【００３４】
シリンダ温度はホッパー側から押出口へ、１７０℃１８５℃１８５℃とし、溶融混練の過程でそれぞれの原料を均一化させた。一方、硬質ＡＢＳ樹脂は、シリンダ温度をホッパー側から１７５℃１８５℃１９５℃とし、溶融させた。さらに熱溶融した両樹脂は２００〜２２０℃に設定されたダイへと誘導され、ここから押し出されると同時に複合化させた。
【００３５】
図１に示すように、複合成型体１は、硬質ＡＢＳ樹脂より形成された硬質基材１０と、軟質樹脂にて形成された膜状弾性体２０から共押出一体成形により構成され、該膜状弾性体２０の膜部２１の両端が、該硬質基材１０とそれぞれ接着部２１ａ，２１ｂにて接着されることによって、該硬質基材１０と略Ｕ字状の該膜状弾性体２０とで中空部３０を形成している。また、該膜部２１の厚みは約０．５ｍｍであり、該膜部２１の接着部２１ａ，２１ｂは、該硬質基材１０と約０．８ｍｍの幅で結合している。また、該硬質基材１０は長尺帯状に形成されている。
【００３６】
これにより、上記膜状弾性体２０が圧縮応力を受ける際、上記膜部２１が直接変形して衝撃を緩和するだけでなく、上記中空部３０の空気層がその衝撃を緩和し、複合成型体１はより高い緩衝効果を奏する。また、上記膜部２１の両端が接着部２１ａおよび２１ｂにてそれぞれ固定されており、せん断応力に対しても高い抵抗性が発現される。
【００３７】
【比較例１】
硬質ＡＢＳ樹脂は、実施例と同様、日本Ａ＆Ｌ株式会社製（商品名：ＳＲナチュラルＳＲ）を用いた。軟質樹脂組成物として、スチレン系熱可塑性エラストマー（商品名：スーパートリブレンＨＤ９７０５：新興化成株式会社製）のみを用いた。成形条件は実施例と同様にした。
【００３８】
【比較例２】
硬質ＡＢＳ樹脂は、実施例と同様、日本Ａ＆Ｌ株式会社製（商品名：ＳＲナチュラルＳＲ）を用いた。軟質樹脂組成物として、スチレン系熱可塑性エラストマー（商品名：セプトンＳＵＭ６９８：株式会社クラレ製）のみを用いた。成形条件は実施例と同様にした。
【００３９】
【比較例３】
硬質ＡＢＳ樹脂は、実施例と同様、日本Ａ＆Ｌ株式会社製（商品名：ＳＲナチュラルＳＲ）を用いた。軟質樹脂組成物として、スチレン系熱可塑性エラストマー（試作品名：Ｌ０Ｂ９３１２Ｍ：理研ビニル工業株式会社製）のみを用いた。
成形条件は実施例と同様にした。
【００４０】
【比較例４】
硬質ＡＢＳ樹脂は、実施例と同様、日本Ａ＆Ｌ株式会社製（商品名：ＳＲナチュラルＳＲ）を用いた。軟質樹脂組成物として、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（商品名：トヨラックＳＡ０１：東レ株式会社製）のみを用いた。成形条件は実施例と同様にした。
【００４１】
【比較例５】
硬質ＡＢＳ樹脂は、実施例と同様、日本Ａ＆Ｌ株式会社製（商品名：ＳＲナチュラルＳＲ）を用いた。軟質樹脂組成物として、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（商品名：東洋紡ウレタンＥ３０７０Ａ：東洋紡績株式会社製）のみを用いた。成形条件は実施例と同様にした。
【００４２】
【比較例６】
硬質ＡＢＳ樹脂は、実施例と同様、日本Ａ＆Ｌ株式会社製（商品名：ＳＲナチュラルＳＲ）を用いた。軟質樹脂組成物として、スチレン系熱可塑性エラストマーを全く使用せず、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（商品名：東洋紡ウレタンＥ３０７０Ａ：東洋紡績株式会社製）を１００重量部、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（商品名：トヨラックＳＡ０１：東レ株式会社製）を２０重量部を混合させ、実施例と同様の成形条件にて成形した。
【００４３】
【比較例７】
硬質ＡＢＳ樹脂は、実施例と同様、日本Ａ＆Ｌ株式会社製（商品名：ＳＲナチュラルＳＲ）を用いた。軟質樹脂組成物として、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを全く使用せず、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（商品名：東洋紡ウレタンＥ３０７０Ａ：東洋紡績株式会社製）を１００重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（商品名：スーパートリブレンＨＤ９７０５：新興化成株式会社製）を１００重量部混合させ、実施例と同様の成形条件にて成形した。
【００４４】
【比較例８】
硬質ＡＢＳ樹脂は、実施例と同様、日本Ａ＆Ｌ株式会社製（商品名：ＳＲナチュラルＳＲ）を用いた。軟質樹脂組成物として、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを全く使用せず、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（商品名：トヨラックＳＡ０１：東レ株式会社製）を２０重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（商品名：スーパートリブレンＨＤ９７０５：新興化成株式会社製）を８０重量部混合させ、実施例と同様の成形条件にて成形した。
【００４５】
【比較例９】
硬質ＡＢＳ樹脂は、実施例と同様、日本Ａ＆Ｌ株式会社製（商品名：ＳＲナチュラルＳＲ）を用いた。軟質樹脂組成物として、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（商品名：東洋紡ウレタンＥ３０７０Ａ：東洋紡績株式会社製）を１００重量部、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（商品名：トヨラックＳＡ０１：東レ株式会社製）を５３．４重量部、スチレン系熱可塑性エラストマー（商品名：スーパートリブレンＨＤ９７０５：新興化成株式会社製）を８０重量部混合させ、実施例と同様の成形条件にて成形した。
【００４６】
実施例および比較例１から９において、得られた複合成型体１において、軟質樹脂組成物による膜状弾性体２０の硬質基材１０に対する耐剥離性、耐油性、耐光性、成形性、１Ｋｇの荷重を毎秒１回で１０万回繰り返してかけた場合の軟質樹脂組成物の耐久性（パッキンテスト）および２４時間植物性油脂に浸漬後、同様にパッキンテストを行い、評価した結果を表に示す。
【００４７】
また、耐剥離性は、引っ張り試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、商品名：ＴＥＮＳＩＬＯＮＲＴＡ-１Ｔ）にて９０度剥離試験を行った。試験条件は一端を固定した複合成型体１における膜状弾性体２０にヘッドスピード１０ｍｍ／分にて４ｋｇｆで９０度方向の引っ張り力を与え、硬質基材１０と該膜状弾性体２０との剥離挙動を観察し、耐性の程度として、容易に剥離したものを×、やや剥離が認められたものを△、まったく剥離の起こらなかったものを○で評価した。
【００４８】
また、耐油性は２４時間植物性油脂に浸漬後の膨潤および接着状態を観察し、耐性の程度として、軟質樹脂組成物が著しく膨潤、変形し、硬質基材１０と膜状弾性体２０とが剥離したものを×、該膜状弾性体２０にのみ、やや膨張が認められるものを△、まったく損傷を受けなかったものを○で評価した。
【００４９】
また、耐光性は、（スガ試験機株式会社製商品名：紫外線ロングライフフェードメーター）にて所定期間、紫外線照射を行い、膜状弾性体２０の劣化、退色挙動を観察し、耐光性の高いものとして、著しい変色あるいは退色が認められ、劣化したものを×、やや変色が認められたものを△、ほとんど損傷を受けなかったものを○で評価した。
【００５０】
成形性は成形操作の難易度、表面および形状の外観、再現性などを総合的に評価し、成形が困難であり、かつ得られた膜状弾性体２０の形状安定性が低く、表面が粗く、光沢のないものを×、成形が容易で、かつ得られた該膜状成型体２０の形状安定性が高く、表面光沢に優れるものを○、○を満たす評価基準のうち、一つでも欠ける点があるものを△で評価した。
【００５１】
パッキンテストおよび耐油パッキンテストは同様に複合成型体１に破損のないもののみを合格とした。
【００５２】
【表１】

【００５３】
この結果から、第１の実施例で形成された軟質樹脂組成物および該軟質樹脂組成物でなる膜状弾性体と硬質樹脂成型体とで構成される複合成型体が、いずれの性能においても最も優れた特性を有するということが明らかである。
【００５４】
また、図２に示す、本願発明の第２の実施の形態に係る複合成型体２について説明すると、この複合成型体２においては、軟質樹脂組成物より形成された膜状弾性体５０の膜部５１が複数の接着部５１ａ，５１ｂ，５１ｃ，．．．，５１ｘにて硬質基材４０と接着され、該硬質基材４０と該膜状弾性体５０とで複数の中空部６０を形成している。
【００５５】
したがって、これにより、上記膜部５１が直接変形して衝撃を緩和するだけでなく、第１の実施の形態と同様に、上記中空部６０が複数形成されることによって、複合成型体２はさらに高い緩衝効果を奏する。また、広範囲にわたって連続した緩衝効果を得ることができる。また、上記膜部５１が複数の接着部５１ａ、５１ｂ，５１ｃ，．．．，５１ｘにてそれぞれ固定されており、せん断応力に対してより高い抵抗性が発現される。
【００５６】
さらに、図３に示す、本願発明の第３の実施の形態に係る複合成型体３について説明すると、この複合成型体３においては、軟質樹脂組成物より形成された膜状弾性体８０の膜部８１が接着部８１ａにて硬質基材７０と接着されている。また、該膜状弾性体８０の両端部がそれぞれ外側に向かって略Ｕ字上に屈曲している。
【００５７】
したがって、これにより、上記複合成型体３は、圧縮応力に対して上記膜部８１が直接変形し、その衝撃を緩和するだけでなく、該膜部８１において、両端がそれぞれ外側に屈折するように変形し、十分偏平化するため、圧縮する物体との間に形成される隙間がより小さく、高い密封性を発揮することができる。
【００５８】
また、例えば、図４に示すように、本願発明の第４の実施の形態に係る複合成型体３’において、軟質樹脂組成物より形成された膜状弾性体８０’の膜部８１’が接着部８１ａ’にて硬質基材７０’と接着され、該膜状弾性体８０’の両端部がそれぞれ内側に向かって略Ｕ字上に屈曲しており、この場合においても、第３の実施の形態と同様の効果で高い緩衝効果および密封性が発現される。
【００５９】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、特に硬質ＡＢＳ樹脂などの硬質樹脂との共押出成形において、接着性に優れ、耐油性が高く、かつ弾性疲労し難い膜状弾性体形成用の軟質樹脂組成物が提供でき、さらに該軟質樹脂組成物でなる膜状弾性体と硬質樹脂成型体とで構成される複合成型体を簡便に提供することが可能となる。その結果、内装材に限らず台所や厨房など耐油性が必要な場合にも高い緩衝効果および密封性を保持できるため、防音効果および衛生効果が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本願発明の第１の実施の形態に係る複合成型体の断面斜視図である。
【図２】本願発明の第２の実施の形態に係る複合成型体の断面図である。
【図３】本願発明の第３の実施の形態に係る複合成型体の断面図である。
【図４】本願発明の第４の実施の形態に係る複合成型体の断面図である。
【符号の説明】
１，２，３，３’ 複合成型体
１０，４０，７０，７０’ 硬質基材
２０，５０，８０，８０’ 膜状弾性体
２１，５１，８１，８１’ 膜部
２１ａ，２１ｂ，５１ａ，５１ｂ，５１ｃ，．．．，５１ｘ，８１ａ，８１ａ’ 接着部
３０，６０中空部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a soft resin composition for forming a film-like elastic body which is excellent in adhesiveness with the hard resin and hardly undergoes elastic fatigue in co-extrusion molding with a hard resin, and film-like elasticity comprising the soft resin composition. The present invention relates to a composite molded body composed of a body and a hard resin molded body.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the advancement of performance and function of synthetic resin members, composite molding by co-extrusion of hard resin and soft resin has been actively performed. However, in general, the adhesion performance between different types of resins is not always good, and in particular, the adhesion between a hard resin and a soft resin rich in rubber elasticity is poor.
[0003]
For this reason, as a method for improving the above problem, a compatibilizer having a high affinity with the other resin is added to at least one resin to improve the adhesion performance between the resins, or at least one resin is modified. For example, a method for improving the affinity by copolymerizing components having a common structure, a method for improving the adhesion performance by introducing an electrical bias in the resin by introducing a polar substituent, etc. Has been studied.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
On the other hand, in order to more effectively express the buffer function of the soft resin, the composite molded body in which the film-like elastic body formed of the soft resin is bonded to the molded portion of the hard resin is lightweight and has a large buffering effect. There is high demand for housing materials such as wood and packing materials around water.
[0005]
When forming such a composite molded body, a film-like elastic body made of a soft resin and a molded portion made of a hard resin are formed as a structure having functions independent of each other, and both members are formed by coextrusion. It had to be completely combined and integrated, and it was necessary to realize strong fusion of both resin members on a very small contact surface.
[0006]
However, it has been difficult to simultaneously achieve improvement in adhesion between different types of resin members and moldability, durability, and functional characteristics of each member.
[0007]
In other words, when various compatibilizers for soft resin are added to increase the adhesive strength with hard resin, as a result of the decrease in density and hardness, the moldability decreases, and the film-like shape composed of soft members It has become difficult to accurately reproduce the shape of the elastic body. Further, there has been a problem that the film-like elastic body is deformed or broken by repeated compression in a relatively short period of time. In particular, when used frequently in kitchens, kitchens, etc., the deterioration of contamination due to adhesion of edible oil, etc., was remarkable, and the oil resistance and durability performance deteriorated.
[0008]
In addition, methods for improving adhesion performance with hard resin by structural modification of soft resin, such as introduction of common structure by copolymerization or introduction of polar substituents, are effective methods to some extent. As a result of the change in the molecular structure of the soft resin, the inherent physical properties are lost, and the moldability, durability, and buffering function tend to decrease. In addition, in order to modify the structure of the resin, a large-scale synthesis reaction control device is required, and thus there is a problem that costs and labor are required.
[0009]
Accordingly, the present invention provides a soft resin composition for forming a film-like elastic body that is excellent in adhesiveness in coextrusion molding with a hard resin and has excellent moldability, durability, and buffering function at a simpler and lower cost. Furthermore, another object of the present invention is to provide a composite molded body composed of a film-like elastic body made of the soft resin composition and a hard resin molded body.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-described problems, the present invention is configured as follows.
[0011]
First, the invention described in claim 1 of the present application is a soft resin composition for forming a film-like elastic body that forms a composite molded body with a hard resin by coextrusion molding with a hard thermal resin,
100 parts by weight of a urethane-based thermoplastic elastomer having a hardness of 65 to 75 degrees (JISA),
10 to 40 parts by weight of a polyester-based thermoplastic elastomer having a hardness of 85 to 95 degrees (JISA);
20 to 60 parts by weight of a styrenic thermoplastic elastomer having a hardness of 65 to 75 degrees (JISA);
It is characterized by comprising.
[0012]
The urethane-based thermoplastic elastomer used in the present invention is composed of a soft phase formed of an aliphatic polyether having a long chain structure and a hard phase formed of a short-chain glycol polyurethane distributed in a sea-island shape. It is thought that a phase structure is formed. Also, as a general property, it is highly tacky, maintains the same tensile strength as rubber, has higher tear strength and abrasion resistance than rubber, and is excellent in aging resistance and oil resistance, at low temperatures There is very little degradation of the physical properties Moreover, as a hard resin, the adhesive property with an ABS resin is good. However, the hardness is very low and the moldability is inferior, so that the intended structure of the film-like elastic body cannot be maintained alone.
[0013]
Further, the polyester-based thermoplastic elastomer, an aliphatic polyester having a long chain structure as a soft phase, the polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate is a hard phase to the rubber phase is a two-phase structure dispersed Conceivable. In addition, about 50% of the ABS resin is mixed with the elastomer and the resin softening temperature is almost equal to that of ABS. When ABS resin is used as the hard member, the affinity with the hard member increases, resulting in more adhesion. The effect is improved. General properties include good moldability and excellent oil resistance, but it has high hardness and extremely low rubber elasticity. Decreases. As a result, the film-like elastic body is cracked or broken during repeated use over a long period of time.
[0014]
The styrene elastomer is an ABA type block copolymer of polystyrene-polybutadiene-polystyrene, and those having a small polystyrene component have a physical cross-linked structure and are used in the same manner as thermoplastic resins. As the plastic molded product, one having a polystyrene component of 60 to 90% is used, and a two- phase structure in which polybutadiene particles are microdispersed in a polystyrene phase is formed. The hard phase has a polystyrene block and the soft phase has rubber properties such as polybutadiene, polyisoprene or hydrogenated products thereof, and has a structure of a triblock copolymer or a star block copolymer. Each phase can be imparted with various properties by a copolymer or an alloy, such as a copolymer of polystyrene and an olefin such as ethylene or a blend with polypropylene. Furthermore, some of them are hydrogenated in order to stabilize double bonds existing in the molecule and enhance light resistance, heat resistance and the like. Both are excellent in rubber elasticity and flexible, but have poor adhesion to hard ABS resin. In addition, oil resistance and durability tend to be relatively poor, and a significant decrease in the buffer function is observed with repeated use.
[0015]
Therefore, according to the present invention, with respect to 100 parts by weight of the urethane-based thermoplastic elastomer having good adhesion with a hard resin mainly composed of ABS resin, rich in elasticity, and having high durability and oil resistance, By mixing 10 to 40 parts by weight of a polyester-based thermoplastic elastomer having a relatively high hardness and a high adhesive strength with the ABS resin, the moldability is improved without reducing the adhesiveness. Furthermore, by mixing 20 to 60 parts by weight of a styrene thermoplastic elastomer containing a rubber component, rubber elasticity is imparted to the soft resin composition. Thereby, the hardness (JISA) of the obtained soft resin composition is changed from 70 degrees to 75 degrees, and it is excellent in adhesiveness in coextrusion molding with a hard resin and excellent in moldability, durability, and buffer function. Can be formed, and can be applied as a cushioning material such as packing and a sealing material.
[0016]
Further, in the soft resin composition, when higher adhesive strength, buffer performance and oil resistance are required, the advantages of all the above constituent resins are further amplified, and the disadvantages are further reduced. The polyester thermoplastic elastomer is preferably 30 to 40 parts by weight and the styrene thermoplastic elastomer is preferably 40 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane thermoplastic elastomer.
[0017]
In this case, the moldability and adhesiveness with the hard thermoplastic composition are further improved, and the rubber elasticity, durability, and oil resistance of the soft resin composition constituting the molded film-like elastic body are improved. Even when oil resistance such as a kitchen or kitchen is strongly required, higher performance can be exhibited as a cushioning material such as packing and a sealing material.
[0018]
However, when the polyester-based thermoplastic elastomer is less than 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the urethane-based thermoplastic elastomer, since the hardness of the resulting soft resin composition is very low, the moldability is significantly reduced. . Moreover, when it mix | blends exceeding 40 weight part, since hardness is high and elasticity falls, the buffer effect of the film-like elastic body obtained will fall remarkably.
[0019]
On the other hand, when the styrene-based thermoplastic elastomer is less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the urethane-based thermoplastic elastomer, the resulting soft resin composition is inferior in rubber elasticity, and the shape of the obtained film-like elastic body Restorability is reduced. Moreover, when it mix | blends exceeding 60 weight part, while adhering performance with a hard resin will fall remarkably, durability and oil resistance performance will fall.
[0020]
Commercially available products of the polyurethane-based thermoplastic elastomer include Toyobo Co., Ltd. (trade name: Toyobo Urethane), Mitsubishi Chemical Corporation (trade name: Primalloy), and the like. Moreover, as a commercial item of a polyester-type thermoplastic elastomer, there exists Toray Co., Ltd. (brand name: Toyolac), for example. Moreover, as a commercial item of the said styrene-type thermoplastic elastomer, for example, the product made from Shinsei Kasei Co., Ltd. (brand name: Super tribune), the Riken vinyl industry Co., Ltd. (Product name: Septon).
[0021]
The invention according to claim 2 of the present application is the soft resin composition of the invention according to claim 1, wherein the film thickness is 0.3 to 1.0 mm, and the molded part and width 0.3 to 1.0 mm are formed of a hard resin. A film-like elastic body bonded on at least one line of 2.0 mm is formed.
[0022]
According to this invention, the soft resin composition is formed by forming a relatively thin film-like elastic body as an independent structure, and the film-like elastic body is bonded to the hard resin on a relatively small bonding surface. Thus, in coextrusion molding with a hard resin, it is possible to form a thin film that adheres on a very small surface and an elastic body having a variety of complicated shapes.
[0023]
Further, in the invention described in claim 3 of the present application, the soft resin composition of the invention described in claim 2 includes a molded part made of hard resin and both ends bonded on two lines, and a molded part made of hard resin, And forming a film-like elastic body constituting a hollow structure.
[0024]
According to this invention, the soft resin composition forms a film-like elastic body having a hollow structure by bonding both ends on a hard resin and two lines, and the film-like elastic body has a more effective buffer. An effect will be expressed.
[0025]
Further, the invention according to claim 4 of the present application is a composite formed of a hard resin molded body and a film-like elastic body made of a soft resin composition bonded to the hard molded body, and formed by coextrusion molding. A molded body, wherein the soft resin composition is
100 parts by weight of a urethane-based thermoplastic elastomer having a hardness of 65 to 75 degrees (JISA),
10 to 40 parts by weight of a polyester-based thermoplastic elastomer having a hardness of 85 to 95 degrees (JISA);
20 to 60 parts by weight of a styrenic thermoplastic elastomer having a hardness of 65 to 75 degrees (JISA);
It is characterized by comprising a film-like elastic body and a hard resin molded body.
[0026]
According to this invention, in the composite molded body, the soft resin composition of the invention of claim 1 is excellent in adhesiveness in coextrusion molding with a hard resin, and excellent in moldability, durability, and buffer function. A film-like elastic body formed from the soft resin composition is firmly bonded to a hard resin molded body mainly composed of ABS resin, and has a high rubber elasticity. It has durability and oil resistance, and the performance as a housing member that requires a buffering action and a sealing property such as an interior material and a packing material around water is improved.
[0027]
The invention according to claim 5 of the present application is the composite molded body of the invention of claim 4, wherein the film-like elastic body has a film thickness of 0.3 to 1.0 mm, and has a width of 0 and a hard resin molded body. It is adhered on at least one line of 3 to 2.0 mm.
[0028]
According to this invention, in the co-extrusion molding of the soft resin composition of the invention of claim 2 with a hard resin, it is possible to form a thin film that adheres on a very small surface and an elastic body having a complicated variety of shapes. Therefore, the film-like elastic body in the composite molded body formed with the soft resin composition has a relatively thin film thickness, and further adheres firmly to the hard resin in a relatively small area and maintains an arbitrary shape. Accordingly, it is possible to form a composite molded body having sufficient durability and high design properties.
[0029]
The invention according to claim 6 of the present application is the composite molded body of the invention of claim 5, wherein the film-like elastic body is bonded to the hard resin molded body at both ends on two lines, and the hard resin A hollow structure is formed by the molded body.
[0030]
According to this invention, the soft resin composition of the invention of claim 3 forms a film-like elastic body having a hollow structure in which both ends are bonded to a hard resin on two wires, and the film-like elastic body In order to express a more effective buffering action, the film-like elastic body in the composite molded body formed of the soft resin composition forms a hollow structure in which both ends are bonded to the hard resin on two lines. In other words, the composite molded body exhibits a higher buffering action due to the air layer present in the voids inside the hollow. Further, since both ends of the film-like elastic body are bonded, durability is higher, and the composite molded body can be used for a longer period of time.
[0031]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, in a composite molded body composed of a soft resin composition according to the present invention and a film-like elastic body made of the soft resin composition and a hard resin molded body, the first embodiment will be specifically described based on examples. However, the present invention is not limited to the embodiments as long as the gist of the present invention is not exceeded.
[0032]
【Example】
The hard ABS resin was manufactured by Japan A & L Co., Ltd. (trade name: SR Natural: SR). In the soft resin composition, 100 parts by weight of a polyurethane-based thermoplastic elastomer (trade name: Toyobo Urethane E3070A: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and a polyester-based thermoplastic elastomer (trade name: Toyolac SA01: manufactured by Toray Industries, Inc.) 32. 5 parts by weight, 42.9 parts by weight of a styrene-based thermoplastic elastomer (trade name: Super Tribrene HD9705: manufactured by Shinsei Kasei Co., Ltd.) were mixed mechanically and uniformly, and charged into a hopper.
[0033]
In order to prevent foaming of the molded product, all the resins used were dried at about 85 ° C. for about 3 hours before use.
[0034]
The cylinder temperature was set to 170 ° C., 185 ° C., and 185 ° C. from the hopper side to the extrusion port, and the respective raw materials were made uniform in the course of melt kneading. On the other hand, the hard ABS resin was melted at a cylinder temperature of 175 ° C. 185 ° C. 195 ° C. from the hopper side. Further, both the hot-melted resins were guided to a die set at 200 to 220 ° C., and extruded from here to be combined at the same time.
[0035]
As shown in FIG. 1, the composite molded body 1 is constituted by coextrusion integral molding from a hard base material 10 formed of a hard ABS resin and a film-like elastic body 20 formed of a soft resin. Both ends of the film portion 21 of the elastic body 20 are bonded to the hard base material 10 by the bonding portions 21a and 21b, respectively, so that the hard base material 10 and the substantially U-shaped film-shaped elastic body 20 A hollow portion 30 is formed. The thickness of the film portion 21 is about 0.5 mm, and the adhesive portions 21a and 21b of the film portion 21 are bonded to the hard base 10 with a width of about 0.8 mm. The hard substrate 10 is formed in a long band shape.
[0036]
Thereby, when the film-like elastic body 20 is subjected to compressive stress, not only the film portion 21 is directly deformed to mitigate the impact, but also the air layer of the hollow portion 30 mitigates the impact, and the composite molded body 1 has a higher buffering effect. Further, both ends of the film portion 21 are fixed by the bonding portions 21a and 21b, respectively, and high resistance is expressed against shear stress.
[0037]
[Comparative Example 1]
The hard ABS resin used was Japan A & L Co., Ltd. (trade name: SR Natural SR), as in the examples. As the soft resin composition, only a styrene thermoplastic elastomer (trade name: Super Tribrene HD9705: manufactured by Shinsei Kasei Co., Ltd.) was used. The molding conditions were the same as in the examples.
[0038]
[Comparative Example 2]
The hard ABS resin used was a product of Japan A & L Co., Ltd. (trade name: SR Natural SR) as in the example. As the soft resin composition, only a styrene thermoplastic elastomer (trade name: Septon SUM698, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used. The molding conditions were the same as in the examples.
[0039]
[Comparative Example 3]
The hard ABS resin used was a product of Japan A & L Co., Ltd. (trade name: SR Natural SR) as in the example. As the soft resin composition, only a styrene thermoplastic elastomer (prototype name: L0B9312M: manufactured by Riken Vinyl Industry Co., Ltd.) was used.
The molding conditions were the same as in the examples.
[0040]
[Comparative Example 4]
The hard ABS resin used was a product of Japan A & L Co., Ltd. (trade name: SR Natural SR) as in the example. As the soft resin composition, only a polyester-based thermoplastic elastomer (trade name: Toyolac SA01: manufactured by Toray Industries, Inc.) was used. The molding conditions were the same as in the examples.
[0041]
[Comparative Example 5]
The hard ABS resin used was a product of Japan A & L Co., Ltd. (trade name: SR Natural SR) as in the example. As the soft resin composition, only a polyurethane-based thermoplastic elastomer (trade name: Toyobo Urethane E3070A: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used. The molding conditions were the same as in the examples.
[0042]
[Comparative Example 6]
The hard ABS resin used was a product of Japan A & L Co., Ltd. (trade name: SR Natural SR) as in the example. As a soft resin composition, a styrene thermoplastic elastomer is not used at all, 100 parts by weight of a polyurethane thermoplastic elastomer (trade name: Toyobo Urethane E3070A: manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and a polyester thermoplastic elastomer (trade name: 20 parts by weight of Toyolac SA01 (manufactured by Toray Industries, Inc.) was mixed and molded under the same molding conditions as in the examples.
[0043]
[Comparative Example 7]
The hard ABS resin used was Japan A & L Co., Ltd. (trade name: SR Natural SR), as in the examples. As a soft resin composition, polyester thermoplastic elastomer is not used at all, polyurethane thermoplastic elastomer (trade name: Toyobo Urethane E3070A: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is 100 parts by weight, styrene thermoplastic elastomer (trade name: 100 parts by weight of Super Tribrene HD 9705 (manufactured by Shinsei Kasei Co., Ltd.) was mixed and molded under the same molding conditions as in Examples.
[0044]
[Comparative Example 8]
The hard ABS resin used was a product of Japan A & L Co., Ltd. (trade name: SR Natural SR) as in the example. As the soft resin composition, no polyurethane-based thermoplastic elastomer is used, 20 parts by weight of a polyester-based thermoplastic elastomer (trade name: Toyolac SA01: manufactured by Toray Industries, Inc.), and a styrene-based thermoplastic elastomer (trade name: Super Tri). 80 parts by weight of Bren HD 9705 (manufactured by Shinsei Kasei Co., Ltd.) was mixed and molded under the same molding conditions as in the examples.
[0045]
[Comparative Example 9]
The hard ABS resin used was a product of Japan A & L Co., Ltd. (trade name: SR Natural SR) as in the example. As the soft resin composition, 100 parts by weight of a polyurethane-based thermoplastic elastomer (trade name: Toyobo Urethane E3070A: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and a polyester-based thermoplastic elastomer (trade name: Toyolac SA01: manufactured by Toray Industries, Inc.) 53. 4 parts by weight, 80 parts by weight of a styrene-based thermoplastic elastomer (trade name: Super Tribrene HD 9705: manufactured by Shinsei Kasei Co., Ltd.) was mixed and molded under the same molding conditions as in the Examples.
[0046]
In Examples and Comparative Examples 1 to 9, in the obtained composite molded body 1, the peel resistance, oil resistance, light resistance, moldability, 1 kg of the film-like elastic body 20 with the soft resin composition to the hard base material 10 The durability of the soft resin composition when the load is repeated 100,000 times per second (packing test) and after being immersed in vegetable oil for 24 hours, the packing test is performed in the same manner, and the evaluation results are shown in the table. .
[0047]
In addition, the peel resistance was subjected to a 90 degree peel test with a tensile tester (trade name: TENSILON RTA-1T, manufactured by ORIENTEC). The test condition is that the film-like elastic body 20 in the composite molded body 1 with one end fixed is given a tensile force in the direction of 90 degrees at 4 kgf at a head speed of 10 mm / min, and the hard substrate 10 and the film-like elastic body 20 are peeled off. The behavior was observed, and the degree of resistance was evaluated as “x” when easily peeled, “Δ” when somewhat peeled, and “◯” when no peeling occurred.
[0048]
In addition, the oil resistance is observed by observing the swelling and adhesion state after being immersed in vegetable oil for 24 hours. As the degree of resistance, the soft resin composition is significantly swollen and deformed, and the hard base material 10 and the film-like elastic body 20 are separated. The peeled material was evaluated as x, only the film-like elastic body 20 was evaluated as Δ when the material was slightly expanded, and ○ when it was not damaged at all.
[0049]
In addition, light resistance is high light resistance by irradiating ultraviolet rays for a predetermined period (trade name: UV Long Life Fade Meter, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), observing deterioration and fading behavior of the film-like elastic body 20. As a thing, the remarkable discoloration or fading was recognized, the thing which deteriorated was evaluated as x, the thing in which a slight discoloration was recognized was evaluated as △, and the thing which received little damage was evaluated as ○.
[0050]
The moldability is comprehensively evaluated by the difficulty of the molding operation, the appearance and reproducibility of the surface and shape, and the molding is difficult, and the shape stability of the obtained film-like elastic body 20 is low and the surface is rough. X, those with no gloss, x are easy to mold, and the obtained film-like molded body 20 has high shape stability and excellent surface gloss. The thing with a point was evaluated by (triangle | delta).
[0051]
Similarly, in the packing test and the oil-proof packing test, only the composite molded body 1 that was not damaged was accepted.
[0052]
[Table 1]

[0053]
From this result, the composite molded body composed of the soft resin composition formed in the first embodiment and the film-like elastic body made of the soft resin composition and the hard resin molded body is the most in any performance. It is clear that it has excellent properties.
[0054]
Further, the composite molded body 2 according to the second embodiment of the present invention shown in FIG. 2 will be described. In the composite molded body 2, a film portion of a film-like elastic body 50 formed from a soft resin composition. 51 is a plurality of adhesive portions 51a, 51b, 51c,. . . , 51x are bonded to the hard base material 40, and the hard base material 40 and the film-like elastic body 50 form a plurality of hollow portions 60.
[0055]
Accordingly, not only does the film portion 51 directly deform and relieve the impact, but also the plurality of hollow portions 60 are formed in the same manner as in the first embodiment. High buffering effect. In addition, a continuous buffering effect can be obtained over a wide range. Further, the film part 51 has a plurality of adhesive parts 51a, 51b, 51c,. . . , 51x, and higher resistance to shear stress is exhibited.
[0056]
Further, the composite molded body 3 according to the third embodiment of the present invention shown in FIG. 3 will be described. In this composite molded body 3, a film portion of a film-like elastic body 80 formed from a soft resin composition. 81 is bonded to the hard base material 70 at the bonding portion 81a. Further, both end portions of the film-like elastic body 80 are bent in a substantially U shape toward the outside.
[0057]
Therefore, this allows the composite molded body 3 to not only relieve the impact of the film portion 81 directly against the compressive stress, but also to refract both ends of the film portion 81 outward. Since it is deformed and flattened sufficiently, the gap formed between the object to be compressed is smaller and high sealing performance can be exhibited.
[0058]
For example, as shown in FIG. 4, in the composite molded body 3 ′ according to the fourth embodiment of the present invention, the film portion 81 ′ of the film-like elastic body 80 ′ formed from the soft resin composition is bonded. The portion 81a ′ is bonded to the hard base material 70 ′, and both end portions of the film-like elastic body 80 ′ are bent in a substantially U shape toward the inside. In this case as well, the third embodiment A high buffering effect and sealing property are expressed with the same effect as the shape.
[0059]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, in particular, in the coextrusion molding with a hard resin such as a hard ABS resin, a soft resin for forming a film-like elastic body having excellent adhesiveness, high oil resistance, and less elastic fatigue. A composition can be provided, and a composite molded body composed of a film-like elastic body made of the soft resin composition and a hard resin molded body can be easily provided. As a result, not only the interior material but also a high shock-absorbing effect and sealing performance can be maintained even when oil resistance such as a kitchen or kitchen is required, so that the soundproofing effect and the hygiene effect are improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional perspective view of a composite molded body according to a first embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of a composite molded body according to a second embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view of a composite molded body according to a third embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view of a composite molded body according to a fourth embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
1, 2, 3, 3 ′ composite molded

body

10, 40, 70, 70 ′

hard base material

20, 50, 80, 80 ′ film-like

elastic body

21, 51, 81, 81 ′ film portions 21a, 21b, 51a, 51b, 51c,. . . , 51x, 81a, 81a ′

Adhesive part

30, 60 Hollow part

Claims

By co-extrusion of a hard resin, a soft resin composition of the membranous elastic body formed of the composite molded body with a rigid resin, Ri hardness 65-75 ° (JISA) Der, long chain structure A urethane-based thermoplastic elastomer having an oil resistance and good adhesion to an ABS resin, in which a soft phase of an aliphatic polyether having an aliphatic property and a hard phase of a short-chain glycol polyurethane are distributed in a sea-island shape 100 parts by weight, hardness 85 to 95 degrees (JISA) der is, the aliphatic polyesters having a long chain structure as a soft phase, polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate are dispersed is a hard phase, the oil resistance excellent, 10 to 40 parts by weight of polyester thermoplastic elastomer, Ri hardness 65-75 ° (JISA) der, polystyrene over polybutadiene over Indianapolis Chile Is a ABA type block copolymer, is excellent in rubber elasticity, is flexible, styrene thermoplastic elastomer 20-60 parts by weight, the soft resin composition comprising a.

The film thickness is 0.3 to 1.0 mm, and a film-like elastic body is formed which is bonded to a molded portion made of a hard resin and at least one line having a width of 0.3 to 2.0 mm. Soft resin composition.

3. The soft resin composition according to claim 2, wherein both ends of the molded part made of hard resin are bonded to each other on two lines to form a film-like elastic body constituting a hollow structure with the molded part made of hard resin.

A composite molded body composed of a hard resin molded body and a film-like elastic body made of a soft resin composition bonded to the hard molded body, and formed by coextrusion molding, wherein the soft resin composition has a hardness 65-75 degrees (JISA) der is, the hard phase of the polyurethane soft phase and short chain glycol aliphatic polyethers is distributed in a sea-island shape having a long chain structure, is excellent in oil resistance, ABS resin is good adhesion between, 100 parts by weight of urethane-based thermoplastic elastomer, hardness 85 to 95 degrees (JISA) der is, the aliphatic polyesters having a long chain structure as a soft phase, a hard phase of poly polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate are dispersed, it is excellent in oil resistance, and 10 to 40 parts by weight of polyester thermoplastic elastomer, hardness 65 to 75 degrees (JISA) Ri is a ABA type block copolymer polystyrene over polybutadiene over polystyrene, excellent rubber elasticity, is flexible, and 20 to 60 parts by weight of styrene-based thermoplastic elastomer, a film-like elastic body, comprising the Composite molded body composed of hard resin molded body.

The film-like elastic body has a film thickness of 0.3 to 1.0 mm, and is bonded to the hard resin molded body on at least one line having a width of 0.3 to 2.0 mm. A composite molded body comprising the film-like elastic body described in 1 and a hard resin molded body.

6. The film-like elastic body and the hard resin molding according to claim 5, wherein both ends of the film-like elastic body are bonded to the hard resin molding body on two lines to form a hollow structure. A composite molded body composed of a body.