JP4657499B2 - ポリエステル樹脂用可塑剤 - Google Patents
ポリエステル樹脂用可塑剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4657499B2 JP4657499B2 JP2001178171A JP2001178171A JP4657499B2 JP 4657499 B2 JP4657499 B2 JP 4657499B2 JP 2001178171 A JP2001178171 A JP 2001178171A JP 2001178171 A JP2001178171 A JP 2001178171A JP 4657499 B2 JP4657499 B2 JP 4657499B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- amorphous polyester
- plasticizer
- component
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤、並びに柔軟性及び透明性に優れた非晶性ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
明確な融点を持たない非晶性ポリエステル樹脂が、各種フィルム、シートの材料として用いられている。この非晶性ポリエステル樹脂は、通常のポリエステル樹脂に比べ加工性が良好で、カレンダー加工が可能であるが、折り曲げた時などに白化し易いという欠点を有し、透明性と柔軟性が共に満足できるものは得られていない。
【０００３】
本発明の課題は、非晶性ポリエステル樹脂の透明性を阻害させずに柔軟性を付与することができる非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤、並びに柔軟性及び透明性に優れた非晶性ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物（アルキル基の炭素数１〜２２）からなる非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤、及びこの可塑剤と、非晶性ポリエステル樹脂とを含有する非晶性ポリエステル樹脂組成物を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
［芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物］
本発明の可塑剤である芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物を構成する芳香族スルホンアミドとしては、ベンゼンスルホンアミド、ナフタレンスルホンアミド等が挙げられる。また、Ｎ−アルキル化物のアルキル基の炭素数は、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、１〜２２、好ましくは１〜１８である。
【０００６】
芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物として特に好ましいものは、一般式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルベンゼンスルホンアミドである。
【０００７】
【化２】
【０００８】
（式中、Ｒは炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖アルキル基を示す。）
一般式（Ｉ）において、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、Ｒは炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数２〜６のアルキル基が最も好ましい。
【０００９】
［非晶性ポリエステル樹脂］
本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂とは、明確な融点を持たないポリエステル樹脂であり、通常のポリエステル樹脂に比べ加工性が良好で、カレンダー加工が可能である。
【００１０】
非晶性ポリエステル樹脂の具体例としては、（Ａ）テレフタル酸又はその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜３で、例えばテレフタル酸ジメチル等）（以下（Ａ）成分という）、（Ｂ）エチレングリコール（以下（Ｂ）成分という）、及び（Ｃ）テレフタル酸又はその低級アルキルエステル以外のジカルボン酸又はその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜３）（以下（Ｃ）成分という）を共重合してなるポリエステル樹脂；（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｄ）エチレングリコール以外のグリコール成分（以下（Ｄ）成分という）を共重合してなるポリエステル樹脂；（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を共重合してなるポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００１１】
上記（Ｃ）成分としては、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸及びこれらの低級アルキルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられ、芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（４，４’−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられる。脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等が挙げられる。これらの（Ｃ）成分の中では、イソフタル酸及びその低級アルキルエステルが好ましい。
【００１２】
上記（Ｄ）成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加ジオール、ポリエチレンオキサイドグリコール、ポリプロピレンオキサイドグリコール等から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１３】
本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂におけるジカルボン酸成分は、好ましくは芳香族ジカルボン酸成分が６０モル％以上であり、更に好ましくは上記（Ａ）成分が６０モル％以上である。また、グリコール成分は、好ましくは上記（Ｂ）成分が６０モル％以上である。
【００１４】
本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は５０〜８５℃が好ましく、６０〜８５℃が更に好ましい。
【００１５】
［非晶性ポリエステル樹脂組成物］
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物は、上記のような芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物からなる本発明の可塑剤と非晶性ポリエステル樹脂とを含有する。本発明の可塑剤の含有量は、非晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、柔軟性、耐ブリード性及び経済性の観点から、好ましくは３〜５０重量部、更に好ましくは５〜３０重量部である。
【００１６】
本発明の組成物は、上記可塑剤以外に、滑剤等を含有することができる。滑剤としては、エチレンビス（ステアロアミド）等のアミド類、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス類、ステアリン酸等の脂肪酸類、グリセロールエステル等の脂肪酸エステル類、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類、モンタン酸ワックス等のエステルワックス類等が挙げられる。滑剤の含有量は、非晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．０５〜３重量部が好ましく、０．１〜１．５重量部が更に好ましい。
【００１７】
本発明の組成物は、加工性が良好で、例えば１６０〜１９０℃等の低温で加工することができるため、カレンダー加工も可能であり、また可塑剤の分解も起こりにくい。本発明の組成物は、フィルムやシートに成形して、各種用途に用いることができる。
【００１８】
【実施例】
実施例１〜３及び比較例１、２
非晶性ポリエステル樹脂（ＴＳＵＮＡＭＩ ＧＳ２：イーストマンケミカル社製）１００重量部、モンタン酸ワックス０．８重量部、及び表１に示す種類と量の可塑剤からなる組成物を１６５℃の６インチロールにて１５分間混練し、１９０℃のプレス成形機にて厚さ１ｍｍのテストピースを作成した。
【００１９】
得られたテストピースについて下記方法で柔軟性、透明性及び表面状態を評価した。また、このテストピースを手で１８０°折り曲げ、白化の有無を肉眼で観察した。これらの結果を表１に示す。
【００２０】
＜柔軟性の評価法＞
テストピースを３号ダンベルで打ち抜き、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、１００％モジュラスで示した。
【００２１】
＜透明性の評価法＞
ヘイズメーターにてテストピースのヘイズ値を測定した。数字の小さい方が透明性が良好であることを示す。
【００２２】
＜表面状態（ブリードの有無）＞
テストピース（縦１００mm×横１００mm×厚さ１ｍｍ）を４０℃の恒温室に１週間放置し、その表面における可塑剤のブリードの有無を肉眼で観察した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】
本発明の可塑剤は、非晶性ポリエステル樹脂の透明性を阻害させずに柔軟性を付与することができる。また、本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物からなるシートやフィルムを折り曲げた時の白化を防止することもできる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤、並びに柔軟性及び透明性に優れた非晶性ポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
明確な融点を持たない非晶性ポリエステル樹脂が、各種フィルム、シートの材料として用いられている。この非晶性ポリエステル樹脂は、通常のポリエステル樹脂に比べ加工性が良好で、カレンダー加工が可能であるが、折り曲げた時などに白化し易いという欠点を有し、透明性と柔軟性が共に満足できるものは得られていない。
【０００３】
本発明の課題は、非晶性ポリエステル樹脂の透明性を阻害させずに柔軟性を付与することができる非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤、並びに柔軟性及び透明性に優れた非晶性ポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物（アルキル基の炭素数１〜２２）からなる非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤、及びこの可塑剤と、非晶性ポリエステル樹脂とを含有する非晶性ポリエステル樹脂組成物を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
［芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物］
本発明の可塑剤である芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物を構成する芳香族スルホンアミドとしては、ベンゼンスルホンアミド、ナフタレンスルホンアミド等が挙げられる。また、Ｎ−アルキル化物のアルキル基の炭素数は、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、１〜２２、好ましくは１〜１８である。
【０００６】
芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物として特に好ましいものは、一般式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルベンゼンスルホンアミドである。
【０００７】
【化２】
（式中、Ｒは炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖アルキル基を示す。）
一般式（Ｉ）において、非晶性ポリエステル樹脂との相溶性の観点から、Ｒは炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数２〜６のアルキル基が最も好ましい。
【０００９】
［非晶性ポリエステル樹脂］
本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂とは、明確な融点を持たないポリエステル樹脂であり、通常のポリエステル樹脂に比べ加工性が良好で、カレンダー加工が可能である。
【００１０】
非晶性ポリエステル樹脂の具体例としては、（Ａ）テレフタル酸又はその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜３で、例えばテレフタル酸ジメチル等）（以下（Ａ）成分という）、（Ｂ）エチレングリコール（以下（Ｂ）成分という）、及び（Ｃ）テレフタル酸又はその低級アルキルエステル以外のジカルボン酸又はその低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜３）（以下（Ｃ）成分という）を共重合してなるポリエステル樹脂；（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｄ）エチレングリコール以外のグリコール成分（以下（Ｄ）成分という）を共重合してなるポリエステル樹脂；（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を共重合してなるポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００１１】
上記（Ｃ）成分としては、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸及びこれらの低級アルキルエステル等から選ばれる１種以上が挙げられ、芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（４，４’−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられる。脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等が挙げられる。これらの（Ｃ）成分の中では、イソフタル酸及びその低級アルキルエステルが好ましい。
【００１２】
上記（Ｄ）成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’−ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加ジオール、ポリエチレンオキサイドグリコール、ポリプロピレンオキサイドグリコール等から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００１３】
本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂におけるジカルボン酸成分は、好ましくは芳香族ジカルボン酸成分が６０モル％以上であり、更に好ましくは上記（Ａ）成分が６０モル％以上である。また、グリコール成分は、好ましくは上記（Ｂ）成分が６０モル％以上である。
【００１４】
本発明に係わる非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度は５０〜８５℃が好ましく、６０〜８５℃が更に好ましい。
【００１５】
［非晶性ポリエステル樹脂組成物］
本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物は、上記のような芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物からなる本発明の可塑剤と非晶性ポリエステル樹脂とを含有する。本発明の可塑剤の含有量は、非晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、柔軟性、耐ブリード性及び経済性の観点から、好ましくは３〜５０重量部、更に好ましくは５〜３０重量部である。
【００１６】
本発明の組成物は、上記可塑剤以外に、滑剤等を含有することができる。滑剤としては、エチレンビス（ステアロアミド）等のアミド類、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス類、ステアリン酸等の脂肪酸類、グリセロールエステル等の脂肪酸エステル類、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類、モンタン酸ワックス等のエステルワックス類等が挙げられる。滑剤の含有量は、非晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．０５〜３重量部が好ましく、０．１〜１．５重量部が更に好ましい。
【００１７】
本発明の組成物は、加工性が良好で、例えば１６０〜１９０℃等の低温で加工することができるため、カレンダー加工も可能であり、また可塑剤の分解も起こりにくい。本発明の組成物は、フィルムやシートに成形して、各種用途に用いることができる。
【００１８】
【実施例】
実施例１〜３及び比較例１、２
非晶性ポリエステル樹脂（ＴＳＵＮＡＭＩ ＧＳ２：イーストマンケミカル社製）１００重量部、モンタン酸ワックス０．８重量部、及び表１に示す種類と量の可塑剤からなる組成物を１６５℃の６インチロールにて１５分間混練し、１９０℃のプレス成形機にて厚さ１ｍｍのテストピースを作成した。
【００１９】
得られたテストピースについて下記方法で柔軟性、透明性及び表面状態を評価した。また、このテストピースを手で１８０°折り曲げ、白化の有無を肉眼で観察した。これらの結果を表１に示す。
【００２０】
＜柔軟性の評価法＞
テストピースを３号ダンベルで打ち抜き、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、１００％モジュラスで示した。
【００２１】
＜透明性の評価法＞
ヘイズメーターにてテストピースのヘイズ値を測定した。数字の小さい方が透明性が良好であることを示す。
【００２２】
＜表面状態（ブリードの有無）＞
テストピース（縦１００mm×横１００mm×厚さ１ｍｍ）を４０℃の恒温室に１週間放置し、その表面における可塑剤のブリードの有無を肉眼で観察した。
【００２３】
【表１】
【発明の効果】
本発明の可塑剤は、非晶性ポリエステル樹脂の透明性を阻害させずに柔軟性を付与することができる。また、本発明の非晶性ポリエステル樹脂組成物からなるシートやフィルムを折り曲げた時の白化を防止することもできる。
Claims (3)
- 芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物（アルキル基の炭素数１〜２２）からなる非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤と、非晶性ポリエステル樹脂とを含有する非晶性ポリエステル樹脂組成物。
- 芳香族スルホンアミドのＮ−アルキル化物が、一般式（Ｉ）で表されるＮ−アルキルベンゼンスルホンアミドである請求項１記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。
- 可塑剤の含有量が、非晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、３〜５０重量部である請求項１又は２記載の非晶性ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001178171A JP4657499B2 (ja) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | ポリエステル樹脂用可塑剤 |
| US10/478,847 US20060183832A1 (en) | 2001-06-13 | 2002-06-13 | Plasticizer for polyester resin |
| PCT/JP2002/005919 WO2002102897A1 (en) | 2001-06-13 | 2002-06-13 | Plasticizer for polyester resin |
| EP02736089A EP1403322A4 (en) | 2001-06-13 | 2002-06-13 | PLASTICIZER FOR POLYESTER RESIN |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001178171A JP4657499B2 (ja) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | ポリエステル樹脂用可塑剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002363390A JP2002363390A (ja) | 2002-12-18 |
| JP4657499B2 true JP4657499B2 (ja) | 2011-03-23 |
Family
ID=19018913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001178171A Expired - Fee Related JP4657499B2 (ja) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | ポリエステル樹脂用可塑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4657499B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4380808B2 (ja) * | 1996-11-08 | 2009-12-09 | 東レ・デュポン株式会社 | ポリエステルエラストマ樹脂組成物 |
| JPH11240073A (ja) * | 1998-02-26 | 1999-09-07 | Toray Ind Inc | 溶着樹脂成形品の製造方法およびその溶着樹脂成形品 |
| JP4657411B2 (ja) * | 1999-11-25 | 2011-03-23 | オカモト株式会社 | カレンダー加工用軟質ポリエステル樹脂組成物およびこれから製造したフイルム |
-
2001
- 2001-06-13 JP JP2001178171A patent/JP4657499B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002363390A (ja) | 2002-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4195297B2 (ja) | ５％より小さいヘイズ値を有する圧延ポリエステルフィルム又はシート | |
| US5866634A (en) | Biodegradable polymer compositions and shrink films | |
| JPH09169896A (ja) | 生分解性を有するポリマー組成物および収縮フィルム | |
| JP2002129002A (ja) | ポリエステル系樹脂組成物およびシ―トの製造方法 | |
| JP4657499B2 (ja) | ポリエステル樹脂用可塑剤 | |
| JP4657503B2 (ja) | ポリエステル樹脂用可塑剤 | |
| JP4005008B2 (ja) | ポリエステル系合成樹脂用添加剤 | |
| JP4633217B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物およびシ―トの製造方法 | |
| JP3980339B2 (ja) | ポリエステル樹脂用可塑剤 | |
| EP1403322A1 (en) | Plasticizer for polyester resin | |
| JP2003277592A (ja) | 樹脂組成物および該樹脂組成物を用いたシート・フィルム | |
| JP3749203B2 (ja) | ポリエステル樹脂用可塑剤 | |
| JP2009107669A (ja) | 包装袋 | |
| JP3830869B2 (ja) | ポリエステル樹脂用可塑剤 | |
| JP5159043B2 (ja) | カレンダーシートおよびその製造方法 | |
| JPH07119296B2 (ja) | 白色粗面化ポリエステルフィルムおよびその製造方法 | |
| JP2002053741A (ja) | Ｐｅｔ−ｇ樹脂用加工性改良剤及びｐｅｔ−ｇ樹脂組成物 | |
| JP3830868B2 (ja) | ポリエステル樹脂用可塑剤 | |
| JP2009285865A (ja) | 滑り性に優れた多層シート | |
| JP4908780B2 (ja) | 熱可塑性樹脂用帯電防止剤組成物及び帯電防止性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2004238534A (ja) | 非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及び樹脂シート | |
| JP5191210B2 (ja) | カレンダー加工用樹脂組成物及びそれを用いた樹脂フィルム | |
| JP2002171846A (ja) | 生分解性農業用フィルム | |
| JP2005187733A (ja) | ポリエステルエラストマ樹脂組成物 | |
| JP2005089630A (ja) | 非晶性ポリエステル樹脂用可塑剤、及びそれを用いた樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071001 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071001 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101012 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101203 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101221 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101222 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140107 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140107 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |