JP4660734B2 - Aliphatic polyesters containing hydroxyl groups - Google Patents
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Description
本発明は、水酸基を含有する脂肪族ポリエステルに関するものである。 The present invention relates to an aliphatic polyester containing a hydroxyl group.
脂肪族ポリエステルは、一般的には、ポリオール成分とポリカルボン酸成分との重縮合反応により製造されている。従って、このような反応においては、単量体中に含まれる水酸基は反応してしまい、遊離水酸基を有するポリエステルを得ることはできなかった。 Aliphatic polyesters are generally produced by a polycondensation reaction between a polyol component and a polycarboxylic acid component. Therefore, in such a reaction, the hydroxyl group contained in the monomer reacts, and it is impossible to obtain a polyester having a free hydroxyl group.
本発明は、製造の容易な遊離水酸基を含有する脂肪族ポリエステルを提供することをその課題とする。 This invention makes it the subject to provide the aliphatic polyester containing the free hydroxyl group which is easy to manufacture.
本発明によれば、以下の水酸基含有脂肪族ポリエステルが提供される。
（１）第２級水酸基を含有する脂肪族多価カルボン酸化合物と脂肪族多価エポキシ化合物とを重合反応させることによって得られる水酸基を含有する脂肪族ポリエステル。
（２）第２級水酸基を含有する脂肪族２価カルボン酸化合物と脂肪族２価エポキシ化合物とを重合反応させることによって得られる水酸基を含有する脂肪族ポリエステル。
（３）少なくとも３つのカルボキシ基と第２級水酸基を含有する脂肪族化合物と脂肪族多価エポキシ化合物とを重合反応させることによって得られる水酸基を含有し、かつ架橋構造を有する脂肪族ポリエステル。
（４）第２級水酸基を含有する脂肪族多価カルボン酸化合物と少なくとも３つのエポキシ基を含有する脂肪族化合物とを重合反応させることによって得られる水酸基を含有し、かつ架橋構造を有する脂肪族エステル。
According to the present invention, the following hydroxyl group-containing aliphatic polyester is provided.
(1) An aliphatic polyester containing a hydroxyl group obtained by polymerization reaction of an aliphatic polyvalent carboxylic acid compound containing a secondary hydroxyl group and an aliphatic polyvalent epoxy compound.
(2) An aliphatic polyester containing a hydroxyl group obtained by polymerizing an aliphatic divalent carboxylic acid compound containing a secondary hydroxyl group and an aliphatic divalent epoxy compound.
(3) An aliphatic polyester containing a hydroxyl group obtained by polymerizing an aliphatic compound containing at least three carboxy groups and a secondary hydroxyl group and an aliphatic polyvalent epoxy compound and having a crosslinked structure.
(4) Aliphatic containing a hydroxyl group obtained by polymerizing an aliphatic polyvalent carboxylic acid compound containing a secondary hydroxyl group and an aliphatic compound containing at least three epoxy groups, and having a crosslinked structure ester.
本発明の脂肪族ポリエステルは、その分子中に遊離水酸基を有していることから、水素結合が形成され、そのために、そのガラス転移点（Ｔｇ）は高められ、かつ強度の高められたものとなる。さらに、その水酸基の存在により、親水性の強いものとなる他、その水酸基を介して各種の反応が可能となる利点がある。
また、本発明のポリエステルは、脂肪族ポリエステルであることから、生分解性を有するものである。
さらに、架橋構造を有するポリエステルは、高度の接着性能を有する等の利点を有する。
Since the aliphatic polyester of the present invention has a free hydroxyl group in its molecule, a hydrogen bond is formed. Therefore, its glass transition point (Tg) is increased and strength is increased. Become. Further, the presence of the hydroxyl group has advantages such as strong hydrophilicity and various reactions through the hydroxyl group.
Moreover, since the polyester of the present invention is an aliphatic polyester, it has biodegradability.
Furthermore, the polyester having a crosslinked structure has advantages such as a high degree of adhesion performance.
本発明において用いる少なくとも２つのカルボキシル基と第２級水酸基を有するヒドロキシ脂肪族ポリカルボン酸（以下、単にＨＹＰＣとも言う）としては、従来公知の各種のものを用いることができる。このようなものには、酒石酸の他、カルボキシル基含有糖化合物、カルボキシル基含有リグニン化合物等が包含される。 As the hydroxyaliphatic polycarboxylic acid having at least two carboxyl groups and secondary hydroxyl groups (hereinafter also simply referred to as HYPC) used in the present invention, various conventionally known ones can be used. Such things, other tartaric acid, carboxyl group-containing saccharide compounds, carboxyl group-containing lignin compounds are included.
該カルボキシル基含有糖化合物において、該糖化合物としては、従来公知の各種の可溶性のものが用いられる。このようなものには、単糖、少糖、多糖、糖アルコール等が包含され、ポリオールに可溶性のものであれば任意のものが用いられる。このような糖化合物には、例えば、糖蜜、廃糖蜜、グルコース、ガラクトース、キシロース、乳糖、マンノース、タロース、ラムノース、アラビノース、グルコシルマンノース、リキソース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、リボース、エリトロース、トレオース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトース、ペンツロース、テトロース、スクロース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、トレハロース、コウジビオース、ソホロース、ニゲロース、ラミナリビオース、イソマルトース、ゲンチオビオース、メリビオース、ブランテオビオース、ツラノース、ビシアノース、アガロビオース、シラビオース、ルチノース、プリメプロース、キシロビオース、ロジメナビオース、エリトリトール、メソエリトリトール、マルチトール、ラクチトール、Ｄ−トレイトール、Ｄ−アラビニトール、リビトール、キシリトール、ソルビトール、ガラクチトール、Ｄ−マンニトール、アリトール、高級アルジトール等の他、デンプン、デキストラン、マンナン、ペクチン、ペクチン酸、アルギン酸、キトサン等が挙げられる。 In the carboxyl group-containing sugar compound, various conventionally known soluble compounds are used as the sugar compound. Such substances include monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides, sugar alcohols and the like, and any are usable as long as they are soluble in polyol. Such sugar compounds include, for example, molasses, molasses, glucose, galactose, xylose, lactose, mannose, talose, rhamnose, arabinose, glucosyl mannose, lyxose, allose, altrose, gulose, idose, ribose, erythrose, threose , Psicose, fructose, sorbose, tagatose, pentulose, tetrose, sucrose, maltose, isomaltose, cellobiose, lactose, trehalose, kojibiose, sophorose, nigerose, laminaribiose, isomaltose, gentiobiose, melibiose, blanteobiose, Vicianose, agarobiose, sylabiose, rutinose, primeproose, xylobiose, rosigenaviose, erythritol Mesoerythritol, maltitol, lactitol, D-threitol, D-arabinitol, ribitol, xylitol, sorbitol, galactitol, D-mannitol, allitol, higher alditol, etc., starch, dextran, mannan, pectin, pectic acid, alginic acid , Chitosan and the like.
該カルボキシル基含有リグニン物質において、該リグニン物質には、リグニン及びその変性体が包含される。このようなものには、リグニンの他、アルカリリグニン、クラフトリグニン、アルコリシスリグニン、リグニンスルホン酸塩等がある。このリグニン物質は、木材や竹、ワラ等から分離されたもので、フェニルプロパンを骨格とする構成単位体が縮合して形成された分子量が８００〜１００００の重合体であり、従来公知の物質である。このものは、通常、粉体状で取扱れている。 In the carboxyl group-containing lignin substance, the lignin substance includes lignin and modified products thereof. Examples of such substances include lignin, alkali lignin, kraft lignin, alcoholysis lignin, lignin sulfonate, and the like. This lignin substance is a polymer having a molecular weight of 800 to 10,000 formed by condensation of structural units having phenylpropane as a skeleton, separated from wood, bamboo, straw, etc., and is a conventionally known substance. is there. This is usually handled in powder form.
前記カルボキシル基を含有する糖化合物及びリグニン物質（以下、これらを単にカルボキシル基含有物とも言う）は、多価アルコール（ポリオール）に溶解させて溶液状で用いられる。ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオベンチルグリコール、トリメチロールブロパン、グリセリン、トリエタノールアミン、ソルビトール等の低分子量ポリオール：ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体等のポリエーテルポリオール：第２級水酸基以外の水酸基を含有しないポリカプロラクトン、ポリ−β−メチル−δ−プチロラクトン、ジオールと二塩基酸からのポリエステル等が挙げられる。その他、水酸基含有液状ポリブタジエン、ポリカーボネートジオール、アクリルポリオール等が挙げられる。 The carboxyl compound-containing saccharide compound and lignin substance (hereinafter also simply referred to as a carboxyl group-containing substance) are dissolved in a polyhydric alcohol (polyol) and used in the form of a solution. Is a a polyol Le, for example, Echirengu recall, di et Ji glycol, 1, 4-butanediol, 1, 6-hexanediol, neo-bench glycol, trimethylol Bro bread, glycerine, triethanolamine, sorbitol and the like Low molecular weight polyol: Polyether glycol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene oxide / propylene oxide copolymer: Polycaprolactone not containing a hydroxyl group other than secondary hydroxyl group, poly-β-methyl-δ- Examples include polyesters from ptylolactone, diols and dibasic acids. Other examples include hydroxyl group-containing liquid polybutadiene, polycarbonate diol, and acrylic polyol.
カルボキシル基含有糖化合物及びカルボキシル基含有リグニン物質は、糖化合物又はリグニン物質にカルボキシル基を導入することによって製造される。この場合のカルボキシル基導入方法としては、糖化合物又はリグニン物質のヒドロキシ（ＯＨ）基に対し、多価カルボン酸無水物をエステル化反応させる方法（特開２００２−２８４７９１）を用いることができる。 The carboxyl group-containing sugar compound and the carboxyl group-containing lignin substance are produced by introducing a carboxyl group into the sugar compound or lignin substance. As a method for introducing a carboxyl group in this case, a method of subjecting a hydroxy (OH) group of a sugar compound or a lignin substance to an esterification reaction with a polyvalent carboxylic acid anhydride (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-284791) can be used.
前記多価カルボン酸無水物には、２〜６価、好ましくは２〜４価のカルボン酸無水物が包含されるが、好ましくは２価カルボン酸無水物が用いられる。このような多価カルボン酸無水物は、従来公知の物質であり、例えば、次の一般式（１）で表わすことができる。
糖化合物又はリグニン物質にカルボキシル基を導入するためには、先ず、糖化合物及／又はリグニン物質（以下糖化合物等とも言う）とポリオールとを混合し、糖化合物及び／又はリグニン物質を溶解状で含むポリオール溶液を調製する。この場合、糖化合物等の使用割合は、ポリオール１重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合である。糖化合物等の使用割合が多すぎると、ポリオールに均一に溶解させるのが困難になり、均一なポリオール溶液が得られなくなる。 In order to introduce a carboxyl group into a sugar compound or lignin substance, first, a sugar compound and / or lignin substance (hereinafter also referred to as a sugar compound) and a polyol are mixed, and the sugar compound and / or lignin substance are dissolved. A polyol solution containing is prepared. In this case, the ratio of the sugar compound used is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 1 part by weight of the polyol. When the ratio of the sugar compound or the like is too large, it becomes difficult to uniformly dissolve in the polyol, and a uniform polyol solution cannot be obtained.
次に、前記糖化合物等を溶解状態で含むポリオール溶液に多価カルボン酸無水物を混合し、エステル化反応させる。この場合、反応混合物中に触媒を存在させることが好ましい。この場合の触媒としては、従来公知のエステル化反応触媒を用いることができる。反応温度は３０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃であり、反応圧力は、常圧又は減圧が採用される。 Next, a polyhydric carboxylic acid anhydride is mixed with a polyol solution containing the sugar compound and the like in a dissolved state, and an esterification reaction is performed. In this case, it is preferred that a catalyst is present in the reaction mixture. As the catalyst in this case, a conventionally known esterification reaction catalyst can be used. The reaction temperature is 30 to 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C., and normal pressure or reduced pressure is adopted as the reaction pressure.
前記糖化合物等に対する多価カルボン酸無水物のエステル化反応は、次式で表わすことができる。
前記反応式からわかるように、ポリオール溶液に含まれるヒドロキシル基（即ち、糖化合物等に含まれるヒドロキシル基とポリオールに含まれるヒドロキシル基を合計した量のヒドロキシル基）２モル（又は３モル）に対して、２価カルボン酸無水物２モル（又は３モル）が反応するときには、遊離カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）２モル（又は３モル）を含有するエステル化反応生成物が得られる。反応生成物中に含まれる遊離カルボキシル基の割合は、使用する多価カルボン酸無水物の量で調節することができる。 As can be seen from the above reaction formula, 2 mol (or 3 mol) of hydroxyl groups contained in the polyol solution (that is, the total amount of hydroxyl groups contained in the sugar compound and the hydroxyl groups contained in the polyol). When 2 mol (or 3 mol) of the divalent carboxylic acid anhydride is reacted, an esterification reaction product containing 2 mol (or 3 mol) of a free carboxyl group (—COOH) is obtained. The ratio of the free carboxyl group contained in the reaction product can be adjusted by the amount of polyvalent carboxylic anhydride used.
このようにして得られるエステル化反応生成物は、遊離カルボキシル基と第２級水酸基を含む固体状又は固液混合物である。反応性生物中に含まれる遊離カルボキシル基の割合は、使用する多価カルボン酸無水物の量で調節することができる。第２級水酸基の数は特に制約されず、分子中に少なくとも１個である。エステル化反応生成物は、常温において液状又は固体状のものである。 The esterification reaction product thus obtained is a solid or solid-liquid mixture containing a free carboxyl group and a secondary hydroxyl group. The ratio of the free carboxyl group contained in the reactive organism can be adjusted by the amount of polyvalent carboxylic anhydride used. The number of secondary hydroxyl groups is not particularly limited, and is at least one in the molecule. The esterification reaction product is liquid or solid at normal temperature.
カルボキシル基含有グリニン物質は、リグニンを軽度に酸化することによっても得ることができる。このようなリグニンの酸化方法は公知のものである。 The carboxyl group-containing glycin substance can also be obtained by lightly oxidizing lignin. Such lignin oxidation methods are known.
本発明による前記糖化合物及びグリニン物質は、その分子中に生分解性成分を含有し、生分解性にすぐれたものである。 The sugar compounds and glycin substances according to the present invention contain biodegradable components in their molecules and are excellent in biodegradability.
本発明で用いる多価エポキシ化合物は、その骨格構造が脂肪族構造のもの（アルキレン基やアルケニレン基等を有するもの）である。このような脂肪族系エポキシ樹脂としては、アルキレングリコール型エポキシ樹脂、脂肪族系グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、脂肪族系グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂肪族系グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂肪族系油脂変性エポキシ樹脂等が挙げられる。 The polyvalent epoxy compound used in the present invention has an aliphatic structure (having an alkylene group or an alkenylene group). Examples of such aliphatic epoxy resins include alkylene glycol type epoxy resins, aliphatic glycidyl ether type epoxy resins, aliphatic glycidyl ester type epoxy resins, aliphatic glycidyl amine type epoxy resins, and aliphatic oil-modified epoxy resins. Examples thereof include resins.
本発明の脂肪族ポリエステルを製造するには、前記ヒドロキシポリカルボン酸（ＨＹＰＣ）にエポキシ化合物を反応させる。この反応においては、カルボキシル基とエポキシ基との間に以下の反応が起こり、エステルが形成される。
前記反応には、アミン系触媒が用いられる。このようなものとしては、例えば、ジメチルベンジルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルベンジルアミン等が挙げられる。その添加量は、ＨＹＰＣ１００重量部に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜１重量部の割合である。
反応温度は、７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃である。
前記反応は、必要に応じ、有機溶媒の存在下で行うことができる。この場合の有機溶媒としては、反応に不活性なもの、例えば、第２級水酸基以外の水酸基を有しないポリオール等が挙げられる。
前記の反応条件下では、多価エポキシ化合物は、ＨＹＰＣに含まれる第２級水酸基とは反応しない。したがって第２級水酸基は、製品ポリエステルに残存する。
An amine catalyst is used for the reaction. Examples of such include dimethylbenzylamine, dimethylaniline, diethylbenzylamine and the like. The addition amount is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 1 part by weight, with respect to 100 parts by weight of HYPC.
The reaction temperature is 70 to 150 ° C, preferably 80 to 140 ° C.
The reaction can be performed in the presence of an organic solvent, if necessary. Examples of the organic solvent in this case include those inert to the reaction, for example, a polyol having no hydroxyl group other than the secondary hydroxyl group.
Under the above reaction conditions, the polyvalent epoxy compound does not react with the secondary hydroxyl group contained in HYPC. Therefore, the secondary hydroxyl group remains in the product polyester.
本発明により得られるポリエステルは、その分子内にあらかじめＨＹＰＣに含まれていた水酸基と反応により形成した水酸基を含み、水酸基密度が非常に高いものとなっている。そして、これらの水酸基間には水素結合を生じる。従って、本発明のポリエステルは、その高密度の水酸基の存在により、Ｔｇが上昇したものとなり、かつその機械的強度も大きくなる。 The polyester obtained by the present invention contains a hydroxyl group formed by reaction with a hydroxyl group previously contained in HYPC in the molecule, and has a very high hydroxyl density. And a hydrogen bond arises between these hydroxyl groups. Therefore, the polyester of the present invention has an increased Tg due to the presence of its high-density hydroxyl group, and its mechanical strength also increases.
本発明において、ＨＹＰＣとして、２つのカルボキシル基を有し、第２級水酸基を含有するヒドロキシジカルボン酸（ＨＹＤＣ）を用いる場合、得られる製品ポリエステルは、未架橋の線状ポリエステルである。このものは、溶解性にすぐれ、テトラフィドロフランや、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等に溶解する。また、このものは、多数の遊離水酸基を有することから、その水酸基を介して各種の反応を行わせることができる。
このポリエステルにおいて、その数平均分子量は、５０００〜２０００００、好ましくは１００００〜１０００００である。また、そのＴｇは、０〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃である。
該ポリエステルは、例えば、包装材料、成型材料等の用途に用いることができる。
該ＨＹＤＣとしては、酒石酸の他、前記した分子中にカルボキシル基を２つ含有する糖化合物やリグニン物質が好ましく用いられる。
In the present invention, when a hydroxydicarboxylic acid (HYDC) having two carboxyl groups and containing a secondary hydroxyl group is used as HYPC, the product polyester obtained is an uncrosslinked linear polyester. This is excellent in solubility and is soluble in tetraphyrofuran, dioxane, dimethylformamide and the like. Moreover, since this thing has many free hydroxyl groups, various reactions can be performed through the hydroxyl groups.
In this polyester, the number average molecular weight is 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000. Moreover, Tg is 0-100 degreeC, Preferably it is 10-80 degreeC.
The polyester can be used for applications such as packaging materials and molding materials.
As the HYDC, in addition to tartaric acid, a sugar compound or lignin substance containing two carboxyl groups in the molecule described above is preferably used.
本発明において、ＨＹＰＣとして、少なくとも３つ、好ましくは３〜４のカルボキシル基を有し、第２級水酸基を含有するヒドロキシジカルボン酸（ＨＹＴＣ）を用いるとともに、少なくとも２つ、好ましくは２〜４のエポキシ基を有する多価エポキシ化合物を用いる場合、あるいは少なくとも２つ、好ましくは２〜４のカルボキシル基を有し、第２級水酸基を含有する多価カルボン酸化合物を用いるとともに、少なくとも３つ、好ましくは３〜４のエポキシ基を有するエポキシ化合物を用いる場合、得られる製品ポリエステルは、架橋化ポリエステルである。このものは、溶媒不溶性のものであるが、水や、ジオキサンや、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等の溶液中で膨潤する。また、このものは、多数の遊離水酸基を有することから、その水酸基を介して各種の反応を行わせることができる。
このポリエステルにおいて、そのＴｇは、０〜１３０℃、好ましくは１０〜１００℃である。
該ポリエステルは、例えば、接着剤、成型材料等の用途に用いることができる。
該ＨＹＴＣとしては、前記した分子中にカルボキシル基を３つ以上含有する糖化合物や、リグニン物質が好ましく用いられる。
In the present invention, as HYPC, hydroxydicarboxylic acid (HYTC) having at least 3, preferably 3 to 4 carboxyl groups and containing secondary hydroxyl groups is used, and at least 2, preferably 2 to 4 are used. When a polyvalent epoxy compound having an epoxy group is used, or at least two, preferably 2 to 4 carboxyl groups and a polyvalent carboxylic acid compound containing a secondary hydroxyl group is used, and at least three, preferably When an epoxy compound having 3 to 4 epoxy groups is used, the resulting product polyester is a crosslinked polyester. This is insoluble in a solvent, but swells in a solution of water, dioxane, tetrahydrofuran, dimethylformamide or the like. Moreover, since this thing has many free hydroxyl groups, various reactions can be performed through the hydroxyl groups.
In this polyester, the Tg is 0 to 130 ° C, preferably 10 to 100 ° C.
The polyester can be used for applications such as adhesives and molding materials.
As the HYTC, before or saccharide compounds containing carboxyl group three or more in a molecule that describes, lignin material is preferably used.
次に本発明を実施例により詳述する。 Next, the present invention will be described in detail by examples.
実施例１
酒石酸１０部をエチレングリコールジグリシジルエーテル（ＥＧＤＧＥ）１７部及びジメチルベンジルアミン（ＤＭＢＡ）０．００３部と混合し、１３０℃で５時問硬化させた。得られたポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は２３．２℃であった。また、その数平均分子量は、約１００００であった。
Example 1
10 parts of tartaric acid was mixed with 17 parts of ethylene glycol diglycidyl ether (EGDGE) and 0.003 part of dimethylbenzylamine (DMBA) and cured at 130 ° C. for 5 hours. The glass transition temperature (Tg) of the obtained polyester was 23.2 ° C. The number average molecular weight was about 10,000.
実施例２
アルコリシスリグニン（ＡＬ）１部、エチレングリコール１部の混合物を、混合物中の水酸基と０．８倍当量の無水コハク酸と反応させて、ＡＬとＥＧとのエステルカルボン酸誘導体混合物（ＡＬＥＧＥＣ）を得た。このＡＬＥＧＥＣ０．４部、酒石酸０．６部、ＥＧＤＧＥ１．４部及びＤＭＢＡ０．００２部の混合物を１３０℃で５時間硬化させた。得られたエポキシ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は２６．８℃であった。その数平均分子量は、生成物が架橋物のため測定できなかった。
Example 2
A mixture of 1 part of alcoholic lignin (AL) and 1 part of ethylene glycol is reacted with a hydroxyl group in the mixture and 0.8 times equivalent of succinic anhydride to obtain an ester carboxylic acid derivative mixture (ALEGEC) of AL and EG. Obtained. A mixture of 0.4 part of this ALEGEC, 0.6 part of tartaric acid, 1.4 part of EGDGE and 0.002 part of DMBA was cured at 130 ° C. for 5 hours. The resulting epoxy resin had a glass transition temperature (Tg) of 26.8 ° C. The number average molecular weight could not be measured because the product was a crosslinked product.
実施例３
グルコース（Ｇｌｃ）１部、エチレングリコール（ＥＧ）１部の混合物を、混合物中の水酸基と０．８倍当量の無水コハク酸と反応させて、ＧｌｃとＥＧのエステルカルボン酸（ＧｌｃＥＧＥＣ）を得た。このＧｌｃＥＧＥＣ０．４部、酒石酸０．６部、ＥＧＤＧＥ１．３部及びＤＭＢＡ０．００２部の混合物を１３０℃で５時間硬化させた。得られたエポキシ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は２６．６℃であった。その数平均分子量は、生成物が架橋物のため測定できなかった。
Example 3
A mixture of 1 part of glucose (Glc) and 1 part of ethylene glycol (EG) was reacted with a hydroxyl group in the mixture and 0.8 times equivalent of succinic anhydride to obtain an ester carboxylic acid (GlcEGEC) of Glc and EG. . A mixture of 0.4 part GlcEGEC, 0.6 part tartaric acid, 1.3 parts EGDGE and 0.002 parts DMBA was cured at 130 ° C. for 5 hours. The resulting epoxy resin had a glass transition temperature (Tg) of 26.6 ° C. The number average molecular weight could not be measured because the product was a crosslinked product.
実施例４
スクロース（Ｓｕｃ）１部、エチレングリコール（ＥＧ）１部の混合物を、混合物中の水酸基と０．８倍当量の無水コハク酸と反応させて、ＳｕｃとＥＧのエステルカルボン酸（ＳｕｃＥＧＥＣ）を得た。このＳｕｃＥＧＥＣ０．４部、酒石酸０．６部、ＥＧＤＧＥ１．３部及びＤＭＢＡ０．００２部の混合物を１３０℃で５時間硬化させた。得られたエポキシ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は２４．０℃であった。また、その数平均分子量は、生成物が架橋物のため測定できなかった。
Example 4
A mixture of 1 part of sucrose (Suc) and 1 part of ethylene glycol (EG) was reacted with a hydroxyl group in the mixture and 0.8 times equivalent of succinic anhydride to obtain an ester carboxylic acid (SucEGEC) of Suc and EG. . A mixture of 0.4 part of SucEGEC, 0.6 part of tartaric acid, 1.3 part of EGDGE and 0.002 part of DMBA was cured at 130 ° C. for 5 hours. The resulting epoxy resin had a glass transition temperature (Tg) of 24.0 ° C. The number average molecular weight could not be measured because the product was a crosslinked product.
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