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JP4668062B2 - Timepiece for watch, timepiece having the same, and method for manufacturing timepiece for timepiece - Google Patents
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Timepiece for watch, timepiece having the same, and method for manufacturing timepiece for timepiece Download PDF

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Description

本発明は、時計用指針、それを備えた時計及び時計用指針の製造方法に関する。   The present invention relates to a timepiece hand, a timepiece including the timepiece, and a method for manufacturing a timepiece hand.

従来から、マグネシウム合金は軽量で熱伝導性がよく耐食性があり、塑性加工や切削性に優れていることが知られている。このため、マグネシウム合金は、コンピュータ、オーディオ製品、通信機器、航空機、自動車の材料などの各種部品として利用されている。   Conventionally, magnesium alloys are known to be lightweight and have good thermal conductivity and corrosion resistance, and are excellent in plastic working and machinability. For this reason, magnesium alloys are used as various parts such as materials for computers, audio products, communication equipment, aircraft and automobiles.

しかし、マグネシウム又はマグネシウム合金は、大気中で酸化され表面に薄い酸化皮膜が形成されるため塗装が難しく塗膜の密着性も悪い。また、耐食性も充分ではない。このため、従来、マグネシウム又はマグネシウム合金は、時計用の表示指針としてはあまり使用されてこなかった。しかし、近年、時計の小型化や薄型化、長寿命の必要性などから消費電力の低下が求められており、マグネシウム合金を時計の指針に使用する試みがなされている(特許文献1等参照)。   However, magnesium or a magnesium alloy is oxidized in the air and a thin oxide film is formed on the surface, so that coating is difficult and adhesion of the coating film is also poor. Further, the corrosion resistance is not sufficient. For this reason, conventionally, magnesium or a magnesium alloy has not been used as a display indicator for a watch. However, in recent years, there has been a demand for a reduction in power consumption due to the need for a smaller and thinner watch and a longer life, and attempts have been made to use a magnesium alloy as a watch indicator (see Patent Document 1). .

特許文献1には、特定量のMnを含むマグネシウム合金を使用した時計用指針が開示されている。   Patent Document 1 discloses a timepiece hand using a magnesium alloy containing a specific amount of Mn.

また、特許文献2には、マグネシウム又はマグネシウム合金の表面処理の前工程となる、粗面化処理や表面活性化処理の代用として乾式めっき処理を施し、その後に乾式めっきや湿式めっき等の表面処理を施す技術が開示されている。 In Patent Document 2, a dry plating process is performed as a substitute for a roughening process or a surface activation process, which is a pre-process for the surface treatment of magnesium or a magnesium alloy, and then a surface treatment such as dry plating or wet plating is performed. Techniques for applying are disclosed.

特許文献3には、マグネシウム合金の表面に乾式めっき、湿式めっき又はダイヤモンドライクカーボン皮膜からなる装飾皮膜を形成した軽量指針が開示されている。   Patent Document 3 discloses a lightweight pointer in which a decorative film made of dry plating, wet plating, or a diamond-like carbon film is formed on the surface of a magnesium alloy.

特開2001−194469号公報JP 2001-194469 A 特開2000−219977号公報JP 2000-219977 A 特開2004−279382号公報JP 2004-279382 A

しかし、特許文献1に開示されている時計用指針では、この特定組成のマグネシウム合金は、汎用品とはいい難くまた耐食性も充分ではなかった。   However, according to the timepiece pointer disclosed in Patent Document 1, the magnesium alloy having this specific composition is not a general-purpose product, and the corrosion resistance is not sufficient.

特許文献2に開示されている技術では、耐食性や耐摩耗性などの表面処理の性能に関して、選択するめっきの種類によって差が大きいという問題がある。このため、使用される部品の用途などに応じて、採用するめっきを選択しなければならないという制約があった。 The technique disclosed in Patent Document 2 has a problem that the difference in the surface treatment performance such as corrosion resistance and wear resistance is large depending on the type of plating selected. Therefore, depending on the components used applications, there is a constraint that must be selected to adopt plating.

特許文献3において開示されている軽量指針では、マグネシウム素材へ直接めっきを施しても、素材とめっきとの電位差による局部電池が形成され、マグネシウムが選択的に腐食することにより、特に接点又は付きまわりの悪い箇所で耐食性を確保することが困難であった。このような問題を解決するには、クリヤー塗装による防錆処理や、ハードコート処理による表面効果処理が追加で必要となり、コスト上不利となる問題があった。 According to the lightweight guideline disclosed in Patent Document 3, even when direct plating is performed on a magnesium material, a local battery is formed due to a potential difference between the material and the plating, and magnesium is selectively corroded. It was difficult to ensure the corrosion resistance in a bad place. In order to solve such a problem, additional rust prevention treatment by clear coating and surface effect treatment by hard coating treatment are required, which is disadvantageous in terms of cost.

また、従来のマグネシウム又はマグネシウム合金製の時計用指針は、湿式や乾式のめっきにより皮膜を形成したものであり、リサイクル性や製造工程でクロムなどの有害物質を使用する場合があり、環境面で問題となっていた。また、耐食性や耐摩耗性などの表面処理後の性能に関しても、選択するめっきの種類により差が大きくなるという問題があった。 In addition, conventional timepieces made of magnesium or magnesium alloys are formed by wet or dry plating , and may contain harmful substances such as chromium in the recycling process and manufacturing process. It was a problem. In addition, regarding the performance after surface treatment such as corrosion resistance and wear resistance, there is a problem that the difference becomes large depending on the type of plating selected.

以上の問題点から、従来は時計用指針として主にアルミニウムが使用されることが多かった。図3は、従来の時計100の正面図である。指針90には、アルミニウムが使用されている。アルミニウムが使用されることにより重量が大きくなるため、指針90には、指針の後端部に重量のバランスをとるためのバランサー部91が形成されている。このように、指針にアルミニウムを使用すると、指針の長さや、幅、厚さなどの制約が多いため、デザインの変更に制限があり、また重量が重くなるなどの問題点があった。   In view of the above problems, aluminum has often been used mainly as a watch pointer. FIG. 3 is a front view of a conventional timepiece 100. Aluminum is used for the pointer 90. Since the weight increases due to the use of aluminum, the pointer 90 is formed with a balancer portion 91 for balancing the weight at the rear end portion of the pointer. As described above, when aluminum is used for the pointer, there are many restrictions such as the length, width, and thickness of the pointer. Therefore, there is a problem that the design change is limited and the weight is increased.

また、置時計、掛時計、屋外設置用の時計では、長い指針が必要とされる。このような長い指針を用いる時計は、使用中の振動や輸送などで指針同士や指針と文字板とが接触することを防止するため、各指針間の距離や、指針と文字板との距離を大きく確保していた。このため、時計の厚さが厚くなるため、デザインの変更の制約があった。   In addition, long pointers are required for table clocks, wall clocks, and outdoor clocks. Watches that use such long pointers are designed to reduce the distance between the pointers and the distance between the pointers and the dial in order to prevent the pointers and the pointers from contacting the dial due to vibration or transportation during use. It was secured greatly. For this reason, since the thickness of the watch is increased, there is a restriction on the change of the design.

そこで、本発明の目的は、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できるとともに、デザイン性の向上した時計用指針、それを備えた時計及び時計用指針の製造方法を提供することである。   SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a timepiece for a watch with improved design, a timepiece having the design improved, and a method for manufacturing a timepiece for a timepiece, which can solve problems caused when magnesium or a magnesium alloy is used as a base material. It is to be.

上記目的は、マグネシウム又はマグネシウム合金からなる基材と、陽極酸化皮膜、又は前記陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層とを有する時計用指針により達成できる。 The object can be achieved by the watch hands having a substrate made of magnesium or magnesium alloy, and a surface layer made of anodized film, or between the anodized film and the plated layer.

この構成により、陽極酸化皮膜、又は前記陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層を有するため、耐食性に優れた時計用指針を提供できるとともに、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できる。また、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いることにより、アルミニウムを基材として使用した場合と比較し、軽量性、高剛性に優れた時計用指針を提供できる。軽量性、高剛性に優れているため、指針の長さ、幅、厚さに係る制約が減少する。従って、デザイン性の向上した時計用指針を提供できる。 With this configuration, since it has an anodic oxide film or a surface layer composed of the anodic oxide film and a plating layer, it can provide a watch pointer with excellent corrosion resistance, and problems that occur when magnesium or a magnesium alloy is used as a base material Can be eliminated. Further, by using magnesium or a magnesium alloy as a base material, it is possible to provide a timepiece hand that is superior in light weight and high rigidity as compared with the case where aluminum is used as a base material. Since it is excellent in light weight and high rigidity, restrictions on the length, width and thickness of the pointer are reduced. Therefore, it is possible to provide a timepiece hand with improved design.

また、前記表層の光反射率は、計測角度85°にて反射率測定したとき65%以上である時計用指針によっても達成できる。   The light reflectance of the surface layer can also be achieved by a timepiece hand that is 65% or more when the reflectance is measured at a measurement angle of 85 °.

この構成により、光反射率が65%以上であるので、視認性を向上させることができるとともにデザイン性の向上した時計用指針を提供できる。   With this configuration, since the light reflectance is 65% or more, it is possible to improve the visibility and provide a timepiece hand with improved design.

また、前記陽極酸化皮膜は、火花放電を伴わない陽極酸化法(以下ノン火花放電型陽極酸化法)によって形成され、主に孔、壁、無孔層の構造を有し、水酸化マグネシウムが60〜99.9%、酸化マグネシウムが0.1〜40%を有し、平均孔径50〜1000nmの微細孔を有する時計用指針によっても達成できる。   The anodic oxide film is formed by an anodic oxidation method without spark discharge (hereinafter, non-spark discharge type anodic oxidation method), and mainly has a structure of a hole, a wall, and a non-porous layer. It can also be achieved by a watch hand having -99.9%, magnesium oxide 0.1-40% and fine pores with an average pore size of 50-1000 nm.

また、前記陽極酸化皮膜は、染料、顔料又は電解着色によって着色可能に形成されている時計用指針によっても達成できる。   The anodic oxide film can also be achieved by a timepiece pointer formed so as to be colored by dye, pigment or electrolytic coloring.

この構成により、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合でも、視認性を向上させることができるとともに、デザイン性の向上した時計用指針を提供できる。   With this configuration, even when magnesium or a magnesium alloy is used as a base material, it is possible to improve visibility and provide a timepiece hand with improved design.

また、前記陽極酸化皮膜は、電気絶縁性を有する時計用指針によっても達成できる。   The anodized film can also be achieved by a timepiece having electrical insulation.

この構成により、耐食性に優れた時計用指針を提供できる。特に、陽極酸化皮膜の上に更にめっき層を形成した場合には、陽極酸化皮膜とめっき層との間に電気絶縁性を確保することができるため、電位差腐食の発生を防止できる。 With this configuration, it is possible to provide a watch hand having excellent corrosion resistance. In particular, when a plating layer is further formed on the anodized film, electrical insulation can be ensured between the anodized film and the plated layer, so that the occurrence of potential difference corrosion can be prevented.

また、前記時計用指針は、ハカマ部と、前記ハカマ部から延長され時刻を指し示す先端部とから構成されている時計用指針によっても達成できる。   The timepiece hand can also be achieved by a timepiece hand composed of a hook part and a tip part extending from the hook part and indicating the time.

この時計用指針は、基材としてマグネシウム又はマグネシウム合金を用いているため軽量性に優れており、指針に重量のバランスを取るための形状を有していなくても、指針のバランスを保つことができる。これによりデザイン性、視認性の向上した時計用指針を提供することができる。また、バランスをとるための形状を有していないので、更に軽量性を向上させることができる。また、この指針を、文字板内にソーラ電池が配置されている時計に適用することにより、指針の影の面積を減少させることができ、電力効率を向上させることができる。   This watch pointer is excellent in lightness because it uses magnesium or magnesium alloy as a base material, and even if it does not have a shape to balance the weight, it can keep the balance of the pointer. it can. As a result, it is possible to provide a timepiece hand with improved design and visibility. Moreover, since it does not have the shape for balancing, the weight can be further improved. Further, by applying this pointer to a timepiece in which a solar battery is disposed in the dial, the area of the shadow of the pointer can be reduced, and power efficiency can be improved.

また、上記の時計用指針を備えた時計によっても達成できる。上記時計用指針を備えることにより、デザイン性、視認性の向上した時計を提供できる。   It can also be achieved by a timepiece having the timepiece hand described above. By providing the timepiece pointer, a timepiece with improved design and visibility can be provided.

また、上記の時計は、置き時計、掛時計又は屋外設置用時計であることによっても達成できる。   In addition, the above-described clock can be achieved by being a table clock, a wall clock, or an outdoor clock.

所定の大きさ以上の指針が用いられる置き時計、掛時計又は屋外設置用時計は、デザインの制約を受けやすいため、このような時計用指針を用いることによりデザイン性、視認性を向上させることができる。   A table clock, wall clock, or outdoor installation timepiece in which hands larger than a predetermined size are used is likely to be restricted by design. Therefore, the use of such timepiece hands can improve design and visibility.

また、アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、ケイ酸塩、ケイフッ化塩及びホウフッ化塩のうち少なくとも1種以上の塩を0.1〜7mol/L含むとともに、皮膜形成安定剤が0.01〜0.5mol/L添加された電解水溶液中に、マグネシウム又はマグネシウム合金からなる時計用指針の基材を浸漬し、これを浴温30〜80℃、電流密度0.5〜5A/dm、電圧1〜30Vにて火花放電を伴わずに電解することによって、表面に平均孔径50nm〜1000nmの微細孔を有する陽極酸化皮膜を形成する時計用指針の製造方法によっても達成できる。 In addition, 0.1 to 7 mol / L of at least one salt of alkali or alkaline earth metal hydroxide, silicate, silicofluoride, and borofluoride is contained, and the film-forming stabilizer is 0.8. A watch pointer base material made of magnesium or a magnesium alloy is immersed in an aqueous electrolytic solution to which 01 to 0.5 mol / L is added, and this is immersed in a bath temperature of 30 to 80 ° C. and a current density of 0.5 to 5 A / dm 2. Further, it can also be achieved by a method for manufacturing a timepiece pointer for forming an anodic oxide film having fine pores with an average pore diameter of 50 nm to 1000 nm on the surface by electrolysis without spark discharge at a voltage of 1 to 30 V.

この構成により、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できるとともに、デザイン性の向上した時計用指針を製造することができる。   With this configuration, it is possible to eliminate a problem that occurs when magnesium or a magnesium alloy is used as a base material, and it is possible to manufacture a timepiece hand with improved design.

また、前記皮膜形成安定剤は、酸性フッ化物、中性フッ化物、ケイ酸化物、ケイフッ化物、リン酸塩、有機物及び有機金属化合物のうち少なくとも一種を有し、前記有機物は、ヒドロシル基、カルボキシル基、スルホン基、アルデヒド基及びアミノ基のうち少なくとも一種を有する鎖状又は環状炭化水素を保有する時計用指針の製造方法によっても達成できる。 Further, the film-forming stabilizer, acid fluoride, neutral fluoride, silicon oxide, at least one of silicofluoride, phosphates, organic and organometallic compounds, the organic material is hydro key sill group It can also be achieved by a method for producing a timepiece pointer having a chain or cyclic hydrocarbon having at least one of a carboxyl group, a sulfone group, an aldehyde group and an amino group.

この構成により、皮膜安定性に優れた陽極酸化皮膜を有する時計用指針を製造できる。   With this configuration, a timepiece having an anodic oxide film having excellent film stability can be manufactured.

マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できるとともに、デザイン性の向上した時計用指針及びその製造方法を提供できる。   It is possible to solve the problems caused when magnesium or a magnesium alloy is used as a base material, and to provide a timepiece hand with improved design and a manufacturing method thereof.

以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.

図1は、本発明に係る時計用指針を用いた時計の構成図であり、図1(a)は正面図、図1(b)は断面図である。図1に示すように、時計1は、指針2、ハカマ10、ガラス20、文字板21、前枠31、後枠32、ムーブメント50から構成される。
ムーブメント50は、正確な振動数を刻む水晶振動子、動力を伝達するための歯車等が構成されている時計1の主要部品である。ムーブメント50での動力は、駆動軸を通して指針2に伝達される。また、ハカマ10は、指針2の軸が回転自在に貫入されている。ガラス20は、指針2や文字板21を保護するために前枠31に取り付けられている。ガラス20と文字板21とにより、内部は密閉されている。後枠32は、前枠31に取り付けられており、後枠32内にムーブメント50が収納されている。文字板21には、その円周に沿って時刻を示す記号が等間隔に配置されており、指針2が指し示す数字または記号により、現在時刻が表示される。
1A and 1B are configuration diagrams of a timepiece using a timepiece pointer according to the present invention, in which FIG. 1A is a front view and FIG. 1B is a cross-sectional view. As shown in FIG. 1, the timepiece 1 includes a pointer 2, a hakama 10, a glass 20, a dial 21, a front frame 31, a rear frame 32, and a movement 50.
The movement 50 is a main part of the timepiece 1 that includes a quartz crystal unit that engraves an accurate frequency, a gear for transmitting power, and the like. The power in the movement 50 is transmitted to the pointer 2 through the drive shaft. Further, the hook 10 has a shaft of the pointer 2 that is rotatably inserted. The glass 20 is attached to the front frame 31 in order to protect the pointer 2 and the dial 21. The inside is sealed by the glass 20 and the dial 21. The rear frame 32 is attached to the front frame 31, and the movement 50 is accommodated in the rear frame 32. On the dial 21, symbols indicating time are arranged at equal intervals along the circumference of the dial 21, and the current time is displayed by numbers or symbols indicated by the hands 2.

指針2は、マグネシウム合金からなる基材と、陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層とを有する。陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層を有するため、指針2は、耐食性に優れているとともに、マグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できる。 The pointer 2 has a base material made of a magnesium alloy and a surface layer made of an anodized film and a plating layer. Since it has the surface layer which consists of an anodic oxide film and a plating layer, while the pointer | guide 2 is excellent in corrosion resistance, it can eliminate the problem which arises when using a magnesium alloy as a base material.

また指針2は、マグネシウム合金を基材として用いているので、アルミニウムを基材として使用した場合と比較し、軽量性、高剛性に優れている。軽量性、高剛性に優れているため、指針の長さ、幅、厚さに係る制約が減少する。このように、マグネシウム合金を基材として用いていることにより、デザインの自由度を向上させることができる。   In addition, since the guide 2 uses a magnesium alloy as a base material, it is excellent in light weight and high rigidity as compared with the case where aluminum is used as a base material. Since it is excellent in light weight and high rigidity, restrictions on the length, width and thickness of the pointer are reduced. Thus, the freedom degree of design can be improved by using a magnesium alloy as a base material.

図2は、本発明に係る指針2と従来の指針90との比較図である。図2(a)は本発明に係る指針2を示しており、図2(b)は従来の指針90を示している。従来の指針90は基材としてアルミニウムが使用されており、前述したように、指針の後端部に重量のバランスをとるためのバランサー部91が形成されている。指針2は、ハカマ10とハカマ10から延長され時刻を指し示す先端部とから構成されており、従来の指針90と異なり指針の重量のバランスをとるためのバランサー部を設ける必要がない。また、指針2及び従来の指針90の先端部から指針の回転軸中心までの長さは90mmである。従来の指針90の厚さは0.3mmであるのに対し、指針2の厚さは0.1mmである。   FIG. 2 is a comparison diagram between the pointer 2 according to the present invention and the conventional pointer 90. FIG. 2A shows a pointer 2 according to the present invention, and FIG. 2B shows a conventional pointer 90. The conventional pointer 90 uses aluminum as a base material, and as described above, the balancer portion 91 for balancing the weight is formed at the rear end portion of the pointer. The pointer 2 is composed of a hook 10 and a tip portion extending from the hook 10 and indicating the time, and unlike the conventional pointer 90, there is no need to provide a balancer portion for balancing the weight of the pointer. The length from the tip of the pointer 2 and the conventional pointer 90 to the center of the rotation axis of the pointer is 90 mm. While the thickness of the conventional pointer 90 is 0.3 mm, the thickness of the pointer 2 is 0.1 mm.

マグネシウム合金は、アルミニウムに比べ低比重である。従って、指針2は、その基材にマグネシウム合金が使用されているため軽量性に優れている。このため指針2は、重量のバランスを取るためのバランス部を有していなくても、指針のバランスを保つことができる。これによりデザインの自由度を向上させることができる。   Magnesium alloys have a lower specific gravity than aluminum. Therefore, the pointer 2 is excellent in light weight because a magnesium alloy is used for the base material. For this reason, even if the pointer 2 does not have a balance portion for balancing the weight, the pointer can be balanced. Thereby, the freedom degree of design can be improved.

また、マグネシウム合金は高剛性を有しているので、指針2の厚さを従来の指針90の厚さよりも薄く形成することができる。以上により、指針2は従来の指針90よりも大幅に軽量化することができる。ここで、従来の指針90の重量は0.12gであるのに対し、指針2の重量は0.03gである。
指針の軽量化に伴い、指針を駆動させるために必要な消費電力の低減や、刻音の軽減を図ることができる。
Further, since the magnesium alloy has high rigidity, the thickness of the pointer 2 can be made thinner than the thickness of the conventional pointer 90. As described above, the pointer 2 can be significantly lighter than the conventional pointer 90. Here, the weight of the conventional pointer 90 is 0.12 g, while the weight of the pointer 2 is 0.03 g.
Along with the reduction in the weight of the pointer, it is possible to reduce the power consumption required to drive the pointer and reduce the noise.

また、本発明に係る指針2を備えた時計は、デザイン性を向上させることができる。具体的には、マグネシウム合金は、前述したように高剛性、耐摩耗性にも優れているため、文字板やカバー(ガラスなど)と指針との隙間や、各指針間の隙間を減らすことが可能となる。このため、時計の厚さを薄くすることが可能となり、時計のデザイン性を向上させることができる。   Moreover, the timepiece provided with the hands 2 according to the present invention can improve the design. Specifically, as described above, since the magnesium alloy has high rigidity and excellent wear resistance, the gap between the dial or cover (glass, etc.) and the pointer, or the gap between the pointers can be reduced. It becomes possible. For this reason, the thickness of the timepiece can be reduced, and the design of the timepiece can be improved.

また、置き時計、掛時計、屋外設置用時計などの場合、指針自体も長くなるため、従来のアルミニウム製指針では、撓みによって指針同士の接触、指針と文字板との接触する場合がある。この接触による傷の発生の防止策として、各指針間の距離を長く確保しており、デザインの変更の制約を受けていた。防止策としては、その他に指針先端の裏面にスポンジなどの緩衝材を貼り付けているなどしていた。   Further, in the case of a table clock, a wall clock, a timepiece for outdoor installation, and the like, the pointer itself is also long. Therefore, in the case of a conventional aluminum pointer, there is a case where the pointers are in contact with each other and the pointer and the dial are in contact with each other. As a measure for preventing the occurrence of scratches due to this contact, a long distance between the pointers was secured, and the design was restricted. Other preventive measures include attaching a cushioning material such as sponge to the back of the tip of the pointer.

一方、マグネシウム又はマグネシウム合金には、上記の高剛性、低比重という特徴の他、対くぼみ性の良さ、減衰能の良さという特徴がある。これにより、アルミ製指針と同一形状、同一厚さでマグネシウム製指針を製造した場合、強度の向上の他に、接触による傷つきにくさや、振動による撓みの減少といった効果もある。このため、本発明に係る指針を備えた置き時計、掛時計、屋外設置用時計などは、各指針間の距離を小さくすることができるので、デザイン性を向上させることができる。また、指針の裏面に緩衝材を設ける必要がなくなるなど、作業性の向上、コストの削減を図ることができる。   On the other hand, magnesium or a magnesium alloy has the characteristics of good dent and good damping ability in addition to the characteristics of high rigidity and low specific gravity. As a result, when a magnesium pointer having the same shape and thickness as the aluminum pointer is manufactured, in addition to improving the strength, there are also effects such as less scratching due to contact and reduction of deflection due to vibration. For this reason, the table clock, wall clock, outdoor installation timepiece and the like provided with the hands according to the present invention can reduce the distance between the hands, so that the design can be improved. In addition, workability can be improved and costs can be reduced, such as eliminating the need for a cushioning material on the back surface of the pointer.

また、本発明に係る指針を、文字板内にソーラ電池を備える時計に適用することにより、指針の影の面積を減少させることができ、発電効率を向上させることができる。   Further, by applying the pointer according to the present invention to a timepiece having a solar battery in the dial, the shadow area of the pointer can be reduced and the power generation efficiency can be improved.

また、本発明の陽極酸化皮膜は、耐食性に優れているため、めっき後の保護目的のため、防錆処理が不要となる。このため、ケースで密封されており、腐食を促進させるようなガスが発生するおそれがある材料を使用した時計にも適している。 Moreover, the anodic oxide film of the present invention is excellent in corrosion resistance, for protection purposes after plating, rust is not required. For this reason, it is also suitable for a watch using a material which is sealed in a case and may generate a gas that promotes corrosion.

本発明に係る指針は、特に指針の長さが80mm以上の置時計、掛時計又は屋外設置用時計に用いられる指針に適している。
もちろん、長さについては80mmより短いものであっても良い。また、実施例中では指針2の厚さが0.1mmであったが、これに限定されるものでは無い。
The pointer according to the present invention is particularly suitable for a pointer used in a table clock, a wall clock, or a timepiece for outdoor installation whose length is 80 mm or more.
Of course, the length may be shorter than 80 mm. Moreover, although the thickness of the pointer 2 was 0.1 mm in the examples, it is not limited to this.

次に、指針2の光反射率について説明する。
指針2の表層の光反射率は、計測角度85°にて反射率測定したとき65%以上である。従って、マグネシウム合金を基材として用いた場合でも、良好な金属光沢を発現させることができ、視認性を向上させることができるとともにデザイン性の向上した時計用指針を提供できる。尚、光沢をこのレベルとするには、マグネシウム又はマグネシウム合金の表面に機械加工研磨、電解研磨、又は化学研磨の何れか又は2つ以上を組み合わせて施し、次いで下記に説明するような陽極酸化処理を施すことが好ましい。機械加工としては、天然又は人造ダイヤモンドバイトにて、周速500〜5000m/分にて研磨する方法などがある。電解研磨法は、過酸化水素としてアルコール類で15〜30℃、電圧6〜20V、電解時間2〜10分にて行う方法がある。化学研磨法としては鉱酸にて還元剤を添加し、10〜60℃にで3〜300秒処理を行う方法などがある。これらの前処理を施すことで、光反射率は70%以上に向上する。
Next, the light reflectance of the pointer 2 will be described.
The light reflectance of the surface layer of the pointer 2 is 65% or more when the reflectance is measured at a measurement angle of 85 °. Therefore, even when a magnesium alloy is used as a base material, a good metallic luster can be expressed, visibility can be improved, and a timepiece pointer with improved design can be provided. In order to achieve this level of gloss, the surface of magnesium or a magnesium alloy is subjected to machining polishing, electropolishing, or chemical polishing, or a combination of two or more, and then anodized as described below. It is preferable to apply. Examples of the machining include a method of polishing with a natural or artificial diamond tool at a peripheral speed of 500 to 5000 m / min. As the electrolytic polishing method, there is a method in which alcohol is used as hydrogen peroxide at 15 to 30 ° C., voltage 6 to 20 V, and electrolysis time 2 to 10 minutes. As a chemical polishing method, there is a method of adding a reducing agent with a mineral acid and performing a treatment at 10 to 60 ° C. for 3 to 300 seconds. By performing these pretreatments, the light reflectance is improved to 70% or more.

また指針2の陽極酸化皮膜は、火花放電を伴わない陽極酸化法によって形成され、主に孔、壁、無孔層の構造を有し、水酸化マグネシウムが60〜99.9%、酸化マグネシウムが0.1〜40%を有し、平均孔径50〜1000nmの微細孔を有する。   Further, the anodic oxide film of the pointer 2 is formed by an anodic oxidation method without spark discharge, and mainly has a structure of a hole, a wall, and a non-porous layer, magnesium hydroxide is 60 to 99.9%, magnesium oxide is It has 0.1 to 40% and has fine pores with an average pore diameter of 50 to 1000 nm.

陽極酸化皮膜は、電気絶縁性を有する。これにより、耐食性に優れた時計用指針を提供できる。特に、陽極酸化皮膜の上に更にめっき層を形成した場合には、陽極酸化皮膜とめっき層との間に電気絶縁性を確保することができるため、電位差腐食の発生を防止できる。 The anodized film has electrical insulation. Thereby, the timepiece hand having excellent corrosion resistance can be provided. In particular, when a plating layer is further formed on the anodized film, electrical insulation can be ensured between the anodized film and the plated layer, so that the occurrence of potential difference corrosion can be prevented.

指針2は、アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、ケイ酸塩、ケイフッ化塩及びホウフッ化塩のうち少なくとも1種以上の塩を0.1〜7mol/L含むとともに、皮膜形成安定剤が0.01〜0.5mol/L添加された電解水溶液中に、マグネシウム又はマグネシウム合金からなる指針2の基材を浸漬し、これを浴温30〜80℃、電流密度0.5〜5A/dm、電圧1〜30Vにて火花放電を伴わずに電解することによって、表面に平均孔径50nm〜1000nmの微細孔を有する陽極酸化皮膜を形成することにより製造される。 Guideline 2 includes 0.1 to 7 mol / L of at least one salt of alkali or alkaline earth metal hydroxide, silicate, silicofluoride and borofluoride, The base material of the pointer 2 made of magnesium or a magnesium alloy is immersed in an electrolytic aqueous solution added with 0.01 to 0.5 mol / L, and this is bath temperature 30 to 80 ° C., current density 0.5 to 5 A / dm. 2. It is manufactured by forming an anodic oxide film having fine pores with an average pore diameter of 50 nm to 1000 nm on the surface by electrolysis without spark discharge at a voltage of 1 to 30 V.

この構成により、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できるとともに、デザインの自由度に優れた時計用指針を製造することができる。   With this configuration, it is possible to solve a problem that occurs when magnesium or a magnesium alloy is used as a base material, and it is possible to manufacture a timepiece hand that is excellent in design flexibility.

尚、アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、ケイ酸塩、ケイフッ化物、ホウフッ化物、重フッ化物の具体例としては、NaOH、KOH、Ba(OH)などの水酸化物、NaSiO、NaSiO、KSiOなどのケイ酸化合物、HSiF、NaSiF、KSiF、CaSiF、MgSiF、(NHSiF等のケイフッ化物、NaBF、KBF、NHBF等のホウフッ化物、NaF・HF、MgF・HF、NHF・HF等の重フッ化物があげられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。 Specific examples of alkali or alkaline earth metal hydroxides, silicates, silicofluorides, borofluorides, and bifluorides include hydroxides such as NaOH, KOH, Ba (OH) 2 , Na 2 SiO 3 , silicic acid compounds such as Na 4 SiO 4 and K 2 SiO 2 , silicofluorides such as H 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6 , K 2 SiF 6 , CaSiF 6 , MgSiF 6 , (NH 4 ) 2 SiF 6 , Examples thereof include borofluorides such as NaBF 4 , KBF 4 , and NH 4 BF 4 , and bifluorides such as NaF · HF, MgF · HF, and NH 4 F · HF, and one or more of these are used.

皮膜形成安定剤は、電解液の寿命の向上を目的として添加されるものである。皮膜形成安定剤は、酸性フッ化物、中性フッ化物、ケイ酸化物、ケイフッ化物、リン酸、リン酸塩、有機物及び有機金属化合物のうち少なくとも一種を有し、前記有機物は、ヒドロシル基、カルボキシル基、スルホン基、アルデヒド基及びアミノ基のうち少なくとも一種を有する鎖状又は環状炭化水素を保有する。これにより、皮膜安定性に優れた陽極酸化皮膜を有する時計用指針の製造法を提供できる。 The film-forming stabilizer is added for the purpose of improving the life of the electrolytic solution. Film-forming stabilizer bifluoride, neutral fluoride, silicon oxide, at least one of silicofluoride, phosphoric acid, phosphate, organic and organometallic compounds, the organic material is hydro key sill group A chain or cyclic hydrocarbon having at least one of a carboxyl group, a sulfone group, an aldehyde group and an amino group. Thereby, the manufacturing method of the pointer for timepieces which has an anodic oxide film excellent in film stability can be provided.

尚、皮膜形成安定剤の具体例として、NaNO、CaNO、NaSOなどの鉱酸塩、KF、NHFなどのフッ化物、NaSiOなどのケイ酸塩、有機化合物としては、(CHOH)、(CHCHOH)O、(CHOH)CHOHなどの多価アルコール類、(COOH)、(CHCHCOOH)、などのカルボン酸類、C(SOH・COOH)、などのスルホン基を有する化合物が挙げられる。 Specific examples of the film forming stabilizer include mineral salts such as NaNO 3 , CaNO 3 and Na 2 SO 4 , fluorides such as KF and NH 4 F, silicates such as Na 2 SiO 3 , and organic compounds. Are polyhydric alcohols such as (CH 2 OH) 2 , (CH 2 CH 2 OH) O, (CH 2 OH) 2 CHOH, and carboxylic acids such as (COOH) 2 and (CH 2 CH 2 COOH) 2 , Compounds having a sulfone group such as C 6 H 4 (SO 3 H · COOH).

形成された陽極酸化皮膜は、平均孔径50〜1000nmの微細孔を有し、主に孔、壁、無孔層の構造からなっている。陽極酸化皮膜の厚さは、3〜20μmが適当である。この膜厚が3μm以下であると十分な耐食性が得られ難く、また、20μmを超えると十分な金属光沢が得られ難くなる。   The formed anodic oxide film has fine pores having an average pore diameter of 50 to 1000 nm, and is mainly composed of a pore, a wall, and a nonporous layer. The thickness of the anodized film is suitably 3 to 20 μm. When the film thickness is 3 μm or less, sufficient corrosion resistance is difficult to obtain, and when it exceeds 20 μm, it is difficult to obtain a sufficient metallic luster.

陽極酸化皮膜は、水酸化マグネシウムが主体となって形成されており、その組成は、水酸化マグネシウムが60〜99.9%、酸化マグネシウムが0.1〜40%、その他電解液などに添加した化合物の成分などにより成り立っている。また無孔層はバリヤー層とも呼ばれ、主として水酸化マグネシウムより形成されている。   The anodic oxide film is formed mainly of magnesium hydroxide, and its composition is 60 to 99.9% magnesium hydroxide, 0.1 to 40% magnesium oxide, and other electrolytes added. It consists of the components of the compound. The non-porous layer is also called a barrier layer and is mainly formed of magnesium hydroxide.

陽極酸化皮膜の上には乾式又は湿式めっきを施すことが好ましい。乾式めっきとしては、金、銀、アルミニウム、銅、チタン、クロムがあり、湿式めっきとしては、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、クロムがある。乾式めっきとしては、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリングなどの蒸着にて金、銀、アルミ、銅、チタン、クロムめっきを行う方法もある、また、二酸化ケイ素などにより干渉皮膜を作る方法もある。 It is preferable to apply dry or wet plating on the anodized film. Examples of dry plating include gold, silver, aluminum, copper, titanium, and chromium. Examples of wet plating include gold, silver, copper, nickel, zinc, and chromium. Examples of dry plating include gold, silver, aluminum, copper, titanium, and chromium plating by vacuum deposition, ion plating, sputtering, and the like, and a method of forming an interference film using silicon dioxide or the like.

湿式めっきにおいては、例えば陽極酸化皮膜後に化学又は置換反応による亜鉛、パラジウム又はすずを下地に、銅ストライク、銅、ニッケル、金、銀めっきを行う。このとき、マグネシウムと下地めっきとの間に陽極酸化皮膜があるため、この間は絶縁される。これにより電食を防ぐことができ、めっき本来の耐食性を有することができる。 In the wet plating , for example, copper strike, copper, nickel, gold, and silver plating are performed after the anodized film, using zinc, palladium, or tin by chemical or substitution reaction as a base. At this time, since there is an anodized film between the magnesium and the base plating , insulation is provided between them. As a result, electrolytic corrosion can be prevented and the original corrosion resistance of plating can be obtained.

陽極酸化皮膜は、染料、顔料又は電解着色によって着色可能に形成されている。これにより、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合でも、視認性を向上させることができるとともに、デザイン性の向上した時計用指針を提供できる。   The anodized film is formed so as to be capable of being colored by dyes, pigments or electrolytic coloring. Thereby, even when magnesium or a magnesium alloy is used as a base material, it is possible to improve visibility and provide a timepiece hand with improved design.

指針2は、装飾皮膜として本発明の陽極酸化皮膜処理を採用することにより、使用する染料の色や処理時間を変えて、目的の色を得ることができる。このため、耐食性や耐摩耗性に大きく影響することがなく自由にデザインを変更することが可能となる。また、本発明の陽極酸化処理を採用することにより、耐食性がよくないマグネシウム系素材特有の問題も同時に解決できる。   By adopting the anodic oxide film treatment of the present invention as the decorative film, the pointer 2 can obtain the target color by changing the color of the dye used and the treatment time. For this reason, the design can be freely changed without greatly affecting the corrosion resistance and wear resistance. Further, by adopting the anodizing treatment of the present invention, the problems peculiar to magnesium-based materials having poor corrosion resistance can be solved at the same time.

また、陽極酸化皮膜は、処理工程でクロムなどの有害物質を必要としない。更に、皮膜の除去が容易であり、リサイクルが容易なマグネシウム材料に適している。このため、陽極酸化皮膜は、環境に配慮した商品にも適している。   In addition, the anodic oxide film does not require harmful substances such as chromium in the treatment process. Furthermore, it is suitable for a magnesium material that can be easily removed and easily recycled. For this reason, the anodized film is also suitable for environmentally friendly products.

以下、本発明に係る時計用指針の製造方法について説明する。   Hereinafter, a method for manufacturing a watch hand according to the present invention will be described.

(実施例1)
まず、厚さ0.6mmのマグネシウム合金圧延板(AZ31B)を幅1mm、長さ10mmの指針形状に面押し加工した物と、測定用に同様の材質にて形状を厚さ0.6mm、幅30mm、長さ50mm(以下TPとする)を酸で表面処理後、次の電解液中で火花放電を伴わない陽極酸化法によって陽極酸化皮膜処理を施した。水酸化カリウム2±0.5mol/Lに、皮膜形成安定剤として、ジエチレングリコールを0.1±0.05mol/L、液調整剤として硝酸アンモニウム0.01mol/L添加して電解液とした。液温65±2℃、電流密度2.0±0.5A/dm、電圧4V、直流電源を用い20分電解浸漬処理し、引き上げ後封孔処理をした。この結果、厚さ6μmの陽極酸化皮膜を形成した。この結果、マグネシウムからなる基材と陽極酸化皮膜からなる表層とを有する時計用指針が得られた。陽極酸化皮膜が形成されたため、耐食性に優れた時計用指針を得た。また、マグネシウムを基材として用いるため、軽量性に優れた時計用指針を得た。
Example 1
First, a magnesium alloy rolled plate (AZ31B) having a thickness of 0.6 mm is pressed into a pointer shape having a width of 1 mm and a length of 10 mm, and the same material is used for measurement. A surface treatment of 30 mm and a length of 50 mm (hereinafter referred to as TP) was carried out with an acid, and then an anodized film treatment was carried out in the next electrolytic solution by an anodizing method without spark discharge. To potassium hydroxide 2 ± 0.5 mol / L, 0.1 ± 0.05 mol / L of diethylene glycol was added as a film formation stabilizer, and 0.01 mol / L of ammonium nitrate was added as a liquid conditioner to obtain an electrolyte. Electrolytic immersion treatment was performed for 20 minutes using a liquid temperature of 65 ± 2 ° C., a current density of 2.0 ± 0.5 A / dm 2 , a voltage of 4 V, and a direct current power source, and sealing was performed after pulling up. As a result, an anodized film having a thickness of 6 μm was formed. As a result, a timepiece having a base material made of magnesium and a surface layer made of an anodized film was obtained. Since the anodic oxide film was formed, a watch hand having excellent corrosion resistance was obtained. Moreover, since magnesium is used as a base material, a timepiece pointer having excellent lightness was obtained.

この時計用指針の光反射率は、計測角度85°にて反射率測定したとき82%であり、光沢を有する薄いベージュ調の装飾性に優れた時計用指針を得た。   The light reflectivity of the timepiece hand was 82% when the reflectivity was measured at a measurement angle of 85 °, and a timepiece hand with a glossy and thin beige tone decoration was obtained.

(実施例2)
次に、実施例2について説明する。実施例1と同様にマグネシウム合金に、火花放電を伴わない陽極酸化法によって陽極酸化皮膜処理を行い、水洗い後茶色の染料(SANDOZ:Yellow・Brown2G:7g/L、60℃、15分)にて染色後実施例1と同様に封孔処理をした。この結果、計測角度85°にて反射率測定したとき75%であり、光沢を有する茶色調の装飾性に優れた時計用指針を得た。
(Example 2)
Next, Example 2 will be described. In the same manner as in Example 1, the magnesium alloy was subjected to an anodic oxidation film treatment by an anodic oxidation method without spark discharge, and after washing with water, a brown dye (SANDOZ: Yellow Brown 2G: 7 g / L, 60 ° C., 15 minutes) After dyeing, sealing treatment was performed in the same manner as in Example 1. As a result, it was 75% when the reflectance was measured at a measurement angle of 85 °, and a watch hand with a glossy brown tone and excellent decorativeness was obtained.

(実施例3)
次に、実施例3について説明する。実施例1と同様にマグネシウム合金に、陽極酸化処理を行い、湿式めっきとしてパラジウムを化学めっきにより下地めっきとして、その上にストライク銅めっきを行う。
めっき液の組成>
シアン化銅:25g/L
シアン化ナトリウム:35g/L
炭酸ナトリウム:15g/L
めっき条件>
液温:38±3℃
PH:12〜12.6
電流密度:1.2A/dm
時間3分
(Example 3)
Next, Example 3 will be described. In the same manner as in Example 1, the magnesium alloy is anodized, palladium as wet plating is used as a base plating by chemical plating, and strike copper plating is performed thereon.
<Composition of plating solution>
Copper cyanide: 25 g / L
Sodium cyanide: 35 g / L
Sodium carbonate: 15 g / L
< Plating conditions>
Liquid temperature: 38 ± 3 ° C
PH: 12-12.6
Current density: 1.2 A / dm 2
3 minutes

次いで、下記のめっき条件で、厚さ5μmの銅めっき皮膜を形成した。
めっき液の組成>
ピロリン酸銅:80g/L
金属銅:30g/L
ピロリン酸カリウム:300g/L
アンモニア水:3ml/L
硝酸カリウム20g/L
P比(P/Cu):6.5〜6.8、
めっき条件>
液温:55±2℃、
PH:8.7±0.2
電流密度:2A/dm
Next, a copper plating film having a thickness of 5 μm was formed under the following plating conditions.
<Composition of plating solution>
Copper pyrophosphate: 80 g / L
Metallic copper: 30 g / L
Potassium pyrophosphate: 300 g / L
Ammonia water: 3 ml / L
Potassium nitrate 20g / L
P ratio (P 2 O 7 / Cu): 6.5 to 6.8,
< Plating conditions>
Liquid temperature: 55 ± 2 ° C.
PH: 8.7 ± 0.2
Current density: 2 A / dm 2

次に、下記の条件で、厚さ20μmの光沢ニッケルめっき皮膜を形成した。
めっき液の組成>
硫酸ニッケル:250g/L
塩化ニッケル:45g/L
ホウ酸:40g/L
1.5ナフタレン・ジスルホン酸ナトリウム:10g/L
1.4ブチンジオール:0.1g/L
ホルマリン:1ml/L
めっき条件>
液温:50±2℃
PH:4±0.3
電流密度:4A/dm
Next, a bright nickel plating film having a thickness of 20 μm was formed under the following conditions.
<Composition of plating solution>
Nickel sulfate: 250 g / L
Nickel chloride: 45g / L
Boric acid: 40 g / L
1.5 Sodium naphthalene disulfonate: 10 g / L
1.4 Butynediol: 0.1 g / L
Formalin: 1ml / L
< Plating conditions>
Liquid temperature: 50 ± 2 ° C
PH: 4 ± 0.3
Current density: 4 A / dm 2

次いで、下記の条件で、厚さ1±0.2μmの金めっき皮膜を形成した。
めっき液の組成>
シアン化金:6g/L
EDTA−銅三ナトリウム:17g/L
燐酸二水素ナトリウム:60g/L
シアン化カリウム:10g/L
めっき条件>
液温:65±2℃
PH:8±0.3
電流密度:0.8A/dm
Next, a gold plating film having a thickness of 1 ± 0.2 μm was formed under the following conditions.
<Composition of plating solution>
Gold cyanide: 6g / L
EDTA-Copper trisodium: 17 g / L
Sodium dihydrogen phosphate: 60 g / L
Potassium cyanide: 10 g / L
< Plating conditions>
Liquid temperature: 65 ± 2 ° C
PH: 8 ± 0.3
Current density: 0.8 A / dm 2

この結果、計測角度85°にて反射率測定したとき96%であり、光沢を有する金色の装飾性に優れた時計用指針を得た。   As a result, it was 96% when the reflectivity was measured at a measurement angle of 85 °, and a watch hand with a glossy golden decorative property was obtained.

(実施例4)
次に、実施例4について説明する。実施例1と同様にマグネシウム合金に、陽極酸化処理を行い、乾式めっきとして、真空蒸着、イオンプレーテング、スパッタリング等の蒸着にて金、銀、アルミ、銅、チタン、クロムめっきを行う方法もある。また、二酸化ケイ素等により干渉皮膜を作る方法もある。
Example 4
Next, Example 4 will be described. In the same manner as in Example 1, there is also a method in which a magnesium alloy is subjected to anodization treatment, and as a dry plating , gold, silver, aluminum, copper, titanium, chromium plating is performed by vacuum deposition, ion plating , sputtering, or the like. . There is also a method of forming an interference film with silicon dioxide or the like.

(比較例1)
実施例1と同様の素材で、同様の電解液、電解条件を用いて火花放電を伴う陽極酸化処理後(液温25±2℃、電流密度2.0±0.5A/dm、火花放電開始電圧48V、直流電源を用い20分)、引き上げ後封孔処理をした。この結果、厚さ10μmの白色系の陽極酸化皮膜を得た。この結果、計測角度85°にて反射率測定したとき38%の光沢を有する光沢のない白系の陶器のような時計用指針を得た。
(Comparative Example 1)
After anodizing with spark discharge using the same electrolyte and electrolysis conditions as in Example 1 (liquid temperature 25 ± 2 ° C., current density 2.0 ± 0.5 A / dm 2 , spark discharge) A starting voltage of 48 V and a DC power source was used for 20 minutes), and after sealing, sealing was performed. As a result, a white anodic oxide film having a thickness of 10 μm was obtained. As a result, a timepiece pointer such as a non-glossy white ceramic having a gloss of 38% was obtained when the reflectance was measured at a measurement angle of 85 °.

(比較例2)
実施例1の浴組成でノン火花放電型陽極酸化処理を浴温25℃±1.5℃で、4V定電圧電解で20分行ったところ、電流は、0.3〜0.4A/dm2、皮膜厚さ3μmの薄い灰色系色調で光沢度は53%であり、時計用指針としての使用には不向きであった。
(Comparative Example 2)
When the non-spark discharge type anodizing treatment with the bath composition of Example 1 was performed at a bath temperature of 25 ° C. ± 1.5 ° C. for 20 minutes by 4 V constant voltage electrolysis, the current was 0.3 to 0.4 A / dm 2, It was a light gray color tone with a film thickness of 3 μm and a glossiness of 53%, making it unsuitable for use as a watch pointer.

(比較例3)
実施例1の浴組成で浴温を85℃±1.5℃で、4V定電圧電解処理を20分行ったところ、電流は、0.3〜2.6A/dm2で、皮膜厚さ10μmの灰色系色調で光沢度は32%であり、時計用指針としての使用には不向きであった。
(Comparative Example 3)
When the bath temperature was 85 ° C. ± 1.5 ° C. and the 4V constant voltage electrolysis treatment was performed for 20 minutes with the bath composition of Example 1, the current was 0.3 to 2.6 A / dm 2 and the film thickness was 10 μm. It was gray and had a glossiness of 32%, which was unsuitable for use as a watch hand.

(分析)
実施例1、実施例2、実施例3、比較例1、比較例2及び比較例3の時計用指針の反射率を表1に示す。
(analysis)
Table 1 shows the reflectance of the timepiece hands of Example 1, Example 2, Example 3, Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 3.

Figure 0004668062
Figure 0004668062

表1に示すように、実施例1、実施例2及び実施例3の時計用指針は、比較例1、比較例2及び比較例3の時計用指針と比較して、反射率が大幅に増大している。このように、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合でも、良好な金属光沢を発現させることができ、視認性に優れているとともにデザイン性の向上した時計用指針が得られた。   As shown in Table 1, the timepiece hands of Examples 1, 2 and 3 have a significantly increased reflectance compared to the timepiece hands of Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 3. is doing. As described above, even when magnesium or a magnesium alloy is used as a base material, a good metallic luster can be exhibited, and a timepiece pointer having excellent visibility and improved design is obtained.

以上本発明の好ましい一実施形態について詳述したが、本発明は係る特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
発明を実施するための最良の形態として、マグネシウム合金からなる基材と、陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層とを有する時計用指針を例に挙げて説明したが、このような構成に限定されず、マグネシウムからなる基材と、陽極酸化皮膜、又は陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層とを有する時計用指針であっても良い。
The preferred embodiment of the present invention has been described in detail above, but the present invention is not limited to the specific embodiment, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention described in the claims.・ Change is possible.
The best mode for carrying out the invention has been described by taking as an example a timepiece hand having a base material made of a magnesium alloy and a surface layer made of an anodized film and a plating layer, but is limited to such a configuration. Instead, it may be a timepiece pointer having a base material made of magnesium and an anodized film, or a surface layer made of an anodized film and a plating layer.

本発明に係る時計用指針を用いた時計の構成図である。It is a block diagram of the timepiece using the timepiece pointer according to the present invention. 本発明に係る指針と従来の指針との比較図である。It is a comparison figure with the guideline which concerns on this invention, and the conventional guideline. 従来の時計の正面図である。It is a front view of the conventional timepiece.

符号の説明Explanation of symbols

1 時計
2 指針
10 ハカマ
20 ガラス
21 文字板
31 前枠
32 後枠
50 ムーブメント
1 Clock 2 Pointer 10 Hakama 20 Glass 21 Dial 31 Front Frame 32 Rear Frame 50 Movement

Claims (10)

マグネシウム又はマグネシウム合金からなる基材と、
陽極酸化皮膜、又は前記陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層とを有した時計用指針であり、
全体の長さが80mm以上であり、
所定方向に延び現在時刻を示す本体部分に対して逆方向に延びて前記時計用指針の重量のバランスをとるためのバランサー部は設けられていないことを特徴とする時計用指針。
A substrate made of magnesium or a magnesium alloy;
Anodic oxide film, or a watch guidelines possess a surface layer consisting of the anodized film and the plated layer,
The overall length is 80 mm or more,
Guidance for a timepiece, characterized in that no balancer unit provided for balancing the weight of the pointer for the clock extending in opposite directions relative to body portion indicating the current time extending in a predetermined direction.
前記表層の光反射率は、計測角度85°にて反射率測定したとき65%以上であることを特徴とする請求項1に記載の時計用指針。 2. The timepiece handpiece according to claim 1, wherein the light reflectance of the surface layer is 65% or more when the reflectance is measured at a measurement angle of 85 °. 前記陽極酸化皮膜は、火花放電を伴わない陽極酸化法によって形成され、水酸化マグネシウムが60〜99.9%、酸化マグネシウムが0.1〜40%を有し、平均孔径50〜1000nmの微細孔を有することを特徴とする請求項1又は2に記載の時計用指針。 The anodic oxide film is formed by an anodic oxidation method without spark discharge, and contains 60-99.9% magnesium hydroxide, 0.1-40% magnesium oxide, and fine pores having an average pore diameter of 50-1000 nm. The timepiece handpiece according to claim 1 or 2, characterized by comprising: 前記陽極酸化皮膜は、染料、顔料又は電解着色によって着色可能に形成されていることを特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載の時計用指針。 The timepiece pointer according to any one of claims 1 to 3, wherein the anodized film is formed so as to be colored by a dye, a pigment, or electrolytic coloring. 前記陽極酸化皮膜は、電気絶縁性を有することを特徴とする請求項1乃至4の何れかに記載の時計用指針。 The timepiece hand according to claim 1, wherein the anodized film has an electrical insulating property. 前記時計用指針は、ハカマ部と、前記ハカマ部から延長され時刻を指し示す先端部とから構成されていることを特徴とする請求項1乃至5の何れかに記載の時計用指針。 6. The timepiece hand according to claim 1, wherein the timepiece hand is composed of a hook part and a tip part extending from the hook part and indicating a time. 請求項1乃至6の何れか1項に記載の時計用指針を備えたことを特徴とする時計。 A timepiece comprising the timepiece handpiece according to any one of claims 1 to 6. 前記時計は、置き時計、掛時計又は屋外設置用時計であることを特徴とする請求項7に記載の時計。 The timepiece according to claim 7, wherein the timepiece is a table clock, a wall clock, or an outdoor timepiece. アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、ケイ酸塩、ケイフッ化塩及びホウフッ化塩のうち少なくとも1種以上の塩を0.1〜7mol/L含むとともに、皮膜形成安定剤が0.01〜0.5mol/L添加された電解水溶液中に、マグネシウム又はマグネシウム合金からなる時計用指針の基材を浸漬し、これを浴温30〜80℃、電流密度0.5〜5A/dm、電圧1〜30Vにて火花放電を伴わずに電解することによって、表面に平均孔径50nm〜1000nmの微細孔を有する陽極酸化皮膜を形成する時計用指針の製造方法であって
前記時計用指針の全体の長さが80mm以上であり、
現在時刻を示すための所定方向に延びた本体部分に対して逆方向に延びて前記時計用指針の重量のバランスをとるためのバランサー部は設けられていないことを特徴とする時計用指針の製造方法
While containing 0.1-7 mol / L of at least one salt among alkali or alkaline earth metal hydroxide, silicate, silicofluoride and borofluoride, the film-forming stabilizer is 0.01- A watch pointer base material made of magnesium or a magnesium alloy is immersed in an aqueous electrolytic solution to which 0.5 mol / L is added, and this is bath temperature 30 to 80 ° C., current density 0.5 to 5 A / dm 2 , voltage by electrolysis without spark discharge at 1~30V, a manufacturing method of the pointer for a timepiece of forming an anodic oxide film having micropores with an average pore diameter of 50nm~1000nm the surface,
The overall length of the watch hands is 80 mm or more,
Production of a watch hand, characterized in that no balancer portion is provided for balancing the weight of the watch hand extending in the opposite direction with respect to the main body portion extending in a predetermined direction for indicating the current time. Way .
前記皮膜形成安定剤は、酸性フッ化物、中性フッ化物、ケイ酸化物、ケイフッ化物、リン酸塩、有機物及び有機金属化合物のうち少なくとも一種を有し、前記有機物は、ヒドロシル基、カルボキシル基、スルホン基、アルデヒド基及びアミノ基のうち少なくとも一種を有する鎖状又は環状炭化水素を保有することを特徴とする請求項9に記載の時計用指針の製造方法。 The film-forming stabilizer, acid fluoride, neutral fluoride, silicon oxide, at least one of silicofluoride, phosphates, organic and organometallic compounds, the organic material is hydro key sill group, carboxyl The method for producing a timepiece handpiece according to claim 9, wherein a chain-like or cyclic hydrocarbon having at least one of a group, a sulfone group, an aldehyde group and an amino group is retained.
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