JP4674701B2 - ノンハロゲン難燃樹脂組成物 - Google Patents
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Description
しかし、その難燃効果は強力ではなく、例えば、添加対象となるベース樹脂がポリオレフィンの場合、ポリオレフィン100質量部に対して、等量の100質量部を配合しても、材料の燃焼性(燃えやすさ)を示す指標の1つである酸素指数は30以下の数値しか示さない。
しかし、熱可塑性樹脂中に表面処理を行った金属水酸化物を配合しただけでは、酸素指数は、まだ低く不十分であり、熱可塑性樹脂に十分な難燃性を付与するためには、多量に金属水酸化物を配合する必要がある。
さらに、上記以外の難燃技術としては、金属水酸化物及びオルガノポリシロキサンを熱可塑性樹脂に配合した難燃樹脂組成物(特許文献4〜7参照)が報告されている。金属水酸化物とオルガノポリシロキサンを併用すると難燃性は向上するが、各種難燃規制に対応できるようにするためには、さらに高い難燃性を発揮する難燃処方が必要である。
また、最近では、熱可塑性樹脂に金属水酸化物、オルガノポリシロキサン及び添加剤を配合したノンハロゲン難燃樹脂組成物が報告されている(特許文献8〜9参照)。これらの難燃樹脂組成物は、酸素指数が48以上の値を示し、難燃性が向上していることが分かるが、UL−94やUL−VW1の試験規格に合格するには、まだ難燃性が不足している。
その他、熱可塑性樹脂に金属水酸化物、高重合度オルガノポリシロキサン、不飽和官能基含有オルガノポリシロキサン、及びラジカル発生剤を配合したノンハロゲン難燃樹脂組成物が報告されている(特許文献10参照)。
このノンハロゲン難燃樹脂組成物は、VW−1に合格するだけの難燃性を備えてはいるが、パーオキサイド架橋しなければならないため、流動性が低く、製造に手間がかかる上、成形性の点で問題がある。
すなわち、本発明は、
(A)熱可塑性樹脂(但し、ポリカーボネートとポリフェニレンエーテルを除く。)100質量部に対して、
(B)無機粉体 10〜300質量部、
(C)下記の平均組成式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 1〜50質量部、
RaSiO(4-a)/2 式(1)
(式(1)中、Rは、水酸基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニル基、又はアリール基であり、aは、1.9〜2.1の数である。)
(D)下記の化学式(2)、(3)又は(4)で表される化合物 0.01〜10質量部、を配合してなることを特徴とするノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
(式(2)中、Rは、炭素又は窒素であり、R1は、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数7〜20のアルキルフェニル基であり、Qは、水素又はナトリウムである。)
(式(3)中、Rは、炭素又は窒素であり、R1は、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数7〜20のアルキルフェニル基であり、R2は、水素、水酸基、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数7〜20のアルキルフェニル基、又は下記式(5)で表される基である。)
(式(4)中、Rは、炭素又は窒素であり、R1は、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数7〜20のアルキルフェニル基であり、R2は、水素、水酸基、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数7〜20のアルキルフェニル基、又は下記式(5)で表される基である。)
(式(5)中、R3、R4は、水素、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭素数7〜20の酸素を含んでもよい1価炭化水素基、又は炭素数7〜20のアルキルフェニル基である。)
(A)成分の熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネートとポリフェニレンエーテルを除く以外は、特に限定されるものではなく、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレン系エラストマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸アミド共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、アイオノマー等の各種熱可塑性エラストマー、ポリスチレン、スチレン系熱可塑性エラストマー、ABS樹脂、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等を挙げることができる。(A)成分の熱可塑性樹脂は、単独でも2種以上の併用でも構わない。
RaSiO(4-a)/2 式(1)
R3SiO(R2SiO)mSiR3
ここで、Rは、前述したように、水酸基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニル基、又はアリール基である。それぞれのRは同一でも異なっていても構わないが、(C)成分のオルガノポリシロキサン全体に含まれるRは、その少なくとも80%がメチル基であることが成形性の面で好ましい。
式(2)中、Rは、炭素又は窒素であり、R1は、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数7〜20のアルキルフェニル基であり、Qは、水素又はナトリウムである。
式(3)中、Rは、炭素又は窒素であり、R1は、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数7〜20のアルキルフェニル基であり、R2は、水素、水酸基、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数7〜20のアルキルフェニル基、又は下記式(5)で表される基である。
式(4)中、Rは、炭素又は窒素であり、R1は、炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数7〜20のアルキルフェニル基であり、R2は、水素、水酸基、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数7〜20のアルキルフェニル基、又は下記式(5)で表される基である。
式(5)中、R3、R4は、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基、炭素数7〜20の酸素を含んでもよい1価炭化水素基、又は炭素数7〜20のアルキルフェニル基である。炭素数7〜20の酸素を含んでもよい1価炭化水素基とは、炭素数7〜20の1価炭化水素基、及びこれに水酸基、カルボニル基、エーテル基等を含む基である。
また、本発明において使用可能な接着助剤としては、各種アルコキシシラン等を挙げることができる。
表1、表2に記載された割合で各原料を配合し、ラボプラストミル(東洋精機株式会社製)にて混練した。混練条件は、ベース樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の場合は150℃、3分、30rpm、ベース樹脂がポリプロピレン樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーの場合は190℃、3分、30rpm、ベース樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂で、パーオキサイド架橋する場合は180℃、3分、30rpm、とした。この条件下で各原料を混合後、ペレットとして押出した後、このペレットを150℃、100kg/cm3、1分間、プレス成形することにより、難燃性評価のためのサンプル片を作製した。
上記作製したサンプル片(厚み1/8インチ)について、UL規格のUL−94に規定されている垂直燃焼性試験を行い、難燃グレード:V−0をクリアするか否かを評価した。結果を表1、表2に示す。表1中、V−0に合格したものを○、不合格のものを×で表した。
*2 PM854X (ポリプロピレン樹脂、サンアロマー株式会社製、商品名)
*3 セプトンコンパウンドCEOC3(スチレン系熱可塑性エラストマー、クラレ株式会社製、商品名)
*4 キスマ5A (脂肪酸処理水酸化マグネシウム、協和化学株式会社製、商品名)
*5 ハイジライトH42S (水酸化アルミニウム、昭和電工株式会社製、商品名)
*6 ポリオルガノシロキサンA (信越化学工業株式会社製)
[(CH3)3SiO1/2]2[(CH3)2SiO2/2]7000
*7 ポリオルガノシロキサンB (信越化学工業株式会社製)
[(CH3)3SiO1/2]2[(CH3)2SiO2/2]3000
*8 1H−ベンゾトリアゾール (和光純薬株式会社製)
*9 メチル−1H−ベンゾイミダゾール (混合物、東京化成工業株式会社製)
*10 ベンゾイミダゾール (和光純薬株式会社製)
*11 チヌビン234 (2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾトリアゾール、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名)
*12 チヌビン328 (2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミル)ベンゾトリアゾール、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名)
*13 チヌビン571 (2−(2’−ヒドロキシ−3’−ドデカニル−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名)
*14 CAT−PL−56 (白金0.5%含有する白金触媒、信越化学工業株式会社製、商品名)
*15 PHタルク (タルク、平均粒子径6.0μm、竹原化学株式会社、商品名)
*16 ポリオルガノシロキサンC (信越化学工業株式会社製)
[(CH3)3SiO1/2]2[(CH3)2SiO2/2]800
*17 メチルビニルシリコーンオイル (信越化学工業株式会社製)
[(CH3)3SiO1/2]2[(CH3)(CH2CH)SiO2/2]50[(CH3)2SiO2/2]200
*18 ノフマーBC (2,3−ジメチル−2,3−ジフェニルブタン、日本油脂株式会社製、商品名)
本発明のノンハロゲン難燃樹脂組成物は、UL−94のV−0に合格する高い難燃性を示し、また、成形性も良好であった。
Claims (5)
- (A)ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、又はスチレン系熱可塑性エラストマー 100質量部に対して、
(B)金属水酸化物 10〜300質量部、
(C)下記の平均組成式(1)で表されるオルガノポリシロキサン 1〜50質量部、
RaSiO(4-a)/2 式(1)
(式(1)中、Rは、水酸基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニル基、又はアリール基であり、aは、1.9〜2.1の数である。)
(D)1H−ベンゾトリアゾール、4−メチル−1H−ベンゾトリアゾール、又は5−メチル−1H−ベンゾトリアゾール 0.01〜10質量部、を配合してなることを特徴とするノンハロゲン難燃樹脂組成物。 - 前記(A)成分100質量部に対して、(E)白金族元素含有触媒0.01〜10質量部を配合してなることを特徴とする請求項1に記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物。
- 前記(C)成分の数平均重合度が、2,500〜30,000であることを特徴とする請求項1又は2に記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物。
- 前記(B)成分が、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、又は水酸化カルシウムであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物により成形された成形品。
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