JP4686818B2

JP4686818B2 - Encapsulated dryer for printing ink and printing ink containing the same

Info

Publication number: JP4686818B2
Application number: JP2000165825A
Authority: JP
Inventors: 伸生猿渡; 舞森; 正紀笠井; 秀夫西井
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2000-06-02
Filing date: 2000-06-02
Publication date: 2011-05-25
Anticipated expiration: 2020-06-02
Also published as: JP2001342392A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は平版インキに代表される酸化重合乾燥型印刷インキの乾燥促進剤として用いる印刷インキ用ドライヤー、及び該ドライヤーを含有する印刷インキに関するものである。更に詳しくは、印刷インキ貯蔵時における容器中及び印刷時における印刷機上でのインキ表面の乾燥を抑制し、かつ印刷後、紙面上でのインキの乾燥を遅延させることのない印刷インキ用カプセル化ドライヤー、及びそれを含有する印刷インキに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
平版インキに代表される酸化重合乾燥型印刷インキには、印刷紙面上でインキを乾燥させるための乾燥促進剤としてドライヤーが添加される。印刷インキ用ドライヤーとしては、コバルト、マンガン、鉛、鉄、亜鉛等の金属と、オクチル酸、ナフテン酸、ネオデカン酸、桐油酸、アマニ油酸、大豆油酸、樹脂酸等のカルボン酸との塩、すなわち金属石鹸が用いられる。一方、印刷インキ貯蔵時における容器中、および印刷時における印刷機上でのインキ表面の乾燥による皮張りを抑制するため、乾燥抑制剤として、ハイドロキノン、メトキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等が印刷インキ組成物中に添加される。
【０００３】
市販の印刷インキ組成物は、上記のドライヤーと乾燥抑制剤とを併用して、インキ貯蔵時における容器中や印刷時における印刷機上でのインキ表面の皮張り防止性と、印刷紙面上での印刷インキの乾燥性とをバランスさせるのが一般的である。しかしながら、この方法は、印刷時の紙面上での乾燥性をある程度犠牲にして、インキ貯蔵時における容器中や印刷時における印刷機上でのインキ表面の皮張りを防止するもので、また、その皮張り防止効果も十分なものではない。
【０００４】
公知の技術として、例えば特開平４−１３２７７６号公報には、金属石鹸をカプセル化して、インキ貯蔵時や印刷時におけるインキ表面の皮張り防止性と印刷紙面上での印刷インキの乾燥性とをバランスさせる方法が記載されている。しかしながら、記載の方法では、両親媒性であるドライヤーを液体状態で添加するため、カプセル化のなされないフリーのドライヤーが多く存在し、重金属を多量に含んだ廃液が生じ、さらに、インキに添加したときの皮張り防止効果は十分でない。そこで、インキ貯蔵時における容器中や印刷機上でのインキ表面の皮張り防止性と、印刷インキの紙面上での乾燥性とを高度にバランスさせた印刷インキ及びドライヤーが求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記の問題を解決し、インキ貯蔵時の容器中、印刷機上でのインキ表面の皮張り防止性と、印刷インキの紙面上での乾燥性とを高度にバランスさせることを可能とする印刷インキ用ドライヤー及びそれを含有する印刷インキを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ドライヤーを多孔質粒子に吸着させ、かつ樹脂で被覆することにより、上記課題の解決に至った。すなわち、本発明の第一の構成は、脂肪酸金属塩を多孔質粒子に吸着させた芯材を、樹脂組成物を壁材として被覆してマイクロカプセル化したことを特徴とする印刷インキ用カプセル化ドライヤーである。更に、本発明の第二の構成は、脂肪酸金属塩を多孔質粒子に吸着させた芯材を、樹脂組成物を壁材として被覆してマイクロカプセル化した印刷インキ用カプセル化ドライヤーを含有することを特徴とする印刷インキである。前記した樹脂組成物は水溶性樹脂組成物である場合と、非水溶性樹脂組成物である場合がある。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、多孔質粒子に脂肪酸金属塩、即ち、ドライヤーを吸着させたものを芯材として、これを樹脂組成物で被覆することにより、ドライヤーのカプセル化を行うものである。本発明で得られたカプセル化ドライヤーを酸化重合乾燥型印刷インキに添加することにより、インキ貯蔵時における容器中や、印刷時におけるインキ壺上、インキローラー上では、カプセルの壁材がドライヤーの活性を潜在化させ、インキ表面の皮張りを防止する。壁材としての被覆用樹脂組成物としては、印刷方式に応じて、水溶性樹脂組成物又は非水溶性の樹脂組成物が用いられる。壁材に水溶性樹脂を用いた場合、インキ中のカプセル化ドライヤーは版上の湿し水と接触し、壁材が湿し水中へ溶解する。このため、版から紙面に印刷されたインキでは、ドライヤーとしての活性が発現し、インキの乾燥が促進される。一方、非水溶性樹脂組成物を用いた場合は、ヒートセット印刷において、インキの乾燥に用いられる熱によって、カプセルの壁材が溶融し、紙面上でドライヤーとしての活性が発現する。
【０００８】
本発明で用いる脂肪酸金属塩、即ちドライヤーとしては、平版インキに代表される酸化重合乾燥型印刷インキに通常用いられるものならばいずれでも良い。例えば、コバルト、マンガン、鉛、鉄、亜鉛、カルシウム、セリウム、レアアース等の金属と、オクチル酸、ナフテン酸、ネオデカン酸、桐油酸、アマニ油酸、大豆油酸、樹脂酸等のカルボン酸との塩、すなわち金属石鹸、あるいは、コバルト、マンガン、鉛、鉄、亜鉛、カルシウム、セリウム、レアアース等の金属とのホウ酸塩等が用いられる。また、本発明では、これらのドライヤーを単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。多孔質粒子にドライヤーを吸着させるとき、ドライヤーを溶解させる溶剤は、揮発性のあるものであれば、何れのものを用いても良い。
【０００９】
本発明に用いる多孔質粒子としては、粒径が１０μm以下のものが好ましい。具体的には、シリカゲル、アルミナ粒子等が挙げられる。また、用いる多孔質粒子の表面特性は、被覆する樹脂組成物又は樹脂組成物を溶解するための溶剤に応じて適宜選択することが出来る。
【００１０】
ドライヤーの多孔質粒子への吸着は、揮発性有機溶剤にドライヤーを溶解させた溶液を多孔質粒子と混合することによってなされる。又、ドライヤー溶液を、多孔質粒子中に滴下することによっても、ドライヤー溶液を吸着した芯材を調製することが出来る。更に、真空乾燥等により芯材中に含まれる揮発性有機溶剤を除去しても良い。
【００１１】
多孔質粒子へ吸着させる成分として、ドライヤー成分以外に、更に乾燥抑制剤も吸着させることが出来る。乾燥抑制剤としては、アスコルビン酸、リン酸等の酸化防止剤、ソルビトール等の糖アルコール、多価アルコール、アミン等が好ましく用いられる。これらは、単独でも組み合わせて用いても良い。
【００１２】
以下、被覆する樹脂組成物として、水溶性樹脂を用いる場合について述べる。用いられる樹脂としては、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース類、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、デキストラン、カゼイン、タンパク質、カルボキシポリメチレン、寒天、澱粉、多糖類、ポリビニルベンゼンスルホン酸・アクリル酸重合体等の水溶性ビニルモノマー重合体、ポリエチレングリコール等の水溶性ワックスが挙げられ、ソルビトールなどの糖アルコールを用いても良い。さらに、これらを単独で用いても、２種以上組み合わせて用いても良い。好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールが用いられる。
【００１３】
水溶性樹脂組成物で被覆する１方法としては、ドライヤー溶液を吸着した芯材を水溶性樹脂組成物溶液中に分散させ、分散液を撹拌しながら、水溶性樹脂に対する沈殿剤を滴下し、樹脂を析出させるコアセルベーション法が好ましく用いられる。沈殿剤としては、用いる水溶性樹脂組成物に対する非溶剤で、かつ溶液と相溶性のあるものであれば、何れでも良い。単独でも２種以上を組み合わせても良い。
【００１４】
コアセルベーションに用いる樹脂溶液として親水性溶剤を用いるときは、多孔質粒子として、疎水性、又は疎水性表面処理を施された多孔質粒子が好ましく用いられる。樹脂溶液として疎水性溶剤を用いるときは親水性、疎水性の何れの処理を施された多孔質粒子でも良い。コアセルベーション法では、樹脂は芯材を核として析出し、芯材すなわちドライヤーのカプセル化がなされる。この場合、芯材は真空乾燥等であらかじめ有機溶剤を除去したものが好ましい。その後、デカンテーションにより、カプセルを分離する。得られたカプセル化ドライヤーは、溶剤を除去しないスラリー状で用いても良いし、溶剤を除去して、粉末状で用いても良い。スラリー状で用いる場合、系中の溶剤を一部除去して、高濃度化しても良い。又、他の溶剤や亜麻仁油等に置換して用いても良い。
【００１５】
水溶性樹脂組成物としてワックス系の材料を用いて被覆する場合、別の方法としては、ドライヤー溶液を吸着した芯材と、溶融した低融点水溶性ワックスとを混合したものを冷却し、粉砕することによりカプセル化ドライヤーを得ることが出来る。この場合、用いる多孔質粒子の表面の極性は、ワックスとの親和性を高めるため、用いるワックスと同様であることが好ましい。芯材は有機溶剤を含んだままでも良いし、真空乾燥等で溶剤をあらかじめ除去して於いても良い。
【００１６】
更に別の方法として、ワックス類でのカプセル化として、融解分散冷却法によることも出来る。この場合は用いる芯材は真空乾燥等で溶剤を除去したものが望ましい。融解分散冷却法では、まず、加温した溶剤中に低融点ワックスと芯材を加え、十分に撹拌して、ワックスと芯材とを分散させる。撹拌しながら、分散液をワックスの融点以下まで冷却し、芯材をワックスでカプセル化する。その後、デカンテーションによりカプセルを分離する。得られたカプセルドライヤーは、溶剤を除去して粉末状で用いても良いし、溶剤を除去せず、スラリー状で用いても良い。スラリー状で用いる場合、系中の溶剤を一部除去して高濃度化しても良いし、他の溶剤や亜麻仁油等に置換して用いても良い。ワックスとしては融点が５０〜２００℃の範囲内にあるものが好ましい。
【００１７】
次に、被覆する樹脂組成物として非水溶性樹脂を用いる場合について述べる。本発明において用いられる非水溶性樹脂としては、非水溶性のワックス類が用いられる。ワックス類としては、ポリエステル系、脂肪酸系、脂肪族誘導体系のワックスであって、融点が５０〜２００℃の範囲にあるワックスが好ましく用いられる。これらのワックスは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。又、芯材をワックスでコーティングする際に適当な架橋剤を添加してワックスの耐溶剤性を向上させることも出来る。
【００１８】
非水溶性ワックスによるカプセル化には、前記した水溶性ワックスの場合と同様の方法がある。すなわち、ドライヤー溶液を吸着した芯材と、溶融した非水溶性ワックスとを混合したものを冷却し、粉砕することによりカプセル化ドライヤーを得ることが出来る。又融解分散冷却法でカプセル化することも出来る。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。例中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表す。また、本発明は以下の実施例に限定させるものではない。尚、表１の実施例１〜７の表示は、参考例１〜７と読み替えるものとする。また、表２の実施例８の表示は実施例１に、実施例９の表示は実施例２に夫々読み替えるものとする。
【００２０】
（芯材Ａの調製）
ナフテン酸コバルト（大日本インキ化学工業製）の３０％ベンゼン溶液５０部を疎水性シリカゲル２０部と混合した。その後、１時間真空乾燥してベンゼンを除去し、粉末状の芯材を得た。
【００２１】
（芯材Ｂの調製）
ナフテン酸コバルト（大日本インキ化学工業製）の３０％ベンゼン溶液５０部を親水性シリカゲル２０部と混合した。その後、１時間真空乾燥してベンゼンを除去し、粉末状の芯材を得た。
【００２２】
（カプセル化ドライヤーＡの調製）
芯材Ａ１部を３％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液５０部に分散させた。ホモミキサーにより、３０００ｒｐｍで１０分間撹拌した後、沈殿剤としてイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）２００部を滴下した。コアセルベートの沈着のため、３０分間更に撹拌した後、デカンテーションにより、生成物を分離した。生成物を２時間真空乾燥し、粉末状のカプセル化ドライヤー（Ａ）を得た。
【００２３】
（カプセル化ドライヤーＢの調製）
ＰＶＡの代わりにカルボキシメチルセルロースを用い、沈殿剤であるＩＰＡを８０部とした他は、前記したカプセル化ドライヤー（Ａ）と同様の方法によりカプセル化ドライヤー（Ｂ）を調製した。
【００２４】
（カプセル化ドライヤーＣの調製）
ＰＶＡの代わりにゼラチンを用い、沈殿剤であるＩＰＡを７０部とした他は、前記したカプセル化ドライヤー（Ａ）と同様の方法によりカプセル化ドライヤー（Ｃ）を調製した。
【００２５】
（カプセル化ドライヤーＤの調製）
ＰＶＡの代わりにソルビトールを用い、沈殿剤であるＩＰＡを５０部とした他は、前記したカプセル化ドライヤー（Ａ）と同様の方法によりカプセル化ドライヤー（Ｄ）を調製した。
【００２６】
（カプセル化ドライヤーＥの調製）
芯材Ａ１部を３％ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）／ベンゼン溶液５０部中に分散させた。ホモミキサーにより、３０００ｒｐｍで１０分間撹拌した後、沈殿剤としてヘキサン２００部を滴下した。コアセルベートの沈着のため、３０分間更に撹拌した後、デカンテーションにより、生成物を分離した。生成物を１２時間真空乾燥し、粉末状のカプセル化ドライヤー（Ｅ）を得た。
【００２７】
（カプセル化ドライヤーＦの調製）
芯材Ｂ５部とＰＥＧ１０部を乳鉢上で混合する。乳鉢を約８０℃に加温して、ＰＥＧを溶解させる。芯材とＰＥＧとを十分に混合した後、室温まで冷却し、混合物を固化させる。固形物を十分粉砕し、粒径が１〜５μｍのカプセルドライヤー（Ｆ）を得た。
【００２８】
（カプセル化ドライヤーＧの調製）
ＡＦ６ソルベント（日石三菱製）１００部を約８０℃に加温し、ホモミキサーにより、これを約３０００ｒｐｍで撹拌する。そこへ、約８０℃に加温し、融解させたＰＥＧ１０部を滴下し分散させる。さらに、芯材Ｂ5部を加える。そのまま約１０分間撹拌した後、約５℃まで冷却する。さらに３０分間撹拌した後、静置し、デカンテーションにより、粒径が１〜５μmのカプセルドライヤー（Ｇ）を得た。
【００２９】
（カプセル化ドライヤーＨの調製）
ＰＥＧの代わりに油溶性脂肪族誘導体（チラバゾール：太陽化学製）を用い、他は、前記したカプセル化ドライヤー（Ｆ）と同様の方法により粒径が１〜５μｍのカプセル化ドライヤー（Ｈ）を調製した。
【００３０】
（カプセル化ドライヤーＩの調製）
ＰＥＧの代わりに油溶性脂肪族誘導体（チラバゾール：太陽化学製）を用い、他は、前記したカプセル化ドライヤー（Ｇ）と同様の方法により粒径が１〜５μｍのカプセル化ドライヤー（Ｉ）を調製した。
【００３１】
以上で得られたカプセルドライヤー（Ａ）〜（Ｇ）について、以下の印刷インキ組成にて、遊星式撹拌機を用いて混合し、実施例１〜７のインキを得た。得られたインキ（以下生インキ）と、これに１５％の水を加えて自動乳鉢で５分間混合したもの（以下乳化インキ）について、２５℃、湿度６０％の下でそれぞれの乾燥時間を評価した。ここで、生インキの乾燥時間は、当該印刷インキ貯蔵時の容器中、および印刷時の印刷機上におけるインキ表面の乾燥時間の目安となる。それに対し、乳化インキの乾燥時間は、印刷紙面上におけるインキの乾燥時間の目安となる。表1に生インキとそれに対応する乳化インキの乾燥時間を示す。表には、比較のため、ドライヤーとしてカプセル化されていないナフテン酸コバルトを添加した印刷インキと、ドライヤーを添加しない印刷インキの乾燥時間も併せて示す。
【００３２】
（インキ組成）
顔料（大日本インキ化学工業製フタロシアニンブルー）２０％
ワニス（大日本インキ化学工業製）６０％
溶剤（日石三菱製６号ソルベント）１７％
ドライヤー含有率は表1に記載
【００３３】
【表１】

【００３４】
得られたカプセル化ドライヤー（Ｈ）及び（Ｉ）については、オフ輪用インキ、ナチュラリス紅（大日本インキ化学工業製）に添加し、実施例８、９として、インキの乾燥時間、ヒートセット後の耐摩性、およびインキの皮張り開始日数を評価した。表２に得られた結果を示す。耐摩性の評価は、３：（優）、２：（良）、１：（並）で示した。表には、比較のため、６％ナフテン酸コバルトドライヤーを添加したインキと、ドライヤーを添加していないベースインキ（ナチュラリス）の結果もあわせて示す。
【００３５】
【表２】

【００３６】
【発明の効果】
本発明で得られるカプセルドライヤーを印刷インキ中に添加することにより、印刷インキ貯蔵時の容器中や印刷時の印刷機上におけるインキ表面の皮張り防止と、印刷紙面上でのインキの乾燥性とを高度なレベルで達成できる印刷インキを提供することが可能となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dryer for printing ink used as a drying accelerator for an oxidation polymerization drying type printing ink represented by lithographic ink, and a printing ink containing the dryer. More specifically, encapsulation of printing ink that suppresses drying of the ink surface in the container during printing ink storage and on the printing machine during printing, and does not delay the drying of the ink on the paper after printing. The present invention relates to a dryer and a printing ink containing the dryer.
[0002]
[Prior art]
A dryer is added to the oxidation polymerization drying type printing ink represented by the planographic ink as a drying accelerator for drying the ink on the printing paper surface. Printing ink dryers include salts of metals such as cobalt, manganese, lead, iron, and zinc with carboxylic acids such as octyl acid, naphthenic acid, neodecanoic acid, tung oil acid, linseed oil acid, soybean oil acid, and resin acid. That is, metal soap is used. On the other hand, hydroquinone, methoquinone, t-butylhydroquinone and the like are printing ink compositions as drying inhibitors in order to suppress skinning due to drying of the ink surface in the container during printing ink storage and on the printing press during printing. Added in.
[0003]
A commercially available printing ink composition is used in combination with the above-mentioned dryer and a drying inhibitor to prevent skinning of the ink surface on a printing press in a container or when printing, and on the printing paper surface. It is common to balance the drying properties of the printing ink. However, this method prevents the skinning of the ink surface in the container during ink storage or on the printing press during printing at the expense of some drying on the paper surface during printing. The anti-skinning effect is not sufficient.
[0004]
As a known technique, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-132767, metal soap is encapsulated, and the anti-skinning property of the ink surface during ink storage and printing and the drying property of the printing ink on the printing paper surface are described. A method of balancing is described. However, in the described method, since the amphiphilic dryer is added in a liquid state, there are many free dryers that are not encapsulated, resulting in a waste liquid containing a large amount of heavy metals, and further added to the ink. The anti-skinning effect is not enough. Therefore, there has been a demand for a printing ink and a dryer that highly balances the anti-skinning property of the ink surface in the container or on the printing press during ink storage and the drying property of the printing ink on the paper surface.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to highly balance the anti-skinning property of the ink surface on the printing press and the drying property of the printing ink on the paper surface in the container during ink storage. It is to provide a printing ink dryer and a printing ink containing the same.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have solved the above problems by adsorbing a dryer to porous particles and coating with a resin. That is, the first configuration of the present invention is an encapsulation for printing ink, characterized in that a core material in which a fatty acid metal salt is adsorbed on porous particles is coated with a resin composition as a wall material and microencapsulated. It is a dryer. Further, the second configuration of the present invention contains a printing ink encapsulating dryer in which a core material in which a fatty acid metal salt is adsorbed on porous particles is coated with a resin composition as a wall material to be microencapsulated. Is a printing ink characterized by The resin composition described above may be a water-soluble resin composition or a water-insoluble resin composition.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, a fatty acid metal salt, that is, a drier adsorbed on porous particles is used as a core material, and this is coated with a resin composition to encapsulate the drier. By adding the encapsulated dryer obtained in the present invention to the oxidative polymerization drying type printing ink, in the container at the time of ink storage, on the ink fountain at the time of printing, on the ink roller, the capsule wall material is the activity of the dryer. To prevent the skinning of the ink surface. As the coating resin composition as the wall material, a water-soluble resin composition or a water-insoluble resin composition is used depending on the printing method. When a water-soluble resin is used for the wall material, the encapsulated dryer in the ink comes into contact with the fountain solution on the plate, and the wall material is dampened and dissolved in the water. For this reason, in the ink printed on the paper surface from the plate, the activity as a dryer is expressed, and the drying of the ink is promoted. On the other hand, when the water-insoluble resin composition is used, in heat-set printing, the capsule wall material is melted by the heat used for drying the ink, and the activity as a dryer appears on the paper surface.
[0008]
As the fatty acid metal salt used in the present invention, that is, a dryer, any fatty acid salt may be used as long as it is usually used in an oxidation polymerization dry printing ink represented by a lithographic ink. For example, with metals such as cobalt, manganese, lead, iron, zinc, calcium, cerium, rare earth, and carboxylic acids such as octyl acid, naphthenic acid, neodecanoic acid, tung oil acid, linseed oil acid, soybean oil acid, resin acid, etc. A salt, that is, a metal soap, or a borate with a metal such as cobalt, manganese, lead, iron, zinc, calcium, cerium, or rare earth is used. Moreover, in this invention, these dryers may be used independently and may be used in combination of 2 or more types. When the dryer is adsorbed on the porous particles, any solvent may be used as long as it is volatile.
[0009]
The porous particles used in the present invention preferably have a particle size of 10 μm or less. Specific examples include silica gel and alumina particles. Moreover, the surface characteristic of the porous particle to be used can be appropriately selected according to the resin composition to be coated or the solvent for dissolving the resin composition.
[0010]
Adsorption to the porous particles of the dryer is performed by mixing a solution in which the dryer is dissolved in a volatile organic solvent with the porous particles. Moreover, the core material which adsorbed the dryer solution can also be prepared by dropping the dryer solution into the porous particles. Furthermore, the volatile organic solvent contained in the core material may be removed by vacuum drying or the like.
[0011]
As a component to be adsorbed to the porous particles, a drying inhibitor can be further adsorbed in addition to the dryer component. As the drying inhibitor, antioxidants such as ascorbic acid and phosphoric acid, sugar alcohols such as sorbitol, polyhydric alcohols, amines and the like are preferably used. These may be used alone or in combination.
[0012]
Hereinafter, a case where a water-soluble resin is used as the resin composition to be coated will be described. Resins used include gelatin, carboxymethylcellulose, cellulose such as methylcellulose, ethylcellulose, polyvinyl alcohol, gum arabic, sodium alginate, dextran, casein, protein, carboxypolymethylene, agar, starch, polysaccharides, polyvinylbenzenesulfonic acid, Examples include water-soluble vinyl monomer polymers such as acrylic acid polymers and water-soluble waxes such as polyethylene glycol, and sugar alcohols such as sorbitol may be used. Furthermore, these may be used alone or in combination of two or more. Preferably, polyvinyl alcohol and polyethylene glycol are used.
[0013]
One method for coating with a water-soluble resin composition is to disperse the core material adsorbing the dryer solution in the water-soluble resin composition solution, and dropping the precipitating agent for the water-soluble resin while stirring the dispersion. A coacervation method for precipitating is preferably used. Any precipitant may be used as long as it is a non-solvent for the water-soluble resin composition to be used and is compatible with the solution. It may be used alone or in combination of two or more.
[0014]
When a hydrophilic solvent is used as the resin solution used for coacervation, porous particles subjected to hydrophobic or hydrophobic surface treatment are preferably used as the porous particles. When a hydrophobic solvent is used as the resin solution, porous particles that have been subjected to either hydrophilic or hydrophobic treatment may be used. In the coacervation method, the resin is precipitated with the core material as a core, and the core material, that is, the dryer is encapsulated. In this case, the core material is preferably obtained by removing the organic solvent in advance by vacuum drying or the like. Thereafter, the capsule is separated by decantation. The encapsulated dryer obtained may be used in the form of a slurry that does not remove the solvent, or may be used in the form of a powder after removing the solvent. When used in a slurry state, a part of the solvent in the system may be removed to increase the concentration. Further, it may be used by substituting with other solvents or linseed oil.
[0015]
When coating with a wax-based material as a water-soluble resin composition, another method is to cool and grind a mixture of a core material adsorbed with a dryer solution and a molten low melting point water-soluble wax. Thus, an encapsulated dryer can be obtained. In this case, the polarity of the surface of the porous particles to be used is preferably the same as that of the wax to be used in order to increase the affinity with the wax. The core material may contain an organic solvent, or the solvent may be removed in advance by vacuum drying or the like.
[0016]
As still another method, encapsulation by wax can be performed by a melt dispersion cooling method. In this case, it is desirable that the core material used is obtained by removing the solvent by vacuum drying or the like. In the melt dispersion cooling method, first, a low melting point wax and a core material are added to a heated solvent, and the mixture is sufficiently stirred to disperse the wax and the core material. While stirring, the dispersion is cooled to below the melting point of the wax, and the core material is encapsulated with the wax. Thereafter, the capsule is separated by decantation. The obtained capsule dryer may be used in a powder form after removing the solvent, or may be used in a slurry form without removing the solvent. When used in the form of a slurry, a part of the solvent in the system may be removed to increase the concentration, or the solvent may be replaced with another solvent, linseed oil or the like. The wax preferably has a melting point in the range of 50 to 200 ° C.
[0017]
Next, the case where a water-insoluble resin is used as the resin composition to be coated will be described. As the water-insoluble resin used in the present invention, water-insoluble waxes are used. As the waxes, polyester-based, fatty acid-based, and aliphatic derivative-based waxes having a melting point in the range of 50 to 200 ° C. are preferably used. These waxes may be used alone or in combination of two or more. In addition, when the core material is coated with wax, an appropriate crosslinking agent can be added to improve the solvent resistance of the wax.
[0018]
Encapsulation with a water-insoluble wax includes the same method as in the case of the water-soluble wax described above. That is, an encapsulated dryer can be obtained by cooling and pulverizing a mixture of a core material adsorbing a dryer solution and a molten water-insoluble wax. It can also be encapsulated by a melt dispersion cooling method.
[0019]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. In the examples, “part” represents “part by weight” and “%” represents “% by weight”. Further, the present invention is not limited to the following examples. In addition, the display of Examples 1-7 of Table 1 shall be read as the reference examples 1-7. The display of Example 8 in Table 2 is read as Example 1, and the display of Example 9 is read as Example 2.
[0020]
(Preparation of core material A)
50 parts of a 30% benzene solution of cobalt naphthenate (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) was mixed with 20 parts of hydrophobic silica gel. Thereafter, vacuum drying was performed for 1 hour to remove benzene, and a powdered core material was obtained.
[0021]
(Preparation of core material B)
50 parts of a 30% benzene solution of cobalt naphthenate (Dainippon Ink & Chemicals) was mixed with 20 parts of hydrophilic silica gel. Thereafter, vacuum drying was performed for 1 hour to remove benzene, and a powdered core material was obtained.
[0022]
(Preparation of encapsulated dryer A)
1 part of the core material A was dispersed in 50 parts of a 3% polyvinyl alcohol (PVA) aqueous solution. After stirring for 10 minutes at 3000 rpm with a homomixer, 200 parts of isopropyl alcohol (IPA) was added dropwise as a precipitant. After further stirring for 30 minutes for coacervate deposition, the product was separated by decantation. The product was vacuum-dried for 2 hours to obtain a powdered encapsulating dryer (A).
[0023]
(Preparation of encapsulated dryer B)
An encapsulated dryer (B) was prepared in the same manner as the encapsulated dryer (A) except that carboxymethylcellulose was used instead of PVA and the precipitant IPA was 80 parts.
[0024]
(Preparation of encapsulated dryer C)
An encapsulated dryer (C) was prepared in the same manner as the encapsulated dryer (A) except that gelatin was used instead of PVA and the amount of IPA as a precipitating agent was 70 parts.
[0025]
(Preparation of encapsulated dryer D)
An encapsulated dryer (D) was prepared in the same manner as the encapsulated dryer (A) except that sorbitol was used instead of PVA and IPA as a precipitating agent was changed to 50 parts.
[0026]
(Preparation of encapsulated dryer E)
1 part of the core material A was dispersed in 50 parts of a 3% polyethylene glycol (PEG) / benzene solution. After stirring for 10 minutes at 3000 rpm with a homomixer, 200 parts of hexane was added dropwise as a precipitant. After further stirring for 30 minutes for coacervate deposition, the product was separated by decantation. The product was vacuum-dried for 12 hours to obtain a powdered encapsulation dryer (E).
[0027]
(Preparation of encapsulated dryer F)
5 parts of core material B and 10 parts of PEG are mixed on a mortar. Warm the mortar to about 80 ° C. to dissolve the PEG. After sufficiently mixing the core material and PEG, the mixture is cooled to room temperature and solidified. The solid was sufficiently pulverized to obtain a capsule dryer (F) having a particle size of 1 to 5 μm.
[0028]
(Preparation of encapsulated dryer G)
100 parts of AF6 solvent (Mitsubishi Nisseki) is heated to about 80 ° C., and stirred at about 3000 rpm with a homomixer. There, it heats at about 80 degreeC and 10 parts of melt | dissolved PEG is dripped and disperse | distributed. Further, a core material B5 part is added. The mixture is stirred for about 10 minutes and then cooled to about 5 ° C. After further stirring for 30 minutes, the mixture was allowed to stand, and a capsule dryer (G) having a particle size of 1 to 5 μm was obtained by decantation.
[0029]
(Preparation of encapsulated dryer H)
An oil-soluble aliphatic derivative (tyravazole: manufactured by Taiyo Kagaku) is used in place of PEG, and the others are prepared in the same manner as the above-described encapsulated dryer (F). did.
[0030]
(Preparation of encapsulated dryer I)
An oil-soluble aliphatic derivative (tylabazole: manufactured by Taiyo Kagaku) is used in place of PEG, and the others are prepared in the same manner as the above-described encapsulated dryer (G). did.
[0031]
About the capsule dryer (A)-(G) obtained above, it mixed with the following printing ink compositions using the planetary stirrer, and obtained the ink of Examples 1-7. The obtained ink (hereinafter referred to as raw ink) and 15% water added thereto and mixed for 5 minutes in an automatic mortar (hereinafter referred to as emulsified ink) were evaluated for each drying time at 25 ° C and 60% humidity. did. Here, the drying time of the raw ink is a measure of the drying time of the ink surface in the container when storing the printing ink and on the printing machine when printing. On the other hand, the drying time of the emulsified ink is a measure of the drying time of the ink on the printing paper surface. Table 1 shows the drying time of raw ink and the corresponding emulsified ink. For comparison, the table also shows the drying time of printing ink to which cobalt naphthenate not encapsulated as a dryer is added and printing ink to which no dryer is added.
[0032]
(Ink composition)
Pigment (Phthalocyanine blue manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 20%
Varnish (Dainippon Ink & Chemicals) 60%
Solvent (Mitsubishi Nisseki No. 6 Solvent) 17%
Dryer content is listed in Table 1. [0033]
[Table 1]

[0034]
The encapsulated dryers (H) and (I) thus obtained were added to an off-wheel ink, Naturalis Red (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.). The subsequent abrasion resistance and the number of days of starting the skinning of the ink were evaluated. Table 2 shows the results obtained. The evaluation of abrasion resistance was shown as 3: (excellent), 2: (good), 1: (normal). For comparison, the table also shows the results of the ink added with 6% cobalt naphthenate dryer and the result of the base ink (natural liquor) not added with the dryer.
[0035]
[Table 2]

[0036]
【The invention's effect】
By adding the capsule dryer obtained in the present invention to the printing ink, preventing the skinning of the ink surface in the container during printing ink storage and on the printing machine during printing, and drying of the ink on the printing paper surface Can be provided at a high level.

Claims

An encapsulated dryer for heat-set printing ink, characterized in that a core material in which a fatty acid metal salt is adsorbed on porous particles is coated with a water-insoluble resin composition as a wall material and microencapsulated.

The encapsulated dryer for heat-set printing ink according to claim 1 , wherein the water-insoluble resin composition is a wax having a melting point of 50 to 200 ° C.

3. Encapsulation for heat-set printing ink according to claim 1, wherein the porous particles are porous particles having an oil absorption of 0.05 ml / g to 5 ml and an average particle size of 0.1 μm to 10 μm. Hairdryer.

A printing ink comprising an encapsulating dryer for heat-set printing ink in which a core material in which a fatty acid metal salt is adsorbed on porous particles is coated with a water-insoluble resin composition as a wall material to be microencapsulated .