JP4695810B2

JP4695810B2 - フェノールの製造において使用されるクメンを製造する方法

Info

Publication number: JP4695810B2
Application number: JP2001561703A
Authority: JP
Inventors: ザクートミヒャエル; タンガーウーヴェ; ヴェーバーマルクス
Original assignee: イネオスフェノールゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツングウントコンパニーコマンディートゲゼルシャフト
Priority date: 2000-02-25
Filing date: 2001-02-19
Publication date: 2011-06-08
Anticipated expiration: 2021-02-19
Also published as: PL355835A1; US20030153793A1; SK12002002A3; KR20020077504A; JP2003523985A; BG107024A; ES2347132T3; MXPA02008176A; EP1257517B1; EP1257517A1; BR0108565A; CN1196660C; DE60142432D1; DE10008924A1; US6841704B2; CZ20022808A3; WO2001062692A1; CN1422237A; ATE471923T1

Description

【０００１】
本発明は、フェノールを製造する方法に関する。
【０００２】
フェノールは、フェノール樹脂類、ε−カプロラクタム、ビスフェノールＡ、アジピン酸、アルキルフェノール類、アニリン、クロロフェノール類、ピクリン酸、可塑剤、酸化防止剤及び類似化合物の製造に必要とされる重要な工業薬品である。フェノールは通常、Hock法によりクメンから製造される。
【０００３】
Hockフェノール合成によるクメンからのフェノールの製造において、アセトンは、連産品として形成される。フェノールへの商業的需要は、アセトンのそれとはしばしば極めて異なるので、アセトンマーケット単独への依存を回避するために、得られたアセトンから下流の生成物を生じさせる方法を見出すことが長い間試みられている。
【０００４】
アセトンの可能な下流の生成物はイソプロパノールであり、イソプロパノールは、処理されてエーテル類、例えばジイソプロピルエーテル及びｔ−ブチルイソプロピルエーテルが得られうる。
【０００５】
アセトンを転化してイソプロパノールを得るのは、一般に、接触水素化により達成される。イソプロパノールエーテル類の製造のためには、水素化及びエーテル化を包含している組合せ方法が通常使用される。従って、EP 0694518、EP 0665207、EP 0652200及びEP 0661257には、種々のイソプロピルエーテル類の製造方法が教示されている。これらの特許出願において、２つの方法工程はしばしば、直接連続して進行する：即ち、アセトン含有液相の接触水素化及び酸触媒系上でのこうして得られたイソプロパノールのエーテル化。イソプロパノール混合物は、接触水素化後に後処理されない。
【０００６】
その上、EP 0665207には、水素化及びエーテル化が１つの反応器中で行われる一段法が教示されている。
【０００７】
イソプロピルエーテル類の製造のために設計されるこれらの方法において、アセトンの水素化後のイソプロパノールの単離は、副生物形成のために極めて費用がかかる。
【０００８】
アセトンから下流の生成物の製造は、アセトンマーケットへの直接の依存を回避されるのを可能にするけれども、下流の生成物のマーケット状況へ依存し続けている。従って、連産品が形成されないフェノールを製造する方法を見出すことが望ましい。
【０００９】
EP 0371738には、クメンヒドロペルオキシドの分解(cleavage)において形成されたアセトンが、水素化されてイソプロパノールが得られ、このイソプロパノールが、ベンゼンのアルキル化に使用されてクメンが得られ、かつクメンが、酸素を用いてクメンヒドロペルオキシドに再酸化されることによる、フェノールを製造する方法が記載されている。従って、この方法は原則としてベンゼン及び酸素からフェノールを製造する。EP 0371738に開示された好ましい実施態様において、４：１から１０：１未満までのシリカとアルミナとの比を有するプロトン−交換されたＹ型骨格ゼオライトが、アルキル化工程において使用される。
【００１０】
この方法において、ベンゼンのアルキル化は、液相中でアルキル化試薬としてイソプロパノール及び／又はプロペンを用いて実施される。アルキル化生成物の収率が、同時に進行するイソプロパノールの脱水反応により低下することが観察されている。その上、著者らは、溶解されたプロペンによるベンゼンのアルキル化を観察しており、かつ、彼らの観察に基づいて、クメンの極めて低い収率が達成されうるに過ぎない。オレフィン−含有流が継続的に再利用される循環装置の使用は、著者らに、ベンゼンのアルキル化のためのイソプロパノールフィードの選択的消費を達成することを可能にする。この手順は、脱水されてオレフィンが得られるイソプロパノールの割合を最小限にし、ひいては実際のアルキル化にもはや利用可能ではない。
【００１１】
ベンゼンをアルキル化してクメンを得ることは、２つの刊行された日本の特許明細書JP 11-035497及びJP 11-035498においてより詳細に説明されている。従って、JP 11-035498は、イソプロパノールを用いるベンゼンのアルキル化の問題が、ベンゼン及びイソプロパノールとの共沸混合物を形成し、ひいては反応生成物の分離を困難にする水を生じるということに関係している。解決策として、形成された水が、未反応ベンゼンを反応混合物から分離する前に、反応混合物から除去されることが提案されている。JP 11-035497は、イソプロパノールを用いるベンゼンのアルキル化の問題が、反応生成物の後処理及び分離を困難にするジイソプロピルエーテルを形成するということに関係している。解決策として、ベンゼン及びイソプロパノールの反応が、水及びゼオライトの存在で実施されることが提案されている。
【００１２】
US 5160497には、ベンゼンが、８〜７０の範囲に亘るＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比を有する脱アルミニウム化Ｙゼオライトと接触することにより、プロペン及びイソプロパノールを含んでいる供給原料と反応されることを特徴とする、フェノールの製造方法が開示されている。この工程で得られたクメンは、酸化されてクミルヒドロペルオキシドが生じ、前記ヒドロペルオキシドは、分解されてフェノール及びアセトンの混合物が得られ、かつ前記アセトンは、水素化されてイソプロパノールが生じ、このイソプロパノールはアルキル化工程に再利用される。実施例は、触媒がアルキル化に有用であることを示しているにもかかわらず、それでもアルキル化工程におけるクメンに関する転化率及び選択率を増大させるという要求が存在する。
【００１３】
公知の先行技術を考慮して、本発明の課題は、イソプロパノールでのベンゼンのアルキル化によりクメンを製造する方法を提供することであり、該方法において、イソプロパノールが脱水されてプロペンが得られるにもかかわらず、慣用の方法に比較して、アルキル化工程におけるイソプロパノールのより完全な転化、クメンに関してより高い転化率及びより高い選択率並びにより低いｎ−プロピルベンゼン形成が達成され、かつ該方法は、
Ｉ．イソプロパノール又はイソプロパノール及びプロペンの混合物をベンゼンと反応させることによりクメンを製造する工程、
ＩＩ．クメンをクメンヒドロペルオキシドに酸化する工程、
ＩＩＩ．クメンヒドロペルオキシドを酸触媒作用により分解して、フェノール及びアセトンを得る工程、及び
ＩＶ．アセトンを水素化してイソプロパノールを形成する工程
を含んでいるフェノールを製造する方法において簡単に組み込まれることができる。
【００１４】
この課題は、１０：１を上回るＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比を有するβ−ゼオライト触媒の存在で、イソプロパノール又はイソプロパノール及びプロペンの混合物をベンゼンと反応させることによる、クメンの製造方法により達成された。
【００１５】
本発明の別の態様は、ベンゼンからフェノールを製造する方法であり、該方法は、
Ｉ．イソプロパノール又はイソプロパノール及びプロペンの混合物をベンゼンと反応させることによりクメンを製造する工程、
ＩＩ．クメンをクメンヒドロペルオキシドに酸化する工程、
ＩＩＩ．クメンヒドロペルオキシドを酸触媒作用により分解して、フェノール及びアセトンを得る工程、及び
ＩＶ．アセトンを水素化してイソプロパノールを形成する工程
を含み、その際、クメンは上記の方法に従って製造される。
【００１６】
本発明の別の態様は、少なくとも２つの方法工程においてアセトンをイソプロパノールに水素化する方法であり、その際、使用されるアセトンは、粗アセトンである。
【００１７】
更に、本発明の別の態様は、イソプロパノール又はイソプロパノール及びプロペンの混合物でのベンゼンのアルキル化における、１０：１を上回るＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比を有するβ−ゼオライト触媒の使用である。
【００１８】
意外なことに、クメンが、１０：１を上回るＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比を有するβ−ゼオライト触媒上でのイソプロパノールとベンゼンとの反応により製造され、プロペンが、イソプロパノールを用いてベンゼンをアルキル化してクメンを得るのと同時にイソプロパノールの脱水により形成され、かつ形成されたプロペンが、同様にベンゼンをアルキル化してクメンを得るのに使用されるフェノールを製造する方法が、クメンの製造をより単純にしかつイソプロパノールのより完全な転化及びクメンに関して反応のより高い選択率及びｎ−プロピルベンゼンの低下した形成を達成するのを可能にすることが見出されたので、より高い選択率は、フェノールの製造において達成されることができる。
【００１９】
本発明の方法は、連産品であるアセトン又はクメン若しくはイソプロパノールをもたらさないアセトンの下流の生成物が形成されることなく、フェノールを製造するのを可能にする。従って、フェノールの製造の経済的側面は、フェノールの達成可能な販売価格のみに依存する。
【００２０】
その上、本発明の方法は、イソプロパノールを脱水してプロペンを得ること、形成されたプロペンを用いてベンゼンをアルキル化してクメンを得ること及びイソプロパノールを用いてベンゼンをアルキル化してクメンを得ることが、１つの合成工程において１０：１を上回るＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３比を有するβゼオライト上で同時に行われるという利点を有する。最後に挙げられた副次反応(subreaction)は、所望のクメンを今まで慣用である方法に比較してより高い転化率及びより高い選択率でもたらす。本発明の方法の別の利点は、反応が同じ温度で実施される場合には、慣用の方法におけるよりも著しく少ないｎ−プロピルベンゼンが形成されるということである。ｎ−プロピルベンゼンは、経済的に実現可能な方法で一層使用されることができないので、相対的に多量のｎ−プロピルベンゼンの回避は、この材料の再処理の相当な費用が節減されるのを可能にする。更に、n−プロピルベンゼンの形成の抑制は、クメンの製造に関して反応の選択率を増大させる。
【００２１】
本発明の方法の別の利点は、アルキル化に使用されることができるイソプロパノールが、粗アセトンの水素化により製造されることができるということである。粗アセトンを直接に水素化する能力は、例えば、クメンヒドロペルオキシドの分解において、得られた粗アセトンの複雑な後処理又は精製を割愛するのを可能にする。装置に関する経費、ひいてはフェノールを製造する全体の方法の費用が、こうして更に低下されることができる。
【００２２】
ベンゼンからフェノールを製造する本発明の方法は、４つの方法工程：
Ｉ．酸触媒上でイソプロパノール又はイソプロパノール及びプロペンの混合物をベンゼンと反応させることによりクメンを製造する工程、
ＩＩ．クメンをクメンヒドロペルオキシドに酸化する工程、
ＩＩＩ．クメンヒドロペルオキシドを酸触媒作用により分解して、フェノール及びアセトンを得る工程、及び
ＩＶ．アセトンを水素化してイソプロパノールを形成する工程
を含む。
【００２３】
本発明の方法は、一例として以下に記載されているが、記述に制限されるものではない。
【００２４】
本発明の方法の副次工程である個々の方法及び方法工程の記述がまず最初に与えられる。
【００２５】
工程Ｉ：クメンへのイソプロパノールを用いるベンゼンのアルキル化
この第一工程において、クメンは、イソプロパノール又はイソプロパノール及びプロペンの混合物をベンゼンと反応させることにより製造される。クメンへのベンゼンの転化は、アルキル化試薬を用いてのベンゼンのアルキル化に基づいている。反応器中へ供給されるイソプロパノール及び供給流中へ含まれていてよい及び／又は同時に進行する脱水反応において形成されうるプロペンの双方とも、アルキル化試薬として利用される。触媒として１０：１を上回るＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比を有するβゼオライトを接触させるイソプロパノールとベンゼンとの反応によるクメンを製造する本発明の方法又は本発明による方法工程において、プロペンは、イソプロパノールを用いてベンゼンをアルキル化してクメンを得るのと同時にイソプロパノールの脱水により形成され、かつ形成された及び／又は供給流中に含まれるプロペンは、同様にアルキル化に使用される。従って、原則として、３つの副次反応は本発明の方法において、好ましくは同時に進行する。１つの反応は、イソプロパノールを用いてベンゼンをアルキル化してクメンを得ることである。第二の反応は、イソプロパノールを脱水してプロペンを得ることであり、かつ第三の反応は、プロペンを用いてベンゼンをアルキル化してクメンを得ることである。
【００２６】
本発明によれば、１０：１を上回るＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３比を有するβゼオライトは、アルキル化工程において触媒として使用される。２０：１〜２００：１、好ましくは７０：１を上回り２００：１までのＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３比を有するβゼオライト触媒を使用するのが特に極めて好ましい。高いモジュラス、即ち高いＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３比から生じている触媒の疎水性のために、酸中心は、反応において形成された水により完全に占有されない。脱水と共に同時に進行する実際のアルキル化反応は、従って停止されない。しかしながら、反応において形成された水によるゼオライト表面の部分的占有は、以下により詳細に説明された酸性度を変性する効果を達成する。
【００２７】
アルキル化反応及び同時の脱水反応は、１つ又はそれ以上の反応器中で実施されることができる。アルキル化反応及び同時の脱水反応は、好ましくは撹拌釜反応器、固定床反応器又はトリクル−ベッド(trickle-bed)反応器中で実施される。可動触媒、懸濁触媒又は固定床触媒は、１つ又はそれ以上の反応器中で使用されることができる。使用される触媒の適している造形体、例えば適切な押出物が装入された固定触媒床を有している反応器を使用するのが好ましい。
【００２８】
出発原料であるベンゼン及びイソプロパノール及び場合によりプロペンは、液体及び／又は気体の形で、好ましくは液体の形で反応器中へ導入される。反応器への供給流は好ましくは、１：１を上回り、特に好ましくは３：１〜１０：１のベンゼンとイソプロパノールとのモル比を有する。供給される出発原料として、純粋な出発化合物だけではなく不純物を含有している化合物も使用することができる。出発原料として使用されるイソプロパノールは好ましくは、１０質量％未満、好ましくは５％未満の含水量を有する。
【００２９】
反応器中で、イソプロパノールをベンゼンと反応させてクメンを形成させる反応、同時に進行する脱水反応及び形成されたか又は添加されたプロペンをベンゼンと反応させてクメンを得る反応、即ちアルキル化反応は、１００〜３００℃の反応温度で実施される。反応器は好ましくは、反応器入口付近の反応混合物が、１５０〜２００℃の温度を有しかつ反応器出口付近のそれが２５０〜３００℃の温度を有するように調節される温度勾配を有する。反応は好ましくは、１０〜１００bar（絶対）、好ましくは２０〜６０bar（絶対）の圧力で実施される。プロペンは、反応器中で同時のイソプロパノール脱水により発生する。液相は、アルキル化反応が進行しうるように触媒と完全に接触されなければならない。これは、例えばトリクル−ベッド反応器を使用する場合に、反応器中の液相の高い線速度を、好ましくは３０ｍ／ｈを上回り用いることにより、保証されることができる。
【００３０】
使用されるイソプロパノールとベンゼンの比及び／又は再循環された生成物の量は、反応器中の含水量に影響を及ぼす。含水量はまた、触媒の酸性度に影響を及ぼす。分離した水相が形成される場合には、これは、反応器中に激しく分散されなければならない。これは、高い線速度により達成されることができる。触媒の酸性度は、反応において形成された水により変性される。本発明の好ましい実施態様によれば、場合によりアルキル化反応器中へ再循環された生成物を含めて全フィードの含水量は、多くても５質量％であるように保持される。好ましい含水量は、０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜４．５質量％の範囲に亘る。酸性度の変性された触媒に起因するこの新規手段は、ｎ−プロピルベンゼンの形成、アルキル化における二次反応の生成物を最小限にすることを可能にする。反応混合物又は反応器出口側のｎ−プロピルベンゼン含量は、本発明の方法を実施する場合に、通常３００wppm（＝質量ppm）未満、好ましくは１５０wppm未満である。
【００３１】
本発明の触媒の存在でイソプロパノールをベンゼンと反応させることによりクメンを製造する本発明の方法は、１つの合成工程でクメンを製造するのを可能にする。本発明によれば、イソプロパノールは、液相中で本発明の触媒の存在で脱水されてプロペンが得られ、かつ同時にベンゼンは、イソプロパノールを用いてアルキル化されてクメンが形成される。同様に、中間体として形成されたか又は気相中に部分的に存在しうるフィードに存在するプロペンは、同時に、反応混合物中に存在するベンゼンと反応して所望のクメンを得る。全ての副次反応は、有利であるか又はβゼオライト触媒の存在により促進される。
【００３２】
本発明の方法又はその副次工程は、連続的にか又はバッチ式に実施されることができる。アルキル化及び脱水の同時の反応は、好ましくは連続的に実施される。本発明の方法がバッチ式に実施される場合には、ベンゼンをイソプロパノールと反応させてクメンを形成させることから得られた液状反応混合物が、１質量％未満のプロペン濃度を有することが見出された。
【００３３】
本発明の方法により製造されるクメンは、Hock法によるフェノールの製造に直接に使用されることができる。しかしながら、ベンゼンとイソプロパノールとの反応において得られた反応混合物を後処理するか又はその少なくとも一部を反応器に再利用することも有利でありうる。得られた反応混合物は、例えば相分離器中で、例えば、反応混合物を有機相及び水相へ分離することにより後処理されることができる。水相及び／又は有機相はそれぞれ、更に抽出にかけられることができる。しかしながら、得られた相はまた、蒸留に送られることもでき、そこで多様な化合物が相から除去される。蒸留は、直接に相を用いて実施されることができる、それというのも、相は反応器から得られるか、又は抽出及び／又は相分離により予め処理されているからである。
【００３４】
蒸留の前に、反応器から得られた反応混合物をデカンターのような液／液相分離器中で有機相及び水相へ分離することが好ましく、その場合に、反応混合物が相分離器に入る前に、例えば熱交換器を用いて、熱エネルギーの一部を反応混合物から除去することは有利でありうる。この実施態様は、水が、蒸留の前に反応器排出物から除去され、それによりエネルギー消費を低下させるという点で有利である。付加的にこの手段を適用することにより反応器排出物の再循環された部分の含水量は、アルキル化反応器中への全供給流の含水量を調節するために簡単に制御されることができる。
【００３５】
水相は、後処理されることができるか又は処分されることができる。水相の後処理は、例えば、水相を蒸留装置へ移送することを含んでいてよく、その中で、ＩＰＡ−水共沸混合物が、残留している水相から分離される。水−ＩＰＡ共沸混合物は、アルキル化反応器に返送されることができる。
【００３６】
有機相は、蒸留塔に供給され、その中でクメン、副生物及び出発原料が互いに分離される。分離された出発原料は、反応器に返送されることができる。後処理することなく反応混合物の有機相の一部及び／又は水相の一部を反応器に返送することは有利でありうる。反応混合物の有機相は好ましくは、反応混合物の再利用される有機部分と出発原料との比が１：１〜１００：１であるような量で反応器に返送される。熱エネルギーの一部を、熱交換器を用いて反応器に再循環される反応混合物の有機部分から取り除くことは有利でありうる。反応混合物の有機部分の再利用は、例えば、ポンプが取り付けられている循環管路を用いて達成されることができる。循環管路には、好ましくは熱交換器が設けられており、それを用いて反応混合物の有機部分の温度に影響を及ぼすことが可能である。反応混合物の再利用される有機部分の温度は、好ましくは、再利用される反応混合物及び出発原料の混合物の温度が、反応器入口での温度にほぼ相応するように調節される。
【００３７】
蒸留塔中で分離されたクメンは、後処理又はHockフェノール法、例えば酸化における更なる使用に送られることができる。分離されている副生物、例えばポリイソプロピルベンゼン又はジイソプロピルベンゼンは、更なる利用又は後処理に送られることができる。そのような後処理工程は、例えば、副生物が大部分クメンへ変換されることができるアルキル交換反応を含んでいてよい。そのようなアルキル交換反応を実施する方法は、当業者に公知である。
【００３８】
工程ＩＩ：クメンヒドロペルオキシドへのクメンの酸化
クメンヒドロペルオキシドへのクメンの酸化は、当業者に公知の方法で実施される。例えば、酸化は、EP 0371738に記載されているように実施されることができる。クメンの酸化は通常、６０〜１５０℃の温度、好ましくは９０〜１３０℃の温度で実施される。クメンの酸化は好ましくは、１〜１０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で実施される。酸化は、分子状酸素を用いて実施される。この分子状酸素は、酸素ガス、空気又は酸素ガス若しくは空気と不活性ガス、例えば窒素又は希ガスとの混合物の形で供給されることができる。
【００３９】
分子状酸素を含んでいるガスは、クメン含有溶液の形でクメンと接触される。酸素含有ガスとクメンとの間の接触は、極めて完全であるべきである。これは、当業者に公知の方法で、例えば気泡塔反応器を用いて達成されることができる。
【００４０】
クメン含有溶液は好ましくは、２を上回るｐＨを有する。クメン含有溶液のｐＨは、この溶液へのアルカリ性化合物の添加により調節されることができる。クメン含有溶液のｐＨは、使用されるクメンの後処理、例えば酸性成分の抽出によっても調節されることができる。アルカリ性化合物として、炭酸ナトリウム若しくは炭酸カリウム又は水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムの水溶液を添加するのが好ましい。クメン含有溶液へのアルカリ性化合物の添加は、好ましくは、クメン含有溶液のｐＨが、ちょうど反応が進行するように２〜１１のｐＨ範囲の外側に行かないようにして実施される。
【００４１】
酸化反応を開始する薬品は、好ましくは反応系に添加される。酸化反応のための開始剤として、アゾ化合物、例えばα，α′−アゾビスイソブチロニトリル又はα，α′−アゾビス（シクロヘキシルニトリル）は、有利に反応系に添加されることができる。しかしながら、クメンヒドロペルオキシドはまた、有利に開始剤として反応系に添加されることもできる。これは、付加的な外来の化合物が反応系中へ導入されないという利点を有する。出発原料の全質量に対して開始剤０．０１〜２０質量％を反応系に添加することが好ましい。
【００４２】
クメンの酸化は、連続的に、バッチ式にか又は半連続的に実施されることができる。クメンヒドロペルオキシドへのクメンの酸化は、好ましくは連続的に実施される。
【００４３】
酸化において得られた反応混合物が、後処理にかけられることは有利でありうる。酸化において得られた反応混合物は、好ましくはＣＨＰ４０〜９０質量％、特に好ましくはＣＨＰ６０〜８５質量％を含んでいる溶液が得られるように濃縮される。濃縮は好ましくは、反応混合物からの未反応クメンの蒸留により実施される。
【００４４】
工程ＩＩＩ：フェノール及びアセトンへのクメンヒドロペルオキシドの酸触媒作用による分解
クメンヒドロペルオキシドの酸触媒作用による分解の方法工程は、当業者に公知の方法で実施されることができる。クメンヒドロペルオキシドの酸触媒作用による分解は、例えば、EP 0589588、US 4016213、DP 1443329、US 4358618、GB 930161又はEP 0371738に記載されている。
【００４５】
クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）の酸触媒作用による分解は、均一にか又は不均一に実施されることができる。ＣＨＰの分解は、好ましくは均一な分解により実施される。触媒として、強酸、例えば硫酸、塩酸又はフッ化水素酸を使用することが可能である。同様に、ヘテロポリ酸を使用することも可能である。また、固体触媒、例えば酸性のイオン交換樹脂又は酸性のゼオライトを使用することも可能である。液体の酸が使用される場合には、それらは、ＣＨＰを含んでいる反応混合物に添加される。酸触媒を、酸触媒含量が０．００２〜５質量％であるような量で反応混合物に添加することが好ましい。
【００４６】
反応混合物は通常、ＣＨＰだけではなく溶剤も含んでいる。使用されることができる溶剤は、芳香族炭化水素又は脂肪族炭化水素、例えばクメン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン又はシクロヘキサン、アルコール、例えばエタノール、メタノール、プロパノール又はイソプロパノール、又はケトン若しくはアルデヒド、例えばアセトアルデヒド、アセトン、メチルイソブチルケトンである。溶剤としてフェノール、クメン及び／又はアセトンを使用するのが好ましい。分解反応器中の反応混合物の溶剤含量は、ＣＨＰ含量の１〜２５倍である。
【００４７】
実際の分解は、好ましくは１つ又はそれ以上の反応器中で実施される。この反応器又はこれらの反応器中の温度は、好ましくは、４０〜９０℃である。１つ又はそれ以上の反応器から取り出される反応混合物は、少なくとも部分的に反応器入口に再循環されることができる。反応器出口から取り出された反応混合物の少なくとも２５〜９５％を、１つ又はそれ以上の分解反応器の入口に再循環させるのが好ましい。
【００４８】
実際の分解に続いて、引き続く熱処理を実施することは有利でありうる。このためには、分解反応器から得られた反応混合物は、管型反応器に移送される。管型反応器は、好ましくは８０〜１００℃の温度である。引き続く熱処理の意図は、分解反応器中で分解されなかったＣＨＰ及び分解反応器中でＣＨＰ及びジメチルベンジルアルコールから形成され得たジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）の双方を分解させることである。
【００４９】
直接に分解反応器からか又はさもなければ引き続く熱処理から来ることができる分解生成物混合物は、蒸留により後処理される。この後処理は、第一の分離工程において粗アセトンを生じ、このアセトンは水素化されてイソプロパノールが得られることができる。更なる蒸留工程において、所望のフェノールは、分解生成物混合物から単離され、かつ後処理又は使用に送られることができる。二次反応により形成されうる未反応クメン及び化合物、例えばＡＭＳは、当業者に公知の方法で全体の方法に再利用されることができる。
【００５０】
工程ＩＶ：イソプロパノールへのアセトンの水素化
本発明の方法又は本発明による方法工程は、不純物を含んでいるアセトンから、アセトンの水素化によりイソプロパノールを製造するのを可能にする。殊に、本発明の方法は、粗アセトン、例えば、クメンヒドロペルオキシドの酸触媒作用による分解において得られる粗アセトンからイソプロパノールを製造するのを可能にする。
【００５１】
粗アセトン中の典型的な不純物は、例えば、水、クメン及び／又はアセトアルデヒドである。１５質量％までの不純物を含んでいる粗アセトンは、本発明による方法又は方法工程において使用されることができる。２．５〜１３質量％の不純物を含んでいる粗アセトンを使用するのが好ましい。本発明により使用されるべき粗アセトンは、水５質量％、クメン７．５質量％及び／又はアセトアルデヒド３０００wppmまでを含んでいてよい。
【００５２】
水素化は、アセトンをイソプロパノールへ変換するだけではなく、クメンをヒドロクメンへ、かつアセトアルデヒドをエタノールへ変換する。本発明により製造されるイソプロパノールが使用されうる目的に応じて、これらの化合物は、当業者に公知の方法でイソプロパノールから分離されることができる。
【００５３】
本発明の方法又は本発明による方法工程は、１つ又はそれ以上の段階で実施されることができる。本発明の方法は好ましくは、少なくとも２段階で実施される。方法段階は、個々に、並列及び／又は直列の手法で実施されることができる。方法段階は、好ましくは、循環路又は管型反応器中で実施される。
【００５４】
アセトンの水素化は好ましくは、液相の水素化として実施される。液相の水素化は、好ましくは６０〜１４０℃、より好ましくは７０〜１３０℃の温度、及び１０〜５０bar、より好ましくは２０〜３５barの圧力で実施される。多様な方法段階において、異なる温度及び／又は圧力条件が使用されてよい。
【００５５】
水素化は、等モル量の水素及びアセトンを用いて実施されることができる。水素化は、好ましくは過剰の水素を用いて実施される。水素とアセトンとのモル比は好ましくは、少なくとも１：１である。水素化は好ましくは、１：１〜５：１、特に好ましくは１：１〜１．５：１の水素とアセトンとの供給比で実施される。
【００５６】
水素化反応に加えて、アセトン及び／又はイソプロパノールが消費される更なる反応が、例えば触媒により触媒されて行われることが可能である。例えば、アセトンのアルカリ触媒作用によるアルドール縮合は、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）を形成することができ、これは水素化されてヘキシレングリコール（ＨＧ）に変換されることができる。ＤＡＡからの水の脱離及び水の脱離により形成されたメシチルオキシド（ＭＯＸ）の水素化は、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を生じることができ、これは水素化されて４−メチル−２−ペンタノール（ＭＰＯＬ）が得られることができる。所望の生成物であるイソプロパノールは、水を脱離させてジイソプロピルエーテル（ＤＩＰＥ）を形成させることにより更に反応することができる。
【００５７】
これらの二次反応の発生が、使用されるアセトンに基づくイソプロパノールの収率を低下させるので、使用される触媒は、これらの反応を促進するべきではない。この理由のために、触媒は、理想的には中性であるべきであり、即ちアルカリ性ではなくかつ酸性ではないべきである。
【００５８】
本発明の方法を実施するのに適した触媒は、中性担持材料、例えばＡｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２、活性炭及び／又はＺｒＯ_２、又はその混合物を含んでいる担持材料上に活性成分としてＣｕ、Ｃｒ、Ｒｕ及び／又はＮｉを含んでいる市販の水素化触媒である。中性担体上のニッケル約１０質量％を含んでいるニッケル含有触媒を使用することが特に好ましい。適している中性担持材料は、殊に、α−Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２及びムライトである。
【００５９】
本発明の方法は、好ましくは、少なくとも２つの方法段階において実施され、その際、第一の方法段階の反応器が、循環反応器として配置され、かつ第二の方法段階の反応器が、管型反応器として配置される。
【００６０】
大部分のアセトンの変換は、循環反応器中で行われる。循環反応器には、生成物再利用ループが設けられる。反応器は好ましくは、高い濃度レベルで作業し、ひいては小さな循環比を用いて運転されることができる。循環される生成物流と供給されるアセトンとの比は、０．５：１〜２０：１、好ましくは２：１〜１０：１である。循環反応器からの反応生成物を冷却することは有利でありうる。反応器に再循環される反応生成物の副流並びに第二の方法段階又は管型反応器に送られる副流の双方を冷却することが可能である。
【００６１】
第一の方法段階の初期温度は、有利に６０〜９０℃であり、かつ全圧力は、１０〜５０barである。触媒の初期活性に応じて、管型反応器の入口温度に相応していてよい所望の出口温度に調節するために、初期温度を低下させるか又は循環比を増大させることは有利でありうる。
【００６２】
水素化は発熱反応であるので、温度は反応器中で増大するので、冷却は、循環反応器中及び／又はその下流に供給されていてよい。第一の方法段階における水素化は、好ましくは、６０〜１４０℃、好ましくは７０〜１３０℃の温度、及び１０〜５０bar、好ましくは２０〜３５barの圧力で実施される。
【００６３】
第一の方法段階において反応されなかったアセトンを水素化するために、循環反応器からの反応混合物は、管型反応器に送られる。そのような管型反応器は、例えば、管型反応器として運転されるシャフト反応器であってよい。
【００６４】
好ましくはプラグ流れ特性を有する第二の方法段階は、好ましくは、６０〜１４０℃、好ましくは７０〜１３０℃の温度、及び２０〜５０barの圧力で実施される。
【００６５】
触媒及び触媒担体を含んでいる上記の触媒又は触媒系は、双方の方法段階において使用されることができる。双方の方法段階において、中性担体上のニッケル約１０質量％を含んでいるニッケル含有触媒を使用することが好ましい。
【００６６】
本発明の方法の方法工程Ｉ〜ＩＶを組み合わせることは、連産品であるアセトンを得ることなくフェノールをベンゼン及び酸素から製造するのを可能にする。従って、例えば、本発明の方法の方法工程ＩＩＩにおけるＣＨＰの分解で形成されたアセトンが、出発原料としてイソプロパノールへのアセトンの水素化における工程ＩＶで少なくとも部分的に使用されることは有利でありうる。粗アセトンは、本発明の方法の方法工程ＩＶにおける水素化のための出発原料として直接に使用されることができるので、慣用の方法に要求されるような粗アセトンの費用のかかる後処理は、割愛されることができる。もちろん、水素化において精製された及び／又は購入されたアセトンを使用することも可能である。アセトン又は粗アセトンの水素化において形成されたイソプロパノールは、ベンゼンのアルキル化（方法工程Ｉ）に直接に使用されることができる。しかしながら、同様に、工程ＩＶからのイソプロパノールが適している手段、例えば熱的な後処理により、アルキル化に使用される前に精製されることも有利でありうる。熱的な後処理は、例えば、２つの蒸留塔中での蒸留によるイソプロパノールの精製を含んでいてよく、その際、低沸点生成物が第一の塔中で分離され、かつ高沸点生成物が第二の塔中で分離される。
【００６７】
フェノール製造の当業者には、同様に本発明の内容である更に可能な組合せを創造することは可能であろう。従って、本発明による個々の方法工程を他の有利な方法工程と組み合わせることが可能である。そのような組合せは、本発明の内容でもある。
【００６８】
図１及び図２は、イソプロパノールが水素化により粗アセトンから製造される本発明の方法の副次工程の２つの実施態様を示す。図３及び図４は、クメンがアセトン及びベンゼンから得られる全体の方法の２つの実施態様を示す。
【００６９】
図１は、本発明の方法におけるアセトン水素化の方法工程の一実施態様を示すが、該方法はこの実施態様に制限されることはない。
【００７０】
フィードＦは、ポンプＦＰを用いて分離容器Ａ中に装入されることができるか又は連続運転の場合に連続的供給されることができる。分離容器から、反応混合物は、循環ポンプＺＰを用いてバイパスｂｐ又は触媒床ＫＢが配置された反応器Ｒを経て循環されることができる。反応混合物は、熱交換器Ｋ１を用いて所望の温度に加熱されることができる。水素は、Ｈを経て系へ導入される。反応器Ｒには、冷却器Ｋ２が続いており、その中で、反応混合物が冷却される。冷却後、反応混合物は、相分離容器Ａに行く。生成物は、Ｐを経て反応系から取り出されることができる。
【００７１】
図２は、本発明の方法におけるアセトン水素化の方法工程の更なる実施態様を示すが、該方法はこの実施態様に制限されることはない。
【００７２】
この実施態様において、粗アセトン流ａは水素流ｂ１と一緒に循環反応器Ｒ１中へ供給される。反応混合物は、循環反応器から管路ｃを経て相分離装置ＰＴ１に搬送される。消費されなかった水素は、循環反応器中で形成された反応混合物から相分離器ＰＴ１中での相分離により分離される。この水素は、管路ｒｇ１を経て循環反応器へ戻されることができる。反応混合物の液体部分は、同様に、少なくとも部分的に管路ｒａを経て循環反応器に再循環されることができる。熱は、熱交換器Ｗ１を用いて再循環された反応混合物中へ導入されるか又はそれから除去されることができる。反応混合物の液体部分の一部は、管路ｄを経て管型反応器Ｒ２に搬送されることができ、その際、反応混合物は、熱交換器Ｗ２中で特別な温度に持って行かれる。反応混合物は、管路ｂ２からの水素と一緒に管型反応器Ｒ２に搬送される。反応混合物は、管路ｅを経て管型反応器を去る。管路ｅを経て管型反応器を去った後、反応混合物中に存在する水素は、反応混合物の液体部分から相分離装置ＰＴ２中での相分離により（例えばフラッシュオフにより）再び分離され、かつ管路ｒｇ２を経て管型反応器中へ供給される。管路ｆを経て、粗アセトンの水素化により形成されたイソプロパノールは、更なる使用に送られる。
【００７３】
図３は、本発明の方法の一実施態様を示すが、該方法はそれに制限されるものではない。
【００７４】
本発明の方法のこの実施態様において、ＣＨＰの分解において得られた粗アセトン流ａは、図２に記載されているような方法工程において水素化されて、管路ｆを経て得られるイソプロパノールが形成される。これは、ベンゼンをアルキル化してクメンを得るのに使用される。
【００７５】
このためには、管路ｆからの液相は、反応器Ｒ３中へ供給される。またベンゼンは、管路ｂｅを経てこの反応器中へ供給される。アルキル化は、この反応器中で行われる。反応器Ｒ３からの反応混合物は、管路ｇ及び熱交換器Ｗ５を経て相分離装置ＰＴ３に移送される。これから、水相は、価値のある生成物、例えば水中に溶解したクメン又はイソプロパノールの回収のために管路ｊを経て後処理工程に又は処分に搬送されることができる。管路ｒｂを経て、反応混合物の有機相の一部は、反応器Ｒ３に再循環されることができる。熱は、熱交換器Ｗ３を用いて反応混合物のこの再利用される部分から除去されるか又はその中へ導入されることができる。反応混合物の有機相の一部は、管路ｈを経て蒸留塔Ｋ１に搬送される。塔頂で、主にベンゼン及び／又はイソプロパノールを含んでいる生成物は、取り出される。この一部は、管路ｒｉを経て反応器Ｒ３中へ供給されることができるか、又はその一部は、系から管路ｉを経て除去されることができ、かつ他の使用又は後処理に送られることができる。塔Ｋ１の底部で、イソプロパノールよりも高い温度で沸騰する混合物は取り出され、かつ管路ｋを経て蒸留塔Ｋ２の側部へ供給されることができる。塔Ｋ２の頂部で、クメン含有留分は取り出され、かつこれは管路ｃｕを経て更なる後処理又は使用、例えば酸化に搬送されることができる。クメンの沸点よりも高い沸点を有している留分は、この塔Ｋ２の底部で得られる。この留分は、管路ｌを経て蒸留塔Ｋ３へ供給されることができる。塔Ｋ３中で、ポリイソプロピルベンゼン及び／又はジイソプロピルベンゼンは、高沸点生成物から分離される。多様にアルキル化されたベンゼンは、塔頂で取り出され、かつ管路ｄｉｂを経て反応器Ｒ４に搬送される。高沸点生成物は、塔Ｋ３の底部で得られ、かつ管路ｈｓを経て後処理又は使用に送られることができる。多様にアルキル化されたベンゼンに加えて、ベンゼンは、管路ｂｅ２を経て反応器Ｒ４中へ導入され、その中でアルキル交換が行われる。反応器を去る反応混合物は、熱が反応混合物から除去されるか又はその中へ導入されることができる熱交換器Ｗ４が配置された管路ｒｅを経て、蒸留塔Ｋ１中へ供給される。
【００７６】
図４は、本発明の方法の別の実施態様を示すが、該方法はそれに制限されるものではない。
【００７７】
本発明の方法のこの実施態様において、イソプロパノールは、図３に示されているように、直接にアルキル化に供給されないが、しかし代わりに、まず最初に後処理され、かつ蒸留により精製され、かつ引き続きアルキル化反応器に供給される。図３中で示された実施態様と異なり、相分離装置ＰＴ２中で得られた反応混合物又は反応混合物の液体部分は、直接に反応器Ｒ３に搬送されないが、しかし代わりに、管路ｆ２を経て蒸留塔Ｄ１に搬送される。この中で、イソプロパノールは、低沸点生成物から分離される。これらの低沸点生成物、例えばアセトンは、塔頂で管路ｍを経て取り出され、かつ後処理に送られる。低沸点生成物が、主としてアセトンから構成されている場合には、これは、反応器Ｒ１へ戻されることができる。塔底で取り出された留分は、管路ｎを経て別の蒸留塔Ｄ２に搬送されることができる。この蒸留塔中で、イソプロパノールは、高沸点生成物から分離される。塔頂で取り出されたイソプロパノールは、管路ｒｉを経て反応器Ｒ３に送られることができ、その中でアルキル化反応が図３のように行われる。イソプロパノールから分離されかつ塔底で得られる高沸点生成物は、管路ｏを経て後処理又は使用に送られることができる。
【００７８】
例１：アセトンの水素化（バッチ式手順）
図１に示されているような実験用プラント中で、循環反応器に、触媒約６５ｇ（α−酸化アルミニウム上の１０％ニッケル）を装入した。フィードＦを分離容器Ａ中に装入し、かつバイパスｂｐを経てポンプ輸送することにより循環させる。装置は、引き続き所望の温度に持って行く。反応の始めに、反応器Ｒを、循環路に切り替える。約５分後に、一定の温度及び一定の圧力が達成されており、かつ第一の生成物試料を取る。温度は約１３０℃であり、かつ圧力は、２５bar（絶対）（Ｈ２の分圧：約２０bar（絶対））であった。水素を管路Ｈを経て導入した。水素を、水素化により消費されるそれに相応する量で自動的に導入した。フィードとして、第１表中に示された不純物を含んでいるアセトンを、最初に分離容器Ａ中に装入した。第１表は同様に、水素化後の反応混合物の組成を示す。
【００７９】
第１表：水素化前及び水素化後の例１からの反応混合物の組成（ＤＬ＝検出限界）
【００８０】
【表１】

【００８１】
表から分かることができるように、本発明による方法工程は、粗アセトンからイソプロパノールを製造するのに極めて適している。
【００８２】
例２：引き続きベンゼンをアルキル化してクメンを得るのに使用される、イソプロパノールへのアセトンの水素化
図４に記載されているようなプラント中で、水（約４質量％）及びクメン（約１．２質量％）並びに、少なくとも、それぞれ約１００wppmの量のメタノール、アセトアルデヒド、ジメトキシメタン、ヒドロクメン、ジアセトンアルコール及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールと共にアセトン９４質量％を含んでいる粗アセトンを、還元されかつ安定化されたニッケル触媒（α−酸化アルミニウム上の１０％ニッケル）を備えた循環反応器中へ供給する。その上、水素の流れを、循環反応器中へ供給する。循環比は２．５：１であった。循環反応器中の粗アセトンの水素化を、６０〜１４０℃の温度及び２０〜４０bar（絶対）の圧力で実施する。
【００８３】
循環反応器から取り出された反応混合物を、減圧して水素を分離し、かつ引き続き管型反応器に搬送し、その中へ水素ガスを同様に供給し、かつ該管型反応器は同様に還元されかつ安定化されたニッケル触媒を備えていた。循環反応器中で水素化されなかった粗アセトンの後−水素化を、９０〜１３２℃の温度プロフィール及び２０〜４０ｂａｒ（絶対）の圧力を有するこの管型反応器中で行った。水素を分離した後、反応混合物は次の組成を有していた：低いwppm範囲のジメトキシメタン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、ヘキシレングリコール、４−メチル−２−ペンタノール及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールと共に、イソプロパノール約９４質量％、アセトン０．５質量％、水４質量％、ヒドロクメン約１．２質量％。クメン及びアセトアルデヒドは、この混合物中にもはや検出されることができなかった。
【００８４】
この反応混合物を、それを第一の蒸留塔へ導入することにより後処理し、該蒸留塔中で低沸点生成物、例えばアセトン、メタノール及びジメトキシメタンを、頂部で反応混合物から分離した。残留している反応混合物を、この塔底から取り出し、かつ別の蒸留塔へ供給した。この蒸留塔中で、イソプロパノールを、反応混合物から分離し、かつ蒸留塔の頂部で取り出した。
【００８５】
こうして得られたイソプロパノールを、直接に循環反応器中へ供給し、その中へベンゼンも供給した。アルキル化を、この循環反応器中で約４５bar（絶対）の圧力で行い、かつ反応器は、２００〜２３０℃の温度プロフィーを有していた。下流の相分離容器中で、反応混合物を、有機相及び水相へ分離した。有機成分で飽和された水相を蒸留し、かつ留去された水−イソプロパノール共沸混合物を、循環反応器に再循環させた。相分離容器からの有機相を、部分的に循環反応器に再循環させ、その際、反応混合物の再利用される有機部分と反応器中へ供給された出発原料の循環比は、５：１であった。反応混合物の有機相の他の部分を、連続して接続した３つの蒸留塔に送った。第一の蒸留塔中で、低沸点生成物、例えばプロペン、ベンゼン及び未反応イソプロパノールを有機相から分離した。これらの低沸点生成物を、アルキル化試薬として循環反応器へ戻した。この塔からのかん出液を次の塔に送り、その中でクメンを残留している有機相から分離した。このクメンを、クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）を製造するための酸化に直接に供給した。蒸留塔からのかん出液を、第三の蒸留塔中へ供給し、その中でジイソプロピルベンゼン及び／又はポリイソプロピルベンゼンを、残留している高沸点有機化合物から分離した。かん出液を熱的な利用に送った。多様にアルキル化されたベンゼンを、管型反応器に搬送し、その中へベンゼンも供給した。アルキル交換反応を、触媒としてのゼオライトの存在で、約２２０℃の温度及び４０bar（絶対）の圧力で実施して、ベンゼン及び多様にアルキル化されたベンゼンからクメンを形成させた。この反応器からの反応混合物を、未反応ベンゼンを反応混合物からもう一度分離し、ついで次の蒸留塔中で反応混合物からクメンを分離しかつそれを酸化に供給することができるように、アルキル化反応器の後に第一の蒸留塔に搬送し戻した。
【００８６】
例３：イソプロパノールでのベンゼンのアルキル化（不連続的）
撹拌釜反応器中で、ベンゼン８８１ｇ（８５質量％）を、イソプロパノール１５６ｇ（１５質量％）と、第２表に示された触媒８ｇの存在で、２３０℃の温度及び５０bar（絶対）の圧力で１時間反応させた。反応生成物の組成を、反応の終了後にガスクロマトグラフィーにより分析した。結果は、第２表に与えられている。
【００８７】
第２表：例３の反応生成物の組成
【００８８】
【表２】

【００８９】
例３は、アルキル化工程において本発明による触媒を使用することにより、先行技術の触媒と比較して改善されたクメン選択率並びに増大したベンゼン転化率が達成されることができたことを証明している。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法におけるアセトン水素化の方法工程の一実施態様を示す図。
【図２】本発明の方法におけるアセトン水素化の方法工程の更なる実施態様を示す図。
【図３】本発明におけるクメンがアセトン及びベンゼンから得られる全体の方法の１つの実施態様を示す図。
【図４】本発明におけるクメンがアセトン及びベンゼンから得られる全体の方法の別の実施態様を示す図。
【符号の説明】
Ａ分離容器、Ｆフィード、ＦＰポンプ、Ｋ１熱交換器、Ｋ２冷却器、ＫＢ触媒床、Ｒ反応器、ＺＰ循環ポンプ、ｂｐバイパス、ＰＴ１、ＰＴ２相分離装置、Ｒ１循環反応器、Ｒ２管型反応器、Ｗ１、Ｗ２熱交換器、ａ粗アセトン流、ｂ１水素流、ｂ２、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｒａ、ｒｇ１、ｒｇ２管路、Ｋ１、Ｋ２、Ｋ３蒸留塔、ＰＴ３相分離装置、Ｒ３、Ｒ４反応器、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５熱交換器、ｂｅ、ｂｅ２、ｃｕ、ｄｉｂ、ｇ、ｊ、ｈ、ｈｓ、ｉ、ｋ、ｌ、ｒｂ、ｒｅ、ｒｉ管路、Ｄ１、Ｄ２蒸留塔、ｆ２、ｍ、ｎ、ｏ管路

Claims

ベンゼンからフェノールを製造する方法において、
ｉ）１０：１を上回るＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比を有するβ−ゼオライト触媒の存在で、イソプロパノール又はイソプロパノール及びプロペンの混合物を液相中でベンゼンと反応させることによりクメンを製造する工程であって、反応器への全供給流の含水量を０．１〜５質量％の範囲に保持することにより、触媒の酸性度を水の表面付加により変性させる工程、
ｉｉ）クメンをクメンヒドロペルオキシドに酸化する工程、
ｉｉｉ）クメンヒドロペルオキシドを酸触媒作用により分解して、フェノール及びアセトンを得る工程、及び
ｉＶ）アセトンを水素化してイソプロパノールを形成する工程であって、アセトンが、２．５〜１５質量％の不純物を含む粗アセトンであること
を含んでいることを特徴とする、ベンゼンからフェノールを製造する方法。
使用される触媒が、２０：１〜２００：１のＳｉＯ_２：Ａｌ_２Ｏ_３比を有するβ−ゼオライトである、請求項１記載の方法。
反応器への供給流中のベンゼンとイソプロパノールとのモル比が、１：１を上回る、請求項１又は２記載の方法。
ベンゼンとイソプロパノールとを反応させるための反応器への供給流中のベンゼンとイソプロパノールとのモル比が、３：１〜１０：１である、請求項３記載の方法。
工程ｉ）における反応を１００〜３００℃の温度で実施する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
反応を１０〜１００bar（絶対）の圧力で実施する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
工程ｉ）における反応を、撹拌釜反応器、トリクル−ベッド反応器又は固定床反応器中で実施する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
工程ｉ）における反応混合物を、反応器を去った後に、液／液相分離により水相及び有機相へ分離させる、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
反応混合物の有機部分の一部を反応器に返送する、請求項８記載の方法。
反応混合物の再利用される有機部分と出発原料との比が２：１〜１００：１である，請求項９記載の方法。
工程ｉｖ）におけるアセトンの水素化が、少なくとも２つの方法段階におけるにより行われる請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
水素化を、６０〜１４０℃の温度及び２０〜５０barの圧力で液相の水素化として実施する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
粗アセトンが５質量％までの水を含有する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法。
粗アセトンが７．５質量％までのクメンを含有する、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
粗アセトンが３０００wppmまでのアセトアルデヒドを含有する、請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
水素化におけるアセトン転化率が少なくとも９９％である、請求項１から１５までのいずれか１項記載の方法。
中性担体上にＮｉ、Ｃｕ、Ｒｕ及び／又はＣｒを含んでいる触媒を水素化に使用する、請求項１から１６までのいずれか１項記載の方法。
α−Ａｌ_２Ｏ_３担体上のニッケル含有触媒を使用する、請求項１７記載の方法。