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JP4697769B2 - Method for producing electrophotographic photosensitive member - Google Patents
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Description

本発明は、電子写真感光体の製造方法に関する。 The present invention relates to the production how the electrophotographic photosensitive member.

電子写真感光体を製造する場合、電子写真感光体の基体を塗布液中に浸漬して、塗膜を形成するのが一般的である。この場合、電子写真感光体の基体を端部まで塗布液中に浸漬しているため、基体表面全体に塗膜を形成してしまうことになる。この様に基体表面全体に塗膜を形成した電子写真感光体を電子写真装置に組み込むと、現像ロールと電子写真感光体のギャップを決める端部の突き当てロールにより塗膜が剥離され、正確なギャップを設定できず、且つ剥離した塗膜の粉により画像欠陥を生じるため、電子写真感光体の両端部の塗膜を除去して用いられている。   When an electrophotographic photosensitive member is manufactured, it is common to immerse the base of the electrophotographic photosensitive member in a coating solution to form a coating film. In this case, since the substrate of the electrophotographic photosensitive member is immersed in the coating solution up to the end, a coating film is formed on the entire surface of the substrate. When an electrophotographic photosensitive member having a coating film formed on the entire surface of the substrate in this way is incorporated into an electrophotographic apparatus, the coating film is peeled off by an abutting roll at the end that determines the gap between the developing roll and the electrophotographic photosensitive member, and an accurate image is obtained. Since the gap cannot be set and image defects are caused by the powder of the peeled coating film, the coating film on both ends of the electrophotographic photoreceptor is removed.

この両端部の塗膜を除去する方法としては、例えば、不織布からなる拭き取りテープを順次巻出し、この拭き取りテープに溶剤を含浸させた後、電子写真感光体に接触させて除去する方法、綾織物からなる拭き取りテープを巻出し、この拭き取りテープに溶剤を含浸させた後、電子写真感光体に接触させて除去する方法、片面が凹凸構造の不織布からなる拭き取りテープを用いる方法等が知られている(例えば、特許文献1〜3参照。)。   As a method for removing the coating film on both ends, for example, a method of sequentially unwinding a wiping tape made of a nonwoven fabric, impregnating the wiping tape with a solvent, and then removing it by contact with an electrophotographic photosensitive member; A method of unwinding a wiping tape made of, and impregnating the wiping tape with a solvent and then removing it by contact with an electrophotographic photosensitive member, a method of using a wiping tape made of a nonwoven fabric with a concavo-convex structure on one side, and the like are known. (For example, refer patent documents 1-3.).

しかし、上記のような除去方法で拭き取った場合は、拭き取り端面にバリが発生し、クリーニングブレードでこすられてバリ部が剥離し、剥離した粉に起因する黒ポチが画像に発生したり、剥離部の端面から膜剥がれが発生したり、クリーニングブレードのエッジがバリにより傷つけられ、該傷に起因する画像欠陥が発生したりして未だ満足できる状態ではなかった。   However, when wiping with the above removal method, burrs are generated on the wiping end surface, the burrs are peeled off by rubbing with a cleaning blade, black spots caused by the peeled powder are generated in the image, or peeling The film peeled off from the end face of the part, the edge of the cleaning blade was damaged by burrs, and an image defect due to the scratch was generated, which was not yet satisfactory.

又、拭き取りテープに含浸させる溶剤としては、エーテル系、アルコール系、塩素系及びケトン系溶剤が用いられてきた。具体的にはテトラヒドロフラン、メタノール、クロロホルム、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、アセトン、ジオキソラン等を単独或いは混合して用いることが提案されている(例えば、特許文献4参照。)。   In addition, ether-based, alcohol-based, chlorine-based and ketone-based solvents have been used as solvents to be impregnated in the wiping tape. Specifically, it has been proposed to use tetrahydrofuran, methanol, chloroform, methylene chloride, methyl ethyl ketone, acetone, dioxolane or the like alone or in combination (see, for example, Patent Document 4).

しかしながらテトラヒドロフランやジオキソラン等の低沸点溶媒を用いると、テープ剥離性は良いが、剥離した塗膜端面がギザギザで揃ってないことが多い。これは蒸発速度が速く、テープ面の溶剤含量の差が有るためと見られる。又、塩素系溶剤は環境上好ましくない。又、エーテル系、アルコール系、ケトン系溶剤は発火の危険も有しており改善が望まれていた。
特開平4−65376号公報 特開平6−138670号公報 特開平9−281725号公報 特開2003−98696号公報
However, when a low-boiling solvent such as tetrahydrofuran or dioxolane is used, the tape peelability is good, but the peeled coating film end faces are often not jagged. This seems to be due to the high evaporation rate and the difference in solvent content on the tape surface. Moreover, a chlorinated solvent is not preferable environmentally. In addition, ether-based, alcohol-based, and ketone-based solvents have a risk of ignition and have been desired to be improved.
JP-A-4-65376 JP-A-6-138670 JP-A-9-281725 JP 2003-98696 A

本発明の目的は、導電性基体上に感光層を含む膜を乾燥して形成した塗膜の端部を剥離したとき、剥離した塗膜端面がギザギザにならないように剥離する電子写真感光体の製造方法を提供することである。 It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member that peels off when the edge of a coating film formed by drying a film including a photosensitive layer on a conductive substrate is peeled off so that the peeled film edge surface does not become jagged. it is to provide a manufacturing how.

本発明は、下記構成を採ることにより達成される。   The present invention is achieved by adopting the following configuration.

1.導電性基体上に感光層を含む塗布液を塗布して膜を形成する工程、塗布して形成した膜を100〜145℃で乾燥して塗膜を形成する工程、乾燥して形成した塗膜の端部を、剥離液を含浸させた拭き取りテープと接触させて塗膜を剥離して除去する工程を有する電子写真感光体の製造方法において、
前記剥離液は沸点が200℃以下で、環状エーテル類を主溶媒とするものであって、水を0.5〜.0質量%含有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
1. A step of forming a film by applying a coating solution containing a photosensitive layer on a conductive substrate, a step of forming a coating film by drying the film formed by coating at 100 to 145 ° C., a coating film formed by drying In the method for producing an electrophotographic photosensitive member, which has a step of removing the coating film by peeling the coating film by contacting the end of the substrate with a wiping tape impregnated with a stripping solution.
The stripping solution has a boiling point of 200 ° C. or lower and a cyclic ether as a main solvent, and water is 0.5 to 9 . A method for producing an electrophotographic photoreceptor, comprising 0% by mass.

2.前記環状エーテル類が、テトラヒドロフランであることを特徴とする前記1に記載の電子写真感光体の製造方法。 2. 2. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to 1 above , wherein the cyclic ether is tetrahydrofuran .

3.前記環状エーテル類が、ジオキソランであることを特徴とする前記1に記載の電子写真感光体の製造方法。 3. 2. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to 1 above , wherein the cyclic ether is dioxolane .

本発明の電子写真感光体(以下、単に感光体ともいう)の製造方法は、導電性基体(以下、単に基体ともいう)上に感光層を含む膜を乾燥して形成した塗膜の端部を、良好に剥離でき、剥離した塗膜端面がギザギザにならないように剥離することができるので、画像形成したときに画像欠陥が生じない良好なプリント画像を得ることができる。 The method for producing an electrophotographic photoreceptor (hereinafter also simply referred to as a photoreceptor) of the present invention comprises the steps of coating film formed by drying a film containing a photosensitive layer on a conductive substrate (hereinafter also simply referred to as a substrate). Can be peeled off satisfactorily and the peeled end face of the coating film can be peeled off so as not to be jagged, so that a good print image free from image defects can be obtained when an image is formed.

さらに、本発明で用いる剥離液は、ハロゲ系溶媒を用いないため環境に優しく、且つ、水を含有しているので発火の危険性も少なくなり優れている。   Furthermore, the stripping solution used in the present invention is environmentally friendly because it does not use a halogenated solvent, and since it contains water, it has an excellent risk of ignition.

本発明者等は、基体上に感光層を含む塗膜を有する感光体の端部表面を、剥離液を含浸する拭き取りテープと接触させて端部の塗膜剥離時に、剥離した塗膜端面がギザギザになることを防止する検討を行った。剥離した塗膜端面がギザギザになる現象は、塗膜を良く溶解し、蒸発速度が速い溶剤を用いると発生することが確認され、テープ面の剥離液含量の差が有ることが原因と推定した。   The present inventors contacted the end surface of a photoreceptor having a coating film containing a photosensitive layer on a substrate with a wiping tape impregnated with a stripping solution, and when the end coating film was peeled off, We studied to prevent jaggedness. The phenomenon that the edge of the peeled film becomes jagged is confirmed to occur when a solvent that dissolves the film well and has a high evaporation rate is used, and is estimated to be due to the difference in the stripping solution content on the tape surface. .

本発明者等は、特定の溶媒に一定量の水を添加した剥離液を用いると、剥離した塗膜端面がギザギザとならず、剥離外面が揃ってくることを見出した。これは水が高沸点溶媒の役割を果たし、テープ中の溶媒の均一さを増しテープ面の溶剤含量の差が無くなることから、ギザギザの無い塗膜端面が得られるものと推測している。更に、特定の溶剤に一定量の水を添加しても剥離液の剥離性能は低下せず良好であることを見いだした。   The present inventors have found that when a stripping solution in which a certain amount of water is added to a specific solvent is used, the peeled coating film end face does not become jagged, and the peeled outer surface is aligned. This is presumed that the water plays the role of a high-boiling solvent, increases the uniformity of the solvent in the tape, and eliminates the difference in the solvent content on the tape surface, thereby providing a jagged coating film end surface. Furthermore, it has been found that even when a certain amount of water is added to a specific solvent, the stripping performance of the stripping solution does not deteriorate and is good.

又、剥離液に水を添加しているので発火の危険性が少なくなっていることを見いだした。   It was also found that the risk of ignition was reduced because water was added to the stripping solution.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

[剥離液]
本発明に用いられる拭き取りテープに含浸させて用いる剥離液は、沸点が200℃以下、好ましくは50〜160℃で、環状エーテル類を主溶媒とするものであって、水を0.5〜.0質量%、好ましくは1.0〜8.0質量%含有する。
[Stripping solution]
The stripping solution used by impregnating the wiping tape used in the present invention has a boiling point of 200 ° C. or less, preferably 50 to 160 ° C., and a cyclic ether as a main solvent, and contains 0.5 to 9 water. . 0 mass%, Preferably it contains 1.0-8.0 mass%.

主溶媒の沸点は、200℃以下、好ましくは50〜160℃である。この範囲の沸点を有する主溶媒を用いると剥離性や拭き取りテープ中への溶剤浸透性も良好で、塗膜の取り残しが発生せず、且つ塗膜除去部の乾きが遅くならず、生産スピードも確保できる。   The boiling point of the main solvent is 200 ° C. or less, preferably 50 to 160 ° C. When a main solvent having a boiling point in this range is used, the releasability and the solvent penetration into the wiping tape are good, the remaining of the coating film does not occur, the drying of the coating film removal section does not slow down, and the production speed is also high. It can be secured.

主溶媒は、環状エーテル類から選ばれる。 The main solvent is selected from cyclic ethers .

本発明で用いる主溶媒としては、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキソラン等の環状エーテル類を挙げることができる The main solvent used in the present invention, Te tetrahydrofuran (THF), and cyclic ethers such as dioxolane.

剥離液は、水を0.5〜.0質量%含有、好ましくは1.0〜8.0質量%含有する。剥離液がこの範囲の水を含有することにより拭き取りテープ中の剥離液の均一さを増し、剥離テープ面の剥離液含量の差が無くなると推定され、剥離した塗膜端面がギザギザにならない。さらに、水を含有することにより静電摩擦、引火等による発火の危険性も低減させることができる。尚、剥離液がこの範囲の水を含有しても、塗膜の除去性能は確保できる。 The stripping solution should contain 0.5 to 9 water. Containing 0% by mass, preferably 1.0 to 8.0% by mass. When the stripping solution contains water in this range, the uniformity of the stripping solution in the wiping tape is increased, and it is estimated that the difference in stripping solution content on the stripping tape surface is eliminated, and the peeled coating film end surface does not become jagged. Furthermore, the risk of ignition due to electrostatic friction, ignition, etc. can be reduced by containing water. In addition, even if stripping solution contains the water of this range, the removal performance of a coating film is securable.

剥離液は、主溶媒に他の有機溶媒を混合し混合溶媒(水は算入しない)として用いても良い。この場合、主溶媒が60質量%以上含有することが好ましい。主溶媒に混合する他の有機溶媒としては、主溶媒と相分離せずに混合でき、且つ水を0.1〜.0質量%混入しても相分離しないものであれば限定はないが、好ましくは非ハロゲン溶媒である。 The stripping solution may be used as a mixed solvent (water is not counted) by mixing another organic solvent with the main solvent. In this case, the main solvent is preferably contained in an amount of 60% by mass or more. Other organic solvents to be mixed with the main solvent can be mixed with the main solvent without phase separation, and water is 0.1 to 9 . There is no limitation as long as it does not cause phase separation even when 0 mass% is mixed, but a non-halogen solvent is preferable.

[塗膜の剥離]
本発明で用いられる剥離装置は、剥離液を含浸させた拭き取りテープを感光体の塗膜と接触させ、塗膜の剥離を行う装置である。
[Removal of coating film]
The peeling device used in the present invention is a device that peels a coating film by bringing a wiping tape impregnated with a stripping solution into contact with the coating film of the photoreceptor.

本発明では、感光体端部の塗膜を剥離する剥離幅は10〜30mmが好ましい。   In the present invention, the peeling width for peeling the coating film at the end of the photoreceptor is preferably 10 to 30 mm.

拭き取りテープの材料としては、使用する剥離液を含浸でき、且つ使用剥離液に侵されず、拭き取り時のテンションに耐えられれば特に限定されず使用することができる。   The material of the wiping tape is not particularly limited as long as it can be impregnated with the stripping solution to be used, is not affected by the stripping solution to be used, and can withstand the tension during wiping.

具体的には、6ナイロン繊維、66ナイロン繊維等のポリアミド系繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維等のポリエステル系繊維、アクリル系繊維、ビニロン繊維、ビニリデン繊維、ポリウレタン繊維、フッ素繊維、芳香族ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等のポリオレフィン系繊維等の合成繊維、レーヨン繊維等の再生繊維、アセテート繊維等の半合成繊維、炭素繊維等の無機繊維、綿繊維、麻繊維等の植物繊維、羊毛等の動物繊維を用いることができる。   Specifically, polyamide fibers such as 6 nylon fibers and 66 nylon fibers, polyester fibers such as polyethylene terephthalate fibers and polybutylene terephthalate fibers, acrylic fibers, vinylon fibers, vinylidene fibers, polyurethane fibers, fluorine fibers, aromatics Synthetic fibers such as polyamide fibers such as polyamide fibers, polyethylene fibers and polypropylene fibers, regenerated fibers such as rayon fibers, semi-synthetic fibers such as acetate fibers, inorganic fibers such as carbon fibers, plant fibers such as cotton fibers and hemp fibers, Animal fibers such as wool can be used.

図1は、拭き取りテープを用いた剥離装置の一例を示す概略図である。
示す。
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a peeling apparatus using a wiping tape.
Show.

図1中、1は拭き取りテープ、3は感光体、40は剥離液タンク、50は剥離液の拭き取りテープへの含浸部、8は元巻きロール、9は巻き取りロールを示す。   In FIG. 1, 1 is a wiping tape, 3 is a photoconductor, 40 is a stripping solution tank, 50 is an impregnation portion of the stripping solution into the wiping tape, 8 is an original winding roll, and 9 is a winding roll.

図2は、感光体の塗膜端面の断面図である。図2(a)は、塗膜端面の最大膜厚(Xμm)が中央塗膜の膜厚(Yμm)より大きい状態を示す。図2(b)は、塗膜端面の最大膜厚(Xμm)が中央塗膜の膜厚(Yμm)より小さい状態を示す。   FIG. 2 is a cross-sectional view of the coating film end face of the photoreceptor. FIG. 2A shows a state in which the maximum film thickness (X μm) of the coating film end face is larger than the film thickness (Y μm) of the central coating film. FIG. 2B shows a state where the maximum film thickness (X μm) of the coating film end face is smaller than the film thickness (Y μm) of the central coating film.

図2中、5は基体、4は塗膜、Xは塗膜端面(拭き取り部分と未拭き取り部分の境を中心として、±5mm以内)の最大膜厚、Yは感光体の中央塗膜(中央部±2cmの10点平均膜厚)、Zはバリ(微少な凸部)の高さ(Z=X−Y、負数を含む)を示す。   In FIG. 2, 5 is a substrate, 4 is a coating film, X is the maximum film thickness of the coating film end face (within ± 5 mm from the boundary between the wiped portion and the unwiped portion), and Y is the central coating film (center) 10 points average film thickness of part ± 2 cm), Z indicates the height (Z = X−Y, including negative number) of burrs (small convex parts).

尚、バリの測定は、接触式膜厚測定器を用いて行うことができる。   In addition, the measurement of a burr | flash can be performed using a contact-type film thickness measuring device.

塗膜の膜厚プロフィールにおいて、バリの高さ(Z=X−Y、負数を含む)が40μm未満が好ましく、30μm未満がより好ましく、20μm未満がさらに好ましい。   In the film thickness profile of the coating film, the burr height (Z = XY, including negative numbers) is preferably less than 40 μm, more preferably less than 30 μm, and even more preferably less than 20 μm.

バリの高さが40μm未満であれば、バリから剥離した粉に起因する画像黒ポチ、端面からの膜剥がれ及びクリーニングブレードのエッジ部に傷が発生するのをおさえることができる。   If the height of the burr is less than 40 μm, it is possible to suppress the occurrence of image black spots caused by the powder peeled from the burr, film peeling from the end face, and scratches on the edge of the cleaning blade.

次に、塗膜の拭き取り方法について説明する。拭き取り方法は、拭き取りテープに塗膜を溶解又は膨潤させる含浸よ剥離液を含浸させた状態で、回転する感光体の塗膜に接触させ、塗膜を拭き取る方法である。   Next, a method for wiping the coating film will be described. The wiping method is a method of wiping the coating film by bringing the wiping tape into contact with the coating film of the rotating photosensitive member in the state where the wiping tape is impregnated with an impregnation solution that dissolves or swells the coating film.

拭き取りテープの移動方向は、特に限定されないが、感光体の回転方向と逆方向にすることにより短時間で拭き取ることができ好ましい。   The moving direction of the wiping tape is not particularly limited, but it is preferable that the wiping tape can be wiped in a short time by setting it in the direction opposite to the rotation direction of the photoreceptor.

図3は、拭き取りテープを感光体に接触させる方法の一例を示す概略図である。   FIG. 3 is a schematic view showing an example of a method for bringing the wiping tape into contact with the photosensitive member.

図中、1は拭き取りテープ、2は圧接ロール、3は感光体、40は剥離液タンク、50は剥離液の拭き取りテープへの含浸部、8は元巻きロール、9は巻き取りロールを示す。   In the figure, 1 is a wiping tape, 2 is a pressure contact roll, 3 is a photoreceptor, 40 is a stripping solution tank, 50 is an impregnation part of the stripping solution to the wiping tape, 8 is an original winding roll, and 9 is a winding roll.

感光体の塗膜の端部に拭き取りテープを接触させる具体的方法として、図3(a)、(b)、(c)を挙げることができる。   As a specific method of bringing the wiping tape into contact with the end portion of the coating film of the photoreceptor, FIGS. 3A, 3B, and 3C can be exemplified.

図3(a)では、拭き取りテープ1が元巻きロール8と巻き取りロール9との間で一定のテンションがかけられ、感光体3に圧接ロール2により接触させる方法である。   In FIG. 3A, the wiping tape 1 is applied with a certain tension between the original winding roll 8 and the winding roll 9, and is brought into contact with the photoreceptor 3 by the pressure contact roll 2.

図3(b)では、図3(a)の圧接ロール2を2本にして拭き取りテープ1を感光体3に接触させる方法である。   FIG. 3B shows a method in which the wiping tape 1 is brought into contact with the photosensitive member 3 by using two pressure contact rolls 2 in FIG.

図3(c)では、図3(a)の巻き取りロール9をニップ駆動ロール6に変更し、拭き取り完了した拭き取りテープ1を回収容器7に回収する方法である。拭き取り完了した拭き取りテープ1には溶剤が含浸されているので、拭き取りテープ1を回収容器7に回収するのは溶剤を室内に気化させるおそれが少なく好ましい。   FIG. 3C shows a method in which the take-up roll 9 in FIG. 3A is changed to the nip drive roll 6 and the wiped tape 1 that has been wiped off is collected in the collection container 7. Since the wiping tape 1 that has been wiped off is impregnated with a solvent, it is preferable to collect the wiping tape 1 in the collection container 7 because there is little risk of vaporizing the solvent in the room.

[感光体]
本発明で得られる感光体は、基体上に形成された感光層を含む塗膜の端部塗膜を剥離したものである。
[Photoconductor]
The photoreceptor obtained by the present invention is obtained by peeling off the end coating film of the coating film including the photosensitive layer formed on the substrate.

以下、本発明に係る感光体を構成する基体、導電層、中間層、感光層である電荷発生層と電荷輸送層、保護層について説明する。   Hereinafter, the substrate, the conductive layer, the intermediate layer, and the charge generation layer, the charge transport layer, and the protective layer, which are the photosensitive layer, constituting the photoreceptor according to the present invention will be described.

(基体)
感光体で用いられる基体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状基体の方が好ましい。
(Substrate)
Either a sheet or a cylindrical substrate may be used as the substrate used in the photoreceptor, but a cylindrical substrate is preferable for designing an image forming apparatus in a compact manner.

円筒状基体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の基体を意味し、真直度で0.1mm以下、振れ0.1mm以下の範囲にある導電性の基体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を上記範囲にすることにより良好な画像形成ができる。   The cylindrical substrate means a cylindrical substrate necessary to be able to form an image endlessly by rotating, and a conductive substrate having a straightness within a range of 0.1 mm or less and a deflection of 0.1 mm or less is preferable. By setting the straightness and shake range within the above ranges, good image formation can be achieved.

基体の材料としてはアルミニウム、ニッケル等の金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウム等を蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。基体としては常温で比抵抗103Ωcm以下が好ましい。   As the base material, a metal drum such as aluminum or nickel, a plastic drum on which aluminum, tin oxide, indium oxide or the like is deposited, or a paper / plastic drum coated with a conductive substance can be used. The substrate preferably has a specific resistance of 103 Ωcm or less at room temperature.

又、基体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は100〜200g/L、アルミニウムイオン濃度は1〜10g/L、液温は20℃前後、印加電圧は約20Vで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常20μm以下、特に10μm以下が好ましい。   In addition, the substrate having a surface formed with an alumite film that has been sealed may be used. The alumite treatment is usually performed in an acidic bath such as chromic acid, sulfuric acid, oxalic acid, phosphoric acid, boric acid, sulfamic acid, etc., but anodizing treatment in sulfuric acid gives the most preferable result. In the case of anodizing treatment in sulfuric acid, the sulfuric acid concentration is preferably 100 to 200 g / L, the aluminum ion concentration is 1 to 10 g / L, the liquid temperature is about 20 ° C., and the applied voltage is preferably about 20 V. It is not limited. The average film thickness of the anodized film is usually 20 μm or less, particularly preferably 10 μm or less.

(導電層)
本発明に係る感光体は、基体上に導電層を設けてもよい。導電層は、基本的にバインダー樹脂と導電性顔料から構成される層である。導電層の膜厚は0.3〜20μmが好ましく、1〜15μmがより好ましい。
(Conductive layer)
In the photoreceptor according to the present invention, a conductive layer may be provided on the substrate. The conductive layer is a layer basically composed of a binder resin and a conductive pigment. The thickness of the conductive layer is preferably from 0.3 to 20 μm, more preferably from 1 to 15 μm.

尚、導電層で用いるバインダー樹脂は、中間層を塗布後も均一な塗膜を維持するため、中間層で用いる溶剤に溶解しないよう熱硬化性樹脂を用いる。   The binder resin used in the conductive layer is a thermosetting resin so as not to dissolve in the solvent used in the intermediate layer in order to maintain a uniform coating film even after the intermediate layer is applied.

(中間層)
本発明では、基体と感光層のとの接着性改良、或いは該基体からの電荷注入を防止するために、基体と感光層の間に中間層(下引層も含む)を設ける。中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は0.01〜1.0μmが好ましい。
(Middle layer)
In the present invention, an intermediate layer (including an undercoat layer) is provided between the substrate and the photosensitive layer in order to improve adhesion between the substrate and the photosensitive layer or to prevent charge injection from the substrate. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and copolymer resins containing two or more of these resin repeating units. Of these resins, a polyamide resin is preferable as a resin capable of reducing an increase in residual potential due to repeated use. The film thickness of the intermediate layer using these resins is preferably 0.01 to 1.0 μm.

又、本発明に好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は0.1〜2μmが好ましい。   Examples of the intermediate layer preferably used in the present invention include an intermediate layer using a curable metal resin obtained by thermosetting an organic metal compound such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent. The thickness of the intermediate layer using a curable metal resin is preferably 0.1 to 2 μm.

又、本発明に好ましく用いられる中間層は無機粒子をバインダー樹脂中に分散した中間層が挙げられる。無機粒子の平均粒径は0.01〜1μmが好ましい。特に、表面処理をしたN型半導性微粒子をバインダー中に分散した中間層が好ましい。例えばシリカ・アルミナ処理及びシラン化合物で表面処理した平均粒径が0.01〜1μmの酸化チタンをポリアミド樹脂中に分散した中間層が挙げられる。このような中間層の膜厚は1〜20μmが好ましい。   An intermediate layer preferably used in the present invention includes an intermediate layer in which inorganic particles are dispersed in a binder resin. The average particle diameter of the inorganic particles is preferably 0.01 to 1 μm. In particular, an intermediate layer in which N-type semiconductive fine particles subjected to surface treatment are dispersed in a binder is preferable. For example, an intermediate layer in which titanium oxide having an average particle size of 0.01 to 1 μm, which has been surface-treated with silica / alumina treatment and a silane compound, is dispersed in a polyamide resin. The film thickness of such an intermediate layer is preferably 1 to 20 μm.

(電荷発生層)
電荷発生層には電荷発生物質(CGM)を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、添加剤を含有しても良い。
(Charge generation layer)
The charge generation layer contains a charge generation material (CGM). Other substances may contain a binder resin and additives as necessary.

電荷発生物質(CGM)としては公知の電荷発生物質(CGM)を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料等を用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるCGMは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる結晶構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のCGMが挙げられる。例えばCu−Kα線に対するブラッグ角2θが27.2°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同2θが12.4に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のCGMは繰り返し使用に伴う劣化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができる。   A known charge generation material (CGM) can be used as the charge generation material (CGM). For example, a phthalocyanine pigment, an azo pigment, a perylene pigment, an azulenium pigment, or the like can be used. Among these, CGM which can minimize the increase in residual potential due to repeated use has a crystal structure capable of taking a stable aggregate structure among a plurality of molecules, specifically, a phthalocyanine pigment having a specific crystal structure, CGM of a perylene pigment is mentioned. For example, CGMs such as titanyl phthalocyanine having a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ° with respect to Cu—Kα rays and benzimidazole perylene having a maximum peak at 2θ of 12.4 have little deterioration due to repeated use. Potential increase can be reduced.

電荷発生層中に電荷発生物質を分散させる分散媒としてバインダー樹脂を用いる場合、バインダー樹脂としては公知の樹脂を用いることができるが、好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、シリコン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し電荷発生物質20〜600質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は0.01μm〜2μmが好ましい。   When a binder resin is used as a dispersion medium for dispersing the charge generation material in the charge generation layer, a known resin can be used as the binder resin, but as a preferable resin, a formal resin, a butyral resin, a silicon resin, or a silicon-modified butyral is used. Examples thereof include resins and phenoxy resins. The ratio of the binder resin to the charge generating material is preferably 20 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. By using these resins, the increase in residual potential associated with repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably 0.01 μm to 2 μm.

(電荷輸送層)
電荷輸送層には電荷輸送物質(CTM)及びバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
(Charge transport layer)
The charge transport layer contains a charge transport material (CTM) and a binder resin. Other substances may contain additives such as antioxidants as necessary.

電荷輸送物質(CTM)としては、前記オリゴマーCTMを用いる。又、前記オリゴマーCTMと共に、例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を併用して用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。電荷輸送層の膜厚は10〜40μmが好ましい。   As the charge transport material (CTM), the oligomer CTM is used. In addition to the oligomer CTM, for example, a triphenylamine derivative, a hydrazone compound, a styryl compound, a benzidine compound, a butadiene compound, or the like can be used in combination. These charge transport materials are usually dissolved in a binder resin to form a layer. The thickness of the charge transport layer is preferably 10 to 40 μm.

電荷輸送層(CTL)に用いられるバインダー樹脂としては、例えばポリスチレン−アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂を挙げることができる。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。   Examples of the binder resin used in the charge transport layer (CTL) include polystyrene-acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, Mention may be made of polycarbonate resins, silicone resins, melamine resins and copolymer resins containing two or more of the repeating unit structures of these resins. In addition to these insulating resins, high molecular organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole can be used.

バインダー樹脂として特に好ましいものとしてはポリカーボネート樹脂を挙げることができる。ポリカーボネート樹脂はCTMの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて特に好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂100質量部に対し電荷輸送物質10〜200質量部が好ましい。   A polycarbonate resin is particularly preferable as the binder resin. The polycarbonate resin is particularly preferable in improving the dispersibility and electrophotographic characteristics of CTM. The ratio of the binder resin to the charge transport material is preferably 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。前記酸化防止剤とは、その代表的なものは感光体中ないしは感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。酸化防止剤としては、公知のものを用いることができ、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノールが挙げられる。   The charge transport layer preferably contains an antioxidant. Typical examples of the antioxidants prevent or suppress the action of oxygen on auto-oxidizing substances existing in the photoreceptor or on the photoreceptor surface under light, heat, discharge, or the like. It is a substance with properties. As the antioxidant, a known one can be used, and examples thereof include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol.

(保護層)
本発明に係る感光体は、保護層として電荷輸送層上に膜耐久性向上の目的で耐久性向上層、或いは電荷注入の働きをする電荷注入層を設けてもよい。
(Protective layer)
In the photoreceptor according to the present invention, a durability improving layer or a charge injection layer functioning as a charge injection may be provided as a protective layer on the charge transport layer for the purpose of improving the film durability.

耐久性向上層は、基本的に硬化性のバインダー樹脂から構成され、必要に応じ電荷輸送物質が添加して構成された層であってもよい。耐久性向上層の膜厚は0.3〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。   The durability improving layer is basically composed of a curable binder resin, and may be a layer formed by adding a charge transport material as necessary. The film thickness of the durability improving layer is preferably 0.3 to 10 μm, and more preferably 1 to 5 μm.

電荷注入層は、基本的に導電性微粒子、硬化性のバインダー樹脂から構成される層である。   The charge injection layer is a layer basically composed of conductive fine particles and a curable binder resin.

電荷注入層の導電性微粒子としては、脂肪酸塩類、高級アルコール類、硫酸エステル類、脂肪酸アミン類、第四級アンモニウム塩類、アルキルピリジウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、イミダゾリン誘導体等のアニオン系、カチオン系、又はノニオン系有機電解質;Au、Ag、Cu、Ni、Al等の金属;ZnO、TiO2、SnO2、In23、Sb23含有SnO2、In23含有SnO2等の金属酸化物;MgF2、CaF2、BiF2、AlF2、SnF2、SnF4、TiF4等の金属フッ化物;テトラインプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、チタンアセチルアセトネート、チタンラクテートエチルエステル等の有機チタン化合物;及びそれらの混合物等が挙げられる。電荷注入層の膜厚は0.3〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。 As the conductive fine particles of the charge injection layer, fatty acid salts, higher alcohols, sulfate esters, fatty acid amines, quaternary ammonium salts, alkyl pyridium salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, Anionic, cationic, or nonionic organic electrolytes such as sorbitan alkyl esters and imidazoline derivatives; metals such as Au, Ag, Cu, Ni, Al; ZnO, TiO 2 , SnO 2 , In 2 O 3 , Sb 2 O Metal oxides such as 3- containing SnO 2 and In 2 O 3 -containing SnO 2 ; metal fluorides such as MgF 2 , CaF 2 , BiF 2 , AlF 2 , SnF 2 , SnF 4 , TiF 4 ; tetrainpropyl titanate, tetra Normal butyl titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate ethyl ester And mixtures thereof, and the like; organic titanium compounds. The thickness of the charge injection layer is preferably 0.3 to 10 μm, and more preferably 1 to 5 μm.

又、電荷注入層の体積抵抗は1010〜1015Ω・cmの範囲になるように設定するのが好ましく、1010〜1014Ω・cmがより好ましい。膜強度的には、導電性粒子の量が増えれば増えるほど弱くなるため、導電性粒子の量は、電荷注入層の抵抗及び残留電位が許容できる範囲において、少なくする方が好ましい。   The volume resistance of the charge injection layer is preferably set in the range of 1010 to 1015 Ω · cm, and more preferably 1010 to 1014 Ω · cm. Since the film strength becomes weaker as the amount of conductive particles increases, it is preferable to reduce the amount of conductive particles within a range where the resistance and residual potential of the charge injection layer are acceptable.

上記に本発明で用いる好ましい感光体の層構成を例示したが、上記以外の感光体の層構成でも良い。   The preferred layer structure of the photoconductor used in the present invention is exemplified above, but the other layer structure of the photoconductor may be used.

導電層、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキソラン、ジオキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ブチルアルコール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等が好ましく用いられる。又、これらの溶媒は単独或いは2種以上の混合溶媒として用いることもできる。   Solvents or dispersion media used for forming conductive layers, intermediate layers, charge generation layers, charge transport layers, protective layers and the like include acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, toluene, xylene, tetrahydrofuran (THF). ), Dioxolane, dioxane, methyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve and the like. Although this invention is not limited to these, Butyl alcohol, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, etc. are used preferably. These solvents may be used alone or as a mixed solvent of two or more.

又、これらの各層の塗布溶液は塗布工程に入る前に、塗布溶液中の異物や凝集物を除去するために、金属フィルター、メンブランフィルター等で濾過することが好ましい。例えば、日本ポール社製のプリーツタイプ(HDC)、デプスタイプ(プロファイル)、セミデプスタイプ(プロファイルスター)等を塗布液の特性に応じて選択し、濾過をすることが好ましい。   Further, the coating solution for each layer is preferably filtered with a metal filter, a membrane filter or the like in order to remove foreign matters and aggregates in the coating solution before entering the coating step. For example, it is preferable to select a pleat type (HDC), a depth type (profile), a semi-depth type (profile star), etc., manufactured by Nippon Pole Co., Ltd. according to the characteristics of the coating solution and perform filtration.

感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、塗膜の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型(円形スライドホッパ型がその代表例)塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお電荷注入層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが特に好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭58−189061号公報に詳細に記載されている。   Coating methods such as dip coating, spray coating, circular amount regulation type coating, etc. are used as the coating processing method for manufacturing the photoreceptor, but the upper layer side coating processing does not dissolve the lower layer film as much as possible. Therefore, in order to achieve uniform coating processing, it is preferable to use a coating processing method such as spray coating or circular amount regulation type (a circular slide hopper type is a typical example). The charge injection layer is particularly preferably the above-described circular amount regulation type coating method. The circular amount regulation type coating is described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-189061.

尚、浸漬塗布時に発生する基体下端部の塗膜だまり(不要塗膜)は、次の塗布液に塗布だまりが溶出し塗布液を汚染したり、次工程の搬送装置を汚染するので、剥離液と剥離部材にて除去してから次の塗膜を塗布することが好ましい。   It should be noted that the coating film pool (unnecessary coating film) generated at the bottom of the substrate during dip coating dissolves in the next coating solution, contaminates the coating solution, or contaminates the transport device in the next process. It is preferable to apply the next coating film after removing with a peeling member.

剥離液としては、沸点が200℃以下で、環状エーテル類を主溶媒とするものであって、前記剥離液は水を0.5〜.0質量%含有することが好ましい。 The stripping solution has a boiling point of 200 ° C. or lower and a cyclic ether as a main solvent, and the stripping solution contains 0.5 to 9 water. It is preferable to contain 0% by mass.

剥離部材としては、ブラシ、スポンジ、布、ポリマー繊維布等を用いることができるが、これらの中ではブラシが好ましい。   As the peeling member, a brush, sponge, cloth, polymer fiber cloth, or the like can be used. Among these, a brush is preferable.

塗布だまりを除去する装置としては剥離液と剥離部材を用いることができれば特に限定されない。   The apparatus for removing the coating pool is not particularly limited as long as a stripping solution and a stripping member can be used.

図4は、基体下端部の塗布だまりを示す模式図である。   FIG. 4 is a schematic view showing a coating pool at the lower end of the substrate.

図中、aは基体、PLは塗膜、Eは塗膜だまり(不要塗膜)を示す。   In the figure, a represents a substrate, PL represents a coating film, and E represents a pool of coating films (unnecessary coating film).

塗布液を浸漬塗布法で塗布すると、基体の下端部に塗布液が流下し図5に示すような塗布だまりを形成する。   When the coating solution is applied by a dip coating method, the coating solution flows down to the lower end portion of the substrate to form a coating pool as shown in FIG.

図5は、塗布だまりを除去する除去装置の一例を示す断面図である。   FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of a removing device for removing the coating pool.

基体aは基体搬送手段7により、上下に移動可能に把持され、塗膜除去装置5の塗膜除去台(塗膜除去手段)54に備えられている剥離部材55に当接される。塗膜除去台54にはスポンジ状の基体保持部材541も備えられ、基体aは基体保持台と剥離部材で下端部を支持されている。又、塗膜除去台54はモーター駆動等により回転可能に設計されている。基体に塗膜が形成された後、感光体は基体内部を把持する把持手段(Oリングチャック、エアピッカチャック等)を有する搬送手段7により、塗膜除去台54に設置され、感光体下端部が剥離部材55に当接される(図5(a))。このとき塗膜除去台54は洗浄手段である剥離液タンク51の液面から出た状態にある。基体上の端部塗膜の残留溶媒が60質量%以下になった状態で、塗膜除去台54は回転し、該回転と共に基体下端部の塗膜が剥離部材55で拭き取られる。この拭き取りが終了した後、基体は基体搬送手段7(分離手段を兼ねる)により持ち上げられ、塗膜除去台54から分離される。その後、塗膜除去台54は塗膜除去台54の上下移動を可能とするシリンダー(塗膜除去手段の移動手段)542の回転により、洗浄手段である剥離液タンク51の剥離液51E中に浸漬し(図5(b))、剥離液タンク中で、超音波洗浄機とシリンダーによる塗膜除去台の上下移動、及び回転運動等を組み合わせて、剥離部材を含めた塗膜除去台全てが洗浄される。その後、再びシリンダー542の回転により、剥離液タンク51の液面上に持ち上げられ、次の塗膜の除去に備える。又、剥離液タンク内には超音波振動子Uを設置して、塗膜除去手段の洗浄効率を高めることが好ましい。尚、図5のように、同時に2本以上の基体塗膜の除去を行う場合には、各塗膜除去手段の間に隔壁板59を設け、各基体塗膜除去中の跳ね返り等による、欠陥発生を防止することが好ましい。   The substrate a is gripped by the substrate transport means 7 so as to be movable up and down, and is brought into contact with a peeling member 55 provided on a coating film removing table (coating film removing means) 54 of the coating film removing device 5. The coating film removing table 54 is also provided with a sponge-like substrate holding member 541, and the substrate a is supported at its lower end by a substrate holding table and a peeling member. The coating film removing table 54 is designed to be rotatable by a motor drive or the like. After the coating film is formed on the substrate, the photosensitive member is placed on the coating film removing table 54 by the conveying means 7 having a gripping means (O-ring chuck, air picker chuck, etc.) for gripping the inside of the substrate, and the lower end of the photosensitive member Is brought into contact with the peeling member 55 (FIG. 5A). At this time, the coating film removal stand 54 is in a state of coming out of the liquid surface of the stripping solution tank 51 which is a cleaning means. With the residual solvent of the edge coating film on the substrate being 60% by mass or less, the coating film removing table 54 is rotated, and the coating film on the lower end portion of the substrate is wiped off with the peeling member 55 along with the rotation. After this wiping is completed, the substrate is lifted by the substrate conveying means 7 (also serving as a separating means) and separated from the coating film removing table 54. Thereafter, the coating film removing table 54 is immersed in the stripping solution 51E of the stripping solution tank 51 as a cleaning unit by the rotation of a cylinder (moving unit of the coating film removing unit) 542 that allows the coating film removing table 54 to move up and down. (Fig. 5 (b)) In the stripper tank, the coating strip removal table including the stripping member is cleaned by combining the vertical movement and rotation of the coating strip removal table using an ultrasonic cleaner and cylinder. Is done. Thereafter, the cylinder 542 is rotated again to be lifted onto the liquid surface of the stripping solution tank 51 to prepare for the removal of the next coating film. Further, it is preferable to install an ultrasonic transducer U in the stripping solution tank to enhance the cleaning efficiency of the coating film removing means. As shown in FIG. 5, when two or more substrate coating films are removed simultaneously, a partition plate 59 is provided between the coating film removing means, and a defect caused by rebounding during each substrate coating removal. It is preferable to prevent the occurrence.

[画像形成]
本発明で用いられる画像形成装置は、上記で作製した感光体が装着でき、画像形成できれば特に限定されるものではない。
[Image formation]
The image forming apparatus used in the present invention is not particularly limited as long as the above-prepared photoconductor can be mounted and an image can be formed.

図6は、感光体を用いて画像形成を行う電子写真画像形成装置の一例を示す断面図である。   FIG. 6 is a cross-sectional view showing an example of an electrophotographic image forming apparatus that forms an image using a photoreceptor.

電子写真画像形成装置は、感光体を使用し、帯電、露光、現像、転写、分離及びクリーニング工程を繰り返して画像を形成する装置である。   An electrophotographic image forming apparatus is an apparatus that uses a photoreceptor to form an image by repeating charging, exposure, development, transfer, separation, and cleaning steps.

以下、図6の電子写真画像形成装置について説明する。図示しない原稿読み取り装置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザー光源121から光が発せられる。これをポリゴンミラー122により走査され、画像の歪みを補正するfθレンズ123を介して、感光体面上に照射され、デジタル露光方式により静電潜像を形成する。感光体3は、あらかじめ帯電器115により一様に帯電され、光照射のタイミングに合わせて時計方向に回転を開始している。   Hereinafter, the electrophotographic image forming apparatus of FIG. 6 will be described. Light is emitted from the semiconductor laser light source 121 based on information read by a document reading device (not shown). This is scanned by the polygon mirror 122 and irradiated onto the surface of the photoreceptor through an fθ lens 123 that corrects image distortion, thereby forming an electrostatic latent image by a digital exposure method. The photoconductor 3 is uniformly charged by the charger 115 in advance, and starts rotating clockwise in accordance with the timing of light irradiation.

感光体面上の静電潜像は、現像器116により反転現像され、トナー像が形成される。形成されたトナー像は、タイミングを合わせて搬送されて来た転写体118に転写器117の作用により転写される。さらに感光体3と転写体118は分離器(分離極)119により分離されるが、トナー像は転写体18に転写担持されて、定着器10へと導かれ、定着されてプリント画像を形成する。   The electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor is reversely developed by the developing device 116 to form a toner image. The formed toner image is transferred by the action of the transfer unit 117 to the transfer body 118 that has been transported in time. Further, the photosensitive member 3 and the transfer member 118 are separated by a separator (separation pole) 119, and the toner image is transferred and supported on the transfer member 18, guided to the fixing device 10, and fixed to form a print image. .

その後、感光体3は、クリーニングブレード方式のクリーニング器111にて感光体面上に残留した未転写のトナー等が清掃され、帯電前露光(PCL)12にて残留電荷を除き、次の画像のため再び帯電器115により、一様帯電される。   Thereafter, the non-transferred toner remaining on the surface of the photoconductor is cleaned by a cleaning blade type cleaning device 111, and the photoconductor 3 is subjected to pre-charge exposure (PCL) 12 to remove the residual charge, and the next image. Again, the charger 115 is uniformly charged.

尚、転写体118は代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写することが可能な物なら特に限定されず、OHP用のPETベース等も含まれる。   The transfer body 118 is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and includes an OHP PET base and the like.

又、クリーニングブレード113は、厚さ1〜30mm程度のゴム状弾性体を用い、材質としてはウレタンゴムが良く用いられる。   The cleaning blade 113 uses a rubber-like elastic body having a thickness of about 1 to 30 mm, and urethane rubber is often used as a material.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this.

[端面未剥離感光体1の作製]
〈基体〉
基体としてはRz1.8μmのコンパックス加工を施したアルミニウムドラムを用いた。
[Fabrication of end face unpeeled photoreceptor 1]
<Substrate>
As a substrate, an aluminum drum subjected to Compass processing with Rz 1.8 μm was used.

〈中間層〉
下記組成物を溶解して中間層用塗布液を調製した。その塗布液を前記基体上に浸漬法で塗布して中間層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、中間層塗膜だまり除去液(メタノール/ジオキソラン=2/1質量比)で不要塗膜を除去した。その後、100℃で30分乾燥して膜厚が1.0μmの中間層を形成した。
<Intermediate layer>
An intermediate layer coating solution was prepared by dissolving the following composition. The coating solution was applied onto the substrate by a dipping method to form an intermediate layer coating film. Then, using the removing apparatus shown in FIG. 5, the unnecessary coating film was removed with an intermediate layer coating film removing solution (methanol / dioxolane = 2/1 mass ratio). Then, it dried for 30 minutes at 100 degreeC, and formed the intermediate | middle layer whose film thickness is 1.0 micrometer.

エチレン−酢酸ビニル系共重合体「エルバックス4260」(三井デュポンケミカル社製) 50g
トルエン/n−ブチルアルコール=5/1(質量比) 2000g
〈電荷発生層〉
下記組成物をサンドミルを用いて17時間分散して電荷発生層用塗布液を調製した。その塗布液を前記中間層上に浸漬法で塗布して電荷発生層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、電荷発生層塗膜だまり除去液(MEK/ジオキソラン=2/1質量比)で不要塗膜を除去した。次いで、100℃で30分乾燥して膜厚が1.5μmの電荷発生層を形成した。
Ethylene-vinyl acetate copolymer “ELBACS 4260” (Mitsui DuPont Chemical) 50g
Toluene / n-butyl alcohol = 5/1 (mass ratio) 2000 g
<Charge generation layer>
The following composition was dispersed using a sand mill for 17 hours to prepare a charge generation layer coating solution. The coating solution was applied onto the intermediate layer by a dipping method to form a charge generation layer coating film. Then, the unnecessary coating film was removed with the charge generation layer coating film removal liquid (MEK / dioxolane = 2/1 mass ratio) using the removal apparatus shown in FIG. Next, the film was dried at 100 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 1.5 μm.

チタニルフタロシアニン「CGM−1」(CuKαの特性X線回折におけるブラッグ角(2θ±0.2°)の9.5°、15.0°、24.1°および27.3°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン) 100g
シリコン樹脂「KR−5240」(信越化学社製) 100g
t−酢酸ブチル 1000ml
〈電荷輸送層〉
下記組成物を溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して電荷輸送層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、電荷輸送層塗膜だまり除去液(THF)で不要塗膜を除去した。その後、110℃で60分乾燥して膜厚23μmの電荷輸送層を形成し、「端部未剥離感光体1」を作製した。
Titanylphthalocyanine “CGM-1” (having strong peaks at 9.5 °, 15.0 °, 24.1 ° and 27.3 ° of the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in the characteristic X-ray diffraction of CuKα Oxytitanium phthalocyanine) 100g
Silicone resin "KR-5240" (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 100g
1000 ml of t-butyl acetate
<Charge transport layer>
The following composition was dissolved to prepare a coating solution for a charge transport layer. This coating solution was dip-coated on the charge generation layer to form a charge transport layer coating film. Then, the unnecessary coating film was removed with the charge transport layer coating film pool removing liquid (THF) using the removing apparatus shown in FIG. Thereafter, the film was dried at 110 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a film thickness of 23 μm, and “end part non-peeled photoreceptor 1” was produced.

CTM−1 500g
ポリカーボネート「Z−200」(三菱瓦斯化学社製) 560g
ジオキソラン(bp74〜75℃) 2800ml
メチルフェニルシリコンオイル「KF−54」(信越化学社製)
全固形分に対し100ppm添加
CTM-1 500g
Polycarbonate “Z-200” (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 560 g
Dioxolane (bp74-75 ° C) 2800ml
Methylphenyl silicone oil “KF-54” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
100ppm added to the total solid content

Figure 0004697769
Figure 0004697769

[端部未剥離感光体2の作製]
〈基体〉
基体としては、Rz1.6μmのコンパックス加工を施したアルミニウムドラムを用いた。
[Fabrication of edge-unpeeled photoreceptor 2]
<Substrate>
As the substrate, an aluminum drum subjected to Compass processing with Rz 1.6 μm was used.

〈中間層〉
下記組成物を溶解して中間層用塗布液を調製した。この塗布液を上記基体上に塗布して中間層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、中間層塗膜だまり除去液(メタノール/THF=3/1質量比、含水率3.0質量%)で不要塗膜を除去した。次いで、130℃で30分乾燥・硬化して膜厚1.0μm中間層を形成した。
<Intermediate layer>
An intermediate layer coating solution was prepared by dissolving the following composition. This coating solution was applied onto the substrate to form an intermediate coating film. Then, the unnecessary coating film was removed with the intermediate | middle layer coating film removal liquid (methanol / THF = 3/1 mass ratio, moisture content 3.0 mass%) using the removal apparatus shown in FIG. Subsequently, it dried and hardened at 130 degreeC for 30 minutes, and formed the 1.0 micrometer-thick intermediate | middle layer.

チタンキレート化合物「TC−750」(松本製薬社製) 30g
シランカップリング剤「KBM−503」(信越化学社製) 17g
2−プロピルアルコール 150ml
〈電荷発生層〉
下記組成物を混合し、サンドミルを用いて10時間分散し、電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布して電荷発生層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、電荷発生層塗膜だまり除去液(MEK/THF=3/1質量比、含水率0.7質量%)で不要塗膜を除去した。次いで、100℃で10分間加熱乾燥して膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
Titanium chelate compound "TC-750" (Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) 30g
Silane coupling agent "KBM-503" (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 17g
150 ml of 2-propyl alcohol
<Charge generation layer>
The following composition was mixed and dispersed for 10 hours using a sand mill to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was applied onto the intermediate layer by a dip coating method to form a charge generation layer coating film. Then, the unnecessary coating film was removed with the charge generation layer coating film accumulation removal liquid (MEK / THF = 3/1 mass ratio, moisture content 0.7 mass%) using the removal apparatus shown in FIG. Subsequently, it heat-dried at 100 degreeC for 10 minute (s), and the charge generation layer with a film thickness of 0.2 micrometer was formed.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶「CGM−2」(CuKαのブラッグ角2θ±0.2°が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強いピークを有する) 60g
シリコン樹脂溶液「KR5240」(信越化学社製) 700g
メチルエチルケトン 2000ml
〈電荷輸送層〉
下記組成物を混合し、溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布して電荷輸送層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、電荷輸送層塗膜だまり除去液(THF/ジオキソラン=1/1質量比、含水率3.0質量%)で不要塗膜を除去した。次いで、120℃で1時間乾燥して膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。
Hydroxygallium phthalocyanine crystal “CGM-2” (CuKα Bragg angle 2θ ± 0.2 ° is 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 ° 60 g with a strong peak at 28.3 °)
700 g of silicon resin solution “KR5240” (manufactured by Shin-Etsu Chemical)
Methyl ethyl ketone 2000ml
<Charge transport layer>
The following composition was mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution. This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer coating film. Then, using the removing apparatus shown in FIG. 5, the unnecessary coating film was removed with a charge transport layer coating film removing solution (THF / dioxolane = 1/1 mass ratio, water content 3.0 mass%). Subsequently, it dried at 120 degreeC for 1 hour, and formed the 20-micrometer-thick charge transport layer.

CTM−2 200g
ビスフェノールZ型ポリカーボネート「TS2050」(帝人化成社製)
300g
テトラヒドロフラン 2000ml
CTM-2 200g
Bisphenol Z-type polycarbonate “TS2050” (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
300g
Tetrahydrofuran 2000ml

Figure 0004697769
Figure 0004697769

〈保護層〉
メチルトリメトキシシラン1000gとジメチルジメトキシシラン533gをブチルアルコール2.54Lに溶かし、これに3%酢酸水溶液400mlを加え、60℃で2時間加熱撹拌する。室温で一夜放置後、メタノールシリカゾル(濃度30%:日産化学社製)821gをこれに加え、さらにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン427gを加え、硬化触媒としてアルミニウムテトラアセチルアセトナート28.7gを添加し撹拌溶解させた固形分濃度30%の保護層用塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により塗布し、乾燥膜厚3.5μmの保護層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、保護層塗膜だまり除去液(メタノール/THF=4/1質量比)で不要塗膜を除去した。次いで、120℃で1時間乾燥・硬化して膜厚6μmの保護層(電荷注入層)を形成し、「端部未剥離感光体2」を作製した。
<Protective layer>
1000 g of methyltrimethoxysilane and 533 g of dimethyldimethoxysilane are dissolved in 2.54 L of butyl alcohol, 400 ml of 3% acetic acid aqueous solution is added thereto, and the mixture is heated and stirred at 60 ° C. for 2 hours. After standing overnight at room temperature, 821 g of methanol silica sol (concentration 30%: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) was added thereto, 427 g of dihydroxymethyltriphenylamine was further added, and 28.7 g of aluminum tetraacetylacetonate was added as a curing catalyst and dissolved by stirring. A coating solution for a protective layer having a solid content concentration of 30% was prepared. This coating solution was applied onto the charge transport layer by a circular amount regulating type coating device to form a protective layer coating film having a dry film thickness of 3.5 μm. Then, the unnecessary coating film was removed with the protective layer coating film removal liquid (methanol / THF = 4/1 mass ratio) using the removal apparatus shown in FIG. Subsequently, it dried and hardened at 120 degreeC for 1 hour, the 6-micrometer-thick protective layer (charge injection layer) was formed, and "end part exfoliation photoconductor 2" was produced.

[端部未剥離感光体3の作製]
〈基体〉
基体としては無切削のアルミニウムドラムを用いた。
[Fabrication of edge-unpeeled photoreceptor 3]
<Substrate>
An uncut aluminum drum was used as the substrate.

〈導電層〉
下記組成物を溶解・分散して導電層用塗布液を調製した。この塗布液を前記基体上に浸漬法で塗布して導電層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、導電層塗膜だまり除去液(メタノール/THF=4/1質量比、含水率0.6質量%)で不要塗膜を除去した。次いで、140℃で30分間熱硬化・乾燥して膜厚が15μmの導電層を形成した。
<Conductive layer>
The following composition was dissolved and dispersed to prepare a conductive layer coating solution. This coating solution was applied onto the substrate by a dipping method to form a conductive layer coating film. Then, using the removing apparatus shown in FIG. 5, the unnecessary coating film was removed with a conductive layer coating film removing solution (methanol / THF = 4/1 mass ratio, water content 0.6 mass%). Subsequently, it heat-cured and dried for 30 minutes at 140 degreeC, and formed the 15-micrometer-thick conductive layer.

SnO2コート処理硫酸バリウム 10部
酸化チタン 2部
フェノール樹脂 6部
シリコンオイル 0.001部
メチルアルコール/メトキシプロピルアルコール=0.2/0.8 20部
〈中間層〉
下記組成物を溶解して中間層用塗布液を調製した。この塗布液を上記導電層上に浸漬法で塗布して中間層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、中間層塗膜だまり除去液(メタノール/THF=4/1質量比、含水率0.8質量%)で不要塗膜を除去した。次いで、100℃で30分乾燥して膜厚が0.5μmの中間層を形成した。
SnO 2 coated barium sulfate 10 parts Titanium oxide 2 parts Phenol resin 6 parts Silicon oil 0.001 part Methyl alcohol / methoxypropyl alcohol = 0.2 / 0.8 20 parts <Intermediate layer>
An intermediate layer coating solution was prepared by dissolving the following composition. This coating solution was applied onto the conductive layer by a dipping method to form an intermediate layer coating film. Then, the unnecessary coating film was removed with the intermediate | middle layer coating film removal liquid (methanol / THF = 4/1 mass ratio, moisture content 0.8 mass%) using the removal apparatus shown in FIG. Subsequently, it dried for 30 minutes at 100 degreeC, and formed the intermediate | middle layer whose film thickness is 0.5 micrometer.

N−メトキシメチル化ナイロン 3部
共重合ナイロン 3部
メチルアルコール 65部
n−ブチルアルコール 30部
〈電荷発生層〉
下記組成物を直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散した後、エチルアセテート100部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層上に浸漬塗布して電荷発生層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、電荷発生層塗膜だまり除去液(MEK/THF=4/1質量比、含水率0.8%)で不要塗膜を除去した。次いで、100℃で30分で乾燥して膜厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。
N-methoxymethylated nylon 3 parts Copolymer nylon 3 parts Methyl alcohol 65 parts N-butyl alcohol 30 parts <Charge generation layer>
The following composition was dispersed in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm for 4 hours, and then 100 parts of ethyl acetate was added to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was dip-coated on the intermediate layer to form a charge generation layer coating film. Thereafter, the unnecessary coating film was removed with a charge generation layer coating film removing solution (MEK / THF = 4/1 mass ratio, water content 0.8%) using the removing apparatus shown in FIG. Next, the film was dried at 100 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

オキシチタニウムフタロシアニン「CGM−1」(CuKαのブラッグ角(2θ±0.2°)の9.0°、14.2°、23.9°および27.1°に強いピークを有する)
4部
ポリビニルブチラール「エスレックBM2」(積水化学社製) 4部
シクロヘキサノン 60部
〈電荷輸送層〉
下記組成物を溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を上記電荷発生層上に浸漬法で塗布して電荷輸送層を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、電荷輸送層塗膜だまり除去液(THF、含水率0.5質量%)で不要塗膜を除去した。次いで、110℃で2時間乾燥して膜厚が25μmの電荷輸送層を形成し、「端部未剥離感光体1」を作製した。
Oxytitanium phthalocyanine “CGM-1” (with strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° of Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of CuKα)
4 parts Polyvinyl butyral "ESREC BM2" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4 parts Cyclohexanone 60 parts <Charge transport layer>
The following composition was dissolved to prepare a coating solution for a charge transport layer. This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dipping method to form a charge transport layer. Then, the unnecessary coating film was removed with the charge transport layer coating film pool removal liquid (THF, water content 0.5 mass%) using the removal apparatus shown in FIG. Next, the film was dried at 110 ° C. for 2 hours to form a charge transport layer having a film thickness of 25 μm, and “end part non-peeled photoreceptor 1” was produced.

CTM−3 8部
CTM−4 2部
BPZ型ポリカーボネート「Z−300」(三菱ガス化学社製) 12部
THF 60部
メチルアルコール 40部
CTM-3 8 parts CTM-4 2 parts BPZ type polycarbonate “Z-300” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) 12 parts THF 60 parts methyl alcohol 40 parts

Figure 0004697769
Figure 0004697769

[端部未剥離感光体4の作製]
〈基体〉
基体としてはRz1.6μmのコンパックス加工を施したアルミニウムドラムを用いた。
[Fabrication of edge-unpeeled photoreceptor 4]
<Substrate>
As the substrate, an aluminum drum subjected to Compass processing with Rz 1.6 μm was used.

〈中間層〉
下記組成物を溶解して中間層用塗布液を調製した。この塗布液を前記基体上に浸漬法で塗布して中間層塗膜を形成した。図5に記載の除去装置を用い、中間層塗膜だまり除去液(メタノール、含水率0.9%)で不要塗膜を除去した。次いで、100℃で30分間熱風乾燥して膜厚が0.5μm中間層を形成した。
<Intermediate layer>
An intermediate layer coating solution was prepared by dissolving the following composition. This coating solution was applied onto the substrate by a dipping method to form an intermediate layer coating film. Using the removing apparatus shown in FIG. 5, the unnecessary coating film was removed with an intermediate layer coating film removing solution (methanol, water content 0.9%). Subsequently, it was dried with hot air at 100 ° C. for 30 minutes to form an intermediate layer having a film thickness of 0.5 μm.

ポリアミド樹脂「アミランCM8000」(東レ社製) 5部
メチルアルコール 95部
〈電荷発生層〉
下記組成物を、φ1mmガラスビーズを用いたサンドミル装置で、4時間分散して電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層上に塗布して電荷発生層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、電荷発生層塗膜だまり除去液(MEK、含水率0.8%)で不要塗膜を除去した。次いで、105℃で10分間熱風乾燥して膜厚が0.2μmの電荷発生層を形成した。
Polyamide resin “Amilan CM8000” (manufactured by Toray Industries, Inc.) 5 parts Methyl alcohol 95 parts <Charge generation layer>
The following composition was dispersed for 4 hours in a sand mill using φ1 mm glass beads to prepare a coating solution for a charge generation layer. This coating solution was applied onto the intermediate layer to form a charge generation layer coating film. Then, the unnecessary coating film was removed with the charge generation layer coating film removal liquid (MEK, water content 0.8%) using the removal apparatus shown in FIG. Next, the film was dried with hot air at 105 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶「CGM−2」(CuKαのブラッグ角2θ±0.2°が7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°、28.3°に強いピークを有する) 4部
ポリビニルブチラール樹脂「BX−1」(積水化学社製) 2部
シクロヘキサノン 80部
〈電荷輸送層〉
下記組成物を溶解して電荷輸送層用塗布液調製した。この塗布液を前記電荷発生層上に塗布して電荷輸送層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、電荷輸送層塗膜だまり除去液(THF/ジオキソラン=1/1質量比、含水率3.0質量%)で不要塗膜を除去した。次いで、120℃で1時間かけて熱風乾燥して膜厚が20μmの電荷輸送層を形成した。
Hydroxygallium phthalocyanine crystal “CGM-2” (CuKα Bragg angle 2θ ± 0.2 ° is 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 ° 4 parts polyvinyl butyral resin “BX-1” (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2 parts cyclohexanone 80 parts <Charge transport layer>
The following composition was dissolved to prepare a coating solution for a charge transport layer. This coating solution was applied onto the charge generation layer to form a charge transport layer coating film. Then, using the removing apparatus shown in FIG. 5, the unnecessary coating film was removed with a charge transport layer coating film removing solution (THF / dioxolane = 1/1 mass ratio, water content 3.0 mass%). Next, the film was dried with hot air at 120 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.

CTM−3 9.2部
BPZ型ポリカーボネート「Z−200」(三菱ガス化学社製) 10部
THF 75部
トルエン 25部
〈保護層〉
下記組成物をサンドミルにて66時間かけて分散を行い、更に、ポリテトラフルオロエチレン微粒子(平均粒径0.18μm)20部を加えて2時間分散を行った。その後、熱硬化性レゾール型フェノール樹脂「PL−4804」(群栄化学工業社製)を樹脂成分として30部を溶解して保護層用塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布して保護層塗膜を形成した。その後、図5に記載の除去装置を用い、保護層塗膜だまり除去液(メタノール/エタノール=1/1質量比)で不要塗膜を除去した。次いで、145℃の温度で1時間乾燥・硬化して膜厚が6μmの保護層(電荷注入層)を形成し、「端部未剥離感光体4」を作製した。
CTM-3 9.2 parts BPZ type polycarbonate “Z-200” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) 10 parts THF 75 parts Toluene 25 parts <Protective layer>
The following composition was dispersed in a sand mill for 66 hours, and further 20 parts of polytetrafluoroethylene fine particles (average particle size 0.18 μm) were added for dispersion for 2 hours. Thereafter, 30 parts of a thermosetting resol type phenolic resin “PL-4804” (manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved as a resin component to prepare a protective layer coating solution. This coating solution was dip coated on the charge transport layer to form a protective layer coating film. Then, the unnecessary coating film was removed with the protective layer coating film accumulation removal liquid (methanol / ethanol = 1/1 mass ratio) using the removal apparatus shown in FIG. Next, the film was dried and cured at a temperature of 145 ° C. for 1 hour to form a protective layer (charge injection layer) having a film thickness of 6 μm, and “end portion non-peeled photoreceptor 4” was produced.

フッ素変性シランカップリング剤「LS1090」(信越シリコン社製)で表面処理した(処理量7%)アンチモンドープ酸化スズ超微粒子 20部
メチルハイドロジェンシリコンオイル「KF99」(信越シリコン社製)で表面処理した(処理量20%)アンチモンドープ酸化スズ微粒子 30部
エチルアルコール 150部
[実施例1〜7]
表1に記載の端面の剥離液と剥離テープを用い、図に示した剥離装置で「端面未剥離感光体1〜4」の基体端部より20mmまでを剥離して感光体を作製した。
20 parts antimony-doped tin oxide ultrafine particles 20 parts surface treated with a fluorine-modified silane coupling agent “LS1090” (manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd.) Surface treatment with methyl hydrogen silicon oil “KF99” (manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd.) (Treatment amount 20%) antimony-doped tin oxide fine particles 30 parts ethyl alcohol 150 parts [Examples 1 to 7]
Using the stripping solution and stripping tape shown in Table 1, the stripping apparatus shown in FIG. 1 peeled up to 20 mm from the end of the substrate of “end-side unstripped photoreceptors 1 to 4” to prepare a photoreceptor.

尚、拭き取りテープは下記「拭き取りテープ1〜3」を用いた。   In addition, the following "wiping tapes 1-3" were used for the wiping tape.

〈拭き取りテープ1〉
商品名「シャレリア」(スパンレース法アクリル繊維不織布:旭化成株式会社製)
〈拭き取りテープ2〉
商品名「PS−13949」(139メッシュ、朱子織:NBC工業株式会社製)
〈拭き取りテープ3〉
線密度0.56mg/m、繊維長38mmの未延伸ポリエチレンテレフタレート繊維60質量%と、線密度0.17mg/m、繊維長38mmの延伸ポリエチレンテレフタレート繊維40質量%とを混綿し、カーディングした一方向性繊維ウエブと、この一方向性繊維ウエブと同様に形成した一方向性繊維ウエブをクロスレイヤーにより交差させた交差繊維ウエブとを、1:4の質量比で積層した面密度60g/m2の積層繊維ウエブ。
<Wiping tape 1>
Product name "Charelia" (spunlace acrylic fiber nonwoven fabric: manufactured by Asahi Kasei Corporation)
<Wiping tape 2>
Product name "PS-13949" (139 mesh, satin weave: NBC Industrial Co., Ltd.)
<Wiping tape 3>
A carded blend of 60% by mass of unstretched polyethylene terephthalate fiber having a linear density of 0.56 mg / m and a fiber length of 38 mm and 40% by mass of stretched polyethylene terephthalate fiber having a linear density of 0.17 mg / m and a fiber length of 38 mm. A surface density of 60 g / m 2 in which a directional fiber web and a cross fiber web formed by crossing unidirectional fiber webs formed in the same manner as the unidirectional fiber web with a cross layer are laminated at a mass ratio of 1: 4. Laminated fiber web.

[比較例1〜4]
表1に記載の端面の剥離液と拭き取りテープを用い、図2に示した剥離装置で「端面未剥離感光体1」の基体端部より20mmまでを剥離して感光体を作製した。
[Comparative Examples 1-4]
Using the end face stripping solution and the wiping tape shown in Table 1, the stripping apparatus shown in FIG. 2 peeled up to 20 mm from the end of the substrate of the “end face unpeeled photoreceptor 1” to prepare a photoreceptor.

表1に実施例1〜7、比較例1〜4で用いた端面未剥離感光体、端面剥離液の有機溶媒、含水率、テープの種類を示す。   Table 1 shows the end face non-peeled photoreceptor used in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4, the organic solvent of the end face stripping solution, the water content, and the type of tape.

Figure 0004697769
Figure 0004697769

[評価]
〈剥離性能〉
感光体の剥離した端部を目視にて評価した。
[Evaluation]
<Peeling performance>
The peeled end of the photoreceptor was visually evaluated.

◎:剥離残無く良好
○:剥離にやや時間がかかるが剥離残無く良好
×:剥離残有り不良。
◎: Good with no peeling residue ○: It takes a little time for peeling, but no peeling residue is good ×: Poor with peeling residue

〈剥離端面の凹凸〉
感光体の剥離した端面の形状(凹凸)を接触式膜厚測定機で測定した。
<Unevenness of peeled end surface>
The shape (unevenness) of the peeled end face of the photoreceptor was measured with a contact-type film thickness measuring machine.

◎:剥離した端面の凹凸が±20μm
○:剥離した端面の凹凸が凹凸が±20μm〜±40μm
×:剥離した端面の凹凸が凹凸が±40μm以上。
A: Unevenness on the peeled end face is ± 20 μm
○: Concavities and convexities on the peeled end face are ± 20 μm to ± 40 μm
X: The unevenness of the peeled end face is ± 40 μm or more.

[画像評価]
市販の複写機「Sitios7165」(コニカミノルタ社製)を、上記で作製した感光体を用いて画像形成できるよう改造し、10万枚のプリントを行った。
[Image evaluation]
A commercially available copying machine “Sitios 7165” (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) was modified so that an image could be formed using the photoconductor produced above, and 100,000 sheets were printed.

〈画像濃度むら〉
感光体端部の不要塗膜の除去不良(塗膜残が有る状態)により生ずる感光体と現像ロールの距離変動が原因で起こるハーフトーン部の画像濃度むらを目視で評価した。
<Image density unevenness>
The image density unevenness of the halftone portion caused by the variation in the distance between the photosensitive member and the developing roll caused by the defective removal of the unnecessary coating film at the end of the photosensitive member (the state where the coating film remains) was visually evaluated.

評価基準
◎:ハーフトーン部に画像濃度むら無し
○:ハーフトーン部に画像濃度むらがやや見られるが実用上問題無し
×:ハーフトーン部に明らかに画像濃度むらが見られ実用上問題有り。
Evaluation Criteria A: No image density unevenness in the halftone part ○: Image density unevenness is slightly seen in the halftone part, but there is no problem in practical use. X: Image density unevenness is clearly seen in the halftone part, and there is a problem in practical use.

〈画像かぶり〉
感光体端部の塗膜の不要部分除去時にできた塗膜端部の凸部で生じたクリーニングブレード傷部を通り抜けたトナーと、凹部をすり抜けたトナーに起因する画像かぶりを目視にて評価した。
<Image cover>
Visual evaluation was made of the toner that passed through the scratches on the cleaning blade generated at the convex part at the coating film end and the image fog caused by the toner that slipped through the concave part. .

評価基準
◎:10万枚プリントしても塗膜端部の凹凸部に起因する画像かぶりの発生無し
○:初期プリントでは塗膜端部の凹凸部に起因する画像かぶりの発生は無かったが、10万枚プリント後では塗膜端部の凹凸部に起因する画像かぶりの発生がやや見られた
×:初期プリントから塗膜端部の凹凸部に起因する画像かぶりの発生が見られ実用上問題有り。
Evaluation criteria A: No occurrence of image fogging due to uneven portions at the coating film edge even after printing 100,000 sheets ○: There was no occurrence of image fogging due to the uneven portions at the coating film end, After printing 100,000 sheets, image fogging caused by uneven portions at the coating film edge was slightly observed. X: Image fogging caused by unevenness at the coating film edge portion was observed from the initial print, and this was a practical problem. Yes.

表2に、剥離性能、剥離端面の凹凸、画像濃度むら及び画像かぶりの評価結果を示す。   Table 2 shows the evaluation results of peeling performance, unevenness of the peeling end face, uneven image density and image fog.

Figure 0004697769
Figure 0004697769

表2の結果より、本発明に係わる端面の剥離液を用いた実施例1〜7は、剥離性能が良好で拭き取り残が無く、剥離端面の凹凸が少なく端面が揃っていた。   From the results of Table 2, Examples 1 to 7 using the end face stripping solution according to the present invention had good stripping performance, no wiping residue, and the end face was uniform with little unevenness on the stripping end face.

しかし、本発明外の剥離液を用いた比較例1〜4は、拭き取り残しが発生したり、剥離端面の凹凸が大きく断面がギザギザになり揃わなかった。   However, in Comparative Examples 1 to 4 using a stripping solution other than the present invention, wiping residue was generated, the unevenness of the stripping end surface was large, and the cross section was not smooth and was not aligned.

又、本発明に係わる剥離液を用いた「実施例1〜7」の感光体を用いて形成したプリント画像は端面剥離に起因する問題が発生せず良好であったが、本発明外の剥離液を用いた「比較例1〜4」の感光体を用いて形成したプリント画像には端面剥離に起因する黒ポチや黒線等の画像欠陥が発生し実用上問題があった。   In addition, the printed images formed using the photoconductors of Examples 1 to 7 using the stripping solution according to the present invention were satisfactory without causing problems due to the end surface peeling, but were peeled outside the present invention. The printed images formed using the photoreceptors of “Comparative Examples 1 to 4” using the liquid had image defects such as black spots and black lines due to end face peeling, which had practical problems.

拭き取りテープを用いた剥離装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the peeling apparatus using a wiping tape. 感光体の塗膜端部の断面図である。It is sectional drawing of the coating-film edge part of a photoreceptor. 拭き取りテープを感光体に接触させる方法の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the method of making a wiping tape contact a photoreceptor. 基体下端部の塗布だまりを示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the application pool of a base | substrate lower end part. 塗布だまりを除去する除去装置の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the removal apparatus which removes a coating pool. 感光体を用いて画像形成を行う電子写真画像形成装置の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an example of an electrophotographic image forming apparatus that forms an image using a photoreceptor.

符号の説明Explanation of symbols

1 拭き取りテープ
2 圧接ロール
3 感光体
40 剥離液タンク
50 剥離液の拭き取りテープへの含浸部
8 元巻きロール
9 巻き取りロール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Wiping tape 2 Pressure-contact roll 3 Photoconductor 40 Stripping liquid tank 50 Impregnation part to wiping tape of stripping liquid 8 Original winding roll 9 Winding roll

Claims (3)

導電性基体上に感光層を含む塗布液を塗布して膜を形成する工程、塗布して形成した膜を100〜145℃で乾燥して塗膜を形成する工程、乾燥して形成した塗膜の端部を、剥離液を含浸させた拭き取りテープと接触させて塗膜を剥離して除去する工程を有する電子写真感光体の製造方法において、
前記剥離液は沸点が200℃以下で、環状エーテル類を主溶媒とするものであって、水を0.5〜.0質量%含有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
A step of forming a film by applying a coating solution containing a photosensitive layer on a conductive substrate, a step of forming a coating film by drying the film formed by coating at 100 to 145 ° C., a coating film formed by drying In the method for producing an electrophotographic photosensitive member, which has a step of removing the coating film by peeling the coating film by contacting the end of the substrate with a wiping tape impregnated with a stripping solution.
The stripping solution has a boiling point of 200 ° C. or lower and a cyclic ether as a main solvent, and water is 0.5 to 9 . A method for producing an electrophotographic photoreceptor, comprising 0% by mass.
前記環状エーテル類が、テトラヒドロフランであることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。 The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the cyclic ether is tetrahydrofuran. 前記環状エーテル類が、ジオキソランであることを特徴とする請求項2に記載の電子写真感光体の製造方法。 The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein the cyclic ether is dioxolane.
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