JP4700860B2

JP4700860B2 - Transparent polypropylene container

Info

Publication number: JP4700860B2
Application number: JP2001262881A
Authority: JP
Inventors: 敏寿宮岡
Original assignee: Prime Polymer Co Ltd
Current assignee: Prime Polymer Co Ltd
Priority date: 2001-08-31
Filing date: 2001-08-31
Publication date: 2011-06-15
Anticipated expiration: 2021-08-31
Also published as: JP2003072730A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系樹脂組成物からなる容器に関する。詳しくは、透明で白色感がなく、透明性と低温衝撃性及び剛性のバランスに優れた容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
透明性軟質塩化ビニル樹脂は優れた樹脂であるが、塩化水素およびダイオキシン等の環境上の問題がある。このため、ポリオレフィン系樹脂による代替が検討されているが未だ課題が多い。
プロピレン重合体よりなる容器は、剛性、衝撃性および耐薬品性等の種々の優れた特性を有しているが、透明感が不十分でかつ特有の白色感が見られるなど透明性に問題がある。
エチレン等のα−オレフィンとランダム共重合したプロピレン重合体は、透明性が向上することは公知であり、プロピレン重合体の透明性を改良する方法として、プロピレン重合体にエチレン重合体を配合したもの（特開昭５３−７９９３９，特開平５−８４８７７，特開平５−１２４０９２，特開平５−２４５９１１，特開平６−３１７６９）や、プロピレン重合体に造核剤を配合したもの（特開昭６０ー１２７３３６）およびプロピレン重合体に炭素数６以上で３位に分岐を有するα−オレフィンの重合体を配合したもの等が知られている。
これらの組成物は、透明性は改善されるが、特有の白色感が認められる。また、造核剤を配合したものは、造核剤からの極めて不快な臭気を発生する場合が多い。
また、結晶性プロピレン重合体に、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン重合体もしくはビニル芳香族化合物と共役ジエンとの部分水素添加ランダム共重合体ブロックとからなるブロック共重合体、さらに必要に応じてビニル芳香族化合物と共役ジエンのうちビニル芳香族化合物の重量比率が漸増するテーパーブロックとからなるブロック共重合体、もしくはビニル芳香族重合体ブロックブロック共重合体を配合したもの（特開平１０−８７９２１）も提案されているが、必ずしも、透明性と低温衝撃性及び剛性のバランスに優れているとはいえない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、透明で白色感がなく、透明性と低温衝撃性及び剛性のバランスに優れた容器を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、（Ａ）特定のポリプロピレン系重合体と、（Ｂ）ビニル芳香族化合物重合体ブロック−２種のα−オレフィンが共重合したブロック−(α一オレフィン)共重合体ブロックからなるトリブロック共重合体、α一オレフィン重合体ブロック−２種のα一オレフィンが共重合したブロック−(α−オレフィン)共重合体ブロックからなるトリブロック共重合体およびエチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも１種の特定の共重合体を配合した樹脂組成物からなる容器が、透明で白色感がなく、透明性と低温衝撃性及び剛性のバランスに優れることを見出し、本発明を完成させたものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
すなわち、本発明は、（Ａ）¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したＰＰＰ連鎖部のアイソタクチックトライアッド分率９７．０モル％以上のポリプロピレン系重合体８５〜９９質量％と、（Ｂ）ビニル芳香族化合物重合体ブロック−２種のα−オレフィンが共重合したブロック−(α一オレフィン)共重合体ブロックからなるトリブロック共重合体、α一オレフィン重合体ブロック−２種のα一オレフィンが共重合したブロック−(α−オレフィン)共重合体ブロックからなるトリブロック共重合体および密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ³のエチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも１種の共重合体１〜１５質量％を配合した樹脂組成物からなる容器に関するものである。
【０００６】
以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のポリプロピレン系重合体は、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したＰＰＰ連鎖部のアイソタクチックトライアッド分率が９７．０モル％以上であり、９７．５モル％以上が好ましい。９７．０モル％未満の場合は、容器の耐熱性及び剛性が低下し、実用性が劣る場合がある。
プロピレン系重合体のＰＰＰ連鎖部のアイソタクチックトライアッド分率は、共重合体分子鎖のＰＰＰ連鎖におけるトライアッド単位のアイソタクチック分率であり、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。
プロピレンホモ重合体、プロピレンブロック共重合体のホモ部は、次の式(a) で計算できる。
ｍｍ＝（Ｉｍｍ／Ｉｍｍ＋Ｉｍｒ＋Ｉｒｒ）×１００（モル％）（ａ）
式中、Ｉｍｍ、ＩｍｒおよびＩｒｒは、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルでメチル炭素領域をｍｍ、ｍｒおよびｒｒの３領域に区分けしたときの、それぞれの領域のピーク強度を示す。ｍｍ領域は化学シフトで２１．４〜２２．２ｐｐｍ、ｍｒ領域は化学シフトで２０．６〜２１．４ｐｐｍ、ｒｒ領域は化学シフトで１９．８〜２０．６ｐｐｍである。
プロピレン系ランダム共重合体の場合は、エチレン単位に隣接するプロピレン単位のメチル炭素の吸収位置がエチレン単位により影響を受ける。
具体的には、ＥＰＥ連鎖中のプロピレン単位のメチル炭素の吸収ピークは、ｒｒ領域に現れ、ＰＰＥ連鎖の中央のプロピレン単位のメチル炭素の吸収ピークはｍｒ領域に現れる。
このＥＰＥ連鎖中のプロピレン単位のメチル炭素の吸収ピーク強度は、Ｔδδ（３３．３ｐｐｍ）のピーク強度で代用ができる。また、このＰＰＥ連鎖中のプロピレン単位のメチル炭素の吸収ピーク強度は、Ｓαγ（３８．０ｐｐｍ）のピーク強度で代用ができる。そこで、プロピレン系ランダム共重合体のＰＰＰ連鎖のアイソタクチックトライアッド分率を求めるには、式（ｂ）を用いる。
ｍｍ＝Ｉｍｍ／［Ｉｍｍ＋（Ｉｍｒ−Ｓαγ）＋（Ｉｒｒ−Ｔαγ）］×１００（モル％）（ｂ）
前記例は、プロピレン−エチレンランダム共重合体の例であるが、コモノマーがエチレン、プロピレン以外のα−オレフィンの場合でも、吸収位置のピークや強度等が多少変わることがあっても、当業者であれば同様な考え方で求めることができる。
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、日本電子社製のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭＲ装置を用いて測定した。測定条件は、以下のとおりである。
試料濃度：２２０ｍｇ／ＮＭＲ溶媒３ｍｌ
ＮＭＲ溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼン
（９０／１０容量％）
測定温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰返し時間：４秒
積算回数：４０００回」
【０００７】
また、本発明のポリプロピレン系重合体は、ホモ、ブロックおよびランダムポリプロピレンの何れでも使用することができるが、特に、プロピレンを主モノマーとし共重合体として比較的少量のエチレン、1一ブテンおよび1一ヘキセン等のα一オレフィンから選ばれる１種以上のモノマーを用いたランダム共重合体が好ましい。
コモノマーの量としては、プロピレンに対し０．５〜５質量％、好ましくは２〜４質量％がよい。
ポリプロピレン系重合体の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用して求めた融点（ＩＳＯ１１３５７-３：９８）が１３５〜１５５℃である。さらに、
１４５〜１５０℃のものが好ましい。
融点が１４５℃未満の場合は、容器の耐熱性および剛性が低下し、実用性が劣る場合がある。また、１５０℃を超えると容器の透明性が悪化し、実用性が劣る場合がある。
また、ポリプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、２３０℃で測定したＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜８ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲがこの範囲を外れるものは成形性が劣る。
ポリプロピレン系重合体の配合量は、８５〜９９質量％、好ましくは、９０〜９７質量％である。配合量が８５質量％未満の場合は、容器の低温衝撃性は良好であるものの、剛性が不足し、透明性も悪化する。９９質量％を超えると、容器の低温衝撃性が悪化し、実用性が劣る。
【０００８】
本発明のトリブロック共重合体において、ビニル芳香族化合物重合体ブロックのビニル芳香族化合物の例としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチノレスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンおよびビニルポリジンなどが挙げられ、特にスチレン、α一メチルスチレンが好ましい。
また、本発明のトリブロック共重合体において、α−オレフィン共重合体ブロックのα−オレフィンとしては、特に制限はなく、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキセンおよびオクテンなどが挙げられ、好ましくはエチレンである。
本発明のトリブロック共重合体において、２種のα−オレフィンが共重合したブロックは、異なる２種のα−オレフィンＡ、Ｂが、−（Ａ−Ｂ）_n−（ｎは重合度を示し、１以上の整数である。）の様なブロック共重合体を構成しておれば特に制限はない。具体例としては、エチレン−ブチレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体およびエチレン−オクテン共重合体などの共重合体が挙げられる。
特に、本発明においては、エチレン−ブチレン共重合体が好ましく、容器の低温衝撃性が改良され、透明性が大きく向上する。また、トリブロック共重合体中に占めるブチレン由来成分が２０〜６０質量％であることがさらに好ましい。
本発明の密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ³のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、メタロセン系触媒及びチーグラーナッタ触媒で、エチレンとヘキセン、オクテンなどを共重合して得られるポリエチレンが挙げられる。
メタロセン系触媒で重合したエチレン−オクテン共重合体の例としては、ダウ社製ポリエチレン商品名ＥＧ８４４０（密度；０．８９７ｇ／ｃｍ³）等が挙げられる。
チーグラーナッタ触媒で重合したエチレン−オクテン共重合体の例としては、出光石油化学製ポリエチレン商品名モアテック１０１８（密度；０．９１０ｇ／ｃｍ³）及び出光石油化学製ポリエチレン商品名モアテックＶ-０３９８（密度；０．９０７ｇ／ｃｍ³）等が挙げられる。
密度が０．９１ｇ／ｃｍ³を超えると、容器の低温衝撃性が悪化し、０．８５ｇ／ｃｍ未満の場合は、剛性が不足する恐れがある。
ビニル芳香族化合物重合体ブロック−２種のα−オレフィンが共重合したブロック−(α一オレフィン)共重合体ブロックからなるトリブロック共重合体、α一オレフィン重合体ブロック−２種のα一オレフィンが共重合したブロック−(α−オレフィン)共重合体ブロックからなるトリブロック共重合体および密度が０．８５〜０．９１ｇ／ｃｍ³のエチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも１種の共重合体の配合量としては、１〜１５質量％、好ましくは３〜１０質量％がよい。１質量％未満であると、低温衝撃改良効果はなく、１５質量％を超えると剛性が低下する。
【０００９】
造核剤としては、一般式（１）
【化１】

（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基を、Ａｒ¹およびＡｒ²はアリーレン基またはアルキルアリーレン基を、Ｍは水素または周期律表第ＩＩ族〜第ＩＶ族の金属原子を示し、Ｘは−ＯＨ、＝Ｏもしくは（ＯＨ）₂を示す。ｍおよびｎは、１〜２の整数である。）
で表されるフォスフェート化合物が、透明性の向上および臭気発生の防止の点で好ましい。
一般式（１）で表されるフォスフェート化合物の好ましい具体例としては、２，２’−メチレン−ビス（４，６一ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッドフォスフェ一ト、２，２’−エチリデン−ビス（４，６一ジ−ｔ一アミルフェニル）アシッドフォスフェート、カルシウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６一ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６一ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートおよびアルミニウムヒドロオキシ−２，２’−メチレン−ビス（４，６一ジ−ｔ−ブチルフェニル）などが挙げられる。
造核剤の配合量としては、樹脂組成物１００質量部に対し、５００〜３０００ｐｐｍ、好ましくは２０００〜３０００ｐｐｍがよい。
本発明のオレフィン系樹脂組成物からなる容器の形状には特に制限はないが、パリソン重量で５００ｇ以下の小型ブロー容器が好ましく、特に多層ブロー容器が好ましい。
【００１０】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１〜６および比較例１〜２
下記（１）原料成分の（ｉ）ランダムポリプロピレン１、及び（ｉｉ）エチレン−(エチレン・ブチレン)一エチレントリブロック共重合体または（ｉｉｉ）メタロセン系触媒で重合したエチレン−オクテン共重合体を、表１または表２の通りに配合し、これらの混合物１００質量部に対し、（ｉｖ）造核剤２５００ｐｐｍを配合した後、ヘンシェルミキサー(商品名)によって均一に混合し、押出機にて溶融混練してペレット状樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物を原料としブロー成形機を用いて、押出温度２００℃、金型温度２０℃の成形条件で、内容積７００ｍｌ、重さ３３ｇの平均肉厚０．７５ｍｍの中空容器を成形した。この中空容器について下記の方法で評価した。評価結果を表１及び表２に示す。
また、上記ペレット状樹脂組成物を、射出成形して引張弾性率測定用のサンプルを製造し、下記の方法で評価した。評価結果を表１及び表２に示す。
（１）原料成分
（ｉ）ランダムポリプロピレン１（¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したＰＰＰ連鎖部のアイソタクチックトライアッド分率；９７．０モル％、融点；１４６℃、エチレン含有量；２．７質量％、出光石油化学（株）製；Ｅ−２３３ＧＶ）
（ｉｉ）エチレン−(エチレン・ブチレン)一エチレントリブロック共重合体（ブチレン含有量；５０．０質量％、密度；０．８９ｇ／ｃｍ³、ＪＳＲ（株）製；ＣＥＢＣ）
（ｉｉｉ）メタロセン系触媒で重合したエチレン−オクテン共重合体（密度；０．８９７ｇ／ｃｍ³、ダウ社製；ＥＧ８４４０）
（ｉｖ）造核剤（旭電化社製；ＮＡ２１）
（２）評価方法
（ｉ）融点：ＩＳＯ１１３５７−３：９８に基づいて測定した。
（ｉｉ）透明性：ブロー成形機で成形された平均肉厚０．７５ｍｍの中空容器の側面部を切り取り、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に基づいてへイズ値を測定した。
（ｉｉｉ）視覚透明度（ＮＡＳ）：ブロー成形機で成形された平均肉厚０．７５ｍｍの中空容器の側面部を切り取り、東洋精機製狭角透過光特性値測定器を用いて、評価した。
（ｉｖ）デュポン衝撃強度：ＪＩＳ−Ｋ−７２１１：７６に基づいて測定した。
（ｖ）引張弾性弾性率(ＭＰａ)：ＪｌＳ−Ｋ−７１１３に基づいて測定した。
【００１１】
【表１】

【００１２】
【表２】

【００１３】
【発明の効果】
本発明のオレフィン系樹脂組成物からなる容器は、透明で白色感がなく、透明性と低温衝撃性及び剛性のバランスに優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a container made of an olefin resin composition. More specifically, the present invention relates to a container that is transparent and does not have a white feeling, and has an excellent balance of transparency, low-temperature impact property and rigidity.
[0002]
[Prior art]
Although the transparent soft vinyl chloride resin is an excellent resin, it has environmental problems such as hydrogen chloride and dioxin. For this reason, although substitution by polyolefin resin is examined, there are still many problems.
A container made of a propylene polymer has various excellent characteristics such as rigidity, impact resistance, and chemical resistance, but there are problems with transparency such as insufficient transparency and unique whiteness. is there.
Propylene polymers randomly copolymerized with α-olefins such as ethylene are known to improve transparency, and as a method for improving the transparency of propylene polymers, propylene polymers are blended with ethylene polymers. (Japanese Patent Laid-Open No. 53-79939, Japanese Patent Laid-Open No. 5-84877, Japanese Patent Laid-Open No. 5-124092, Japanese Patent Laid-Open No. 5-245911, Japanese Patent Laid-Open No. 6-31769) or a propylene polymer blended with a nucleating agent (Japanese Patent Laid-Open No. -127336) and a propylene polymer blended with an α-olefin polymer having 6 or more carbon atoms and a branch at the 3-position are known.
These compositions are improved in transparency, but have a unique white feeling. Moreover, what mix | blended the nucleating agent often generate | occur | produces the very unpleasant odor from a nucleating agent.
In addition, a block copolymer comprising a crystalline aromatic propylene polymer and a vinyl aromatic compound polymer block and a conjugated diene polymer or a partially hydrogenated random copolymer block of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene; Accordingly, a block copolymer comprising a vinyl aromatic compound and a taper block in which the weight ratio of the vinyl aromatic compound in the conjugated diene is gradually increased, or a compound containing a vinyl aromatic polymer block block copolymer (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 10). -87921) has also been proposed, but it is not necessarily excellent in the balance of transparency, low temperature impact property and rigidity.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a container which is transparent and does not have a white feeling and has an excellent balance of transparency, low temperature impact property and rigidity.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have (A) a specific polypropylene polymer and (B) a vinyl aromatic compound polymer block—a block- (α monoolefin) copolymer obtained by copolymerizing two kinds of α-olefins. Triblock copolymer comprising a polymer block, α-olefin polymer block-2, block obtained by copolymerizing two kinds of α-olefins- (α-olefin) copolymer block, and ethylene-α -It has been found that a container comprising a resin composition containing at least one specific copolymer selected from olefin copolymers is transparent and has no white feeling, and is excellent in balance between transparency, low temperature impact property and rigidity. The present invention has been completed.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
That is, the present invention relates to (A) 85 to 99% by mass of a polypropylene-based polymer having an isotactic triad fraction of 97.0 mol% or more as measured by ¹³ C-NMR, and (B) vinyl aromatic. Compound polymer block-Triblock copolymer consisting of block-(α-one olefin) copolymer block copolymerized with 2 types of α-olefin, α-olefin polymer block-2 types of α-olefin copolymerized At least one copolymer selected from a triblock copolymer comprising a block- (α-olefin) copolymer block and an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.85 to 0.91 g / cm ³ The present invention relates to a container made of a resin composition containing 1 to 15% by mass of coalescence.
[0006]
The present invention is described in further detail below.
In the polypropylene polymer of the present invention, the isotactic triad fraction of the PPP chain portion measured by ¹³ C-NMR is 97.0 mol% or more, and preferably 97.5 mol% or more. If it is less than 97.0 mol%, the heat resistance and rigidity of the container may be lowered, and the practicality may be inferior.
The isotactic triad fraction of the PPP chain part of the propylene-based polymer is an isotactic fraction of triad units in the PPP chain of the copolymer molecular chain, and can be determined from a ¹³ C-NMR spectrum.
The homo part of the propylene homopolymer and the propylene block copolymer can be calculated by the following formula (a).
mm = (Imm / Imm + Imr + Irr) × 100 (mol%) (a)
In the formula, Imm, Imr, and Irr indicate peak intensities of respective regions when the methyl carbon region is divided into three regions of mm, mr, and rr in the ¹³ C-NMR spectrum. The mm region has a chemical shift of 21.4 to 22.2 ppm, the mr region has a chemical shift of 20.6 to 21.4 ppm, and the rr region has a chemical shift of 19.8 to 20.6 ppm.
In the case of a propylene random copolymer, the absorption position of the methyl carbon of the propylene unit adjacent to the ethylene unit is affected by the ethylene unit.
Specifically, the absorption peak of methyl carbon of propylene units in the EPE chain appears in the rr region, and the absorption peak of methyl carbon of propylene units in the center of the PPE chain appears in the mr region.
The peak intensity of absorption of methyl carbon of propylene units in this EPE chain can be substituted with a peak intensity of Tδδ (33.3 ppm). Further, the absorption peak intensity of methyl carbon of the propylene unit in the PPE chain can be substituted with the peak intensity of Sαγ (38.0 ppm). Therefore, to obtain the isotactic triad fraction of the PPP chain of the propylene random copolymer, the formula (b) is used.
mm = Imm / [Imm + (Imr−Sαγ) + (Irr−Tαγ)] × 100 (mol%) (b)
The above example is an example of a propylene-ethylene random copolymer. Even if the comonomer is an α-olefin other than ethylene or propylene, the peak or intensity of the absorption position may slightly change. If there is, it can be obtained in the same way.
^{The 13} C-NMR spectrum was measured using a JNM-EX400 type NMR apparatus manufactured by JEOL. The measurement conditions are as follows.
Sample concentration: 220 mg / NMR solvent 3 ml
NMR solvent: 1,2,4-trichlorobenzene / heavy benzene (90/10% by volume)
Measurement temperature: 130 ° C
Pulse width: 45 °
Pulse repetition time: 4 seconds Integration count: 4000 times "
[0007]
The polypropylene polymer of the present invention can be any of homo, block, and random polypropylene, but in particular, propylene as a main monomer and a relatively small amount of ethylene, 1-butene, and 1-one as a copolymer. A random copolymer using one or more monomers selected from α-olefins such as hexene is preferred.
As a quantity of a comonomer, 0.5-5 mass% with respect to propylene, Preferably 2-4 mass% is good.
The melting point (ISO11357-3: 98) obtained using a differential scanning calorimeter (DSC) is 135 to 155 ° C. for the melting point of the polypropylene polymer. further,
The thing of 145-150 degreeC is preferable.
When the melting point is lower than 145 ° C., the heat resistance and rigidity of the container are lowered, and the practicality may be inferior. Moreover, when it exceeds 150 degreeC, the transparency of a container will deteriorate and practicability may be inferior.
The melt flow rate (MFR) of the polypropylene polymer is such that the MFR measured at 230 ° C. is 0.5 to 10 g / 10 min, preferably 1 to 8 g / 10 min. If the MFR is outside this range, the moldability is inferior.
The compounding quantity of a polypropylene polymer is 85-99 mass%, Preferably, it is 90-97 mass%. When the blending amount is less than 85% by mass, the low temperature impact property of the container is good, but the rigidity is insufficient and the transparency is also deteriorated. If it exceeds 99% by mass, the low-temperature impact property of the container deteriorates and the practicality is inferior.
[0008]
In the triblock copolymer of the present invention, examples of the vinyl aromatic compound in the vinyl aromatic compound polymer block include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylolstyrene, divinylbenzene, 1, Examples thereof include 1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene and vinylpolyzine, and styrene and α-methylstyrene are particularly preferable.
In the triblock copolymer of the present invention, the α-olefin of the α-olefin copolymer block is not particularly limited, and examples thereof include ethylene, propylene, butylene, hexene and octene, preferably ethylene. .
In the triblock copolymer of the present invention, a block obtained by copolymerization of two kinds of α-olefins is different in that two different kinds of α-olefins A and B are represented by-(AB) _n- (n represents the degree of polymerization. 1 is an integer of 1 or more), and the block copolymer is not particularly limited. Specific examples include copolymers such as ethylene-butylene copolymers, ethylene-propylene copolymers, ethylene-hexene copolymers, and ethylene-octene copolymers.
In particular, in the present invention, an ethylene-butylene copolymer is preferable, the low temperature impact property of the container is improved, and the transparency is greatly improved. Moreover, it is more preferable that the butylene origin component which occupies in a triblock copolymer is 20-60 mass%.
The ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.85 to 0.91 g / cm ^{3 according to} the present invention is a polyethylene obtained by copolymerizing ethylene, hexene, octene, etc. with a metallocene catalyst and a Ziegler-Natta catalyst. Is mentioned.
Examples of the ethylene-octene copolymer polymerized with a metallocene catalyst include polyethylene trade name EG8440 (density: 0.897 g / cm ³ ) manufactured by Dow.
Examples of the ethylene-octene copolymer polymerized with a Ziegler-Natta catalyst include Idemitsu Petrochemical polyethylene trade name MORETECH 1018 (density: 0.910 g / cm ³ ) and Idemitsu Petrochemical polyethylene trade name MORETECH V-0398 (density). 0.907 g / cm ³ ) and the like.
When the density exceeds 0.91 g / cm ³ , the low-temperature impact property of the container deteriorates, and when it is less than 0.85 g / cm, the rigidity may be insufficient.
Vinyl aromatic compound polymer block-triblock copolymer comprising block- (α-one olefin) copolymer block obtained by copolymerization of two types of α-olefin, α-one olefin polymer block-2 types of α-one olefin A block- (α-olefin) copolymer block copolymerized with at least one selected from a triblock copolymer and an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.85 to 0.91 g / cm ³ The amount of the copolymer is 1 to 15% by mass, preferably 3 to 10% by mass. If it is less than 1% by mass, there is no effect of improving low temperature impact, and if it exceeds 15% by mass, the rigidity is lowered.
[0009]
As a nucleating agent, general formula (1)
[Chemical 1]

Wherein R represents an alkylidene group having 1 to 4 carbon atoms, Ar ¹ and Ar ² represent an arylene group or an alkylarylene group , M represents hydrogen or a metal atom of Groups II to IV of the periodic table, X represents —OH, ═O or (OH) _2, and m and n are integers of 1 to 2.
A phosphate compound represented by the formula is preferred from the viewpoint of improving transparency and preventing odor generation.
Preferable specific examples of the phosphate compound represented by the general formula (1) include 2,2′-methylene-bis (4,6-di-tert-butylphenyl) acid phosphate, 2,2′- Ethylidene-bis (4,6-di-t-amylphenyl) acid phosphate, calcium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, aluminum-2,2 ' -Methylene-bis (4,6 1-di-t-butylphenyl) phosphate and aluminum hydroxy-2,2'-methylene-bis (4,6 1-di-t-butylphenyl).
As a compounding quantity of a nucleating agent, 500-3000 ppm with respect to 100 mass parts of resin compositions, Preferably 2000-3000 ppm is good.
Although there is no restriction | limiting in particular in the shape of the container which consists of an olefin resin composition of this invention, The small blow container of 500 g or less is preferable in parison weight, and a multilayer blow container is especially preferable.
[0010]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2
The following (1) raw material component (i) random polypropylene 1, and (ii) ethylene- (ethylene butylene) monoethylene triblock copolymer or (iii) an ethylene-octene copolymer polymerized with a metallocene catalyst, Blended as shown in Table 1 or 2, and for 100 parts by weight of these mixtures, (iv) After blending 2500 ppm of the nucleating agent, uniformly mixed with a Henschel mixer (trade name), and melt-kneaded with an extruder Thus, a pellet-shaped resin composition was obtained.
Using this resin composition as a raw material, a hollow container having an average volume of 0.75 mm and an inner volume of 700 ml and a weight of 33 g was molded under molding conditions of an extrusion temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 20 ° C. using a blow molding machine. The hollow container was evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
Moreover, the said pellet-shaped resin composition was injection-molded, the sample for a tensile elasticity modulus measurement was manufactured, and the following method evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
(1) Raw material components
(I) Random polypropylene 1 (isotactic triad fraction of PPP chain portion measured by ¹³ C-NMR; 97.0 mol%, melting point: 146 ° C., ethylene content: 2.7 mass%, Idemitsu Petrochemical ( E-233GV)
(Ii) Ethylene- (ethylene / butylene) monoethylene triblock copolymer (butylene content; 50.0% by mass, density; 0.89 g / cm ³ , manufactured by JSR Corporation; CEBC)
(Iii) An ethylene-octene copolymer polymerized with a metallocene catalyst (density: 0.897 g / cm ³ , manufactured by Dow Corporation; EG8440)
(Iv) Nucleating agent (Asahi Denka Co., Ltd .; NA21)
(2) Evaluation method
(I) Melting point: measured based on ISO 11357-3: 98.
(Ii) Transparency: A side surface portion of a hollow container having an average thickness of 0.75 mm formed by a blow molding machine was cut out, and a haze value was measured based on JIS-K-7105.
(Iii) Visual transparency (NAS): A side portion of a hollow container having an average wall thickness of 0.75 mm formed by a blow molding machine was cut out and evaluated using a narrow-angle transmitted light characteristic value measuring device manufactured by Toyo Seiki.
(Iv) DuPont impact strength: measured based on JIS-K-7221: 76.
(V) Tensile elastic modulus (MPa): Measured based on JlS-K-7113.
[0011]
[Table 1]

[0012]
[Table 2]

[0013]
【The invention's effect】
A container made of the olefin resin composition of the present invention is transparent and has no white feeling, and is excellent in balance between transparency, low temperature impact property and rigidity.

Claims

(A) 85-99% by mass of a polypropylene-based polymer having an isotactic triad fraction of 97.0 mol% or more and a melting point of 145 to 150 ° C. measured by ¹³ C-NMR , and (B) vinyl Aromatic polymer block-a triblock copolymer comprising a block-(α-one olefin) copolymer block in which two types of α-olefins are copolymerized, α-olefin polymer block-two types of α-olefins At least one selected from a triblock copolymer comprising copolymerized block- (α-olefin) copolymer blocks and an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.85 to 0.91 g / cm ³ . The container which consists of 500-3000 ppm of nucleating agents with respect to the resin composition which mix | blended 1-15 mass% of copolymers, and 100 mass parts of resin compositions .

α-Olefin Polymer Block-A triblock copolymer composed of a block- (α-olefin) copolymer block obtained by copolymerizing two types of α-olefins is an ethylene polymer part (ethylene / butylene copolymer part). The container according to claim 1, comprising a single ethylene polymer part.

The container according to claim 1 or 2, wherein the block obtained by copolymerizing two kinds of α-olefins in the triblock copolymer is an ethylene / butylene copolymer block.

The container in any one of Claims 1-3 whose butylene in an ethylene butylene copolymer is 20-60 mass%.

The nucleating agent is represented by the general formula (1)

Wherein R represents an alkylidene group having 1 to 4 carbon atoms, Ar ¹ and Ar ² represent an arylene group or an alkylarylene group , M represents hydrogen or a metal atom of Groups II to IV of the periodic table, X represents —OH, ═O or (OH) _2, and m and n are integers of 1 to 2.
A container according to any one of claims 1-4 in a phosphate compound represented.