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JP4711615B2 - Water-based coating composition and method for coating inorganic substrate - Google Patents
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JP4711615B2 - Water-based coating composition and method for coating inorganic substrate - Google Patents

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Description

本発明は、建築物や土木構造物等の表面化粧に適用可能な水性塗料組成物、及び該水性塗料組成物を用いた無機質基材の塗装方法に関するものである。   The present invention relates to an aqueous coating composition applicable to surface makeup such as buildings and civil engineering structures, and a method for coating an inorganic substrate using the aqueous coating composition.

建築物や土木構造物等においては、コンクリート、モルタル、サイディングボード、ALC板等の無機質基材が汎用的に使用されている。このうち、コンクリート、モルタル等は、通常、建築物等の施工現場で、セメント、水等を混練したものを硬化させることによって得られる。サイディングボード、ALC板等の無機質建材は、主に、セメント系材料を抄造法、押し出し成形法、注型法等の方法で板状に成形することによって製造されている。
しかし、このような無機質基材では、セメントと水等による水和反応が成形時に完結しきれず、活性な成分が残存する場合がある。このような無機質基材に対して降雨等によって外部から水分が浸入すると、基材中に残存した活性成分と水との反応が進行し、基材にひび割れ等が発生するおそれがある。板状の基材においては、反り、寸法変化等が生じるおそれもある。
さらに、寒冷地においては、このような無機質基材に外部から水が浸入し凍結融解を繰り返すと、基材内部が破壊されるおそれがある。また、雨水が酸性化している場合は、セメントの中性化を引き起こし、基材強度を低下させるおそれもある。
In buildings and civil engineering structures, inorganic base materials such as concrete, mortar, siding board, ALC board and the like are used for general purposes. Among these, concrete, mortar, etc. are usually obtained by hardening what knead | mixed cement, water, etc. in construction sites, such as a building. Inorganic building materials such as siding boards and ALC plates are mainly produced by molding cement-based materials into a plate shape by a papermaking method, an extrusion molding method, a casting method or the like.
However, in such an inorganic base material, the hydration reaction with cement and water may not be completed at the time of molding, and active components may remain. If moisture enters the inorganic base material from the outside due to rainfall or the like, the reaction between the active ingredient remaining in the base material and water proceeds, and there is a risk that the base material will crack. In a plate-like base material, there is a possibility that warpage, dimensional change and the like may occur.
Furthermore, in cold districts, if water enters the inorganic base material from the outside and is repeatedly frozen and thawed, the inside of the base material may be destroyed. Moreover, when the rainwater is acidified, it may cause the neutralization of cement and reduce the strength of the base material.

無機質基材の表面に塗膜を設けることで、水分の浸入をある程度抑制することは可能である。例えば、特開平10−101458号公報(特許文献1)には、ALC板等の無機質建材の表面に対して、防水性を有する弾性塗材を塗装することが記載されている。   By providing a coating film on the surface of the inorganic base material, it is possible to suppress the intrusion of moisture to some extent. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 10-101458 (Patent Document 1) describes that an elastic coating material having waterproof properties is applied to the surface of an inorganic building material such as an ALC plate.

無機質基材への外部からの水分の浸入を防止する手法としては、無機質基材表面に撥水性塗料を塗装する方法も知られている。撥水性塗料は、その形成塗膜が撥水性を発現することで、外部からの水の浸入を防止する機能を有するものである。例えば、特開平8−92499号公報(特許文献2)には、特定の撥水成分と有機溶剤系樹脂からなる撥水性塗料が記載されている。また、特開2003−34586号公報(特許文献3)には、撥水剤を含有させたスチレンアクリル樹脂エマルション塗料を無機質基材に塗付することが記載されている。   As a technique for preventing moisture from entering the inorganic base material from the outside, a method of applying a water-repellent paint on the surface of the inorganic base material is also known. The water-repellent paint has a function of preventing water from entering from the outside because the formed coating film exhibits water repellency. For example, JP-A-8-92499 (Patent Document 2) describes a water-repellent paint comprising a specific water-repellent component and an organic solvent-based resin. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-34586 (Patent Document 3) describes that a styrene acrylic resin emulsion paint containing a water repellent is applied to an inorganic substrate.

特開平10−101458号公報JP-A-10-101458 特開平8−92499号公報JP-A-8-92499 特開2003−34586号公報JP 2003-34586 A

しかしながら、特許文献1のような方法で表面塗装を施した無機質基材においては、基材の裏面や側面等から水分が基材中に浸入してしまった場合、その水分を効率良く外部に逃がすことができず、塗膜に膨れ、剥れ等が生じるおそれがある。   However, in the case of an inorganic base material that has been surface-coated by a method such as Patent Document 1, if moisture enters the base material from the back surface or side surface of the base material, the water is efficiently released to the outside. The film cannot be swollen and the coating film may swell or peel off.

特許文献2や特許文献3に記載の撥水性塗料については、必ずしも十分な耐候性、耐久性を有しているものとは言えず、長期間太陽光や降雨等に曝されると撥水性能が低下してしまい、基材保護効果が得られない場合がある。
また、従来の撥水性塗料では、その塗膜に雨垂れや、カビ、藻等による汚染が発生しやすく、美観性を大きく損ねてしまうという問題もある。このうち雨筋汚れについては、特に、自動車等からの排出ガスによって大気中に油性の汚染物質が浮遊している都心や都市近郊部において顕著である。
一方、建築物や土木構造物に使用する塗料においては、有機溶剤を溶媒とする溶剤型塗料から、水を溶媒とする水性塗料への転換が図られつつある。これは、塗装作業者や居住者の健康被害を低減させる目的や、大気環境汚染を低減させる目的等で行われているものである。上述の撥水性塗料においても、水性化の要望は高い。
The water-repellent paints described in Patent Document 2 and Patent Document 3 cannot necessarily be said to have sufficient weather resistance and durability, and water-repellent performance when exposed to sunlight or rain for a long time. In some cases, the substrate protection effect cannot be obtained.
In addition, conventional water-repellent paints are also prone to rain dripping, mold, algae and the like, and the aesthetics are greatly impaired. Of these, rain streak is particularly noticeable in urban areas and suburban areas where oily pollutants float in the atmosphere due to exhaust gases from automobiles and the like.
On the other hand, in paints used for buildings and civil engineering structures, conversion from solvent-based paints using an organic solvent as a solvent to water-based paints using water as a solvent is being attempted. This is carried out for the purpose of reducing the health hazards of the painters and residents and for the purpose of reducing air pollution. Even in the above-described water-repellent paint, there is a high demand for water-repellency.

本発明は、このような点に鑑みなされたものであり、本発明における第1の課題は、水分に起因する塗膜の膨れ、剥れ、割れ等を効果的に抑制でき、かつその効果を長期にわたり持続させることができる撥水性塗料を提供することである。さらに本発明では、上述の性能に加え、優れた耐汚染性を兼ね備えた撥水性塗料を提供することを第2の課題とする。   This invention is made | formed in view of such a point, The 1st subject in this invention can suppress the swelling of a coating film resulting from a water | moisture content, a peeling, a crack, etc. effectively, and the effect is made. It is to provide a water-repellent paint that can be sustained for a long time. Furthermore, it is a second object of the present invention to provide a water-repellent paint that has excellent stain resistance in addition to the above-described performance.

これらの課題を解決するため本発明者は鋭意検討を行い、バインダーとして反応性官能基を有する合成樹脂エマルションを使用するとともに、このバインダーに対して反応性を示す水分散型撥水剤を併用し、さらに顔料の混合比率を特定顔料容積濃度とした水性塗料組成物に想到し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
In order to solve these problems, the present inventor has intensively studied and used a synthetic resin emulsion having a reactive functional group as a binder, and also used a water-dispersed water repellent that is reactive with the binder. Furthermore, the inventors have conceived an aqueous coating composition in which the pigment mixing ratio is a specific pigment volume concentration, and have completed the present invention.
That is, the present invention has the following characteristics.

1.(a)少なくともコア部及びシェル部の2層を含み、コア部にエポキシ基、シェル部にカルボキシル基を有し、ガラス転移温度が−30〜60℃である多層構造エマルション、
(b)アミノ基を有する水分散型撥水剤、及び
(c)顔料を含有し、
(a)成分の固形分100重量部に対し、(b)成分を固形分で1〜100重量部含み、
顔料容積濃度が40〜75%である
ことを特徴とする水性塗料組成物。
2.(c)成分として(c−1)光触媒を含み、(c−1)成分の含有量が(a)成分の固形分100重量部に対し0.1〜50重量部であることを特徴とする1.に記載の水性塗料組成物。
3.無機質基材に対して、1.または2.に記載の水性塗料組成物を塗付することを特徴とする無機質基材の塗装方法。


1. (A) a multilayer emulsion comprising at least two layers of a core part and a shell part, having an epoxy group in the core part, a carboxyl group in the shell part, and a glass transition temperature of -30 to 60 ° C;
(B) a water-dispersed water repellent having an amino group, and (c) a pigment,
(A) The component (b) contains 1 to 100 parts by weight of the solid content with respect to 100 parts by weight of the component,
A water-based paint composition having a pigment volume concentration of 40 to 75%.
2. The component (c-1) contains a photocatalyst (c-1), and the content of the component (c-1) is 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (a). 1. The aqueous coating composition according to.
3. Against inorganic substrate, 1. Or 2. A method for coating an inorganic substrate, comprising applying the water-based coating composition described in 1.


本発明水性塗料組成物によって無機質基材に塗装を施すことにより、水分に起因する塗膜の膨れ、剥れ、割れ等を効果的に抑制することができ、その効果を長期にわたり持続させることができる。さらに、本発明では耐汚染性を高めることもできる。   By coating the inorganic base material with the water-based coating composition of the present invention, it is possible to effectively suppress swelling, peeling, cracking, etc. of the coating film due to moisture, and to maintain the effect over a long period of time. it can. Furthermore, in the present invention, the contamination resistance can be enhanced.

以下、本発明をその実施の形態とともに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail together with embodiments thereof.

本発明の水性塗料組成物は、
(a)反応性官能基を有し、ガラス転移温度が−30〜60℃である合成樹脂エマルション(以下「(a)成分」という)、
(b)前記(a)成分と反応可能な官能基を有する水分散型撥水剤(以下「(b)成分」という)、及び
(c)顔料(以下「(c)成分」という)を含有するものである。
The aqueous coating composition of the present invention comprises
(A) a synthetic resin emulsion having a reactive functional group and a glass transition temperature of −30 to 60 ° C. (hereinafter referred to as “component (a)”),
(B) Contains a water-dispersed water repellent (hereinafter referred to as “(b) component”) having a functional group capable of reacting with the component (a), and (c) a pigment (hereinafter referred to as “(c) component”). To do.

このうち(a)成分は、本発明組成物のバインダーとして機能し、少なくとも1種の反応性官能基を有するものである。本発明では、この(a)成分と後述の(b)成分が相互に反応性を有することにより、優れた撥水持続性を発揮することができる。(a)成分と(b)成分における反応性官能基の組合せとしては、例えば、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうし等があげられる。これらは1種または2種以上で使用することができる。   Among these, (a) component functions as a binder of this invention composition, and has at least 1 sort (s) of reactive functional group. In the present invention, this (a) component and the later-described (b) component have reactivity with each other, so that excellent water repellency persistence can be exhibited. Examples of combinations of reactive functional groups in component (a) and component (b) include carboxyl group and carbodiimide group, carboxyl group and epoxy group, carboxyl group and aziridine group, carboxyl group and oxazoline group, hydroxyl group and isocyanate group, Examples thereof include a carbonyl group and a hydrazide group, an epoxy group and an amino group, and an alkoxysilyl group. These can be used alone or in combination of two or more.

本発明における(a)成分としては、上述の如き反応性官能基を有する限り、各種の合成樹脂エマルションを使用することができる。具体的には、例えば酢酸ビニル樹脂エマルション、塩化ビニル樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、アクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、アクリルシリコン樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション等、あるいはこれらの複合系等が挙げられる。この中でも、アクリルシリコン樹脂エマルション、フッソ樹脂エマルションは、耐候性に優れるため好ましく使用できる。
また、重合性紫外線吸収剤及び/または重合性光安定剤が共重合された合成樹脂エマルションも、耐候性に優れる点で好適である。重合性紫外線吸収剤としては、例えば2−ヒドロキシ−4−アクリロキシベンゾフェノン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等、重合性光安定剤としては、例えば4−メタクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン等が挙げられる。
As the component (a) in the present invention, various synthetic resin emulsions can be used as long as it has a reactive functional group as described above. Specifically, for example, a vinyl acetate resin emulsion, a vinyl chloride resin emulsion, an epoxy resin emulsion, an acrylic resin emulsion, a urethane resin emulsion, an acrylic silicon resin emulsion, a fluororesin emulsion, etc., or a composite system thereof can be used. Among these, acrylic silicon resin emulsions and fluorine resin emulsions can be preferably used because of excellent weather resistance.
A synthetic resin emulsion obtained by copolymerizing a polymerizable ultraviolet absorber and / or a polymerizable light stabilizer is also preferable in that it has excellent weather resistance. Examples of the polymerizable ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-acryloxybenzophenone and 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole. Examples thereof include 4-methacryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine and the like.

本発明における(a)成分としては、少なくともコア部及びシェル部の2層を含み、コア部とシェル部のいずれか一方または両方に反応性官能基を有する多層構造エマルションが好ましい。このような多層構造エマルションを使用することにより、形成塗膜における膨れ、剥れ、割れ等の発生を防止する効果が高まる。また、塗膜の耐汚染性を高めることもできる。なお、ここで言うコア部とは、多層構造エマルションの内層部を意味し、最外層部以外の層である。シェル部とは、多層構造エマルションの最外層部を意味するものである。(a)成分は、複数のコア部とシェル部からなる多層構造を有するものであってもよい。   As the component (a) in the present invention, a multilayer emulsion containing at least two layers of a core part and a shell part and having a reactive functional group in one or both of the core part and the shell part is preferable. By using such a multilayer structure emulsion, the effect of preventing the occurrence of swelling, peeling, cracking and the like in the formed coating film is enhanced. Moreover, the stain resistance of the coating film can be increased. In addition, the core part said here means the inner layer part of a multilayer structure emulsion, and is layers other than an outermost layer part. A shell part means the outermost layer part of a multilayer structure emulsion. The component (a) may have a multilayer structure composed of a plurality of core parts and shell parts.

多層構造エマルションにおける反応性官能基としては、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基から選ばれる少なくとも1種以上が好適である。特に、コア部とシェル部の両方に反応性官能基が含まれ、これら反応性官能基が相互に反応可能である態様が望ましい。多層構造エマルションがこのような態様である場合は、耐汚染性、耐候性、耐水性等の塗膜物性を高めることができる。この場合における反応性官能基の組合せとしては、カルボキシル基とエポキシ基、アミノ基とエポキシ基が挙げられる。本発明では特に、コア部にエポキシ基、シェル部にカルボキシル基を有する多層構造エマルションが好適である。   The reactive functional group in the multilayer emulsion is preferably at least one selected from an amino group, a carboxyl group, and an epoxy group. In particular, an embodiment in which reactive functional groups are included in both the core part and the shell part, and these reactive functional groups can react with each other is desirable. When the multi-layered emulsion is in such an embodiment, the coating film properties such as stain resistance, weather resistance and water resistance can be improved. Examples of the combination of reactive functional groups in this case include a carboxyl group and an epoxy group, and an amino group and an epoxy group. In the present invention, a multilayer structure emulsion having an epoxy group in the core part and a carboxyl group in the shell part is particularly suitable.

(a)成分にアミノ基を生成させるためには、(a)成分を構成するモノマーとしてアミノ基含有モノマーを使用すればよい。アミノ基含有モノマーとしては、例えば、N−メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、N−(2−ジメチルアミノエチル)アクリルアミド、N−(2−ジメチルアミノエチル)メタクリルアミド等が挙げられる。   In order to generate an amino group in the component (a), an amino group-containing monomer may be used as the monomer constituting the component (a). Examples of amino group-containing monomers include N-methylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, N- (2-dimethylaminoethyl) acrylamide, and N- (2-dimethylamino). Ethyl) methacrylamide and the like.

(a)成分にカルボキシル基を生成させるためには、(a)成分を構成するモノマーとしてカルボキシル基含有モノマーを使用すればよい。カルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル等、あるいはこれらのアンモニウム塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩等が挙げられる。このうち、特にアクリル酸、メタクリル酸から選ばれる1種以上が好適である。   In order to generate a carboxyl group in the component (a), a carboxyl group-containing monomer may be used as the monomer constituting the component (a). Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or a monoalkyl ester thereof, itaconic acid or a monoalkyl ester thereof, fumaric acid or a monoalkyl ester thereof, or ammonium salts or organic amine salts thereof. And alkali metal salts. Among these, at least one selected from acrylic acid and methacrylic acid is particularly preferable.

(a)成分にエポキシ基を生成させるためには、(a)成分を構成するモノマーとしてエポキシ基含有モノマーを使用すればよい。エポキシ基含有モノマーとしては、例えばグリシジル(メタ)アクリレート、ジグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。このうち、特にグリシジル(メタ)アクリレートが好適である。   In order to generate an epoxy group in the component (a), an epoxy group-containing monomer may be used as the monomer constituting the component (a). Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, diglycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether. Of these, glycidyl (meth) acrylate is particularly preferred.

(a)成分の製造方法は特に限定されないが、例えば、乳化重合、ソープフリー乳化重合、分散重合、フィード乳化重合、フィード分散重合、シード乳化重合、シード分散重合等を採用することができる。(a)における反応性官能基の使用量は、(a)成分を構成する全モノマー量に対し、通常0.1〜40重量%、好ましくは0.5〜20重量%である。また、(a)成分が多層構造エマルションである場合におけるコア部とシェル部に用いるモノマーの重量比率は、通常10/90〜90/10程度である。   Although the manufacturing method of (a) component is not specifically limited, For example, emulsion polymerization, soap-free emulsion polymerization, dispersion polymerization, feed emulsion polymerization, feed dispersion polymerization, seed emulsion polymerization, seed dispersion polymerization, etc. are employable. The amount of the reactive functional group used in (a) is usually 0.1 to 40% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total amount of monomers constituting component (a). Moreover, when the component (a) is a multilayer structure emulsion, the weight ratio of the monomers used for the core part and the shell part is usually about 10/90 to 90/10.

(a)成分のガラス転移温度(以下「Tg」という)は−30〜60℃、好ましくは−10〜40℃に設定する。Tgが−30℃より低い場合は、汚染物質が付着しやすくなる。Tgが60℃より高い場合は、塗膜に割れが発生しやすく、遮水効果が低下するおそれがある。なお、本発明におけるTgは、(a)成分を構成するモノマーの種類とその構成比率から、Foxの計算式によって求められる値である。
特に、本発明における(a)成分としては、コア部のガラス転移温度よりシェル部のガラス転移温度が高い多層構造エマルションが好適である。このような(a)成分を使用することにより、下地の変位に対する追従性が高まり、より確実な遮水効果を得ることができる。さらに、塗膜の水蒸気透過性能が向上するため、基材内部に滞留した水分を外部に放散させる効果が高まり、塗膜の膨れ、剥れ等の発生を十分に防止することが可能となる。また、塗膜の耐汚染性を高めることもできる。
(a)成分の平均粒子径は、通常0.05〜0.2μm程度である。
The glass transition temperature (hereinafter referred to as “Tg”) of the component (a) is set to −30 to 60 ° C., preferably −10 to 40 ° C. When Tg is lower than −30 ° C., contaminants tend to adhere. When Tg is higher than 60 ° C., cracks are likely to occur in the coating film and the water shielding effect may be reduced. The Tg in the present invention is a value obtained from the formula of Fox from the type of monomer constituting the component (a) and its constituent ratio.
In particular, the component (a) in the present invention is preferably a multilayer emulsion having a glass transition temperature of the shell portion higher than that of the core portion. By using such a component (a), the followability to the displacement of the base is enhanced, and a more reliable water shielding effect can be obtained. Furthermore, since the water vapor permeation performance of the coating film is improved, the effect of dissipating moisture remaining inside the base material is increased, and the occurrence of swelling and peeling of the coating film can be sufficiently prevented. Moreover, the stain resistance of the coating film can be increased.
(A) The average particle diameter of a component is about 0.05-0.2 micrometer normally.

本発明組成物における(b)成分は、上述の(a)成分と反応可能な官能基を有する水分散型撥水剤である。本発明では、(b)成分が含まれることにより、形成塗膜に撥水性を付与することができる。さらに、(a)成分と(b)成分が相互に反応性を有するため、長期にわたり撥水性能を維持することが可能となる。
(b)成分の官能基は、(a)成分の官能基と反応可能なものであれば特に限定されないが、(a)成分がアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基から選ばれる1種以上を有する場合は、(b)成分はアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基から選ばれる少なくとも1種の官能基を有することが望ましい。特に、(a)成分がエポキシ基を有する場合は(b)成分としてアミノ基及び/またはカルボキシル基を有するもの、(a)成分がカルボキシル基を有する場合は(b)成分としてエポキシ基を有するもの、(a)成分がアミノ基を有する場合は(b)成分としてエポキシ基を有するものを使用することが望ましい。この中でも、(a)成分がエポキシ基を有するもの、(b)成分がアミノ基を有するものの組合せが特に望ましい。
このような(b)成分は、通常下記式(1)、(2)で示される単位を有するものである。
Component (b) in the composition of the present invention is a water-dispersed water repellent having a functional group capable of reacting with component (a) described above. In the present invention, water repellency can be imparted to the formed coating film by including the component (b). Furthermore, since the component (a) and the component (b) are reactive with each other, it is possible to maintain water repellency over a long period of time.
Although the functional group of (b) component will not be specifically limited if it can react with the functional group of (a) component, (a) component has 1 or more types chosen from an amino group, a carboxyl group, and an epoxy group. In this case, the component (b) preferably has at least one functional group selected from an amino group, a carboxyl group, and an epoxy group. In particular, when component (a) has an epoxy group, component (b) has an amino group and / or carboxyl group, and when component (a) has a carboxyl group, component (b) has an epoxy group When the component (a) has an amino group, it is desirable to use a component having an epoxy group as the component (b). Among these, a combination of the component (a) having an epoxy group and the component (b) having an amino group is particularly desirable.
Such a component (b) usually has units represented by the following formulas (1) and (2).

Figure 0004711615
Figure 0004711615
(式中、Rは同一または異なって、アルキル基、アリール基、アラルキル基を示し、Rはアルキレン基、オキシアルキレン基を示す。Xはアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基を示す。m,nは1以上の整数である。)
Figure 0004711615
Figure 0004711615
(Wherein R 1 is the same or different and represents an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group, R 2 represents an alkylene group or an oxyalkylene group, X represents an amino group, a carboxyl group or an epoxy group. M, n is an integer of 1 or more.)

このうち(b)成分の官能基としては、アミノ基が好適である。アミノ基としては、例えば−NH、−NHCH、−N(CH、−NH(CHNH、−NH(CHNHCH、−NH(CHN(CH等が挙げられる。 Of these, an amino group is preferred as the functional group of the component (b). As an amino group, for example, —NH 2 , —NHCH 3 , —N (CH 3 ) 2 , —NH (CH 2 ) 2 NH 2 , —NH (CH 2 ) 2 NHCH 3 , —NH (CH 2 ) 2 N (CH 3) 2 or the like can be mentioned.

(b)成分の形態は、水中に分散した形態であれば特に制限されず、界面活性剤を用いた強制乳化型エマルション、あるいは自己乳化型エマルションのいずれであってもよい。   The form of (b) component will not be restrict | limited especially if it is the form disperse | distributed in water, Any of the forced emulsification type emulsion using surfactant or a self-emulsification type emulsion may be sufficient.

(b)成分の混合比率は、(a)成分の固形分100重量部に対し、固形分換算で通常1〜100重量部、好ましくは2〜50重量部、より好ましくは3〜30重量部である。(b)成分が1重量部より少ない場合は、十分な撥水性能を得ることができない。(b)成分が100重量部より多い場合は、塗膜の耐汚染性が低下するおそれがある。   The mixing ratio of the component (b) is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 30 parts by weight in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (a). is there. When the amount of the component (b) is less than 1 part by weight, sufficient water repellency cannot be obtained. When there is more (b) component than 100 weight part, there exists a possibility that the stain resistance of a coating film may fall.

本発明組成物における(c)成分としては、例えば、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、陶土、チャイナクレー、シリカ、硫酸バリウム、炭酸バリウム、珪砂、珪石、珪藻土、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化鉄、樹脂ビーズ等が挙げられ、これらの1種または2種以上を使用することができる。
(c)成分の平均粒子径は通常0.01〜200μm程度、好ましくは0.1〜100μm程度である。平均粒子径が0.01μmより小さい場合は、顔料容積濃度を高く設定することが困難となり、その結果、水分を効率良く外部に放散することができない。また、耐汚染性が不十分となるおそれがある。平均粒子径が200μmより大きい場合は、平滑な塗膜が形成し難くなる。
Examples of the component (c) in the composition of the present invention include heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, kaolin, talc, clay, porcelain clay, china clay, silica, barium sulfate, barium carbonate, quartz sand, quartzite, diatomaceous earth, and oxidation. Examples thereof include titanium, zinc oxide, aluminum oxide, iron oxide, and resin beads, and one or more of these can be used.
(C) The average particle diameter of a component is about 0.01-200 micrometers normally, Preferably it is about 0.1-100 micrometers. When the average particle size is smaller than 0.01 μm, it is difficult to set the pigment volume concentration high, and as a result, water cannot be efficiently diffused to the outside. Moreover, there exists a possibility that stain resistance may become inadequate. When the average particle size is larger than 200 μm, it becomes difficult to form a smooth coating film.

このような(c)成分は、形成塗膜における顔料容積濃度が10〜90%、好ましくは30〜90%、より好ましくは40〜80%、最も好ましくは45〜75%となるように配合する。このような顔料容積濃度であれば、形成塗膜の水蒸気透過性能と強度が高まり、塗膜の膨れ発生、剥れ発生等を十分に抑制することができる。また、耐汚染性に優れた塗膜を形成することもできる。顔料容積濃度が10%より小さい場合は、塗膜に膨れ、剥れ等が発生しやすくなる。また、耐汚染性が低下する傾向となる。顔料容積濃度が90%より大きい場合は、塗膜に割れが発生しやすく、遮水効果が低下するおそれがある。
なお、本発明における顔料容積濃度は、乾燥塗膜中に含まれる(c)成分の容積百分率であり、下記式によって算出される値である。(b)成分は実質的に造膜性能を有さないため、顔料容積濃度算出の際には除外しておく。
The component (c) is blended so that the pigment volume concentration in the formed coating film is 10 to 90%, preferably 30 to 90%, more preferably 40 to 80%, and most preferably 45 to 75%. . With such a pigment volume concentration, the water vapor transmission performance and strength of the formed coating film are enhanced, and the occurrence of swelling and peeling of the coating film can be sufficiently suppressed. Moreover, the coating film excellent in stain resistance can also be formed. When the pigment volume concentration is less than 10%, the coating film is liable to swell and peel off. Further, the contamination resistance tends to decrease. When the pigment volume concentration is larger than 90%, the coating film is likely to be cracked and the water shielding effect may be reduced.
In addition, the pigment volume concentration in this invention is a volume percentage of (c) component contained in a dry coating film, and is a value computed by a following formula. Since the component (b) has substantially no film forming performance, it is excluded when calculating the pigment volume concentration.

<式>顔料容積濃度(%)=[(c/cρ)/{(a/aρ)+(c/cρ)}]×100
(式中、aは(a)成分固形分の混合量、aρは(a)成分固形分の比重、cは(c)成分の混合量、cρは(c)成分の比重を示す。)
<Formula> Pigment volume concentration (%) = [(c w / c ρ ) / {(a w / a ρ ) + (c w / c ρ )}] × 100
(Wherein, a w is (a) mixing of the component solids, a [rho component (a) solids content of the specific gravity, the mixing amount of c w component (c), the c [rho specific gravity of component (c) Show.)

本発明では、(c)成分として光触媒(以下「(c−1)成分」という)を含むことができる。本発明では、このような(c−1)成分を混合することにより、形成塗膜表面に種々の汚染物質(特に有機系汚染物質)が付着した場合に、それらを分解することが可能となり、耐汚染性をいっそう高めることができる。さらに、本発明では(b)成分が必須成分として含まれるため、(c−1)成分による(a)成分の劣化を抑制することもできる。
(c−1)成分を混合する場合、(a)成分としてアクリルシリコン樹脂エマルション、フッソ樹脂エマルション、重合性紫外線吸収剤及び/または重合性光安定剤が共重合された合成樹脂エマルションのいずれかを使用すれば、(a)成分の劣化抑制の点でより好適である。
In this invention, a photocatalyst (henceforth "(c-1) component") can be included as (c) component. In the present invention, by mixing such a component (c-1), when various contaminants (particularly organic contaminants) adhere to the surface of the formed coating film, it becomes possible to decompose them. Contamination resistance can be further increased. Furthermore, in this invention, since (b) component is contained as an essential component, deterioration of (a) component by (c-1) component can also be suppressed.
When the component (c-1) is mixed, any one of the acrylic resin resin emulsion, the fluororesin emulsion, the polymerizable ultraviolet absorber and / or the synthetic light stabilizer copolymerized with the polymerizable light stabilizer is used as the component (a). If used, it is more suitable in terms of suppressing deterioration of component (a).

(c−1)成分としては、例えばTiO、ZnO、Bi、BiVO、SrTiO、CdS、InP、InPb、GaP、GaAs、BaTiO、BaTiO、BaTi、KNbO、Nb、Fe、Ta、Ta、KTaSi、WO、SnO、NiO、CuO、SiC、MoS、RuO、CeO等の他、これらと金属、金属酸化物、多孔体、層状化合物等との複合体等が挙げられる。
(c−1)成分の混合量は、(a)成分の固形分100重量部に対し、通常0.1〜50重量部、好ましくは0.5〜20重量部とする。(c−1)成分が0.1重量部より少ない場合は、耐汚染性の向上効果が期待できない。(c−1)成分が50重量部より多い場合は、(a)成分の劣化抑制が困難となる。
Examples of the component (c-1) include TiO 2 , ZnO, Bi 2 O 3 , BiVO 4 , SrTiO 3 , CdS, InP, InPb, GaP, GaAs, BaTiO 3 , BaTiO 4 , BaTi 4 O 9 , K 2 NbO. 3 , Nb 2 O 5 , Fe 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Ta 3 N 5 , K 3 Ta 3 Si 2 O 3 , WO 3 , SnO 2 , NiO, Cu 2 O, SiC, MoS 2 , RuO 2 In addition to CeO 2 and the like, composites of these with metals, metal oxides, porous bodies, layered compounds and the like can be mentioned.
The mixing amount of the component (c-1) is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (a). When the component (c-1) is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the stain resistance cannot be expected. When the amount of the component (c-1) is more than 50 parts by weight, it is difficult to suppress the deterioration of the component (a).

本発明組成物においては、上述の成分の他に、通常塗料に使用可能な成分を含むこともできる。このような成分としては、例えば、着色顔料、染料、骨材、繊維、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、pH調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒、架橋剤等が使用可能である。   In the composition of the present invention, in addition to the above-described components, components that can be used in ordinary paints can also be included. Examples of such components include coloring pigments, dyes, aggregates, fibers, thickeners, film-forming aids, leveling agents, wetting agents, plasticizers, antifreezing agents, pH adjusting agents, preservatives, and antifungal agents. An agent, an anti-algae agent, an antibacterial agent, a dispersant, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a catalyst, a crosslinking agent, etc. can be used.

本発明組成物は、建築物内外壁や土木構築物等の表面に対して塗装することができる。塗装の対象となる基材は特に限定されないが、通常は無機質基材である。特に、本発明ではセメント系無機質基材が好適である。本発明組成物をセメント系無機質基材に塗装した場合には、本発明の効果を十分に発揮することができる。このようなセメント系無機質基材は、セメントを必須成分として得られる材料である。セメント以外の成分として、例えば、珪砂、珪石、フライアッシュ等の骨材、パルプ、ガラスウール等の繊維類等が含まれていてもよい。
具体的に、セメント系無機質基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、石綿セメント板、ALC板、サイディング板等が挙げられる。このうち、コンクリート、モルタル等の基材は、通常、施工現場で水等と混練したものを硬化させることによって得られる。ALC板、サイディング板等の無機質建材は、抄造法、押し出し成形法、注型法等の各種方法によって板状に成形されたものである。セメント系無機質建材に本発明組成物を塗装した場合は、基材の割れ、反り、寸法変化等を十分に抑制できる点で特に好適である。
これら基材の表面は、何らかの表面処理(例えば、シーラー、サーフェーサー、フィラー等)が施されたものでもよく、既に塗膜が形成されたものでもよい。
The composition of the present invention can be applied to the surface of a building inner / outer wall or a civil engineering structure. The base material to be coated is not particularly limited, but is usually an inorganic base material. Particularly, in the present invention, a cement-based inorganic base material is suitable. When the composition of the present invention is coated on a cement-based inorganic base material, the effects of the present invention can be sufficiently exerted. Such a cement-based inorganic base material is a material obtained by using cement as an essential component. As components other than cement, for example, aggregates such as silica sand, silica stone, and fly ash, fibers such as pulp and glass wool, and the like may be included.
Specifically, examples of the cement-based inorganic base material include concrete, mortar, fiber-mixed cement board, cement calcium silicate board, slag cement pearlite board, asbestos cement board, ALC board, and siding board. Among these, base materials such as concrete and mortar are usually obtained by curing a material kneaded with water or the like at a construction site. Inorganic building materials such as ALC plates and siding plates are formed into plates by various methods such as papermaking, extrusion, and casting. When the composition of the present invention is applied to a cement-based inorganic building material, it is particularly preferable in that cracks, warpage, dimensional changes, and the like of the substrate can be sufficiently suppressed.
The surface of these base materials may have been subjected to some surface treatment (for example, a sealer, a surfacer, a filler, etc.), or may already have a coating film formed thereon.

本発明組成物を建築現場等において塗装する場合は、新築、改装を問わず適用することができる。板状の無機質建材に対しては、建築現場等に搬入される前(すなわち無機質建材の成形時ないし成形後)に塗装を行うこともできる。また、部分補修に適用することもできる。
本発明組成物を塗装する際には、スプレー、ローラー、鏝、刷毛等の各種塗装器具を使用することができる。
塗装の際には、水を用いて希釈することも可能である。水の混合量は、塗装器具の種類、塗装下地の状態、塗装時の温度等を勘案して適宜設定すればよいが、通常は塗料100重量部に対し0〜10重量部程度である。
本発明組成物の塗付量は、通常0.2〜2kg/m程度である。また、本発明組成物を塗装した後の乾燥は通常、常温で行えばよいが、加熱することも可能である。乾燥時間は、通常、常温で0.5〜4時間程度である。
When the composition of the present invention is painted at a construction site or the like, it can be applied regardless of whether it is a new construction or a renovation. The plate-like inorganic building material can be coated before being brought into a construction site or the like (that is, during or after the molding of the inorganic building material). It can also be applied to partial repairs.
When painting the composition of the present invention, various painting tools such as sprays, rollers, scissors and brushes can be used.
In the case of painting, it is also possible to dilute with water. The mixing amount of water may be appropriately set in consideration of the type of coating equipment, the state of the coating base, the temperature at the time of coating, and the like, but is usually about 0 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the paint.
The application amount of the composition of the present invention is usually about 0.2 to 2 kg / m 2 . In addition, drying after coating the composition of the present invention is usually performed at room temperature, but can be performed. The drying time is usually about 0.5 to 4 hours at room temperature.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。   Examples and Comparative Examples are shown below to clarify the features of the present invention.

(塗料組成物の製造)
水50重量部、分散剤6重量部、無機質顔料A100重量部、無機質顔料B45重量部、樹脂A200重量部、造膜助剤18重量部、撥水剤A50重量部、増粘剤33重量部、消泡剤1重量部を常法により混合・攪拌することによって試験例1の塗料組成物を製造した。
次いで、表1及び表2に示す配合に従いって各塗料組成物を製造した。なお、原料としては下記のものを使用した。
(Manufacture of paint compositions)
Water 50 parts by weight, dispersant 6 parts by weight, inorganic pigment A 100 parts by weight, inorganic pigment B 45 parts by weight, resin A 200 parts by weight, film-forming aid 18 parts by weight, water repellent A 50 parts by weight, thickener 33 parts by weight, The coating composition of Test Example 1 was produced by mixing and stirring 1 part by weight of an antifoaming agent by a conventional method.
Subsequently, each coating composition was manufactured according to the composition shown in Tables 1 and 2. In addition, the following were used as a raw material.

・樹脂A:コアシェル型アクリル樹脂エマルション(コア部;メチルメタクリレート−シクロヘキシルメタクリレート−2−エチルヘキシルアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、シェル部;メチルメタクリレート−シクロヘキシルメタクリレート−2−エチルヘキシルアクリレート−メタクリル酸共重合体、固形分50重量%、トータルTg5℃、コアTg−20℃、シェルTg25℃)
・樹脂B:コアシェル型アクリル樹脂エマルション(コア部;メチルメタクリレート−シクロヘキシルメタクリレート−2−エチルヘキシルアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、シェル部;メチルメタクリレート−シクロヘキシルメタクリレート−2−エチルヘキシルアクリレート−メタクリル酸−4−メタクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン共重合体、固形分50重量%、トータルTg5℃、コアTg−20℃、シェルTg25℃)
・樹脂C:アクリル樹脂エマルション(メチルメタクリレート−スチレン−2−エチルヘキシルアクリレート−メタクリル酸共重合体、固形分50重量%、Tg5℃)
・撥水剤A:水分散型撥水剤(アミノ基含有ジメチルシロキサン化合物の乳化分散体、固形分50重量%)
・撥水剤B:水分散型撥水剤(エポキシ基含有ジメチルシロキサン化合物の乳化分散体、固形分50重量%)
・撥水剤C:水分散型撥水剤(ジメチルシロキサン化合物の乳化分散体、固形分50重量%)
・無機質顔料A:ルチル型酸化チタン(平均粒子径0.2μm)
・無機質顔料B:クレー(平均粒子径8μm)
・光触媒:アナターゼ型酸化チタン(平均粒子径0.02μm)
・造膜助剤:2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート
・分散剤:ポリカルボン酸系分散剤(固形分30重量%)
・増粘剤:ヒドロキシエチルセルロース3重量%水溶液
・消泡剤:鉱物油系消泡剤
Resin A: Core-shell type acrylic resin emulsion (core part; methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate-2-ethylhexyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer, shell part; methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate-2-ethylhexyl acrylate-methacrylic acid copolymer, (Solid content 50% by weight, total Tg 5 ° C, core Tg-20 ° C, shell Tg 25 ° C)
Resin B: Core-shell type acrylic resin emulsion (core part; methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate-2-ethylhexyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer, shell part; methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate-2-ethylhexyl acrylate-methacrylic acid-4-methacryloyl Oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine copolymer, solid content 50 wt%, total Tg 5 ° C., core Tg-20 ° C., shell Tg 25 ° C.)
Resin C: acrylic resin emulsion (methyl methacrylate-styrene-2-ethylhexyl acrylate-methacrylic acid copolymer, solid content 50% by weight, Tg 5 ° C.)
Water repellent A: water-dispersed water repellent (emulsified dispersion of amino group-containing dimethylsiloxane compound, solid content 50% by weight)
Water repellent B: Water-dispersed water repellent (epoxy group-containing dimethylsiloxane compound emulsified dispersion, solid content 50% by weight)
Water repellent C: Water-dispersed water repellent (emulsified dispersion of dimethylsiloxane compound, solid content 50% by weight)
Inorganic pigment A: rutile type titanium oxide (average particle diameter 0.2 μm)
Inorganic pigment B: Clay (average particle size 8 μm)
Photocatalyst: anatase type titanium oxide (average particle size 0.02 μm)
・ Film-forming auxiliary: 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate ・ Dispersant: polycarboxylic acid-based dispersant (solid content 30% by weight)
・ Thickener: Hydroxyethylcellulose 3% by weight aqueous solution ・ Defoamer: Mineral oil-based defoamer

(試験方法)
(1)撥水持続性
150×70×0.8mmのアルミニウム板2枚にSK#1000プライマー(エポキシ樹脂系プライマー;エスケー化研株式会社製)を、乾燥膜厚が約30μmとなるようにスプレー塗装し、温度23℃・相対湿度50%下(以下、標準状態)で8時間乾燥させたものを試験体基材とした。
次に、試験体基材に作製した塗料組成物を乾燥膜厚が約15μmとなるようにスプレー塗装し、標準状態で7日間乾燥し試験体とした。作製した試験体の塗膜表面に、0.2ccの脱イオン水を滴下し、滴下直後の接触角を協和界面科学株式会社製CA−A型接触角測定装置にて測定し、これを初期接触角とした。次いで、試験体を23±2℃の水中に3時間浸し、標準状態で1時間乾燥後、同様に接触角を測定した。
撥水持続性については、水浸漬後の接触角が、初期接触角に対しどの程度低下したかを確認することによって評価した。
・評価方法
◎:初期接触角と水浸漬後の接触角との差が5度未満
○:初期接触角と水浸漬後の接触角との差が5度以上10度未満
△:初期接触角と水浸漬後の接触角との差が10度以上15度未満
×:初期接触角と水浸漬後の接触角との差が15度以上
(Test method)
(1) Water repellent durability SK # 1000 primer (epoxy resin primer; manufactured by SK Kaken Co., Ltd.) is sprayed on two 150 × 70 × 0.8 mm aluminum plates so that the dry film thickness is about 30 μm. The specimen substrate was coated and dried for 8 hours at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% (hereinafter, standard state).
Next, the coating composition produced on the test specimen substrate was spray-coated so that the dry film thickness was about 15 μm, and dried in a standard state for 7 days to obtain a test specimen. 0.2 cc of deionized water is dropped on the coating film surface of the prepared specimen, and the contact angle immediately after dropping is measured with a CA-A type contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. It was a corner. Next, the test specimen was immersed in water at 23 ± 2 ° C. for 3 hours, dried for 1 hour in a standard state, and then contact angle was measured in the same manner.
The water repellency persistence was evaluated by confirming how much the contact angle after water immersion decreased with respect to the initial contact angle.
・ Evaluation method ◎: Difference between initial contact angle and contact angle after water immersion is less than 5 degrees ○: Difference between initial contact angle and contact angle after water immersion is 5 degrees or more and less than 10 degrees △: Initial contact angle The difference between the contact angle after water immersion is 10 degrees or more and less than 15 degrees X: The difference between the initial contact angle and the contact angle after water immersion is 15 degrees or more

(2)耐湿潤冷熱繰返し性
150×70×3mmのサイディング板に、SKクリヤーシーラー(アクリル樹脂エマルション系下塗材;エスケー化研株式会社製)を乾燥膜厚30μmとなるようにスプレー塗装し、標準状態で8時間乾燥を行った後、作製した塗料組成物を乾燥膜厚が40μmとなるようにスプレー塗装し試験体を作製した。標準状態で14日間養生後、作製した試験体をJIS K 5660 6.14に準じ、23±2℃の水中に18時間浸した後、直ちに−20±3℃に保った恒温槽にて3時間冷却し、次に50±3℃に保った別の恒温槽で3時間加温した。この操作を8回繰り返した後、標準状態に約1時間置いて、塗膜表面の状態を目視にて観察した。
・評価方法
◎:割れ、剥れが全く発生しなかった。
○:割れ、剥れがほとんど発生しなかった。
△:割れ、剥れが部分的に発生した。
×:割れ、剥れが著しく発生した。
(2) Wet cold / heat repeatability SK clear sealer (acrylic resin emulsion base coat; manufactured by SK Kaken Co., Ltd.) is spray-coated on a 150 × 70 × 3 mm siding plate to a dry film thickness of 30 μm. After drying in the state for 8 hours, the prepared coating composition was spray-coated so that the dry film thickness was 40 μm to prepare a test specimen. After curing for 14 days in the standard state, the prepared specimen was immersed in 23 ± 2 ° C. water for 18 hours in accordance with JIS K 5660 6.14, and then immediately kept in a thermostatic bath maintained at −20 ± 3 ° C. for 3 hours. It was cooled and then warmed for 3 hours in another thermostat kept at 50 ± 3 ° C. This operation was repeated 8 times, and then placed in a standard state for about 1 hour, and the state of the coating film surface was visually observed.
Evaluation method A: No cracking or peeling occurred.
○: Almost no cracking or peeling occurred.
Δ: Partial cracking and peeling occurred.
X: Cracking and peeling occurred remarkably.

(3)耐汚染性
300×150×3mmのアルミニウム板を上方から3分の1の長さのところで、内角度が135度になるように折り曲げたもの(以下、「暴露用板」という)に、SK#1000プライマー(エポキシ樹脂系プライマー;エスケー化研株式会社製)を、乾燥膜厚が約30μmとなるようにスプレー塗装し、標準状態で8時間乾燥させた。(暴露用板は凸面を表面とする)
次に、作製した塗料組成物を前述のプライマーを塗装した暴露用板に乾燥膜厚が40μmとなるようにスプレー塗装し、標準状態で7日間乾燥し試験体とした。作製した試験体について、大阪府茨木市で屋外暴露を実施し、垂直面における6ヶ月後の雨筋汚れの有無を目視にて評価した。なお、暴露用板は、面積が広い面が垂直方向、面積の狭い面が上部となるように設置した。
・評価方法
◎:雨筋汚染が発生しなかった。
○:雨筋汚染がほとんど発生しなかった。
△:わずかに雨筋汚染が発生した。
×:著しい雨筋汚染が発生した。
(3) Contamination resistance A 300 × 150 × 3 mm aluminum plate bent at a third of the length from the top so that the inner angle is 135 degrees (hereinafter referred to as “exposure plate”). SK # 1000 primer (epoxy resin-based primer; manufactured by SK Kaken Co., Ltd.) was spray-coated so that the dry film thickness was about 30 μm, and was dried in a standard state for 8 hours. (Exposed plate has convex surface)
Next, the prepared coating composition was spray-coated on an exposure plate coated with the above-described primer so that the dry film thickness was 40 μm, and dried in a standard state for 7 days to obtain a test specimen. About the produced test body, outdoor exposure was implemented in Ibaraki City, Osaka Prefecture, and the presence or absence of the rain-stain stain | pollution | contamination in the vertical surface 6 months later was evaluated visually. The exposure plate was installed so that the surface with the large area was in the vertical direction and the surface with the small area was at the top.
・ Evaluation method ◎: No rain streak contamination occurred.
○: Rain line contamination hardly occurred.
Δ: Rain line contamination slightly occurred.
X: Significant rain streak contamination occurred.

(試験結果)
試験結果を表1〜2に示す。試験例1〜9では、撥水持続性、耐湿潤冷熱繰返し性において良好な結果が得られた。さらに試験例1〜7では、耐汚染性においても良好な結果を得ることができた。
(Test results)
Test results are shown in Tables 1-2. In Test Examples 1 to 9, good results were obtained in water repellency durability and wet / cold heat resistance. Furthermore, in Test Examples 1 to 7, good results were obtained in terms of contamination resistance.

Figure 0004711615
Figure 0004711615

Figure 0004711615
Figure 0004711615

Claims (3)

(a)少なくともコア部及びシェル部の2層を含み、コア部にエポキシ基、シェル部にカルボキシル基を有し、ガラス転移温度が−30〜60℃である多層構造エマルション、
(b)アミノ基を有する水分散型撥水剤、及び
(c)顔料を含有し、
(a)成分の固形分100重量部に対し、(b)成分を固形分で1〜100重量部含み、
顔料容積濃度が40〜75%である
ことを特徴とする水性塗料組成物。
(A) a multilayer emulsion comprising at least two layers of a core part and a shell part, having an epoxy group in the core part, a carboxyl group in the shell part, and a glass transition temperature of -30 to 60 ° C;
(B) a water-dispersed water repellent having an amino group, and (c) a pigment,
(A) The component (b) contains 1 to 100 parts by weight of the solid content with respect to 100 parts by weight of the component,
A water-based paint composition having a pigment volume concentration of 40 to 75%.
(c)成分として(c−1)光触媒を含み、(c−1)成分の含有量が(a)成分の固形分100重量部に対し0.1〜50重量部であることを特徴とする請求項1に記載の水性塗料組成物。 The component (c-1) contains a photocatalyst (c-1), and the content of the component (c-1) is 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (a). The water-based coating composition according to claim 1 . 無機質基材に対して、請求項1または2に記載の水性塗料組成物を塗付することを特徴とする無機質基材の塗装方法。

A method for coating an inorganic base material, comprising applying the aqueous coating composition according to claim 1 or 2 to the inorganic base material.

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