JP4724983B2 - Decorative sheet - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、木質系板類、無機系板類、金属板等の板の表面に接着剤で貼り合わせて化粧板として用いる化粧シートに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、木質系ボード類、無機系ボード類、金属板等の表面に接着剤で貼り合わせて化粧板として用いる化粧シートとしては塩化ビニル樹脂シートに印刷で模様層を設けたものが最も一般的であった。
しかし、近年になって塩化ビニル樹脂は焼却時に酸性雨の原因となる塩化水素ガスや猛毒物質であるダイオキシンの発生の要因となるとも言われており、さらに塩化ビニル樹脂シートに添加された可塑剤のブリードアウトの問題もあり、環境保護の観点から問題視されるようになった。係る事情により、塩化ビニル樹脂に替わる樹脂、すなわち非塩化ビニル樹脂のシートを使用した化粧シートが要望されるようになった。
【0003】
そこで、塩化ビニル樹脂に替わる樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン−ビニルアルコール、アクリル等および共重合体樹脂を使用した化粧シートが提案されるようになった。
その中でも化粧シートに要求される適度な柔軟性、耐磨耗性、耐熱性、耐薬品性等を備え、なおかつ安価で提供されるポリプロピレンを用いた化粧シートが数多く提案されているが、汎用のポリプロピレンは耐傷性にやや難があり改善が望まれている。
【0004】
これに対して本発明者らは、ポリプロピレン樹脂として、アイソタクティシティ{ポリプロピレン樹脂の立体規則性の尺度で、常圧(760mmHg)で沸騰状態の溶剤(デカン、へプタン、へキサン等)に溶解せずに残留する固体部分の比率をいう。ここでは沸騰デカン可溶残分として}を95%以上有し、かつ曲げ初期弾性率10000kgf/cm2以上である高結晶ポリプロピレンを用いれば耐傷性が改善されることを見出したが、このような特徴を持つ樹脂は後加工性、特に(金属板に貼り合わせた)化粧板の曲げ加工時に形状によっては白化、割れ等が発生する場合があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のような問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、高結晶ポリプロピレン樹脂の持つ耐傷性を有しながら、曲げ加工性に優れた化粧シートを提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記課題を達成するために、請求項1においては、
アイソタクティシティ(沸騰デカン可溶残分)が95%以上であり、JIS K 6760に規定されるMFRが10g/10min以上40g/10min以下である高結晶ホモポリプロピレンとMFRが10g/10min以上40g/10min以下であるランダムポリプロピレンとの混合樹脂組成物からなり、かつ前記高結晶ホモポリプロピレンの混合割合が65重量%である積層用シートを具備することを特徴とする化粧シートとしたものである。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態につき説明する。
図1は本発明に係わる化粧シート1の断面図であり、印刷により模様層4とアンカーコート層5を設けた基材シート3の基材シート3の模様層5を有する側に、透明な積層用樹脂シート2を積層させ、さらに積層用樹脂シート2の表面にはエンボス模様6とエンボス模様6の凹陥部にはワイピングインキ8が詰め込まれていて、最表層にはトップコート層7を有するものである。
図2は、Tダイ押出し装置11とエンボス模様を施された冷却ロール12と加圧ロール13とを有するラミネーター14とからなるTダイ押出しラミネーター装置10である。
【0008】
化粧シートは印刷により模様層を設けた基材シートの基材シート3の模様層5を有する側に、透明な積層用樹脂シートを積層させた積層シートがよく用いられる。
また、透明な積層用樹脂シートの裏面に模様層を設け、模様層を挟んで基材シートに積層してもよい。
これらの化粧シートは、木質系板、無機系板、金属板などの板に接着剤を介して貼り合わせて化粧板とするのに用いられる。
【0009】
積層用樹脂シートは、アイソタクティシティ(沸騰デカン可溶残分)が95%以上であり、JIS K 6760に規定されるMFRが10g/10min以上40g/10min以下である高結晶ホモポリプロピレンとMFRが10g/10min以上40g/10min以下であるランダムポリプロピレンとの混合樹脂組成物からなり、かつ前記高結晶ホモポリプロピレンの混合割合が60〜80重量%、好ましくは65〜75重量%とする。
アイソタクティシティが95%未満の高結晶ホモポリプロピレンまたは高結晶ホモポリプロピレンの混合割合が60重量%を下回ると耐傷性が良くない。また、80重量%を超えると曲げ加工性が良くない。
また、MFRが10g/10minに満たないものおよび40g/10minを越えるものはTダイから押出してシート(膜)にする製膜時のサージング、引き取りムラなどが発生して加工スピードが出ないなど生産性に難がある。
【0010】
一般的に化粧シートには耐候性も求められるため紫外線吸収剤および光安定剤の添加は必須条件であるが、前記ランダムポリプロピレンに紫外線吸収剤および光安定剤を練り混んで高濃度のマスターバッチを作製して製膜の直前に高結晶ホモポリプロピレンと混合するという方法を採ることも出来る。この方法を用いると求められる耐候性に応じて紫外線吸収剤および光安定剤の添加量を調整でき、さらには60〜80重量%を占める高結晶ポリプロピレンに紫外線吸収剤および光安定剤を練り込む必要が無くいわゆる汎用の形態で使用できるというメリットも生じる。
【0011】
積層用樹脂シートの製造方法としては、熱プレス法、カレンダー法、Tダイ押出法、インフレーション押出法等の公知の方法でよいが、一般的にポリプロピレン樹脂はTダイ押出法が好適に用いられる。
【0012】
基材シートは、前記積層用樹脂の他、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、ABS、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ナイロン6、ナイロン66樹脂等がある。これらの樹脂シートを組み合わせて多層にして使用しても良い。
場合により上記樹脂以外に紙を用いることもできる。
【0013】
通常、基材シートは着色して隠蔽性をもたせてある。貼り合わせる木質系板、無機系ボード、金属板などの板の表面の色を隠蔽するためである。
着色方法としては顔料を分散助剤や界面活性剤で処理した微粉末状の着色剤を使用するドライカラー法、樹脂と高濃度の顔料を溶融混連して予備分散せしめたマスターバッチペレットを作製して押出ホッパ内で着色のされていない通常の樹脂とドライブレンドするというマスターバッチ法等があり、特に限定されるものではない。
顔料の種類も通常用いられているものでよいが、特に耐熱性、耐候性を考慮して酸化チタン、群青、カドミウム顔料、酸化鉄等の無機顔料が望ましい。また有機顔料でもフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料等は使用できる。顔料の比率、色は隠蔽の度合い、意匠性を鑑みて適宜決められるものであり特に制約はない。
透明な基材シートの表面に印刷・塗布などにより着色インキ層を設けても良い。
【0014】
通常、基材シートの表面には、木目柄、石目柄、砂地柄、抽象柄等の模様を施し模様層を設けることが好適に行われる。
グラビア印刷、凹版印刷、フレキソ印刷、シルク印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷方法が一般的であるが必ずしもこの限りではない。
【0015】
必要によりアンカーコート層は模様層を有する基材シ―トに印刷法などにより模様層側に設ける。積層用樹脂シートとの接着力を高めるためである。
ウレタン樹脂系などのアンカーコート剤を1g/m2前後印刷・塗布する。
【0016】
基材シート上に積層用シートを積層する方法としては、熱および圧力をかけて貼り合わせる熱ラミ法、接着剤を介して貼り合わせるドライラミおよびウエットラミ方法、基材シート上に積層用樹脂をTダイから溶融押出してシートにしながら積層・ラミネートする押出ラミ方法等がある。この中で押出ラミ方法が最も生産性が良いため押出ラミ方法が好ましく用いられる。
【0017】
積層用樹脂シートには、表面の手触り感やより一層の意匠感を得るため、エンボス模様を施し、またそのエンボス模様の凹陥部に充填インキを埋め込み、最外表面にトップコート保護層を設けることも好適に行われる。
【0018】
エンボス模様を施す方法としては、通常の熱圧エンボス加工法でよく、何ら限定されるものではない。また、前記Tダイ押出法を用いる場合には、Tダイから押出された直後の溶融樹脂を冷却固化してシートにする冷却ロールの表面にエンボス模様を施しておく方法が一般的である。また、施された凹陥部にインキを埋め込み、最外表面にトップコート保護層を設けることも好適に行われるが、これらの方法は従来の塩化ビニル樹脂製化粧シートで行われているワイピング処理およびトップコート処理で何ら問題はない。
【0019】
積層用樹脂シートに模様層を施し、積層させない単層型でも、化粧シートとして使用できる。
【0020】
【実施例】
以下に、本発明の化粧シートを図を用いて詳細に説明する。
<実施例1>
基材シート3として、アイソタクティシティ97%、MFR20g/10minの高結晶ホモポリプロピレンに無機顔料を6重量%添加して隠蔽性を付与した厚さ70μmのシートを用いて、その表面にコロナ処理を施した後、グラビア印刷法によりウレタン系のインキを用いて模様層4を形成した。さらに模様層4上にグラビア印刷法によりウレタン系のアンカーコート剤を1g/m2塗布、加熱乾燥してアンカーコート層5を設けた。
図2に示すように、Tダイ押出し装置11とエンボス模様を施された冷却ロール12と加圧ロール13とを有するラミネーターとからなるTダイ押出しラミネーター装置10を使用して、予め上記アンカーコート層5・模様層4を有する(図2では省略)基材シート3を冷却ロール12と加圧ロール13との間に通しておき、アンカーコート層5上に、積層用樹脂シートの積層用樹脂として、アイソタクティシティ97%、MFR20g/10minの高結晶ホモポリプロピレン70重量%と、MFR20g/10minのランダムポリプロピレン30重量%からなる混合樹脂をTダイより押出し厚さ70μmの透明な積層用樹脂シート2を積層・ラミネートとエンボス模様6付与とを同時に行った。
図2では省略してあるが、次にエンボス模様6の凹陥部にワイピングインキ8を埋め込み、さらに最外表面にウレタン系のトップコート剤を5g/m2塗布してトップコート保護層7を設け、図1に示すような化粧シート1を作成した。
なお、機械のラインスピードは60m/minにて行った。
【0021】
<比較例1>
Tダイから押出す樹脂の高結晶ホモポリプロピレンとランダムポリプロピレンとの割合が90重量%対10重量%である他は実施例1と同様の方法で化粧シートを作成した。
【0022】
<比較例2>
Tダイから押出す樹脂の高結晶ホモポリプロピレンとランダムポリプロピレンとの割合が50重量%対50重量%である他は実施例1と同様の方法で化粧シートを作成した。
【0023】
実施例1、比較例1、2の化粧シートをウレタン系の接着剤を用いて厚さ0.45mmの金属板(ボンデ鋼板)に貼り合わせた後、コインスクラッチ法による耐傷性と90度に折り曲げた後加工性を評価し結果を表1に示す。
【0024】
【表1】
【0025】
耐傷性の試験方法……負荷2kgfのコインスクラッチで表面状態を調べる。
耐傷性の評価…………◎:全く変形無し、○:殆ど変形無し、△:やや変形
後加工性の試験方法…5℃環境下での90度折り曲げ加工し、折り曲げ部を0mmR、2mmR(第3図参照)としその表面状態を調べる。
後加工性の評価………◎:マイクロスコープ観察で割れ、白化認められず、 ○:マイクロスコープ観察で微細な割れ、白化認める、△:目視観察で微細な割れ、白化認める。
【0026】
表1からも明らかなように、本発明の化粧シート1(実施例1)は、耐傷性と曲げ加工性の両方が優れたものであった。
これに対して、比較例1で作成された化粧シートは5℃環境下での90度折り曲げ加工時に微細な割れ、白化を認めた。また、比較例2で作成された化粧シートは負荷2kgfのコインスクラッチにおいてえぐれたような傷が認められた。
【0027】
【発明の効果】
本発明は以上の構成であるから、下記に示す如き効果がある。
即ち、高結晶ポリプロピレン樹脂の持つ耐傷性を有しながら、曲げ加工性に優れた化粧シートを得ることが出来る。
従って本発明は化粧板に用いられる化粧シートとして、優れた実用上の効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1を示す化粧シートの断面図である。
【図2】本発明の実施例1の化粧シートを作成するのに用いたTダイ押出しラミネーター装置10の概略断面図である。また、シートの積層状態も示してある。
【図3】曲げ加工試験の0mmR、2mmRの意味を示す図である。
【符号の説明】
1:化粧シート
2:積層用樹脂層
3:基材シート
4:模様層
5:アンカーコート層
6:エンボス模様
7:トップコート保護層凹陥模様(ワイピングインキ埋め込み)
8: 充填インキ
10:押出しラミネーター
11:Tダイ押出し装置
12:冷却ロール
13:加圧ロール
14:ラミネーター[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a decorative sheet that is used as a decorative sheet by being bonded to the surface of a board such as a wooden board, an inorganic board, or a metal plate with an adhesive.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a decorative sheet used as a decorative board by bonding it to the surface of wooden boards, inorganic boards, metal plates, etc., a vinyl chloride resin sheet provided with a pattern layer by printing is the most common. there were.
However, in recent years, vinyl chloride resin is said to cause hydrogen chloride gas, which causes acid rain during incineration, and dioxin, which is a highly toxic substance, and a plasticizer added to the vinyl chloride resin sheet. There is also a bleed out problem, and it has become regarded as a problem from the viewpoint of environmental protection. Under such circumstances, a decorative sheet using a resin that replaces the vinyl chloride resin, that is, a non-vinyl chloride resin sheet, has been demanded.
[0003]
Therefore, decorative sheets using polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, ethylene-vinyl alcohol, acrylic, etc., and copolymer resins as a substitute for vinyl chloride resin have been proposed.
Among them, many decorative sheets using polypropylene that have moderate flexibility, wear resistance, heat resistance, chemical resistance, etc. required for decorative sheets and that are provided at low cost have been proposed. Polypropylene has some difficulty in scratch resistance, and improvement is desired.
[0004]
In contrast, the present inventors, as a polypropylene resin, dissolved in a solvent (decane, heptane, hexane, etc.) in an isotacticity (a measure of stereoregularity of the polypropylene resin, at normal pressure (760 mmHg)). The ratio of the solid part remaining without. Here, as a boiling decane soluble residue}, it was found that the scratch resistance is improved by using a high crystalline polypropylene having 95% or more and a bending initial elastic modulus of 10,000 kgf / cm 2 or more. The resin having the characteristics may cause whitening, cracking, or the like depending on the shape of the post-processability, particularly when the decorative plate (bonded to the metal plate) is bent.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve the above-described problems, and the problem is that a decorative sheet excellent in bending workability while having the scratch resistance of a high crystalline polypropylene resin. It is to provide.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, in
High crystalline homopolypropylene having an isotacticity (boiling decane soluble residue) of 95% or more and an MFR specified by JIS K 6760 of 10 g / 10 min to 40 g / 10 min and an MFR of 10 g / 10 min to 40 g / The decorative sheet is characterized in that it comprises a laminated resin sheet composed of a mixed resin composition with random polypropylene of 10 min or less, and the mixing ratio of the high crystalline homopolypropylene is 65 % by weight.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view of a
FIG. 2 shows a T-die
[0008]
As the decorative sheet, a laminated sheet obtained by laminating a transparent laminating resin sheet on the side having the pattern layer 5 of the
Moreover, a pattern layer may be provided on the back surface of the transparent lamination resin sheet, and the pattern layer may be sandwiched and laminated on the base sheet.
These decorative sheets are used to make a decorative plate by sticking to a plate such as a wood-based plate, an inorganic-based plate, or a metal plate via an adhesive.
[0009]
The resin sheet for lamination has an isotacticity (boiling decane soluble residue) of 95% or more, and a high crystalline homopolypropylene and MFR whose MFR specified by JIS K 6760 is 10 g / 10 min or more and 40 g / 10 min or less. It consists of a mixed resin composition with random polypropylene which is 10 g / 10 min or more and 40 g / 10 min or less, and the mixing ratio of the high crystalline homopolypropylene is 60 to 80% by weight, preferably 65 to 75% by weight.
If the mixing ratio of high crystal homopolypropylene or high crystal homopolypropylene having an isotacticity of less than 95% is less than 60% by weight, scratch resistance is not good. Moreover, when it exceeds 80 weight%, bending workability is not good.
Also, if the MFR is less than 10g / 10min and exceeds 40g / 10min, production such as surging and take-up unevenness during film formation by extruding from a T die to form a sheet (film) will not be produced. There is difficulty in sex.
[0010]
In general, since weather resistance is also required for decorative sheets, it is essential to add UV absorbers and light stabilizers. However, a high-concentration masterbatch is prepared by mixing the random polypropylene with UV absorbers and light stabilizers. It is also possible to adopt a method of producing and mixing with high crystal homopolypropylene immediately before film formation. If this method is used, the amount of UV absorber and light stabilizer added can be adjusted according to the required weather resistance. Furthermore, it is necessary to knead the UV absorber and light stabilizer into high-crystalline polypropylene occupying 60 to 80% by weight. There is also an advantage that it can be used in a so-called general-purpose form.
[0011]
As a method for producing the resin sheet for lamination, known methods such as a hot press method, a calender method, a T-die extrusion method, and an inflation extrusion method may be used, but generally a T-die extrusion method is suitably used for polypropylene resins.
[0012]
In addition to the laminating resin, the base sheet is made of polypropylene, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, polystyrene, ABS, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, poly Examples include vinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyurethane, polyamide,
In some cases, paper may be used in addition to the resin.
[0013]
Usually, the base material sheet is colored and concealed. This is to conceal the color of the surface of a board such as a wooden board, an inorganic board, or a metal board to be bonded.
As a coloring method, a dry color method using a fine powdery colorant obtained by treating a pigment with a dispersion aid or a surfactant, and a master batch pellet in which a resin and a high-concentration pigment are melt-mixed and pre-dispersed are prepared. Then, there is a master batch method of dry blending with a normal resin not colored in the extrusion hopper, and there is no particular limitation.
The types of pigments may be those usually used, but inorganic pigments such as titanium oxide, ultramarine blue, cadmium pigment, iron oxide and the like are particularly desirable in consideration of heat resistance and weather resistance. Also, organic pigments such as phthalocyanine pigments and quinacridone pigments can be used. The ratio and color of the pigment are appropriately determined in view of the degree of concealment and design properties, and are not particularly limited.
A colored ink layer may be provided on the surface of the transparent substrate sheet by printing or coating.
[0014]
Usually, it is preferable to provide a pattern layer on the surface of the base sheet by applying a pattern such as a grain pattern, a stone pattern, a sand pattern, or an abstract pattern.
Known printing methods such as gravure printing, intaglio printing, flexographic printing, silk printing, electrostatic printing, and inkjet printing are common, but not necessarily limited thereto.
[0015]
If necessary, the anchor coat layer is provided on the pattern layer side by a printing method or the like on a base sheet having the pattern layer. This is to increase the adhesive strength with the lamination resin sheet.
An anchor coating agent such as urethane resin is printed and applied around 1 g / m 2 .
[0016]
As a method for laminating a lamination sheet on a base sheet, a heat lamination method in which heat and pressure are applied, a dry lamination method and a wet lamination method in which bonding is performed through an adhesive, and a lamination resin on a base sheet are T-shaped. There is an extrusion lamination method in which lamination and lamination are performed while melt extrusion is performed to form a sheet. Of these, the extrusion lamination method is preferably used because it has the highest productivity.
[0017]
In order to obtain a feeling of surface touch and a further design feeling, the resin sheet for lamination should be embossed and filled with filling ink in the recesses of the embossed pattern, and provided with a topcoat protective layer on the outermost surface. Is also preferably performed.
[0018]
As a method for applying the embossed pattern, a normal hot-pressure embossing method may be used, and the embossed pattern is not limited at all. Moreover, when using the said T-die extrusion method, the method of giving the embossing pattern on the surface of the cooling roll which solidifies the molten resin immediately after being extruded from T-die, and makes it a sheet | seat is common. In addition, it is also preferable to embed ink in the applied recesses and to provide a topcoat protective layer on the outermost surface, but these methods include wiping treatments performed on conventional decorative sheets made of vinyl chloride resin and There is no problem with the top coat treatment.
[0019]
Even a single-layer type in which a pattern layer is applied to a resin sheet for lamination and is not laminated can be used as a decorative sheet.
[0020]
【Example】
Below, the decorative sheet of this invention is demonstrated in detail using figures.
<Example 1>
As the
As shown in FIG. 2, using the T-die
Although omitted in FIG. 2, the wiping
The machine line speed was 60 m / min.
[0021]
<Comparative Example 1>
A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratio of high-crystal homopolypropylene and random polypropylene in the resin extruded from the T-die was 90% by weight to 10% by weight.
[0022]
<Comparative example 2>
A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the highly crystalline homopolypropylene and random polypropylene of the resin extruded from the T-die was 50% by weight to 50% by weight.
[0023]
After the decorative sheets of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were bonded to a metal plate (bonded steel plate) having a thickness of 0.45 mm using a urethane-based adhesive, they were bent to 90 degrees with scratch resistance by the coin scratch method. The post-processability was evaluated and the results are shown in Table 1.
[0024]
[Table 1]
[0025]
Scratch resistance test method: The surface condition is examined with a coin scratch with a load of 2 kgf.
Evaluation of scratch resistance ………… ◎: No deformation at all, ○: Almost no deformation, Δ: Slightly post-deformation testability test method: 90 degree bending under 5 ° C. environment, 0 mmR, 2 mmR ( (See FIG. 3) and the surface condition is examined.
Evaluation of post-processability: ◎: No cracking or whitening observed with microscope observation, ○: Fine cracking or whitening recognized with microscope observation, Δ: Fine cracking or whitening recognized with visual observation.
[0026]
As is apparent from Table 1, the decorative sheet 1 (Example 1) of the present invention was excellent in both scratch resistance and bending workability.
On the other hand, the decorative sheet prepared in Comparative Example 1 recognized fine cracks and whitening during the 90-degree bending process in a 5 ° C. environment. In addition, the decorative sheet prepared in Comparative Example 2 was found to have scratches that were removed in a coin scratch having a load of 2 kgf.
[0027]
【The invention's effect】
Since this invention is the above structure, there exist the following effects.
That is, a decorative sheet excellent in bending workability can be obtained while having the scratch resistance of the high crystalline polypropylene resin.
Therefore, this invention exhibits the outstanding practical effect as a decorative sheet used for a decorative board.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a decorative sheet showing Example 1 of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a T-die
FIG. 3 is a diagram showing the meaning of 0 mmR and 2 mmR in a bending test.
[Explanation of symbols]
1: decorative sheet 2:
8: Filling ink 10: Extrusion laminator 11: T-die extrusion device 12: Cooling roll 13: Pressure roll 14: Laminator
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