JP4743468B2 - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、衣料などの繊維製品に使用する繊維製品用柔軟仕上げ剤として好適な液体柔軟剤組成物に関し、より詳しくは、天日干しした際にも優れた柔軟性を付与し、且つ優れた静電気防止効果を示し、更に、生分解性も良好な柔軟基材からなる液体柔軟剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来から、洗濯後の繊維製品に柔軟性を付与したり、静電気の発生を防止することを目的として、様々なカチオン性化合物を主成分として含む繊維製品用液体柔軟仕上げ剤が用いられている。また、特表平8−507766号、特表平11−507419号、特表平11−507106号公報などには、繊維製品用液体柔軟仕上げ剤組成物の粘度を低粘度に保つために、不飽和基を含む長鎖炭化水素基を用いることが開示されている。
【0003】
しかしながら、不飽和炭化水素基を含むカチオン性化合物を用いた繊維製品用液体柔軟仕上げ剤組成物で処理した衣類を太陽光のもとで乾燥させると、室内で乾燥した場合に比べて柔軟性が劣化したり、静電気の発生を防止する効果が低下する問題が生じている。
【0004】
そこで、柔軟性の劣化を防止したり、静電気の発生を防止するために、カチオン性化合物の配合量を多くするなどの工夫が行なわれているが、原料コストの上昇、繊維製品用液体柔軟仕上げ剤組成物の粘度の増加などの問題が生じるために好ましくない。また、特表平5−507073号公報には、少なくとも40%のトランス型二重結合を含むモノ不飽和脂肪酸を原料とした4級化物が開示されているが、未だ改善は不充分である。
【0005】
従って、不飽和炭化水素基を含むカチオン性化合物を用いた繊維製品用液体柔軟仕上げ剤組成物で処理した衣類を太陽光のもとで乾燥させても柔軟性の劣化が抑制でき、優れた静電気防止効果を示す繊維製品用液体柔軟仕上げ剤組成物は未だ得られていないのが現状である。
【0006】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、不飽和炭化水素基を含むカチオン性化合物を主成分として含む液体柔軟剤組成物であって、処理した衣類を太陽光のもとで乾燥させた時、優れた柔軟性及び静電気防止効果を示し、且つ保存時の粘度安定性に優れた生分解性が良好な柔軟基材からなる液体柔軟剤組成物を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、(a)特定のカチオン性化合物、(b)特定の脂肪酸及び/又は特定の脂肪酸と低級アルコールとのエステル化反応生成物、(c)特定のシリコーンを必須成分として組み合わせることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
即ち、本発明は下記液体柔軟剤組成物を提供する。
下記(a)、(b)及び(c)成分を含有してなることを特徴とする液体柔軟剤組成物。
(a)アルカノールアミンと、脂肪酸及び脂肪酸メチルエステルから選ばれる1種又は2種以上との
(a−1)エステル化反応生成物、
(a−2)該エステル化反応生成物(a−1)の中和物、及び
(a−3)該エステル化反応生成物(a−1)を更に4級化した4級化反応生成物から選ばれる1種又は2種以上であって、
上記アルカノールアミンが、下記一般式(1)
【化2】
(但し、上記式(1)中、R1、R2、R3の少なくとも一つは、炭素数2〜6のアルキル基の水素原子が少なくとも一つのヒドロキシル基で置換されたヒドロキシアルキル基である。A、B、Cは、それぞれ独立に炭素数2〜6のオキシアルキレン基であり、o、p、qは、それぞれ独立に0〜10の整数である。)
で示されるアルカノールアミンであり、
上記脂肪酸及び脂肪酸メチルエステルから選ばれる1種又は2種以上が、1種以上の不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸との混合脂肪酸、1種以上の不飽和脂肪酸メチルエステル、又は不飽和脂肪酸メチルエステルと飽和脂肪酸メチルエステルとの混合脂肪酸メチルエステルであり、平均ヨウ素価が10〜80であり、且つ不飽和基のシス体の比率が50%未満である、上記(a−1)、(a−2)及び(a−3)から選ばれる1種又は2種以上。
(b)脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上と、低級アルコールとのエステル化反応生成物であって、上記脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上が、1種以上の不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸との混合脂肪酸であって、平均ヨウ素価が10〜80であり、且つ不飽和基のシス体の比率が50%未満となるエステル化反応生成物
(c)分子内にポリオキシアルキレン基を含有するシリコーン。
【0011】
以下、本発明をより詳細に説明すると、本発明の液体柔軟剤組成物は、(a)特定のカチオン性化合物、(b)特定の脂肪酸及び/又は特定の脂肪酸と低級アルコールとのエステル化反応生成物及び(c)特定のシリコーンを必須成分として含有するものである。ここで、本発明の(a)成分のカチオン性化合物としては、下記一般式(1)で示されるアルカノールアミンと、特定の脂肪酸又は特定の脂肪酸メチルエステルとのエステル化反応生成物であり、上記脂肪酸又は脂肪酸メチルエステルが、▲1▼特定の平均ヨウ素価を有し、且つ不飽和基のシス体の比率が特定範囲となる不飽和脂肪酸、▲2▼上記特性を有するように組み合わせた2種以上の不飽和脂肪酸、▲3▼上記特性を有するように組み合わせた1種又は2種以上の不飽和脂肪酸と1種又は2種以上の飽和脂肪酸、▲4▼上記特性を有する不飽和脂肪酸メチルエステル、▲5▼上記特性を有するように組み合わせた2種以上の不飽和脂肪酸メチルエステル、▲6▼上記特性を有するように組み合わせた1種又は2種以上の不飽和脂肪酸メチルエステルと1種又は2種以上の飽和脂肪酸メチルエステル(以下、場合によっては、これらを総称して単に「脂肪酸又は脂肪酸エステル」と言う)であるエステル化反応生成物、該エステル化反応生成物の中和物及び該エステル化反応生成物を更に4級化した4級化反応生成物から選ばれるカチオン性化合物が1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用される。
【0012】
【化3】
【0013】
上記一般式(1)において、R1、R2、R3は、炭素数1〜6、好ましくは1〜3のアルキル基、アミノアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、R1、R2、R3の少なくとも一つは、炭素数2〜6、好ましくは2〜4のアルキル基の水素原子を少なくとも一つのヒドロキシル基で置換したヒドロキシアルキル基であり、具体的には、例えば−CH3、−C2H4OH、−C3H6NH2、−CH2CH(OH)−CH2OH等が挙げられる。A、B、Cは、それぞれ独立に炭素数2〜6、好ましくは2〜4のオキシアルキレン基であり、具体的には、例えばオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等が挙げられる。また、o、p、qは、それぞれオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、それぞれ独立に0〜10であり、より好ましくは、0〜6、更に好ましくは0〜4、最も好ましくは0〜3である。なお、A、B又はCで示されるオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位又はオキシブチレン単位などは、ブロック状あるいはランダムに配列していてもよい。
【0014】
上記一般式(1)で示されるアルカノールアミンとして、より具体的には、例えばトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−メチルジイソプロパノールアミン、N−メチル−N−(2−メチル−2−ヒドロキシエチル)エタノールアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロパンジアミン、N,N−ジメチル、2,3−ジヒドロキシプロピルアミン等が挙げられ、これらの中でも特に好ましいアルカノールアミンは、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロパンジアミン、N,N−ジメチル−2、3−ジヒドロキシプロピルアミン等である。
【0015】
また、最終組成物(液体柔軟剤組成物)の透明化、粘度コントロールなど液性改善のためには、上記アルカノールアミンにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて付加したアルカノールアミンを用いることが好ましい。アルキレンオキサイドは、上記式(1)で示すように、炭素数2〜6のオキシアルキレン基から誘導され、炭素数2〜4のものがより好ましい。上記アルカノールアミンは、単独でも混合物でも用いることができる。
【0016】
本発明の(a)成分は、上記アルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸メチルエステルとのエステル化反応により製造されるエステル化反応生成物である。ここで、上記エステル化反応生成物を製造する際に用いる上記脂肪酸又は脂肪酸メチルエステルとしては、上述した▲1▼特定の平均ヨウ素価を有し、且つ不飽和基のシス体の比率が特定範囲となる不飽和脂肪酸、▲2▼上記特性を有するように組み合わせた2種以上の不飽和脂肪酸、▲3▼上記特性を有するように組み合わせた1種又は2種以上の不飽和脂肪酸と1種又は2種以上の飽和脂肪酸、▲4▼上記特性を有する不飽和脂肪酸メチルエステル、▲5▼上記特性を有するように組み合わせた2種以上の不飽和脂肪酸メチルエステル、▲6▼上記特性を有するように組み合わせた1種又は2種以上の不飽和脂肪酸メチルエステルと1種又は2種以上の飽和脂肪酸メチルエステルが用いられる。ここで、上記脂肪酸又は脂肪酸エステルの平均ヨウ素価は、10〜80、好ましくは20〜70、より好ましくは30〜60である。また、脂肪酸又は脂肪酸メチルエステルの不飽和基中のシス体の比率(シス体とトランス体とを含有する不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸メチルエステルにおけるシス体の存在比)は50%未満であり、好ましくは20%以上50%未満、より好ましくは30%以上50%未満である。平均ヨウ素価が小さすぎたり、不飽和基中のシス体の比率が大きすぎると、本発明の目的とする効果が得られない。
【0017】
なお、本発明において、ヨウ素価は、財団法人日本油化学協会制定 基準油脂分析試験法(1990)2.4.5に準拠し、シス体比率は、油化学,40,109(1991)記載の13C−NMR法で測定した値を示す。
【0018】
上記エステル化反応の原料脂肪酸又は原料脂肪酸メチルエステルとして使用される不飽和脂肪酸、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸メチルエステル、飽和脂肪酸メチルエステルは、上記特性を有するようになる限り、その種類が特に制限されるものではないが、脂肪酸、脂肪酸メチルエステルの炭素数が16〜24のものが好ましい。但し、炭素数10〜14のものが含まれていてもよい。この場合、炭素数16〜18のものの割合は、繊維や衣類に対する柔軟性付与の観点から80質量%以上であることが好ましい。
【0019】
具体的には、本発明の場合、上記原料脂肪酸又は原料脂肪酸メチルエステルとしては、動植物油脂から誘導されるものがより好ましく、より具体的には、例えば牛脂、パーム油、パーム核油、大豆油、豚脂、ヒマワリ油、オリーブ油、サフラワー油などから誘導される脂肪酸又は脂肪酸メチルエステル等が挙げられる。また、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸等の炭素数10〜24の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸、ラウリン酸メチルエステル、ミリスチン酸メチルエステル、パルミチン酸メチルエステル、ステアリン酸メチルエステル、パルミトオレイン酸メチルエステル、オレイン酸メチルエステル、エライジン酸メチルエステル等の炭素数10〜24の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のメチルエステルなどを1種単独で又は2種以上を適宜混合することにより、所望のシス体比率とヨウ素価を有する上記原料脂肪酸又は原料脂肪酸メチルエステルを調製することができる。また、上記化合物を水添や部分水添したものも用いることができる。なお、上記原料脂肪酸、原料脂肪酸メチルエステルにおけるシス体とトランス体との比率は、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エステルの水素添加の反応条件や触媒存在下での熱処理などにより調整することもでき、より詳しくは、特開2001−181244号、同2001−181678号、特開2001−181672号公報の発明の詳細な説明に記載された方法を利用することができる。
【0020】
本発明の(a)成分を製造する際のエステル化反応は、通常知られている方法で行なうことができる。エステル化反応の際の上記アルカノールアミンと、上記原料脂肪酸又は原料脂肪酸メチルエステルとのモル比は、特に制限されるものではないが、最終組成物の柔軟性付与の観点からは、1.0〜2.5が良好であり、より高い柔軟性及び製造時の粘度増加を押さえ、製造性を向上させるためには、1.3〜2.0の範囲が好ましく、更に好ましく1.5〜1.9、最も好ましくは1.5〜1.8の範囲である。
【0021】
また、反応温度は、170℃〜200℃の範囲で行ない、反応時間は6〜10時間とすると、好適である。反応温度が高すぎると反応生成物の香気が劣化し、組成物にした際の香気も劣化してしまう場合がある。この際、後述するブチル化ヒドロキシトルエンやヒドロキシエタンジホスホン酸などの酸化防止剤、キレート剤、還元剤の1種又は2種以上をエステル化反応前、反応中、反応後の少なくとも一工程に添加すれば、反応生成物や組成物の香気劣化を抑制することができる。一方、反応温度が低すぎたり、反応時間が短すぎると十分に反応が進まず、組成物にした際、良好な柔軟性を確保できない場合がある。また、エステル化反応を効率的に進めるための触媒としては、KOH、NaOH、MgO、シリカなどの固体触媒等を用いることが好ましい。
【0022】
なお、本発明の(a)成分のエステル化反応生成物としては、2種以上の脂肪酸又は脂肪酸メチルエステルを原料として使用する場合、上述したように平均ヨウ素価が10〜80であり、且つ不飽和基のシス体の比率が50%未満となるように混合した上記原料脂肪酸又は原料脂肪酸メチルエステルを使用して製造されることが好ましいが、これらを混合しないで、それぞれを原料脂肪酸又は原料脂肪酸メチルエステルとして製造した2種以上の反応生成物を各原料脂肪酸又は各原料脂肪酸メチルエステルの総和から算出される平均ヨウ素価及び不飽和基のシス体比率が上記範囲となるような割合で混ぜ合わせたものも本発明の(a)成分のエステル化反応生成物に含まれる。
【0023】
本発明の(a)成分としては、上記エステル化反応生成物の中和物を使用することもでき、具体的には、任意の無機又は有機の酸を使用し、中和物とすることができる。このような酸としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、ジアルキル硫酸、アルキル硫酸、ジアルキル炭酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸などのカルボン酸、アクリル酸系オリゴマーやポリマー、ヒドロキシエタンジホスホン酸、トリポリリン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等を用いることができ、これらの中でも、塩酸、硫酸、メチル硫酸が特に好ましい。
【0024】
また、本発明の(a)成分としては、上記エステル化反応生成物を更に4級化した4級化反応生成物を使用することもでき、4級化反応は、通常知られている窒素原子にアルキル基を結合させる過アルキル化法により行うことができる。4級化剤としては、例えばジアルキル硫酸、ジアルキル炭酸、アルキルハライド等を用いることができる。より具体的には、例えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジメチル炭酸、塩化ベンジル、沃化メチル、塩化メチル、塩化エチル、臭化ブチル等が挙げられ、これらの中でも、ジメチル硫酸、塩化メチルがより好適である。また、エピクロロヒドリンなども使用することができる。
【0025】
本発明において、上記4級化反応における上記エステル化反応生成物と上記4級化剤とのモル比、反応条件などは、特に制限されるものではなく、4級化剤の種類などによって適宜選定することができ、例えばジメチル硫酸で4級化する場合には、上記エステル化反応生成物のモル数に対して0.9〜0.99倍モル使用することが好ましく、その際の反応温度は80℃〜110℃が好適である。また、塩化メチルで4級化する場合には、上記エステル化反応生成物のモル数に対して1.0〜1.2倍モル使用することが好ましく、その際の反応温度は80℃〜110℃が好適である。なお、本発明におけるエステル化反応、4級化反応としては、特開2001−181244号、同2001−181678号、特開平6−228063号、特開2001−181672号、特開2001−181973号公報の発明の詳細な説明に記載された方法も利用することができる。
【0026】
上記(a)成分として上記エステル化反応生成物の中和物を使用する場合には、若干の非中和物が含まれる。中和の程度により、非中和物の含量は異なる。衣類への吸着性の観点からは、中和の程度は高いほうが好ましく、中和物として50%以上であることが好ましい。
【0027】
上記(a)成分として上記4級化反応生成物を使用する場合には、4級化剤の量、反応温度、反応時間、反応溶媒の有無、種類などにより4級化物量が変化する。上記エステル化反応生成物を完全に4級化物することはほぼ不可能であり、エステル化反応生成物や4級化反応の反応工程において生じる中和物等が含まれる。4級化に際しては、原料アルカノールアミンがトリエタノールアミンの場合、エステル化反応生成物の4級化剤としては、ジメチル硫酸が好ましく、その4級化率を60%以上にすることができる。また、原料アルカノールアミンが、N−メチルジエタノールアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロパンジアミン、N,N,−ジメチル−2,3−ジヒドロキシプロピルアミンである場合には、トリエタノールアミンの場合より4級化は容易である。そのエステル化反応生成物の4級化剤として塩化メチルを用いた場合には、その4級化率は80%以上にできる。
【0028】
また、上記(a)には、アルカノールアミン、アルカノールアミンのメチル硫酸塩、塩酸塩などの中和物、アルカノールアミンの4級化物など、製造における原料由来の化合物がわずかに含まれる。このような(a)成分の原料由来の化合物は、通常、上記(a)成分生成時に0〜20%含まれる。本発明において、上記アルカノールアミン、その中和物、その4級化物の少なくとも1つを組成物中に0.1%以上含有することにより、柔軟処理の際に、水道水中の塩素に起因する衣類の退色を防止する効果が発現する。更に、上記(a)成分の長鎖基を有する反応生成物も上記退色防止効果を発現する。従って、上記化合物が上記(a)成分生成時に0.1%以上含まれるように製造すること、それらを含有する組成物、それらの効果を訴求した組成物も本発明に含まれる。
【0029】
また、上記(a)成分のカチオン性化合物(上記エステル化反応生成物、その中和物、その4級化物の総称)の長鎖基(炭素数10〜24、但し、ポリオキシアルキレン鎖部分を除く)の数は、原料物質であるアルカノールアミンと上記脂肪酸又は脂肪酸メチルエステルとのモル比によって決まる。高い柔軟付与性能を得るためには、1分子中に含まれる長鎖基の数が2個又は3個以上のものの割合を多くすることが好ましく、カチオン性化合物に占めるそれらの割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは65質量%以上である。但し、防腐力・殺菌力・抗菌力の観点からは1分子中に含まれる長鎖基の数が1個のものの割合を多くすることが好ましい。カチオン性化合物の長鎖基の数を制御することにより、上記効果を強化した組成物、訴求した組成物を製造することができる。通常、カチオン性化合物の長鎖基の数は、1〜2個の混合物又は1〜3個の混合物として用いる。
【0030】
また、近年、環境問題からクローズアップされている生分解性に関しては、本発明の上記(a)成分は、従来から使用されている柔軟基材である後述のジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライド、部分硬化パームオレイルジメチルアンモニウムクロライドなどのジ長鎖ジメチルアンモニウム化合物、モノ長鎖トリメチルアンモニウム化合物などに比べて優れている。
【0031】
本発明の液体柔軟剤組成物における上記(a)成分の配合量は、衣類を太陽光のもとで乾燥させても優れた柔軟性及び静電気防止効果を示し、生分解性が良好な柔軟基材からなる液体柔軟剤組成物を提供するという観点から、本発明の液体柔軟剤組成物中に3〜50質量%配合するのが好適であり、より好ましくは3〜30質量%、更に好ましくは3〜25質量%である。配合量が少なすぎると、本発明の目的とする上記効果が得られ難くなる場合があり、多すぎると、それ以上の配合による効果の向上が認められず、不経済となる場合がある。なお、異なる原料から製造した反応生成物を併用しても効果に悪影響は与えず、反応生成物の2種以上を混合したものを用いることもできる。
【0032】
上記(a)成分は、組成物製造時及び運搬時の取り扱い、保管、経済上のメリットから60質量%以上の濃度を有するプレミックスとすることが好ましい。より好ましくは、70〜95質量%である。この場合、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、へキシレングリコール、グリセリンなどのアルコール類、水等を添加して融点を60℃以下にすることが好ましい。また、香気劣化抑制のために、後述するキレート剤、酸化防止剤、還元剤などの香気安定化剤を添加することが好ましい。
【0033】
本発明の(b)成分は、特定の脂肪酸及び/又は該脂肪酸と低級アルコールとのエステル化反応生成物である。ここで、(b)成分の上記脂肪酸は、上記(a)成分と同様に、▲1▼特定の平均ヨウ素価を有し、且つ不飽和基のシス体の比率が特定範囲となる不飽和脂肪酸、▲2▼上記特性を有するように組み合わせた2種以上の不飽和脂肪酸、▲3▼上記特性を有するように組み合わせた1種又は2種以上の不飽和脂肪酸及び1種又は2種以上の飽和脂肪酸である。上記脂肪酸の平均ヨウ素価は、10〜80、好ましくは20〜70、より好ましくは30〜60である。また、上記脂肪酸の不飽和基中のシス体の比率は50%未満であり、好ましくは20%以上50%未満、より好ましくは30%以上50%未満である。平均ヨウ素価が小さすぎたり、不飽和基中のシス体の比率が大きすぎると、本発明が目的とする効果が得られない。
【0034】
上記脂肪酸及び低級アルコールとのエステル化反応生成物の原料となる脂肪酸としては、炭素数が16〜24のものが好ましいが、炭素数10〜14のものが含まれていてもよい。その際、炭素数16〜18のものは、柔軟性の観点から全脂肪酸中、80質量%以上であることが好ましい。また、上記低級アルコールの炭素数は、1〜6、好ましくは1〜5の化合物が好ましく、1価アルコールでも多価アルコールでも構わない。具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセリン、イソプロピールアルコール、プロパノ−ル、ペンタエリスリトールなどである。
【0035】
具体的には、上記脂肪酸又は上記脂肪酸と低級アルコールとのエステル化反応生成物としては、動植物油脂から誘導されるものが好ましい。より具体的には、牛脂、パーム油、パーム核油、大豆油、豚脂、ヒマワリ油、オリーブ油、サフラワー油などから誘導される脂肪酸及び/又は該脂肪酸と上記低級アルコールとのエステル化反応生成物が好適である。また、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸等の炭素数12〜24の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸、ラウリン酸メチルエステル、ミリスチン酸メチルエステル、パルミチン酸メチルエステル、ステアリン酸メチルエステル、パルミトオレイン酸メチルエステル、オレイン酸メチルエステル、エライジン酸メチルエステル、ステアリン酸エチルエステル、オレイン酸エチルエステル、エルカ酸メチルエステル等の炭素数12〜24の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪と低級アルコールとのエステル化反応生成物、牛脂由来脂肪酸等とエチレングリコール等とのモノ、ジエステルの混合物、パーム油由来脂肪酸等とグリセリン等とのモノ、ジ、トリエステルの混合物などを単独又は数種類混合することにより、所望のシス体比率とヨウ素価を有する上記脂肪酸又は該脂肪酸と低級アルコールとのエステル化反応生成物を調製することができる。また、上記不飽和基含有化合物を水添や部分水添したものも使用でき、上記(a)成分と同様に上記公報に記載の方法を利用することもできる。
【0036】
上記(b)成分の脂肪酸と低級アルコールとのエステル化反応生成物の製造は、上記(a)成分の製造の際に記載したエステル化法により行うことができる。なお、本発明の(b)成分のエステル化反応生成物としては、上記(a)成分と同様に、2種以上の脂肪酸を原料として使用する場合、これらを上記平均ヨウ素価及び不飽和基のシス体比率となるように混合したものを原料脂肪酸としたものであっても、これらを混合しないで、それぞれを原料脂肪酸として製造した2種以上の反応生成物を各原料脂肪酸の総和から算出される平均ヨウ素価及び不飽和基のシス体比率が上記範囲となるような割合で混ぜ合わせたものであってもよい。
【0037】
本発明の液体柔軟剤組成物における上記(b)成分の配合量は、本発明の液体柔軟剤組成物に対して好ましくは0.3〜30質量%、より好ましくは0.5〜20質量%、更に好ましくは1〜20質量%配合される。配合量が少なすぎても、多すぎても、本発明が目的とする効果が得られ難くなる場合がある。また、組成物の分散安定性及び組成物の繊維への吸着性の観点から、上記(a)成分の配合量は、上記(b)成分の配合量より大きいことが好ましい。
【0038】
本発明の(c)成分は、分子内にポリオキシアルキレン基を含有するシリコーンである。ポリオキシアルキレン基が主鎖中のSi原子に直接又はアルキレン基を介してぶら下がっているペンダント型、主鎖中のSi原子に直接結合して、主鎖中に含まれたもの、あるいは主鎖片末端及び/又は両末端に結合しているものなどが含まれる。分子内にポリオキシアルキレン基を含有するシリコーンとして、具体的には、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、カチオン化ポリエーテル変性シリコーン、アミドポリエーテル変性シリコーン、カルボキシポリエーテル変性シリコーン、エポキシポリエーテル変性シリコーン、アルキルポリエーテル変性シリコーン、アルキルアラルキルポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。このような変性シリコーンとしては、信越化学工業(株)製KF351A、352A、615A、945、6008AなどのKFシリーズ、Polon SR−Conc、MF−13などPolonシリーズ、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン(株)製SF8421、8419などのSFシリーズ、SH3746、3771、3772、3773、3775、3775C、3775M、8410などのSHシリーズ、BY16−837、893、878、891、874、845などのBYシリーズ゛、日本ユニカー(株)製L−720、FZ−722、2123、L−7001、FZ−2104、2161、2164、2171などのSILWETシリーズ、F1−009−01、−02、09、−13、−54、FZ−2222などのABN SILWETシリーズ、F2−019−01、−02及び−03などの親水性アミノシリコーン、GE東芝シリコーン(株)製TSF4440、TSF4446などのTSFシリーズなどでポリオキシアルキレン変性基を含むシリコーンからなる製品を使用することができる。なお、本発明の(c)成分のシリコーンはオイル又はエマルジョンの形で用いることができる。
【0039】
特に、上記(c)成分が下記一般式(2)で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンである場合には、更に優れた静電気防止効果を示し、空中に飛散している花粉、粉塵やディ−ゼル車から排出される物質などの大気汚染物質の吸着も防止する。更に、繊維の滑り性を向上、衣類にくたり感のないハリやコシを維持、洗濯工程により形成されるしわを低減、衣類の退色や型崩れを防止、黄色防止、衣類にに良好な柔軟性を付与する等の効果を有している。上記効果も、本発明の効果に含まれる。
【0040】
【化4】
【0041】
(但し、上記式(2)中、−Z1、−Z2は、それぞれ独立に−R、−O−R、−OH、−O−X−R、−O−X−Hである。Rは同一でも異なっていてもよく、いずれも飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭素数1〜4の炭化水素基であり、Xはポリオキシアルキレン基である。−Yは、−R4−O−X−R5又は−O−X−R5であり、R4は炭素数1〜4の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であり、R5は水素原子又は炭素数1〜4の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基である。Lは0〜50、Mは1〜1000、Nは10〜10000である。但し、ポリオキシアルキレン基X中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、分子全体の質量を基準として10%以上60%未満である)。
【0042】
上記一般式(2)において、−Z1、−Z2は、それぞれ独立に−R、−OHであることが好ましい。Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和炭化水素基が好ましく、中でもメチル基が好ましい。R4は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などの飽和炭化水素基が好ましく、中でもプロピレン基が好ましい。R5が炭化水素基である場合には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和炭化水素基が好ましい。特に好ましいR5は、水素原子又はメチル基である。
【0043】
また、上記一般式(2)において、Xはポリオキシアルキレン基を表す。Xは、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基等であってもよく、あるいはオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、又はオキシブチレン単位などが、ブロック状あるいはランダムに配列したものであってもよい。但し、X中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、分子全体の質量を基準として10%以上60%未満であり、好ましくは15%〜45%であり、更に好ましくは20%〜35%である。また、ポリオキシアルキレン基Xの質量を基準とするポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、50%〜100%であるのが好ましく、65〜100%であるのがより好ましい。
【0044】
更に、上記一般式(2)において、L、M及びNは、いずれも各繰返し単位の数の平均値を表し、Lは0〜50、好ましくは0〜10、更に好ましくは0〜3であり、Mは1〜1000、好ましくは1〜300、更に好ましくは1〜50であり、Nは10〜10000、好ましくは20〜3000、更に好ましくは20〜500である。なお、上記一般式(2)で表される変性シリコーンは、各繰返し単位がブロック状に配列しているブロックコポリマーの構造を有するものであってもよく、あるいは、各繰返し単位がランダムに配列しているランダムコポリマーの構造を有するものであってもよい。
【0045】
上記一般式(2)で表される変性シリコーンの製造方法は、特に限定されるものではなく、例えばシリコーンハンドブック(伊藤邦雄編、日刊工業新聞社、1990年8月31日初版1刷発行)、改訂新版シリコーン−その基礎と応用−(伊藤邦雄著、(株)ウッドブック、1997年9月15日改定第2版第3刷発行)、シリコーン材料ハンドブック(編集・発行 東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)、発行1993年8月)、新・シリコーンとその応用(編集・東芝シリコーン(株)、トーシルテクノサービス(株)、発行・東芝シリコーン(株)、1994年4月1日発行)などに記載の方法で製造されたものを用いることができる。
【0046】
また、本発明の(c)成分であるポリオキシアルキレン基を有するシリコーンは、Si−H基を有するシリコーンとポリオキシアルキレン又は炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンとの付加反応により製造することができる。製造の際、ポリオキシアルキレン又は炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレン、4〜6量体の環状シリコーンなどの未反応原料、環状シリコーンが8〜50量体程度に大環状になったものが製造物中に残存又は生成される。それらの化合物は原料の仕込み量、製造時温度、ストリッピング時間など製造法により存在量が異なるが、本発明の効果を妨げない範囲で上記(c)成分製造時に各々20%まで含まれていても構わない。エタノール、イソプロピルアルコールなどの製造時に用いることが可能な溶剤、白金系などの触媒が微量残存しても、本発明の効果に影響を与えない。
【0047】
本発明で用いる(c)成分の重量平均分子量は、1,000〜2,000,000の範囲が好ましい。より好ましくは2,000〜300,000、最も好ましくは3,000〜50,000である。また、本発明で用いる(c)成分の25℃における動粘度は、ハンドリング性から100〜100,000mm2・s-1のものが好ましく、更に好ましくは100〜10,000mm2・s-1である。また、シリコーンはオイルでも、界面活性剤などでエマルジョン化されたものでも使用することができる。
【0048】
本発明の液体柔軟剤組成物における上記(c)成分のシリコーンの配合量は、本発明の液体柔軟剤組成物中に0.1〜20質量%配合するのが好適であり、更に好ましくは0.3〜10質量%、最も好ましくは0.5〜7質量%である。配合量が少なすぎても、多すぎても本発明の目的とする効果が得られ難くなる場合がある。なお、変性度合い及び変性種類の異なるシリコーンを併用しても効果には悪影響を与えない。
【0049】
また、本発明の液体柔軟剤組成物には、上記(a)〜(c)成分に加えて、本発明の効果を妨げない範囲で、粘度安定、性能向上、機能付加、製造性向上、外観変化、外観向上、香気向上等を目的に以下の化合物及び通常繊維製品用柔軟仕上げ剤組成物に配合される公知の成分を(d)成分として、配合することができる。
【0050】
組成物中での分散性を向上する目的でアルコール又はアミン又は脂肪酸にアルキレンオキシドを付加した非イオン界面活性剤を用いることができる。炭素鎖部分は、分岐していても直鎖でもよく、不飽和があってもよい。また、炭素鎖に分布があってもよい。炭素鎖は、短鎖でも長鎖でもよいが、好ましくは6〜20、より好ましくは8〜18である。炭素鎖が直鎖である場合には、炭素数が6〜14のものが好ましく,より好ましくは8〜12、最も好ましくは8〜10である。炭素鎖が分岐鎖である場合には、炭素数が6〜17のものが好ましく、より好ましくは9〜17、最も好ましくは13である。
【0051】
原料としては、エクソン化学(株)製エクサール、BASF社製Lutensolシリーズ,EMULANシリーズ、協和発酵工業(株)オキソコールC13、Hoechst AG社製Genapolシリーズ(Cシリーズ、Tシリーズ)、Shell製Dobanolシリーズなどを使用することができる。また、特にアルコールのアルキレンオキシド付加物の場合には1級アルコールでも2級アルコールでも使用できるが1級アルコールを用いたほうが組成物の分散性が良好である。炭素数が13のアルコールは、ドデセンを原料に製造されるが、その出発原料としてはブチレンでもプロピレンでも構わない。
【0052】
炭素鎖が不飽和基を含む場合には、炭素数は18であるものが好ましく、不飽和基の立体異性体構造は、シス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体/トランス体の比率が25/75〜100/0(質量比)であることが好ましい。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド(EO)が好ましいが、エチレンオキサイドとともにプロピレンオキサイド(PO)又はブチレンオキサイド(BO)を付加しても構わない。EOの平均付加モル数としては10〜100モルであり、好ましくは20〜80モル、特に好ましくは30〜60モルである。また、EOとともに付加するPO又はBOの平均付加モル数としては1〜10であり、好ましくは1〜5モルである。この際、EOを付加した後、PO又はBOを付加しても、あるいはPO又はBOを付加した後、EOを付加しても構わない。
【0053】
上記非イオン界面活性剤として、より具体的には、ノニルアルコールの平均EO9PO1付加物、一級イソノニルアルコールの平均EO40モル付加物、一級イソデシルアルコールの平均EO20モル付加物、ラウリルアルコールの平均EO20モル付加物、一級イソへキサデシルアルコールの平均EO60モル付加物、一級イソトリデシルアルコールの平均EO40モル付加物、牛脂アルキルアミンの平均EO60付加物、牛脂アルキルアミンの平均EO60付加物、オレイルアミンの平均EO50付加物、ラウリン酸の平均EO20モル付加物などが挙げられる。このような非イオン界面活性剤として、日本エマルジョン株式会社のエマレックスシリーズ、三洋化成株式会社のエマルミンシリーズ、ライオン化学株式会社のTDAシリーズ、エソミンシリーズ、(株)日本触媒製ソフタノール300等のソフタノールシリーズ、BASF社製Lutensolシリーズ,EMULANシリーズ等を使用することができる。また、上記化合物には、原料であるアルコールやアミン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリアルキレングリコールなどが未反応分として若干含まれる。それらは、単独でも、混合物としても使用することができる。
【0054】
また、上記非イオン界面活性剤の原料であるアルコールを非イオン活性剤中に0〜10質量%含んでいても構わない。上記非イオン配合量は0〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜5質量%、特に好ましくは0.3〜3質量%である。
【0055】
両性界面活性剤としては、長鎖基(炭素数10〜24が好ましく、更に好ましくは14〜22)を1個又は2個有するスルホベタイン、カルボキシベタインを使用することができる。長鎖基は、炭化水素基であり、炭化水素基中にエステル基、アミド基、エーテル基を含んでいても構わない。また、炭化水素基の飽和型/不飽和型の割合、炭素鎖長分布、不飽和基のシス体/トランス体比率などは特に限定されない。前述(a)成分原料である脂肪酸、脂肪酸メチルエステル又は後述のカチオン界面活性剤製造原料である脂肪酸、脂肪酸短鎖エステルから誘導される炭化水素基であっても構わない。
【0056】
具体的には、例えばN、N−ジアシルオキシエチル−N−メチルアンモニオエチルサルフェートやエチルカルボキシレートなどのベタイン類、N−アシルオキシエチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニオベタイン類、N−アシルアミドプロピル−N,N−ジメチルアンモニオベタイン類、N−アシルアミドプロピル−N,N’−ジメチル−N’−β−ヒドロキシプロピルアンモニオベタイン等が使用できる。また、長鎖基は1鎖型と2鎖型のものがあり、単独でも混合物でも使用することができる。更に、上記化合物には、その窒素原子が4級化されてない化合物、原料であるアルカノールアミン、その中和物及び/又はその4級化物等のアミノベタインが若干含まれる。但し、それらを単独で、2種以上で配合しても構わない。組成物中に上記化合物を0〜10質量%配合することができ、好ましくは0〜5質量%、より好ましくは0〜3質量%である。
【0057】
液体状炭化水素としては、流動パラフィンなどの常温で液体であるものを組成物中に好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0〜3質量%用いることができる。
【0058】
更に、ワックスやポリウレタンを風合い及び平滑性向上、吸放水性コントロール剤として使用することができる。ワックスとしては、アルカン、アルケン、石油ワックスから選ばれる炭化水素又は動植物系ワックス状物質の1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
【0059】
固体状油脂がアルカンである場合、炭素数が22以上であるものが最も好ましく、具体的にはデコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、トリトリアコンタン、テトラトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサトリアコンタン、ヘプタトリアコンタン、オクタトリアコンタン、ノナトリアコンタンなどが挙げられる。また、該アルカンは、炭化水素が直鎖状、分岐状、あるいはポリアルキレンなどのように3次元的に結合していても良い。
【0060】
該固体状油脂がアルケンである場合、炭素数が24以上であるものが最も好ましく、具体的には1−テトラコセン、1−ヘキサコセン、1−オクタコセン、1−トリアコセン、1−ドトリアコンテン、1−テトラトリアコンテン、1−ヘキサトリアコンテン、1−オクタトリアコンテン、1−テトラコンテンなどが挙げられる。
【0061】
該固体状油脂が石油ワックスである場合、融点が40℃以上であるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムが最も好ましく、市販されている石油ワックスの具体例としては、HNP−3、HNP−12、HNP−14G、SP−0160、SP−1035、Hi―Mic−1045、Hi―Mic−2045、JP−1500、JP−105、JP−131T(以上、すべて日本精蝋(株)製)などが挙げられる。
【0062】
該固体状油脂が動植物系ワックスである場合、具体的には、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、水添ホホバワックス、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウなどが挙げられる。上記化合物は、エマルジョンの形態でも使用することができる。具体的には、一方社油脂工業(株)製高融点ポリエチレンエマルジョンエポノール900や同ポリウレタンエマルジョンUPM−212HNやチバスペシャルティケミカルズ(株)製シリコーンを含むエマルジョンであるTINOTEX FSAなどを使用することができる。組成物中に上記化合物を好ましくは0〜20質量%配合することができ、より好ましくは、0〜10質量%、更に好ましくは0〜5質量%である。
【0063】
また、組成物の粘度をコントロールする目的で無機又は有機の水溶性塩類を用いることができる。具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、p−トルエンスルホン酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、グリコール酸カリウム、乳酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムである。配合量は、好ましくは0〜3質量%、より好ましくは0〜2質量%、更に好ましくは0〜1質量%である。塩の添加は組成物製造のどの工程で入れても構わない。但し、組成物の(a)成分の濃度が高い場合に、粘度を低く抑えるためには、塩濃度を高くし、2回以上に分けて添加するのが好ましい。特に好ましくは、組成物製造中に0〜0.5質量%、製造後に0〜0.5質量%添加することである。製造中の添加量より製造後の添加量を多くすることにより、組成物の粘度を低下させることができる。
【0064】
組成物製造に関してのハンドリング性向上や、低温安定化、組成物の透明化のために、炭素数が1〜10のアルコールを配合することができる。また、特に(a)成分のハンドリング性を向上させるために(a)成分の反応溶媒、スラリー溶剤として用いられることがあり、組成物製造の際、持ちこまれてしまう場合がある。また、(b)成分の未反応原料として持ちこまれてしまう場合もある。炭素数が1〜10のアルコールの具体例としては、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、トリメチルペンタンジオール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン、2−フェノキシエタノール、2−フェニルエタノールなどである。1種以上の組み合わせで用いることもできる。組成物中においては、通常、0〜15質量%含まれてくる。低級のアルコールについては、安息香酸デナトリウム、8−アセチル化蔗糖、ブルシン、オレンジ、シトラスなどの変性剤で変性されているものも使用することができる。
【0065】
また、組成物の透明化のためには、特表平2000−505155号公報に記載されたモノオール、C6ジオール、C7ジオール、オクタンジオール異性体、ブタンジオール誘導体、トリメチルペンタンジオール異性体、エチルメチルペンタンジオール異性体、プロピルペンタンジオール異性体、ジメチルヘキサンジオール異性体、エチルヘキサンジオール異性体、メチルヘプタンジオール異性体、オクタンジオール異性体、ノナンジオール異性体、アルキルグリセリルエーテル、ジ(ヒドロキシアルキル)エーテル、アリールグリセリルエーテル、芳香族グリセリルエーテル、脂環式ジオールや誘導体、C3〜C7ジオールアルコキシル化誘導体、芳香族ジオール、及び不飽和ジオール等を使用することができる。特に好ましい主溶剤には、1,2−ヘキサンジオールや2−エチル−1,3−ヘキサンジオールのようなヘキサンジオール、及び2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールのようなペンタンジオールを使用することができる。組成物中使用量は好ましくは0〜40%、より好ましくは10〜35%、更に好ましくは12〜25%である。
【0066】
また、キレート剤や酸化防止剤や還元剤を配合することにより、(a)成分及び繊維製品用柔軟仕上げ剤組成物の香気や色長の安定性を向上させることができる。具体的には、ヒドロキシエタンジホスホン酸(ライオン(株)フェリオックスCY−115)、エチレンジアミンテトラホスホン酸(モンサント社Dequest2041)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(エチドロン酸:デクエスト2010)、D−2000、D−2066などのファスフォン酸系キレート剤、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、クエン酸、カプトカテキュ酸、トリポリリン酸、エチレンジアミンジコハク酸、メチルグリシンジ酢酸、イミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、アスパラギン酸、ポリグリオキシ酸、ポリアスパラギン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸マレイン酸共重合体(ポリマーの分子量は任意)及びそれらのナトリウム等の塩、などのキレート剤が挙げられる。
【0067】
また、特表平2000−505155号公報に記載された化合物も使うことができる。更に、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合物、BHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)、BHA(ブチル化ヒドロキシアニソール)、没食子酸プロピル、及びクエン酸の混合物、三級ブチルヒドロキノン、天然のトコフェロール、没食子酸の長鎖エステル(C8〜C22)、例えば没食子酸ドデシル、チバスペシャルティケミカル(株)から入手可能なイルガノックス系化合物、好ましくはイルガノックス3125、イルガノックス1425、イルガノックス3114、及びそれらの混合物、クエン酸イソプロピル、コダックから入手可能な4,5−ジヒドロキシ−m−ベンゼンスルホン酸/ナトリウム塩という化学名をもつタイロン等も含まれる。上記キレート剤は、0〜3%、酸化防止剤は0〜1%、還元剤は0〜3%使用することができる。使用に際しては、(a)成分の製造の際、製造後、また組成物の製造前後など、本発明の効果を妨げない範囲で任意の場所に、何回に分けて添加しても良く、また、キレ−ト剤、酸化防止剤、還元剤の2種以上を併用して用いることができる。
【0068】
防腐力、殺菌力を強化する目的で以下の化合物の1種又は1種以上を併用して用いることができる。
【0069】
1)イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、3−イソチアゾロン基を含む化合物が好ましい。これらの化合物は、1981年5月5日発行のLewis らの米国特許第4,265,899号明細書に開示されている。その例としては、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−n−ブチル−3−イソチアゾロン、2−ベンジル−3−イソチアゾロン、2−フェニル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4,5−ジクロロイソチアゾロン、5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【0070】
より好ましい防腐・殺菌剤は、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの水溶性混合物であり、更に好ましくは約77%の5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと約23%の2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの水溶性混合物である。ローム・アンド・ハース社のケーソンCG/ICP(約1.5質量%水溶液)、純正化学社製のジュンサイド1(約5質量%水溶液)などジュンサイドシリーズなど市販されているものを使用することができる。
【0071】
2)ベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物としては、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−オンなどが挙げられ、類縁化合物としてジチオ−2,2−ビス(ベンズメチルアミド)なども使用でき、それらを任意の混合比で使用することができる。このような化合物としては、アビシア(株)製のプロキセルシリーズ〔BDN(有効分33質量%)、BD20(有効分20質量%)、XL−2(有効分10質量%)、GXL(有効分20質量%)、LV(有効分20質量%)、TN(有効分60質量%)〕、デニサイドBIT/NIPA等の市販品を用いることができる。
【0072】
3)5−ブロモー5−ニトロー1,3−ジオキサン又は2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール又は5−クロロ−5−ニトロ−1,3−ジオキサン、又は2−クロロ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール等を用いることができる。Henkel社製BronidoxL、Inolex社製Bronopol、吉富製薬社製ブロノポール、ブーツ社製マイアサイドBT、BASF社製マイアサイドファーマBPなどの市販品を用いることができる。
【0073】
4)安息香酸類又はフェノール化合物としては、安息香酸又はその塩、サリチル酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル、3−メチル−3−イソプロピルフェノール、o−フェニルフェノール、2−イソプロピル−5−メチルフェノール、レゾルシン、クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチルーp−クレゾール等を使用することができる。
【0074】
5)長鎖基の総炭素数が30以下のカチオン界面活性物質も使用することができる。具体的には、長鎖基の炭素鎖長が8〜20のモノアルキル型カチオン界面活性剤(例えば、ライオンアクゾ社製アーカードT−800、同T833)、牛脂由来及び/又はパーム油由来アルキルアンモニウム塩、それらの部分水添したもの、それらの水添したもの、塩化ベンザルコニウム塩(例えば、ライオンアクゾ社製アーカードCB−50、三洋化成社製カチオンG−40、同G−50、同M、同M−50)、塩化ベンゼトニウム塩などを使用することができる。また、長鎖基の炭素鎖長が8〜14のジアルキル型カチオン界面活性剤、ジデシルジメチルアンモニウム塩(例えば、ライオンアクゾ社製アーカード210−50、三洋化成社製カチオンDDC−50)なども使用することができる。更に、長鎖基の炭素鎖長が4〜10のトリアルキル型カチオン界面活性剤、トリオクチルメチルアンモニウム塩、トリヘキシルメチルアンモニウム塩なども使用することができる。
【0075】
上記1)〜3)の化合物は、組成物に対して0〜0.1質量%配合されるのが好ましく、更に好ましい配合量は、0.00001〜0.03質量%、より好ましくは0.00005〜0.02質量%である。また、上記4)〜5)の化合物は、組成物に対して0〜3質量%配合されるのが好ましく、更に好ましい配合量は、0.01〜2質量%である。
【0076】
なお、上記1)〜5)の化合物の2種以上を併用することにより、防腐力、殺菌力を強化することができ、高価な上記化合物の使用量を削減することもできる。この場合、ケーソンCG/ICP、プロキセルシリーズBDN、マイアサイドBT、安息香酸、ジデシルジメチルアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム塩の2種以上を併用することが特に好ましく、その配合量は0.00001〜3質量%が好ましく、更に好ましくは、0.00001〜2質量%、より好ましくは0.00005〜1質量%である。
【0077】
更に、上記1)〜3)の化合物は安定化のために、亜鉛、銅、カルシウム、マグネシウムなどの金属イオンと塩酸、硝酸、硫酸などの酸やプロピレングリコール、ジプロピレングリコールの存在下で組成物に添加されることが好ましい。
【0078】
また、防腐・殺菌力を向上する目的で更に以下の化合物の一種以上を組成物に対して0〜0.5質量%、好ましくは0〜0.1質量%用いることができる。
【0079】
ピリチオンナトリウム、1,3−ビス(ヒドロキシメチル)−5,5−ジメチル−2,4−イミダゾリジンジオン,ジメチロールジメチルヒダントイン,DMヒダントイン(Lonza社製Glydant、又はGlydan Plus),N−[1,3−ビス(ヒドロキシメチル)2,5−ジオキソ−4−イミダゾリジニル]−N,N′−ビス(ヒドロキシメチル)尿素(一般にジアゾリジニル尿素名で発売されている),N,N’’−メチレンビス{N’−[1−(ヒドロキシメチル)−2,5−ジオキソ−4−イミダゾリジニル]尿素},一般にイミダゾリジニル尿素として知らているものなどのイミダゾリジンジオン化合物、ポリメトキシド二環性オキサゾリジン化合物、ホルムアルデヒド,グルタルアルデヒドなどの低分子量アルデヒド、式HCl・NH2−(CH2)3−[−(CH2)3−NH−C(=NH)−NH−C(=NH・HCl)−NH−(CH2)3−]x−(CH2)3−NH−C(=NH)−NH・CNを有するポリヘキサメチレンビグアニドとしても知られているポリアミノプロピルビグアニド,ポリアミノプロピルビグアニド,クロルヘキシジンとして一般に知られている1,1’−ヘキサメチレンビス(5−(p−クロロフェニル)ビグアニド),酢酸及びジグルコン酸など塩である二グルコン酸塩やその二酢酸塩、アビシア(株)製ProxelIBなど市販されているものを使用することができる。また、1−(3−クロラリル)−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアアダマンタンクロリド,例えばDow ChemicalからDowicil 200 の商品名で発売されているもの、デヒドロ酢酸、一般にプロパミジンイセチオネートとして知られている4,4’−ジアミジノ−α,ω−ジフェノキシプロパンジイセチオネート、一般にヘキサミジンイセチオネートとして知られている4,4’−ジアミジノ−α,ω−ジフェノキシヘキサンジイセチオネート、12−(4’−チアゾリル)−ベンズイミダゾール,2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾール,メチル−2−ベンズイミダゾールカルバミド等などのイミダゾール系又はチアゾール系抗菌剤、クロロブタノールとして一般に知られている1,1,1−トリクロロ−2−メチルプロパン−2−オール,クロロブタノール、4,4’−(トリメチレンジオキシ)ビス−(3−ブロモベンズアミジン)ジジイセチオネート又はジブロモプロパミジン,ジブロモプロハミジンなど、3,4,4’−トリクロロカルバニリド又はトリクロカルバンとしても知られるN−(4−クロロフェニル)−N’−(3,4−ジクロロフェニル)尿素、トリクロサンとして−般的に知られている2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジクロロ−2−ヒドロキシジフェニルエーテル、商品名としては、チバスペシャルティケミカルズ(株)製チノサンHP100等、また、塩化亜鉛などの亜鉛化合物等が使用できる。
【0080】
また、本発明の液体柔軟剤組成物には、上記(c)成分以外に繊維の吸水性向上、アイロンすべり性を更に改善する目的で、ジメチルポリシロキサン、及び各種有機官能基を有する変性ジメチルポリシロキサンから選ばれるシリコーンを、単独で、又は2種以上の混合物として任意の割合で使用することができる。シリコーンがジメチルポリシロキサンである場合、シリコーンの25℃における粘度が10cSt〜100万cStとなる範囲であることが好ましく、更に好ましくは10cSt〜10万cSt、最も好ましくは1万cSt〜10万cStである。
【0081】
また、上記シリコーンが変性ジメチルポリシロキサンである場合、有機官能基は、アミノ、アミド、アルキル、アラルキル、カルボキシル、フルオロアルキル、高級アルコールエステル、エポキシ、カルビノール、メルカプト、フェノール、メタクリルやアミドポリエーテル、アルキルアルコールなどの変性したシリコーンを使用することができ、2種以上変性されたものも使用することができる。ここで、有機官能基の結合位置は、ジメチルポリシロキサンの主鎖に対して側鎖、又は末端のいずれでも良く、末端に結合する場合は片末端、又は両末端いずれでも良い。また、ジメチルポリシロキサンに対する有機官能基の質量比率は任意とすることができ、特に限定されない。更に、該変性ジメチルポリシロキサンとして、有機官能基を導入するための前駆体である水素化ジメチルポリシロキサン、又は水酸基化ジメチルポリシロキサンを、それぞれ単独で、又は有機官能基を有する変性ジメチルポリシロキサンと混合して用いてもよい。各種シリコーンはオイルとして用いても、エマルジョンとして用いても構わない。これらのシリコーン化合物は組成物中に好ましくは0〜10質量%用いることができる。
【0082】
また、本発明の液体柔軟剤組成物には、柔軟助剤として各種セルロール及び/又はセルロース誘導体を併用することができる。好ましい使用量としては、0〜10質量%、より好ましくは0〜5質量%である。粉末セルロースの具体例としては、レッテンマイヤー社製のBE−600/10、BE00、BE600/30、FD600/30、BWW−40、BC200、BE−600/20などのARBOCELシリーズや日本製紙社のKCフロックシリーズ等が挙げられる。結晶性セルロースの具体例としては、旭化成工業社のアビセルPHシリーズ、アビセルFDシリーズが挙げられる。これらの中では繊維長として、好ましくは1〜500μm、より好ましくは5〜400μm、更に好ましくは10〜300μmのものが好ましい。
【0083】
カチオン界面活性剤は家庭用柔軟仕上げ剤の主基材として用いられており、炭素鎖長が8〜24の2鎖型の長鎖カチオン界面活性剤、炭素鎖長が8〜24の1鎖型の長鎖カチオン界面活性剤、炭素鎖長が8〜24の3鎖型の長鎖カチオン界面活性を用いることができる。上記カチオン界面活性剤には、アミン、アミン塩、4級アンモニウム塩が含まれる。
【0084】
上記カチオン界面活性剤の製造原料は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、ブラシジン酸等の不飽和高級脂肪酸のほか、牛脂、豚脂、パーム油、大豆油、パーム核油、オリーブ油等の天然油脂を分解、精製して得られる脂肪酸、脂肪酸メチルエステルなどの脂肪酸短鎖エステルなどに由来するものである。また、不飽和基を有するものについては、硬化、又は部分硬化したものでも構わない。これらの中でも特に、長鎖基は、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、牛脂脂肪酸、部分硬化牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、部分硬化パーム脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸由来のものが好ましい。
【0085】
長鎖基は、飽和型でも不飽和型でも、両者の混合物であっても構わない。組成物製造時の取り扱いやすさからは、長鎖基中に不飽和基が入っていることが好ましい。但し、処理したあとの繊維のぬめり感を高めるためには飽和型の比率を高くすることが好ましい。不飽和基の立体異性体構造は、シス体又はトランス体であっても、両者の混合物であってもよい。但し、通常は、シス体/トランス体の比率が25/75〜100/0(質量比)であるものを用いることが多い。長鎖基1個あたりに2つ以上の不飽和基を含むものを用いることができるが、香気安定性の面から10質量%以下、より好ましくは5質量%以下であることが好ましい。
【0086】
具体的には、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライド、部分硬化パームオレイルジメチルアンモニウムクロライドアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミン塩酸塩、ココナットアミンアセテート、アルキルアミンアセテート、アルキルジメチルフェニルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルアミンオキシド、アルキルビグアニド、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、アルキルイミダゾリン塩、アルキルイミダゾリニウム塩、ポリオキシアルキレン基を有する上記化合物等が挙げられる。なお、上記カチオン活性剤の製造に使用できる脂肪酸及び/又はび脂肪酸メチルエステルは以下の化合物製造の際にも使用することができる。
【0087】
また、(b)成分や上述の非イオン界面活性剤に加えて、アルコキシ化又は/かつエステル化された非イオン界面活性剤を用いることもできる。例えば、アルキルフェノール、エトキシ化多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビタン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等、糖類とのエステル及びエトキシ化エステルを用いることができる。HLB値が5〜20の範囲内であるものが好ましく、8〜16のものが特に好ましい。また、ポリオキシアルキレン基を有する上記化合物も使用することができる。また、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキニルアルコール、ドコサノール、テトラコサノールヘキサコサノール、オクタコサノールなどの高級アルコールも使用することができる。
【0088】
アニオン界面活性剤の例としては高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩、アルコキシル化された上記化合物、特に、エトキシ化アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、、エトキシ化高級アルコールリン酸塩等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン基を有する上記化合物も使用することができる。カチオン界面活性剤とアニオン界面活性剤が特定のモル比の時、優れた柔軟性を発現する。アニオン界面活性剤/カチオン界面活性剤=0.1〜0.9、好ましくは0.2〜0.8、より好ましくは0.3〜0.6の時、優れた柔軟性を発現する。また、アルキルベンゼンスルホン酸塩やαースルフォ脂肪酸メチルエステル塩のようなバルキーな構造を有するアニオン界面活性剤を併用することにより、カチオン界面活性剤により低下した綿タオルなどの吸水性を回復させることができる。
【0089】
また、本発明の液体柔軟剤組成物は、外観を向上する目的で、任意の染料及び/又は顔料を配合することができる。好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる水溶性染料の1種以上である。添加できる染料の具体例は、染料便覧(有機合成化学協会編,昭和45年7月20日発行,丸善株式会社)等に記載されている。繊維製品用液体柔軟仕上げ剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも1種類の官能基を有する酸性染料、反応性染料が好ましく、その配合量は1〜50ppmが好ましく、より好ましくは1〜30ppmである。
【0090】
本発明の液体柔軟剤組成物に用いられる染料としては、特願2000−102614号、特願平11−369323号、特開平11−43865号公報、特開平10−77576号公報、特開平9−250085号公報、特開平8−27669号公報、特開平7−18573号公報、特開平6−123082号公報、特開平6−123081号公報に記載されている染料を用いることもできる。
【0091】
組成物の芳香のために香料を添加することができる。香料として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Perfume and Flavor Chemicals 」,Vol.I and II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)、「合成香料化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)、「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)、「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)及び「Perfumery Material Performance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996)及び「Flower oils andFloral Compounds In Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)等で見られ、それぞれを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
【0092】
以下に香料の代表例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
<炭化水素系化合物>
オシメン、ジヒドロミルセン、ファルネセン、セドレン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ジペンテン、カンフェン、フェランドレン、テルピネン、3−カレン、テルピノーレン、ビサボレン、β−カリオフィレン、カジネン、バレンセン、ツヨプセン、グアイエン、アロオシメン、ミルセン、ロンギホレン、ベルドラシン(1,3,5−ウンデカトリエン)、p−サイメン、4−イソプロピル−1−メチル−2−プロペニルベンゼン、ジフェニル、ジフェニルメタン、オレンジテルペン、レモンテルペン、ベルガモットテルペン、ペパーミントテルペン、スペアミントテルペン、ライムテルペン、ベチバーテルペン、ローズワックス、ジャスミンワックス、リモネンダイマー、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、イコサン、ヘンイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン等が挙げられる。
【0093】
<アルコール系化合物>
3−メチル−1−ペンタノール、ゲラニオール、セドロール、シトロネロール、ロジノール、ネロール、ジヒドロリナロール、リナロール、テトラヒドロリナロール、ジメチルオクタノール、テトラヒドロムゴール、ムゴール、ミルセノール、ジヒドロミルセノール、オシメノール、テトラヒドロミルセノール、ラバンジュロール、イソジヒドロラバンジュロール、ヒドロキシシトロネロール、ノナディル(6,8−ジメチル−2−ノナノール)、エチルリナロール、イソプレゴール、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルピネオール−4、ペリラアルコール、4−ツヤノール、3−ツヤノール、ファルネソール、ネロリドール、α−ビサボロール、β−カリオフィレンアルコール、サンタロール、ベチベロール、セドレノール、パチュリアルコール、ジヒドロカルベオール、フィトール、イソフィトール、スクラレオール、カルベオール、メントール、1−ヘプタノール、2−ヘプタノール、3−ヘプタノール、1−オクタノール、2−オクタノール、3−オクタノール、2−エチルヘキサノール、1−ノナノール、2−ノナノール、イソノニルアルコール(3,5,5−トリメチル−1−ヘキサノール)、1−デカノール、1−ウンデカノール、2−ウンデカノール、1−ドデカノール、プレノール(3−メチル−2−ブテン−1−オール)、2−メチル−3−ブテン−2−オール、β−ペンテノール(1−ペンテン−3−オール)、リーフアルコール(cis−3−ヘキセノール)、trans−2−ヘキセノール、trans−3−ヘキセノール、cis−4−ヘキセノール、2,4−ヘキサジエン−1−オール、マツタケオール(1−オクテン−3−オール)、cis−6−ノネノール、キュカンバーアルコール(2,6−ノナジエノール)、アンドロール(1−ノネン−3−オール)、ロザルバ(9−デセノール)、1−ウンデセノール、ウンデカベルトール(4−メチル−3−デセン−5−オール)、オシロール(3,7−ジメチル−7−メトキシ−2−オクタノール)、サンタリノール(2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール)、p,α−ジメチルベンジルアルコール、2,2,6−トリメチルシクロヘキシル−3−ヘキサノール、1,2−ペンタンジオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、β−フェニルエチルアルコール、スチラリルアルコール(1−フェニル−1−ヒドロキシエタン)、ヒドラトロパアルコール、メチルβ−フェニルエチルアルコール、α−プロピルフェニルエチルアルコール、バニリルアルコール、デカヒドロβ−ナフトール、フルフリルアルコール、3−メチル−1−フェニル−3−ペンタノール、アミルシンナミックアルコール、シンナミックアルコール、フェノキサノール(3−メチル−5−フェニルペンタノール)、1,2−ペンタンジオール、2−エチルヘキサノール、ジメトール(2,6−ジメチルヘプタノール)、3,6−ジメチル−3−オクタノール、コヒノール(3,4,5,6,6−ペンタメチル−2−ヘプタノール)、ブラハマノール(メチルトリメチルシクロペンテニルブタノール)、バクダノール(2−エチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール)、サンダロール(3−メチル−5−(2,2,3−トリメチルシクロペンタ−3−エン−イル)−ペンタン−2−オール)、シクロヘキシルエチルアルコール、アポパチョン(p−イソプロピルシクロヘキサノール)、フロラロール(2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール)、パチョン(p−tert−ブチルシクロヘキサノール)、ベルドール(o−tert−ブチルシクロヘキサノール)、マイヨール(p−イソプロピルシクロヘキシルメタノール)、シクロメチレンシトロネロール、アンブリノール(2,5,5−トリメチル−オクタヒドロ−2−ナフトール)、メチルサンデフロール(5’or6’−メチルノルボルン−5’−エン−2−イル)−2−メチルペント−1−エン−3−オール)、チンベロール(2,2,6−トリメチルシクロヘキシル−3−ヘキサノール)、ポリサントール(3,3−ジメチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−4−ペンテン−2−オール)、ヒドロキシシトロネロール、ノナディル(6,8−ジメチル−2−ノナノール)、イソプレゴール、イソシクロゲラニオール、ミルテノール、ノポール(6,6−ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプト−2−エン−2−エタノール)、ピノカルベオール、α−フェンキルアルコール、ボルネオール、イソボルネオール、パチョミント(2−(3,3−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−イリデン)エタノール)、カメコール(トリメチルノルボルナンメタノール)、ジメチルサイクロモル、サンタレックスT(イソカンフィルシクロヘキサノール)、ゲラニルリナロール、クミンアルコール、2−メトキシフェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール(1−ヒドロキシ−2−フェノキシエタン)、α,α−ジメチルフェニルエチルアルコール、イソブチルベンジルカルビノール、p−メチルベンジルカルビノール、ヒドロシンナミックアルコール、センチフォール(1,1−ジメチル−3−フェニルプロパノール−1)、ミュゲットアルコール(2,2−ジメチル−3−フェニルプロパノール)、フェニルヘキサノール、デカヒドロβ−ナフトール、AR−1(3,6−ジメチルオクタン−3−オール)、アビトール(ヒドロアビエチルアルコール)、α−プロピルフェニルエチルアルコール、p−メチルジメチルベンジルカルビノール、ムゲタノール(1−(4−イソプロピルシクロヘキシル)エタノール)、フロロール(2−イソブチル−4−ヒドロキシ−4−メチルテトラヒドロピラン)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。
【0094】
<フェノール系及びフェノールエーテル系化合物>
アニソール、エストラゴール、チャビコール、アネトール、クレオゾール、カルバクロール、p−クレゾール、p−クレジルメチルエーテル、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、β−ナフトールイソブチルエーテル、ベラトロール(1,2−ジメトキシベンゼン)、1,3−ジメトキシベンゼン、1,4−ジメトキシベンゼン、カテコール、レゾルシノール、グアヤコール、バルスパイス(4−メチルグアヤコール)、4−エチルグアヤコール、オルシニル3(3−メトキシ−5−メチルフェノール)、チモール、メチルチモール、プロペニルグアエトール(trans−2−エトキシ−5−(1−プロペニル)−フェノール)、o−エチルフェノール、m−エチルフェノール、p−エチルフェノール、2−tert−ブチルフェノール、シリンゴール(2,6−ジメトキシフェノール)、ハイドロキノンジメチルエーテル、レゾルシンジメチルエーテル、オイゲノール、イソオイゲノール、ジヒドロオイゲノール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、エチルイソオイゲノール、ベンジルオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、ジオスフェノール、ヒノキチオール、バニトロープ(1−エトキシ−2−ヒドロキシ−4−プロペニルベンゼン)、ショーガオール、ジンゲロール、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノールサフロール、イソサフロール、ジフェニルオキサイド、ベチバーエーテル(tert−ブチルハイドロキノンジメチルエーテル)等が挙げられる。
【0095】
<アルデヒド系化合物>
シトロネラール、シトラール、3,7−ジメチル−1−オクタナール、ヒドロキシシトロネラール、メトキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、ミルテナール、カリオフィレンアルデヒド、n−ヘキサナール、2−メチルブタナール、イソバレルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、アセトアルデヒド、n−ヘプタナール、n−オクタナール、n−ノナナール、2−メチルオクタナール、3,5,5−トリメチルヘキサナール、1−デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、2−メチルデカナール、2−メチルウンデカナール、トリデカナール、テトラデカナール、2−ペンテナール、cis−3−ヘキセナール、trans−2−ヘキセナール、trans−2−ヘプテナール、4−ヘプテナール、trans−2−オクテナール、trans−2−ノネナール、cis−6−ノネナール、メロナール(2,6−ジメチル−5−ヘプテナール)、trans−4−デセナール、cis−4−デセナール、trans−2−デセナール、グリナール(2,5,6−トリメチル−4−ヘプテナール)、10−ウンデセナール、trans−2−ウンデセナール、trans−2−ドデセナール、マンダリンアルデヒド(3−ドデセナール)、trans−2−トリデセナール、アドキサール(2,6,10−トリメチル−9−ウンデセン−1−アール)、2,4−ヘキサジエナール、2,4−ヘプタジエナール、2,4−オクタジエナール、2,4−ノナジエナール、2,6−ノナジエナール、2,4−デカジエナール、2,4−ウンデカジエナール、2,4−ドデカジエナール、ゲラルデヒド(5,9−ジメチル−4,8−デカジエナール)、トリメナール(3,7,9−トリメチル−2,6−デカジエン−1−アール)、オンシダール(2,6,10−トリメチル−5,9−ウンデカジエナール)、ベルガマール(α−メチレンシトロネラール)、カンフォレンアルデヒド、シクロシトラール、イソシクロシトラール、サフラナール(2,6,6−トリメチル−1,3−シクロヘキサジエン−1−カルボキシアルデヒド)、ミュゲアルデヒド(6,10−ジメチル−3−オキサ−9−ウンデセナール)、ゲラニルオキシアセトアルデヒド、トリプラール(ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド)、クリサンタール(3−プロピルビシクロ[2,2,1]−5−ヘプテン−2−カルボキシアルデヒド)、センテナール(メトキシジシクロペンタジエンカルボキシアルデヒド)、デュピカール(4−トリシクロデシリデンブタナール)、4−(4−メチル−3−シクロヘキセニリデン−1)ペンタナール、マイラックアルデヒド(4(3)−(4−メチル−3−ペンテン−1−イル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド)、セトナール(トリメチルシクロヘキセンメチルブタナール)、イノナール(2−メチル−4−(2,6,6−トリメチル−1(2)−シクロヘキセニル)−ブテナール)、テレストラール(4−シクロオクテン−1−カルボキシアルデヒド)、ベンズアルデヒド、p−トリルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、トリフェルナール(3−フェニルブタナール)、クミンアルデヒド、p−メチルフェニルアセトアルデヒド、p−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、ヒドラトロパアルデヒド、p−メチルヒドラトロパアルデヒド、p−イソプロピルヒドラトロパアルデヒド、フェニルプロピオンアルデヒド、β−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、ジャスモランジ(2−メチル−3−(4−メチルフェニル)−プロパナール)、ブルジェオナール(p−tert−ブチルヒドロシンナミックアルデヒド)、シクラメンアルデヒド(2−メチル−3−(p−イソプロピルフェニル)−プロピオンアルデヒド)、フロラロゾン(p−エチル−α,α−ジメチルヒドロシンナミックアルデヒド)、スザラール(p−イソブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド)、シンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、アニスアルデヒド、o−メトキシベンズアルデヒド、o−メトキシシンナミックアルデヒド、カントキサール(2−メチル−3−(p−メトキシフェニル)−プロパナール)、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン(3,4−ジメトキシベンズアルデヒド)、ヘリオトロピン、ヘリオナール(α−メチル−3,4−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド)、フェノキシアセトアルデヒド、p−メチルフェノキシアセトアルデヒド、フルフラール、5−メチルフルフラール、5−ヒドロキシメチル−2−フルフラール、フリルアクロレイン、リラール(4(3)−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド)、ベルンアルデヒド(1−メチル−4−(4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド)、ホモマイラックアルデヒド(1−メチル−4(4−メチル−3−ペンテニル)−3−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド)、ジュニパール(4(5)−ホルミル−7,7,9−トリメチルビシクロ[4.3.0]−ノネン)、ヴェルトラール(オクタヒドロ−4,7−メタノインデンカルボキシアルデヒド)、リリアール(p−tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド)、メフラナール(3−メチル−5−フェニルバレラルデヒド)、エグランタール(4−メチル−2−フェニル−2−ペンテナール)、コカール(5−メチル−2−フェニル−2−ヘキセナール)、α−メチルシンナミックアルデヒド、α−ブチルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ホルミルエチルテトラメチルテトラリン(6−エチル−7−フォルミル−1,1,4,4−テトラメチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン)等が挙げられる。
【0096】
<アセタール系及びケタール系化合物>
マグノラン(2,4−ジメチル−4,4a,5,9b−テトラヒドロインデノ[1.2d]−1,3−ジオキサン)、アントキサン(4−イソプロピル−5,5−ジメチル−1,3−ジオキサン)、インドフロール(ジヒドロインデニル−2,4−ジオキサン)、ボアサンブレンフォルテ(ホルムアルデヒドシクロドデシルエチルアセタール)、アセトアルデヒドジエチルアセタール、リーフアセタール(アセトアルデヒドエチルヘキセニルアセタール)、アセトアルデヒドエチルヘキシルアセタール、シトロネリルメチルアセタール、エリンタール(アセトアルデヒドエチルリナリルアセタール)、ボナロックス(2,4−ジオキサン−3−メチル−7,10−メタノスピロ[5.5]ウンデカン)、エフェタール(アセトアルデヒドエチルフェニルアセタール)、アセトアルデヒドエチルイソオイゲニルアセタール、アセタールR(アセトアルデヒドフェニルエチルn−プロピルアセタール)、フロロパール(アセトアルデヒド2−フェニル−2,4−ペンタンジオールアセタール)、スピロフロール(3−エチル−2,4−ジオキサスピロ[5.5]ウンデセン−8−エン)、エチルジメチルジオキサスピロウンデセン、ヘルボキサン(2−ブチル−4,4,6−トリメチル−1,3−ジオキサン)、カラナール(2−(2,4−ジメチルシクロヘキ−3−セン−1−イル)−5−メチル−5(1−メチルプロピル)1,3−ジオキサン)、ヘキサナールジメチルアセタール、ヘキサナールジエチルアセタール、ヘキサナールプロピレングリコールアセタール、カロティン(4,7−ジヒドロ−2−(3−ペンタニル)−1,3−ジオキセピン)、2−ヘキセナールジエチルアセタール、cis−3−ヘキセナールジエチルアセタール、ヘプタナールジメチルアセタール、ヘプタナールジエチルアセタール、ヘプタナールエチレングリコールアセタール、2−ヘキシル−5−メチル−1,3−ジオキソラン、5−メチル−5−プロピル−2−(1−メチルブチル)−1,3−ジオキサン、オクタナールジメチルアセタール、オクタナールジエチルアセタール、ノナナールジメチルアセタール、ノナナールジエチルアセタール、デカナールジメチルアセタール、デカナールジエチルアセタール、2−メチルウンデカナールジメチルアセタール、ドデカナールジメチルアセタール、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタール、シトラールプロピレングリコールアセタール、シトロネラールシクロモノグリコールアセタール、ヒドロキシシトロネラールジメチルアセタール、ヒドロキシシトロネラールジエチルアセタール、cis−3−ヘキセナールジエチルアセタール、ベンズアルデヒドジメチルアセタール、ベンズアルデヒドジエチルアセタール、ベンズアルデヒドプロピレングリコールアセタール、ベンズアルデヒドグリセリンアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドエチレングリコールアセタール、フェニルアセトアルデヒドジイソブチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドプロピレングリコールアセタール、フェニルアセトアルデヒド2,3−ブチレングリコールアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、レセダボディ(フェニルアセトアルデヒド−2,4−ジヒドロキシ−2−メチルペンタンアセタール)、3−フェニルプロピオンアルデヒドジメチルアセタール、ヒドラトロパアルデヒドジメチルアセタール、ヒドラトロパアルデヒドエチレングリコールアセタール、オスミナールDMA(アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール)、オスミナールDEA(アミルシンナミックアルデヒドジエチルアセタール)、ヘリオトロピンジメチルアセタール、ヘリオトロピンジエチルアセタール、バニリンプロピレングリコールアセタール、ベルドキサン(2,2,5,5−テトラメチル−4−イソプロピル−1,3−ジオキサン)、アンバーセージ(4,7−ジヒドロ−2−イソペンチル−2−メチル−1,3−ジオキセピン)、アセトケタール(2,5,5−トリメチル−2−フェニル−1,3−ジオキサン)、ジャスモナン(2−ブチル−4−ジオキサスピロ[4.4]ノナノン)、フレイストン(エチル−2,4−ジメチル−1,3−ジオキソラン−2−アセテート)、フルクトン(エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−2−アセテート)等が挙げられる。
【0097】
<ケトン系化合物>
アセチルカリオフィレン、カルボン、プレゴン、ピペリテノン、ピペリトン、メントン、ショウ脳、オキソセドラン、イソロンギフォラノン、ヌートカトン、2−ヘプタノン、2−ペンタノン、3−ヘキサノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、2−オクタノン、3−オクタノン、2−ノナノン、3−ノナノン、2−ウンデカノン、2−トリデカノン、メチルイソプロピルケトン、エチルイソアミルケトン、メシチルオキサイド、ブチリデンアセトン、メチルヘプタジエノン、メチルヘプテノン、ジメチルオクテノン、コアボン(4−メチレン−3,5,6,6−テトラメチル−2−ヘプタノン)、ゲラニルアセトン、ファルネシルアセトン、アセトイン、ブチロイン(5−ヒドロキシ−4−オクタノン)、メチルラベンダーケトン(3−ヒドロキシメチル−2−ノナン)、ジアセチル、2,3−ペンタジオン、2,3−ヘキサジオン、3,4−ヘキサジオン、2、3−ヘプタジオン、アセチルイソバレリル、アミルシクロペンタノン、アミルシクロペンテノン、2−シクロペンチルシクロペンタノン、ヘキシルシクロペンタノン、フルウラモン(2−n−ヘプチルシクロペンタノン)、cis−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、イソジャスモン、トリメチルペンチルシクロペンタノン、セダモン(2−ブチリデン−3,5,5(3,3,5)−トリメチルシクロペンタノン)、サンデックス(3−メチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテニル)−3−ペンテン−2−オン)、シクロテン、コロノール(3,5−ジメチル−1,2−シクロペンタジオン)、メチルコリロン(3,4−ジメチル1,2−シクロペンタジオン)、ベルドン(2−tert−ブチルシクロヘキサノン)、p−tert−ブチルシクロヘキサノン、ヘルバック(3,3−ジメチルシクロヘキシルメチルケトン)、フレスコメンテ(2−sec−ブチルシクロヘキサノン)、アルテモン(1−アセチル−3,3−ジメチル−1−シクロヘキセン)、セルリーケトン(3−メチル−5−プロピル−2−シクロヘキセノン)、クリプトン(4−イソプロピル−2−シクロヘキサノン)、オリボン(p−tert−ペンチルシクロヘキサノン)、メチルシクロシトロン(2,3,5−トリメチル−4−シクロヘキセニル−1−メチルケトン)、ネロン(1−(p−メンテン−6−イル)−1−プロパン)、ベチバール(4−シクロヘキシル−4−メチル−2−ペンタノン)、ハバノール(2−(1−シクロヘキセン−1−イル)−シクロヘキサノン)、マルトール、エチルマルトール、オキサイドケトン(cis−2−アセトニル−4−メチル−テトラヒドロピラン)、エモキシフロン(5−エチル−3−ヒドロキシ−4−メチル−2[5H]−フラノン)、ホモフロール(2−エチル−4−ヒドロキシ−5−メチル−3[2H]−フラノン and 5−エチル−4−ヒドロキシ−2−メチル−3[2H]−フラノン)、ソトロン(3−ヒドロキシ−4,5−ジメチル−2[5H]−フラノン)、フラネオール(2,5−ジメチル−4−ヒドロキシ−3[2H]−フラノン)、アセチルジメチルフラン、フルフラールアセトン、2−アセチル−5−メチルフラン、2−アセチルフラン、メチルテトラヒドロフラノン、ジベンジルケトン、ベンゾフェノン、メチルナフチルケトン、4−ダマスコール(5−フェニル−5−メチル−3−ヘキサノン)、ベチコン(4−メチル−4−フェニル−2−ペンタノン)、α−メチルアニサルアセトン、ヘリオトロピルアセトン、アニシリデンアセトン、アニシルアセトン、p−メトキシフェニルアセトン、ラズベリーケトン(4−(p−ヒドロキシフェニル)−2−ブタノン)、ラバンドゾン(3−メチル−4−フェニル−3−ブテン−2−オン)、ベンジリデンアセトン、p−メトキシアセトフェノン、p−メチルアセトフェノン、プロピオフェノン、アセトフェノン、ダマセノン、ダマスコン、イソダマスコン、α−ダイナスコン(1−(5,5−ジメチルシクロヘキセン−1−イル)−4−ペンテン−1−オン)、イリトン(4−(2,4,6−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン and 4−3,5,6−トリメチル−3−シクロヘキセン−1−イル)−3−ブテン−2−オン)、ヨノン、プソイドヨノン、メチルヨノン、メチルイリトン(3−メチル−4−(2,4,6−トリメチル−3−シクロヘキセニル)−3−ブテン−2−オン)、シクロウッド(2,4−ジ−tert−ブチルシクロヘキサノン)、イロン、アリルヨノン、2,6,6−トリメチル−2−シクロヘキセン−1,4−ジオン、カメクDH(2−アセチル−3,3−ジメチルノルボルナン)、フロレックス(6−エチリデンオクタヒドロ−5,8−メタノ−2H−1−ベンゾピラン−2−オン)、プリカトン(4−メチルトリシクロ[6.2.1.02,7]ウンデカン−5−オン)、オキソセドラン、ベルトフィックス(9−アセチル−2,6,6,8−テトラメチルトリシクロ[5.3.11,7.01,5]−8−ウンデセン)、ベルベノン(4,6,6−トリメチル−(1R)−ビシクロヘプト−3−エン−2−オン)、フェンコン、カロン(7−メチル−3,5−ジヒドロ−2H−ベンゾジオキセピン−3−オン)、トリモフィックスO(2,6,10−トリメチル−1−アセチル−2,5,9−シクロドデカトリエン)、ビタライド(アセチルジメチルテトラヒドロベンツインダン)、エピトン(7(8)−アセチル−5−イソプロピル−2−メチルビシクロ[2.2.2]オクト−2−エン)、アトリノン(4(5)−アセチル−7,7,9(7,7,9)−トリメチルビシクロ[4.3.0]−1−ノネン)、カシュメラン(6,7−ジヒドロ−1,1,2,3,3−ペンタメチル−4(5H)−インダノン)、ムスコン(3−メチルシクロペンタデカノン−1)、シベトン(シクロヘプタデカ−9−エン−1−オン)、エキザルトン(シクロペンタデカノン)、ムスクTM−II(シクロヘキサデセノン)、ファントリド(5−アセチル−1,1,2,3,3,6−ヘキサメチルインダン)、セレストリド(4−アセチル−6−tert−ブチル−1,1−ジメチルインダン)、トラセオライド(5−アセチル−3−イソプロピル−1,1,2,6−テトラメチルインダン)、トナリド(6−アセチル−1,1,2,4,4,7−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン)、ビタライド(アセチルジメチルテトラヒドロベンズインダン)、イソ・イー・スーパー(7−アセチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−1,1,6,7−テトラメチルナフタレン)、ジヒドロカルボン、ジオスフェノール、ジンゲロン等が挙げられる。
【0098】
<エーテル系化合物>
メチルヘキシルエーテル、デシルメチルエーテル、デシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、シトロネリルエチルエーテル、ゲラニルエチルエーテル、α−テルピニルメチルエーテル、ハーバベルト(3,3,5−トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル)、イソボルニルメチルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、イソプロキセン(2−エチリデン−6−イソプロポキシビシクロ[2.2.1]ヘプタン)、ジュニパローム(メトキシジメチルトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン)、シクロドデシルメチルエーテル、マドロックス(1−メチルシクロドデシルメチルエーテル)、フィゼオール(2−エトキシ−2,6,6−トリメチル−9−メチレンビシクロ[3.3.1]−ノナン)、セドランバー(セドロールメチルエーテル)、メチルベンジルエーテル、メチルフェニルエチルエーテル、エチル2−メトキシベンジルエーテル、アリルフェニルエチルエーテル、イソアミルベンジルエーテル、アンサー(イソアミルフェニルエチルエーテル)、ジャセン(2−メチル−2−ブテニルフェニルエチルエーテル)、ジベンジルエーテル、シクロヘキシルフェニルエーテル、ミロオキサイド(オシメンエポキシド)、リモネンオキサイド(p−メンタ−8−エン−1,2−エポキシド)、ルボフィクス(スピロ[1,4−メタノナフタレン−2(1H),2’−オキシラン],−3,4,4a,5,8,8a−ヘキサヒドロ−3’,7−ジメチルand スピロ[1,4−メタノナフタレン−2(1H),2’−オキシラン],−3,4,4a,5,8,8a−ヘキサヒドロ−3’,6−ジメチル)、トリメチルシクロドデカトリエンエポキシド、カリオフィレンオキサイド、セドレンエポキシド、イソロンギフォレンエポキシド、リナロールオキサイド、シトロオキサイド(2,2−ジメチル−5(1−メチル−1−プロペニル)−テトラヒドロフラン)、ヘルボオキサイド(5−イソプロペニル−2−メチル−2−ビニルテトラヒドロフラン)、ローズフラン(3−メチル−2−(3−メチル−2−ブテニル)−フラン)、ヘプタベルト(2−ヘプチルテトラヒドロフラン)、メントフラン、テアスピラン、オキシベット(2−オキサスピロ[4,7]ドデカン)、ムスコゲン(3−オキサビシクロ[10.3.0]−6−ペンタデセン)、シクランバー(13−オキサビシクロ[10.3.0]ペンタデカン)、アンブロキサン(デカヒドロ−3a,6,6,9a−テトラメチルナフト[2.1−b]フラン)、グリサルバ(3a−エチルドデカヒドロ−6,6,9a−トリメチルナフト[2.1−b]フラン)、1,8−シネオール、1,4−シネオール、ガラクソリド(1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−2−ベンゾピラン)、ローズオキサイド、ネロールオキサイド、リメトール(2,2,6−トリメチル−6−ビニルテトラヒドロピラン)、ジラン(2−ブチル−4,6−ジメチルジヒドロピラン)、ドレモックス(テトラヒドロ−4−メチル−2−フェニル−2H−ピラン)、ルボフロア(9−エチリデン−3−オキサトリシクロ[6.2.1.02,7]ウンデカン)、ヘキサヒドロインデノピラン等が挙げられる。
【0099】
<酸系化合物>
ゲラン酸、酢酸、プロピオン酸、ピルビン酸、酪酸、イソ酪酸、2−メチル酪酸、2−エチル酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、2−メチル吉草酸、3−メチル吉草酸、ヘキサン酸、イソヘキサン酸、2−ヘキサン酸、4−ペンテン酸、2−メチル−2−ペンテン酸、ヘプタン酸、2−メチルヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、2−デセン酸、ウンデシレン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アントラニル酸、オレイン酸、レブリン酸、乳酸、安息香酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、3−フェニルプロピオン酸、バニリン酸、バリン、アビエチン酸、ソルビン酸等が挙げられる。
【0100】
<ラクトン系化合物>
ペンタリド(シクロペンタデカノリド)、ハバノリド(オキサシクロヘキサデセン−2−オン)、アンブレットリド、シクロヘキサデカノリド、10−オキサヘキサデカノリド、11−オキサヘキサデカノリド、12−オキサヘキサデカノリド、エチレンドデカンジオエート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、アンゲリカラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、ウイスキーラクトン(3−メチル−4−オクタノリド)、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、γ−ジャスモラクトン、ジャスミンラクトン、シスジャスモンラクトン、ラクトジャスモン(4−メチル−4−デカノリド)、ジャスモラクトン(テトラヒドロ−6−(3−ペンテニル)−2H−ピラン−2−オン)、メンタラクトン(3,6−ジメチル−5,6,7,7a−テトラヒドロ−2(4H)−ベンゾフラノン)、n−ブチルフタリド、プロピリデンフタリド、ブチリデンフタリド、δ−ヘキサラクトン、δ−オクタラクトン、トリバロン(4,6,6(4,4,6)−トリメチルテトラヒドロピラン−2−オン)、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−2−デセノラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、ラクトスカトン(デカヒドロ−4,α−ヒドロキシ−2,8,8−トリメチルナフタリン−2−カルボキシアシッド−δ−ラクトン)、クマリン、ジヒドロクマリン、シクロヘキシルラクトン、6−メチルクマリン、ε−デカラクトン、ε−ドデカラクトン等が挙げられる。
【0101】
<エステル系化合物>
ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、ギ酸イソアミル、ギ酸ヘキシル、ギ酸cis−3−ヘキセニル、ギ酸オクチル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ネリル、ギ酸ロジニル、ギ酸テルピニル、ギ酸セドリル、ギ酸カリオフェイレン、アフェルマート(α,3,3−トリメチルシクロヘキサンメチルフォーメート)、ギ酸オキシオクタリン、ギ酸ベンジル、ギ酸シンナミル、ギ酸フェニルエチル、ギ酸アニシル、ギ酸オイゲニル、ギ酸デカヒドロ−β−ナフチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸2−メチルブチル、酢酸イソアミル、酢酸アミル、酢酸プレニル、酢酸ヘキシル、酢酸cis−3−ヘキセニル、酢酸trans−2−ヘキセニル、酢酸2−エチルヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸3−オクチル、酢酸オクテニル、酢酸ノニル、酢酸デシル、酢酸トリメチルヘキシル、酢酸デセニル、酢酸ノナンジオール、酢酸ドデシル、酢酸ジメチルウンデカジエニル、ジアセチル、ジアセチン、トリアセチン、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、アリルアミルグリコレート、酢酸オシメニル、酢酸ミルセニル、酢酸ジヒドロミルセニル、酢酸ジメチルオクタニル、酢酸リナリル、酢酸シトロネリル、酢酸ロジニル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸テトラヒドロムゴール,酢酸エチルリナリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸イソヒドロラバンジュリル、酢酸ネロリドール、酢酸カルビル、酢酸ジヒドロカルビル、酢酸ジヒドロクミニル、酢酸テルピニル、酢酸イソプレゴール、酢酸メンチル、酢酸シトリル、酢酸ミルテニル、酢酸ノピル、酢酸フェンキル、酢酸ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸セドリル、カリオフィレンアセテート、酢酸サンタリル、酢酸ベチベリル、酢酸グアヤック、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸p−イソプロピルシクロヘキサニル、酢酸tert−アミルシクロヘキシル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸シクロヘキシルエチル、フロラレート(酢酸2,4−ジメチル−3−シクロヘキセニルメチル)、ロザムスク(酢酸α,3,3−トリメチルシクロヘキサンメチル)、ベルテネックス(酢酸p−tert−ブチルシクロヘキシル)、ベルドックス(酢酸o−tert−ブチルシクロヘキシル)、酢酸1−エチニルシクロヘキシル、ジヒドロアンブレート(1−アセトキシ−2−sec−ブチル−1−ビニルシクロヘキサン)、酢酸ミラルディル(4(3)−(4−メチル−3−ペンテニル)−3−シクロヘキセニルメチルアセテート)、酢酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデシル、酢酸ベンジル、酢酸p−クレジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸p−メチルベンジル、酢酸アニシル、酢酸ピペロニル、アセチルバニリン、ローズフェノン、酢酸ヒドラトロピル、酢酸2,4−ジメチルベンジル、酢酸シンナミル、酢酸フェニルプロピル、酢酸クミニル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、フェニルグリコールジアセテート、酢酸ジメチルフェニルエチルカルビニル、酢酸フェニルエチルメチルエチルカルビニル、ベチコールアセテート(4−メチル−4−フェニル−2−ペンチルアセテート)、酢酸α−アミルシンナミミル、ジャスマロール(trans−デカヒドロ−β−ナフチルアセテート)、酢酸フルフリル、酢酸テトラヒドロフルフリル、ジャスマール(酢酸3−ペンチルテトラヒドロピラニル)、ジャスメリア(酢酸5−メチル−3−ブチルテトラヒドロピラニル)、アセト酢酸エチル、ジェッサーテ(2−ヘキシルアセト酢酸エチル)、ベンジルアセト酢酸エチル、シクロヘキシル酢酸アリル、シクロヘキセニル酢酸イソプロピル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸アリル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸ヘキシル、プロピオン酸cis−3−ヘキセニル、プロピオン酸trans−2−ヘキセニル、プロピオン酸デセニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ロジニル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸ネリル、プロピオン酸カルビル、プロピオン酸テルピニル、プロピオン酸メンチル、プロピオン酸ボルニル、プロピオン酸イソボルニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸スチラリル、プロピオン酸アニシル、プロピオン酸フェニルエチル、プロピオン酸シンナミル、プロピオン酸フェニルプロピル、プロピオン酸ジメチルベンジルカルビニル、プロピオン酸フェノキシエチル、プロピオン酸プロピレングリコールジプロピオネート、ラブダナックス(3−ヒドロキシ−3フェニルプロピオン酸エチル)、フランプロピオン酸イソブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸アリル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸アミル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸ヘプチル、酪酸cis−3−ヘキセニル、酪酸trans−2−ヘキセニル、酪酸オクチル、プロピレングリコールジブチレート、酪酸リナリル、酪酸シトロネリル、酪酸ロジニル、酪酸ゲラニル、酪酸ネリル、酪酸テルピニル、酪酸シクロヘキシル、酪酸ベンジル、酪酸シンナミル、酪酸フェニルエチル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、酪酸テトラヒドロフルフリル、酪酸サンタリル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸イソプロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、イソ酪酸イソアミル、イソ酪酸ヘキシル、イソ酪酸cis−3−ヘキセニル、イソ酪酸2,4−ヘキサジエニル、イソペンチレート(イソ酪酸1,3−ジメチル−3−ブテニル)、イソ酪酸オクチル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ロジニル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸ネリル、イソ酪酸テルピニル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸p−クレジル、イソ酪酸シンナミル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸フェニルプロピル、イソ酪酸スチラリル、イソ酪酸ジメチルカルビニル、イソ酪酸ジメチルフェニルエチルカルビニル、フロラノール(イソ酪酸フェノキシエチル)、イソ酪酸デカヒドロ−β−ナフチル、2−メチル酪酸メチル、2−メチル酪酸エチル、2−メチル酪酸−2メチルブチル、シドラン(2−メチル酪酸ヘキシル)、2−メチル酪酸cis−3−ヘキセニル、2−メチル酪酸ベンジル、2−メチル酪酸フェニルエチル、2−エチル酪酸アリル、3−ヒドロキシ酪酸エチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸ブチル、吉草酸イソブチル、吉草酸アミル、吉草酸cis−3−ヘキセニル、吉草酸ベンジル、吉草酸フェニルエチル、吉草酸フルフリル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸イソプロピル、イソ吉草酸アリル、イソ吉草酸ブチル、イソ吉草酸イソブチル、イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸アミル、イソ吉草酸2−メチルブチル、イソ吉草酸cis−3−ヘキセニル、イソ吉草酸ヘキシル、イソ吉草酸オクチル、イソ吉草酸リナリル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸メンチル、イソ吉草酸テルピニル、イソ吉草酸シクロヘキシル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸フェニルエチル、イソ吉草酸フェニルプロピル、イソ吉草酸シンナミル、マンザネート(2−メチル吉草酸エチル)、フェニルサリシレート、ペラナト(2−メチル吉草酸2−メチルペンチルエステル)、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸プロピル、ヘキサン酸イソプロピル、ヘキサン酸アリル、ヘキサン酸ブチル、ヘキサン酸イソブチル、ヘキサン酸アミル、ヘキサン酸イソアミル、ヘキサン酸ヘキシル、ヘキサン酸cis−3−ヘキセニル、ヘキサン酸trans−2−ヘキセニル、ヘキサン酸ヘプチル、ヘキサン酸リナリル、ヘキサン酸シトロネリル、ヘキサン酸ゲラニル、ヘキサン酸シトロネリル、ヘキサン酸ベンジル、イソヘキサン酸メチル、2−ヘキセン酸メチル、trans−2−ヘキセン酸エチル、3−ヘキセン酸メチル、3−ヘキセン酸エチル、3−ヒドロキシヘキサン酸メチル、3−ヒドロキシヘキサン酸エチル、2−エチルヘキサン酸エチル、メルサット(3,5,5−トリメチルヘキサン酸エチル)、ベリフロ(エチル6−アセトキシヘキサノエート)、ヘプタン酸メチル、ヘプタン酸エチル、ヘプタン酸プロピル、ヘプタン酸アリル、ヘプタン酸オクチル、オクタン酸メチル、オクタン酸エチル、オクタン酸アミル、オクタン酸ブチル、オクタン酸プロピル、オクタン酸アリル、オクタン酸イソアミル、オクタン酸ヘキシル、オクタン酸ヘプチル、オクタン酸オクチル、オクタン酸リナリル、オクタン酸ベンジル、オクタン酸フェニルエチル、オクタン酸p−クレジル、2−オクテン酸エチル、ノナン酸メチル、ノナン酸エチル、ノナン酸フェニルエチル、ブーバルテート(2−ノネン酸メチル)、3−ノネン酸メチル、デカン酸メチル、デカン酸エチル、デカン酸イソプロピル、デカン酸ブチル、デカン酸イソアミル、2−デセン酸エチル、2,4−デカジエン酸エチル、2,4−デカジエン酸プロピル、ウンデシレン酸メチル、ウンデシレン酸ブチル、ウンデシレン酸イソアミル、ドデカン酸メチル、ドデカン酸エチル、ドデカン酸ブチル、ドデカン酸イソアミル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸イソプロピル、安息香酸アリル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸プレニル、安息香酸ヘキシル、安息香酸cis−3−ヘキセニル、安息香酸リナリル、安息香酸ゲラニル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、安息香酸シンナミル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、o−メトキシ安息香酸メチル、o−メトキシ安息香酸エチル、チグリン酸エチル、チグリン酸ヘキシル、チグリン酸cis−3−ヘキセニル、チグリン酸シトロネリル、チグリン酸ゲラニル、チグリン酸ベンジル、チグリン酸フェニルエチル、チグリン酸シンナミル、アンゲリカ酸メチル、アンゲリカ酸ブチル、アンゲリカ酸イソブチル、アンゲリカ酸イソアミル、アンゲリカ酸プレニル、アンゲリカ酸cis−3−ヘキセニル、アンゲリカ酸3−メチルペンチル、アンゲリカ酸フェニルエチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸フェニルエチル、クロトン酸エチル、クロトン酸イソブチル、クロトン酸シクロヘキシル、フルチナト(4−メチル−ペンタン−2−オール−クロトネート)、ピロプルナト(2−シクロペンチル−シクロペンチルクロトネート)、ダチラト(1−シクロヘキシルエチルクロトネート)、レブリン酸エチル、レブリン酸ブチル、レブリン酸イソアミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸アミル、乳酸イソブチル、乳酸cis−3−ヘキセニル、ブチリル乳酸ブチル、ピルビン酸エチル、ゲラン酸メチル、ゲラン酸エチル、シクロゲラン酸メチル、シクロゲラン酸エチル、フルテート(エチルトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−2−イル カルボキシレート)、ジベスコン(エチル−2−エチル−6,6−ジメチル−2−シクロヘキセン−1−カルボキシレート & エチル−2,3,6,6−テトラメチル−2−シクロヘキセンカルボキシレート)、エチルサフラネート(エチルデヒドロシクロゲラネート)、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、シクロガルバネート(アリルシクロヘキシルオキシアセテート)、カリクソール(エチル−2−メチル−6−ペンチル−4−オキソシクロヘキシ−2−エンカルボキシレート)、タクリサーテ(メチル−1−メチル−3−シクロヘキセンカルボキシレート)、フロラメート(エチル−2−tert−ブチルシクロヘキシルカルボネート)、ジャスマシクレート(メチルシクロオクチルカルボネート)、マハゴネート(1−メチル−4−イソプロピル−2−カルボメトキシビシクロ[2,2,2]−オクト−5−エン)、ピバル酸フェニルエチル、ジャスモン酸メチル、ヘディオン(ジヒドロジャスモン酸メチル)、ベラモス(メチル−3,6−ジメチル−β−レゾルシレート)、フランカルボン酸メチル、フランカルボン酸エチル、フランアクリル酸プロピル、ヘプチンカルボン酸メチル、ヘプチンカルボン酸エチル、ヘプチンカルボン酸イソアミル、オクチンカルボン酸メチル、オクチンカルボン酸エチル、デシンカルボン酸メチル、グリコメル(3−(ビシクロ[2.2.1]ヘプト−5−エン−2−イル)−3メチルオキシランカルボキシアシッドのメチルエステル)、フェニルグリシド酸メチル、フェニルグリシド酸エチル、アルデヒドC−16(3−メチル−3−フェニルグリシド酸エチル)、アルデヒドC−20(p−メチル−β−フェニルグリシド酸エチル)、メチルp−トリルグリシド酸エチル、シュウ酸エチルシトロネリル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジメチル、マロン酸ジエチル、酒石酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、セバチン酸ジエチル、クエン酸トリエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソプロピル、フェニル酢酸ブチル、フェニル酢酸プロピル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ヘキシル、フェニル酢酸cis−3−ヘキセニル、フェニル酢酸シトロネリル、フェニル酢酸ロジニル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸メンチル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸p−クレジル、フェニル酢酸オイゲニル、フェニル酢酸イソオイゲニル、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸プロピル、ケイ皮酸イソプロピル、ケイ皮酸アリル、ケイ皮酸イソブチル、ケイ皮酸イソアミル、ケイ皮酸リナリル、ケイ皮酸ベンジル、ケイ皮酸シンナミル、ケイ皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸ブチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸cis−3−ヘキセニル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、シクロピデン(メチルシクロペンチリデンアセテート)、エチル−2,2,6−トリメチルシクロヘキサンカーボネート、アバリン(メチルアビエテート)、ハーコリン(メチルジヒドロアビエテート)、サリチル酸p−クレジル、フェノキシ酢酸アリル、フェニルプロピオン酸エチル、エチレンブラシレート、トリアセチン等が挙げられる。
【0102】
<含窒素系化合物>
アントラニル酸メチル、アントラニル酸エチル、アントラニル酸ブチル、アントラニル酸cis−3−ヘキセニル、アントラニル酸フェニルエチル、アントラニル酸シンナミル、N−メチルアントラニル酸メチル、オーランチオール(ヒドロキシシトロネラール−メチルアンスラニレートのシッフベース)、メバントラール(メチルプロピルアセトアルデヒド−メチルアンスラニレートのシッフベース)、ジャスメンチン(α−アミルシンナミックアルデヒド−メチルアンスラニレートのシッフベース)、リガントラール(メチル−(3,5−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−イル)メチレンアンスラニレート)、インドール、スカトール、クロナール(ドデカンニトリル)、タンジェニール(2−トリデセンニトリル)、シトラルバ(ゲラニルニトリル)、シトロネリルニトリル、レモニール(3,7−ジメチル−2,6−ノナジエニトリル)、クミニルニトリル、シンナマルバ(シンナミルニトリル)、トリメチルアミン、ピリジン、3−エチルピリジン、2−アセチルピリジン、3−アセチルピリジン、2−イソブチルピリジン、3−イソブチルピリジン、2−n−ペンチルピリジン、5−エチル−2−メチルピリジン、ニコチン酸メチル、4−(1,4,8−トリメチル−3,7−ノナジエニル)ピリジン、キノリン、イソキノリン、p−メチルキノリン、テトラヒドロ−p−メチルキノリン、6−イソプロピルキノリン、イソブチルキノリン、2−イソブチルキノリン、6−sec−ブチルキノリン、8−sec−ブチルキノリン、6(p)−tert−ブチルキノリン、2−tert−ブチルキノリン、ピラジン、2−メチルピラジン、2,5−ジメチルピラジン、2,6−ジメチルピラジン、2,3,5−トリメチルピラジン、2−エチルピラジン、2−エチル−3−メチルピラジン、2−エチル−5−メチルピラジン、2−エチル−3,5(3,6)−ジメチルピラジン、2,3−ジエチルピラジン、2,3−ジエチル−5−メチルピラジン、テトラメチルピラジン、2−メチル−5−ビニルピラジン、メトキシピラジン、2−メトキシ−3−メチルピラジン、2−メトキシ−3−エチルピラジン、2−メトキシ−3−イソプロピルピラジン、2−イソブチル−3−メトキシピラジン、2−アセチルピラジン、2−アセチル−3−エチルピラジン、メチルチオメチルピラジン、コリロンピラジン(5−メチル−6,7−ジヒドロシクロペンタピラジン)、5−メチルキノキサリン、シクロヘキサピラジン(5,6,7,8−テトラヒドロキノキサリン)、1−メチルピロール、2−アセチルピロール、ピロリジン、インドレン(インドール−ヒドロキシシトロネラールのシッフベース)、2−メチルベンゾオキサゾール、デカヒドロシクロドデカオキサゾール、5−メチル−3−ヘプタノンオキシム、ブコキシム(ビシクロ[3.2.1]オクタン−8−オン,1,5−ジメチル−,オキシム)、ガルダマイド(N−メチル−N−フェニル−2−メチルブチルアミド)、ムスクキシロール、ムスクケトン、ムスクアンブレット、ムスクチベテン、モスケン、2,6−ルチジン、ピペリジン、2−(1,4,8−トリメチル−3,7−ノナジエニル)ピリジン、2−(2−ピネン−10−イルメチル)ピリジン、4−(2−ピネン−10−イソメチル)ピリジン、ピペリン、カプサイシン、ノナン酸バニリルアミド、キニーネ、ペリラルチン(L−ペリラアルデヒド α−アンチ−アルドオキシム)、2−イソプロピル−4−メチルチアゾール、2−イソブチルチアゾール等が挙げられる。
【0103】
<含硫黄系化合物>
チアゾール、4−メチルチアゾール、4,5−ジメチルチアゾール、トリメチルチアゾール、2−メチル−5−メトキシチアゾール、2−イソプロピル−4−メチルチアゾール、4−メチル−5−ビニルチアゾール、2−イソブチルチアゾール、スルフロール(4−メチル−5−チアゾールエタノール)、スルフリールアセテート(4−メチル−5−チアゾールエタノールアセテート)、2−アセチルチアゾール、5−アセチル−2,4−ジメチルチアゾール、ベンゾチアゾール、プロピルメルカプタン、硫化水素、イソプロピルメルカプタン、2−メチル−3−ブタンチオール、アリルメルカプタン、イソアミルメルカプタン、チオゲラニオール、リモネンチオール、スルフォックス(8−メルカプトメントン)フェニルメルカプタン、o−チオクレゾール、2−エチルチオフェノール、2−ナフチルメルカプタン、フルフリルメルカプタン、2−メチル−3−フランチオール、ジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィド、ジメチルトリスルフィド、メチルプロピルジスルフィド、メチルプロピルトリスルフィド、プロピルジスルフィド、ジプロピルトリスルフィド、ジアリルスルフィド、ジアリルジスルフィド、ジブチルスルフィド、メチオノール(3−(メチルチオ)−1−プロパノール)、3−メチルチオ−1−ヘキサノール、メチオナール(3−(メチルチオ)プロピオンアルデヒド)、ミントスルフィド、ジチオスピロフラン、フルフリルメチルスルフィド、2−メチル−5−メチルチオフラン、メチルフルフリルジスルフィド、フルフリルジスルフィド、チオフェン、テトラヒドロチオフェン、3−チオフェンカルボキシアルデヒド、5−メチル−2−チオフェンカルボキシアルデヒド、テトラヒドロチオフェン−3−オン、トリチオアセトン、チオグリコール酸、メチルチオ酢酸メチル、メチルチオ酢酸エチル、2−メルカプトプロピオン酸、パイナップルメルカプタン(メチルメルカプトメチルプロピオネート)、3−メチルチオプロピオン酸エチル、チオ酢酸エチル、チオ酢酸フルフリル、チオプロピオン酸フルフリル、チオ酪酸メチル、メチルメタンチオスルフォネート、イソチオシアン酸アリル、イソチオシアン酸ベンジル、チアルジン(2,4,6−トリメチル−4,5−ジヒドロ−1,3,5−ジチアゾン)、オキサン(2−メチル−4−プロピル−1,3−オキサチアン)等が挙げられる。
【0104】
<天然系香料>
アサフェチダレジノイド、アジョワンオイル、スターアニスオイル、アビエスオイル、アミリスオイル、アンブレットシードオイル、アンバーグリスチンキ、イランイランオイル、イランイランアブソリュート、イリスレジノイド、イリスアブソリュート、イリスオイル、ウィンターグリーンオイル、エレミオレオレジン、エレミレジノイドアブソリュート、エレミチンキ、オークモスコンクリート、オークモスアブソリュート、オークモスレジン、オークモスレジノイド、オコティアオイル、オスマンサスアブソリュート、オスマンサスコンクリート、オポパナックスレジノイド、オポパナックスアブソリュート、オポパナックスオイル、オリバナムレジノイド、オリバナムアブソリュート、オリバナムオイル、オールスパイスオイル、オレガノオイル、オレガノオレオレジン、オレンジオイル、オレンジフラワーアブソリュート、オレンジフラワーコンクリート、カナンガオイル、ガージュンバルサム、ガージュンバルサムオイル、カスカリラバークオイル、カストリウムアブソリュート、カッシーアブソリュート、カッシーフラワーオイル、カッシアオイル、ガーデニアアブソリュート、カーネションアブソリュート、カブリューバオイル、カモミルオイル、カルダモンオイル、ガルバナムオイル、ガルバナムレジン、ガルバナムレジノイド、キャラウェーシードオイル、キャロットシードオイル、グァヤックウッドオイル、グァヤックレジン、グァヤックコンクリート、クスノキオイル、クベバオイル、クミンオイル、クミンアブソリュート、クミンオレオレジン、クラリセージオイル、グレープフルーツオイル、クローブオイル、コスタスオイル、コパイババルサム、コパイババルサムオイル、コパイババルサムレジン、コリアンダーオイル、サッサフラスオイル、サンダルウッドオイル、ジュネアブソリュート、シソオイル、シトロネラオイル、ジャスミンアブソリュート、ジャスミンコンクリート、ジュニパーベリーオイル、シベットアブソリュート、シベットチンキ、ジョンキルアブソリュート、アガーウッドオイル、ジンジャーオイル、シナモンオイル、シナモンバークオイル、シナモンリーフオイル、スギオイル、スチラックスオイル、スチラックスレジノイド、スペアミントオイル、セイボリーオイル、セージオイル、セダーオイル、セダーリーフオイル、ゼラニウムオイル、セロリーシードオイル、タイムオイル、タゲットオイル、タラゴンオイル、チュベローズアブソリュート、ディルオイル、ティーツリーオイル、トリーモスアブソリュート、トルーバルサム、ナツメッグオイル、ナルシサスアブソリュート、ネロリオイル、バイオレットリーフアブソリュート、パインオイル、バジルオイル、パセリリーフオイル、パセリシードオイル、パセリハーブオイル、パチョリオイル、ハッカオイル、バニラアブソリュート、ハネーサックルアブソリュート、パルマローザオイル、バレリアンオイル、ビターオレンジオイル、ヒソップオイル、ヒバオイル、ヒヤシンスアブソリュート、フェンネルオイル、フィグアブソリュート、プチグレンオイル、ブチュオイル、ベチバーオイル、ペニーロイヤルオイル、ペッパーオイル、ペパーミントオイル、ベルガモットオイル、ペルーバルサム、ベンゾインチンキ、ベンゾインレジノイド、ボアドローズオイル、ホウショウオイル、ホップオイル、ホップコンクリート、ホップアブソリュート、マージョラムオイル、マンダリンオイル、ミカンオイル、ミモザコンクリート、ミモザアブソリュート、ミモザオイル、ミルレジノイド、ミルアブソリュート、ミルオイル、ムスクアブソリュート、ムスクチンキ、ユーカリオイル、ユズオイル、ヨモギオイル、ライムオイル、ラブダナムオイル、ラブダナムレジノイド、ラベンダーオイル、ラベンダーアブソリュート、ラバンジンオイル、ラバンジンアブソリュート、リナロエオイル、レモンオイル、レモングラスオイル、ローズオイル、ローズアブソリュート、ローズコンクリート、ローズマリーオイル、ロベージオイル、ローレルオイル、ローレルリーフオイル、ワームウッドオイル、麝香、霊猫香、竜ぜん香、海狸香、ムスク・チバタ等が挙げられる。
【0105】
<調合香料>
また、香料成分を組合わせた調合香料である次のような香調のベース類がある。レモン調、ライム調、オレンジ調、スイートオレンジ調、マンダリン調、ベルガモット調等のシトラスタイプベース、プチグレン調、ネロリ調、レモングラス調、アグルメン調、等のフレッシュタイプベース、アップル調、ピーチ調、ストロベリー調、ココナッツ調、パイナップル調、ラズベリー調、ウォーターメロン調等のフルーティタイプベース、ローズ調、ジャスミン調、ムゲ調、ライラック調、カーネーション調、ヒアシンス調、チュベローズ調、ガーデニア調、ミモザ調、ナルシス調、バイオレット調、イラン調、フローラルブーケ調等のフローラルタイプベース、シナモンバーク調、シナモンリーフ調、クローブ調、ピメントベリー調、ナツメグ調、ペッパー調、カルダモン調、コリアンダー調、クミン調等のスパイシータイプベース、シダーウッド調、ベチバー調、サンダルウッド調、グアイアックウッド調、ウディアンバー調、ウディイリス調等のウッディタイプベース、スモーキー調、キノリン調等のレザータイプ、バニラ調、トンカ調、ハネー調、ピュアーバルサム調等のスゥイートタイプベース、その他アルデハイディックタイプベース、アンバータイプベース、アニマルタイプベース、アニスタイプベース、アロマティックハーバルタイプベース、アガータイプベース、アクアタイプベース、カンファーシネオールタイプベース、グリーンタイプベース、シードタイプベース、ハーブタイプベース、パインタイプベース、パチュリタイプベース、バルサミックタイプベース、ミントタイプベース、ムスクタイプベース、モスタイプベース、ラベンダータイプベース、リナロールタイプベース、レジンタイプベース等が挙げられる。
【0106】
更に、香料用溶剤としては、エタノール、アセチン(トリアセチン)、MMBアセテート(3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート)、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ(イソプロピルミリステート)、メチルカルビトール(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、TEG(トリエチレングリコール)、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン(ジメチルフタレート)、デルチルプライム(イソプロピルパルミテート)、ジプロピレングリコールDPG−FC(ジプロピレングリコール)、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン(グリセリルトリブタノエート)、ヒドロライト−5(1,2−ペンタンジオール)、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート(ヘキサデシルアセテート)、エチルアビエテート、アバリン(メチルアビエテート)、シトロフレックスA−2(アセチルトリエチルシトレート)、シトロフレックスA−4(トリブチルアセチルシトレート)、シトロフレックスNo.2(トリエチルシトレート)、シトロフレックスNo.4(トリブチルシトレート)、ドゥラフィックス(メチルジヒドロアビエテート)、MITD(イソトリデシルミリステート)、ポリリモネン(リモネンポリマー)、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール等が挙げられる。
【0107】
上記記載の溶剤は、香料組成中物に0.1〜99質量%配合される。好ましくは、1〜50質量%配合される。また、香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンEとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に0.0001〜10質量%配合されるが、好ましくは、0.001〜5質量%配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンである。
【0108】
なお、香料組成物とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。本発明の組成物中には、上記香料組成物が0.001〜30質量%配合されるが、好ましくは、0.005〜15質量%配合される。経済的観点からは0〜5%が好ましい。
【0109】
本発明の液体柔軟剤組成物は、上記(a)成分に含まれるアミン化合物の繊維に対する吸着性を向上させ、エステル基の加水分解を抑制する目的で、pHを1.0〜6.0の範囲にすることが好ましく、pH1.5〜5.5、更に好ましくはpH2.0〜4.5の範囲である。pH調整には、任意の無機又は有機の酸及びアルカリを使用することができ、具体的には、塩酸、硫酸、リン酸、ジアルキル硫酸、アルキル硫酸、ジアルキル炭酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸、クエン酸、リング酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸などのカルボン酸、アクリル酸などの高分子アクリル酸、ヒドロキシエタンジホスフォン酸、トリポリリン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−N−(2−シアノエチル)アミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロパンジアミン、2,3−ジヒドロキシ−N,N−ジメチルプロピルアミン、N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)プロパンジアミン等の短鎖アミン化合物又はそれらのアルキレンオキシド付加物、窒素に連結する炭素数が8〜36の長鎖アミン化合物又はそれらのアルキレンオキシド付加物、また、上記記載の塩も用いることができ、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩なども使用することができる。これらの中でも、塩酸、メチル硫酸、水酸化ナトリウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。
【0110】
本発明の液体柔軟剤組成物には、更に、上記化合物以外にも本発明の効果を妨げない範囲で、粘度コントロール、安定化剤として、水溶性無機塩、高分子化合物、ヒドロトロープ、尿素、製造時のハンドリング性向上剤としてアルコール類、シクロデキストリン類などの芳香時間コントロール剤、ポリスチレンエマルジョンなどの乳濁剤、不透明剤、機能向上剤として、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、ポリビニルピロリドンなどの移染防止剤、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、4,4−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルジナトリウム(チバスペシャルティケミカルズ(株)製チノパールCBS−X)などの蛍光増白剤、チバスペシャルティケミカルズ(株)製Ciba(登録商標) TINOSORB(登録商標) FR,FD、CIBAFAST(登録商標)、ベンゾチアゾール系の紫外線吸収剤、染料固定剤、1,4−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジンなどの退色防止剤、染み抜き剤、繊維表面改質剤としてセルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ケラチナーゼなどの酵素、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与できるものとしてシルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液があり、具体的にはK−50、K−30、K−10、A−705、S−702、L−710、FPシリーズ(出光石油化学(株))、加水分解シルク液((株)上毛)、シルクゲンGソルブルS(一丸ファルコス(株))、アルキレンテレフタレート及び/又はアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位からなる非イオン性高分子化合物、例えば互応化学工業(株)製FR627、クラリアントジャパン(株)製SRC−1などの汚染防止剤などを配合することができる。
【0111】
本発明の液体柔軟剤組成物を収める容器としては、以下の計量キャップ、ノズルキャップ本体からなるものを好適に使用することができる。ここで、計量キャップの材質の代表例としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂などの材質のものが選ばれ、内容積は10〜80mLが望ましい。
【0112】
計量キャップの断面形状は、円状が一般的であるが、四角形、六角形、八角形などの多角形でもよい。また、必要に応じて内面又は外面に容量表示のための刻印又は印刷、又はすべり止めのためのローレットを施すことができる。また、顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤、スリッピング剤などを含むこともできる。
【0113】
ノズルキャップは、本体の口筒に組みつくキャップ体であって、筒形状の組み付き筒内に、それを上下に隔てる隔壁を設け、この隔壁に内容物を注出する注出口を有する。ここで用いられる部材の材質は高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂などの材質のものが選ばれる。また、顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤、スリッピング剤などを含むこともできる。
【0114】
容器本体は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、アクリル樹脂などの材質のものが選ばれる。本体の横断面形状は円状、楕円状などいずれでもよいが、内容量は200〜3000mL程度のものが使用される。把手、ラベルなどを付与して使用性を向上することもできる。また、顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤、スリッピング剤などを含むこともできる。
【0115】
また、本発明の液体柔軟剤組成物は多層フィルムからなる収納袋に入れることもできる。図1に本発明の液体柔軟剤組成物を好適に収容することができる収納袋を示すが、図1は本発明の液体柔軟剤組成物を好適に収容することができる収納袋の一態様を示すものであって、本発明の液体柔軟剤組成物を収容する収納袋はこれに制限されるものではない。
【0116】
図1の自立性収納袋1は、プラスチックフィルムをヒートシールして形成されたシール部2に、収納袋本体3と切除部4とを分画する切断誘導線5を有すると共に収納袋本体の液剤収容部6から前記切断誘導線5を越える位置まで延びる管状の閉路7を有している。この閉路7は、切断誘導線5に沿って切除部4を切断したとき切断誘導線5の位置を注出口9とする液剤の注出路8を形成する。注出路8は、外側に膨出した筒状になっており、移液が容易に行えるようになっている。また、注出路近傍には、リブ11が存在し、移液時に詰め替え用容器が折れ曲がって注出路が閉塞するのを防ぐ役割を果たしている。
【0117】
更に、注出路8の少なくとも注出口9近傍が、その上下に形成されているシール部2a、2aを伴って収納袋本体3から突出するように形成されている。注ぎ口10の形状は、特に限定されない。注出路の位置は、容器上部の特に角が好ましい。注ぎ口はハサミで切れる、又は手で切れるどちらの方法を備えた収納袋でも構わない。手で切れる場合は、フィルムの構成で対応したり、又は炭酸ガスレーザーによる少なくとも1本の連続の切れ目線ないし、不連続のミシン目状切れ目線であってもよい。また、注ぎ口にパイプを備え付けたものでもよい。
【0118】
多層フィルムを構成する材料としては、内容物の性状安定性・香気安定性、収納袋の強度、経済性、容器使用性の点から、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアルコール共重合体、及びポリエチレンテレフタレートなどを挙げることができる。多層フィルムは2種以上を用いるが、また同一のフィルムを2層以上用いることもできる。この中でも特に、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートの内から2種以上を組み合わせて使用することが望ましい。多層フィルムを使用して、収納袋を製造する場合、各層に使用するフィルムをラミネートし、ヒートシールする方法によることができるが、特定の成型方法に限定されるものではない。
【0119】
収納袋の厚さは、内容物の性状安定性・香気安定性、包装体の強度、経済性の点から、20〜400μmの範囲内であるのが好ましい。20μmより小さいと包装体の強度が弱くなり、輸送中の落下などにより内容物が洩れる恐れがある。また400μmより大きいと、経済的でなく環境への負荷が大きいばかりでなく、包装体全体が硬くなり消費者が使用する際に使用性が劣る場合がある。
【0120】
本発明の液体柔軟剤組成物の調製方法は、特に制限されるものではなく、種々の方法を用いることができるが、特に特開平2−68137号、特開平5−32788号、特開平5−32789号、特開平10−237762号公報に記載されている方法が好ましい。
【0121】
即ち、上記(a)成分を含む油相に、水相の一部を添加するか、あるいは水相の一部に該油相を添加して、カチオン活性剤の液晶相を形成させ、次いで、該液晶相と残りの水相を混合して液晶相を転相させる方法により、本発明の液体柔軟剤組成物を調製することができる。上記(b)成分、上記(c)成分、上記(d)成分、その他の任意成分は、溶解性などハンドリング性の観点から、水相と油相のどちらに入れるか選択される。但し、溶解性が劣るものも乳化剤や溶剤との併用によりどちらの相に入れることも可能である。なお、一般的に上記(b)成分は油相に入れるのが好ましい。また、上記(c)成分はどちらの相でもよいが水溶性の高いものは水相、水溶性の低いものは油相に入れることが好ましい。粘度コントロール剤である塩類は、製造時に何回かに分割して添加することもできる。水相を分割して使用する場合には、それぞれの水相に添加してもよく、また製造終了後に添加してもよい。
【0122】
本発明の液体柔軟剤組成物は、通常の洗濯において洗浄終了後の濯ぎの際に繊維用柔軟仕上げ剤として使用される。但し、洗浄工程なしに液体柔軟剤組成物を単独で使用してもよい。洗濯工程における洗剤は、アニオン性主体の洗剤であっても、非イオン性主体の洗剤であってもよく、その他界面活性剤、機能向上剤を含んでいてもよく、国内外で市販されている洗剤すべての濯ぎ工程において使用することができる。洗濯機種に制限はなく、市販されている全の機種に使用することができる。
【0123】
繊維製品の仕上げを行う際の本発明の液体柔軟剤組成物の使用濃度は、繊維製品への柔軟性付与の観点から、濯ぎ工程で洗濯浴に満たされる繊維製品の仕上げを行う際の水量に対し、上記(a)成分の濃度が5ppm〜300ppmとなるような量で使用するのが望ましい。より好ましくは10ppm〜100ppmである。但し、使用者が洗濯機種、繊維製品の量、水量などを考慮して、好みの風合い、好みの効果を得られるように使用量を適宜調整することがもっとも好ましい。また、手桶など手洗いにおける使用に際しても、使用者が繊維製品の量、水量などを考慮して、好みの風合い、好みの効果を得られるように使用量を適宜調整することが好ましい。
【0124】
また、本発明の液体柔軟剤組成物で処理した衣類を天日干しする前に、乾燥機を使用して水分をある程度減少させる際にも使用することができる。但し、洗濯じわ防止の観点からは、乾燥機で完全に乾燥せず、多少湿った状態でハンガーなどにかけ、室内又は室外でつり干し乾燥することが好ましい。
【0125】
また、本発明の液体柔軟剤組成物は、容器からの液ダレ防止、誤ってこぼした際の清掃作業低減、省手間を目的として、例えば洗濯のすすぎ工程における浴中で溶解する素材からなるカプセルに封入して使用することもできる。この場合、本発明の液体柔軟剤組成物を3〜30ml程度含有するカプセルを洗濯すすぎ浴に1〜数個投入して使用でき、利便性からは1回の柔軟処理に1〜2カプセル、より好ましくは1カプセルである。柔軟仕上げ剤投入口がついているのもについては、投入口で又は洗濯浴中で短時間で溶解する素材のカプセルを選定すると、好適である。
【0126】
更に、本発明の液体柔軟剤組成物は、上述した容器に入れて、消費者に提供することができる。その容器には、本発明の効果(後述する全ての効果を含む)を記載することができる。効果の例としては、(1)柔軟仕上げ剤の基本性能である柔軟性に加えて、天日干しした際にも柔軟性の劣化を抑制することができる、(2)保存時の粘度安定性が良好である、(3)生分解性柔軟基材からなる柔軟仕上げ剤が得られる、(4)衣類の静電気発生防止により花粉、粉塵、大気汚染物質、汚れ物質等の付着を削減することができる、(5)繰り返し着用、洗濯による衣類の退色及び黄変を低減することができる、(6)衣類の型崩れが少なく、外観を保持することができる、(7)衣類の傷みを防止し、保護することができる、(8)衣類の滑り性を向上させる、(9)ハリコシ性を向上させる、(10)外観の保持性を向上させる、(11)洗濯工程により形成されるしわの低減、(12)乾燥時にしわが減少、(13)乾燥後、衣類保管時における外観保持等である。また、繊維の吸水性向上、アイロンすべり性向上、抗菌性付与、紫外線防止性、良好な香気、香気の持続性なども訴求することができる。
【0127】
【発明の効果】
本発明によれば、天日干しした際にも優れた柔軟性を付与し、且つ優れた静電気防止効果を示し、更に、生分解性も良好な柔軟基材からなる液体柔軟剤組成物が得られる。
【0128】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0129】
[実施例1〜32、参考例1〜22及び比較例1〜25]
表1〜表17に示す成分を用い、液体柔軟剤組成物1kgを配合した。まず、油相混合物、水相混合物及び油相混合物と水相混合物を混合後、最後に添加する成分を調製しておく。但し、油相混合物、水相混合物及び油相混合物と水相混合物を混合後、最後に添加する成分の合計が990gになるように水相混合物は精製水でバランスした。その後、必要に応じ、塩酸(試薬5mol/L、関東化学(株)製)、又は、水酸化ナトリウム(試薬5mol/L、関東化学(株)製)を添加して、pH3.0に調整し、更に全体質量が1000gによるように精製水を添加した。(a)成分、(b)成分、(c)成分(一般99合成無変性アルコール(日本エタノール(株))3質量%と予め混合)、下記に示した油相に配合する成分(油相と記載)及び表7の欄外に油相に添加を含む油相混合物に、下記に示した精製水、水相に配合する成分(水相と記載)及び表7に水相を添加を含む水相混合物4割を添加し、カチオン活性剤の液晶相を形成させ、次いで該液晶相と残りの水相を混合して液晶相を転相させる方法により、表18〜表21に示す液体柔軟剤組成物を得た。なお、油相混合物及び水相混合物は、60℃に加温して混合した。
【0130】
なお、上記組成物を調製する際には、パドルミキサーを用い、液晶転相前後1000R.P.Mで5分ずつ混合した。また、表20,21に記載した液体柔軟剤組成物には、(d)成分として、非イオン界面活性剤0〜5質量%(水相)、両性界面活性剤0〜5質量%(油相)、塩化カルシウム0.6質量%((株)トクヤマ;水相に0.3質量%、油相混合物と水相混合物を混合後(液晶相を転相後)に0.3質量%を添加。但し、参考例22については、無水硫酸ナトリウム(純正化学(株))を使用、実施例25,32については、無水硫酸マグネシウム(純正化学(株))を使用、エチレングリコール5質量%(三菱化学(株)(油相))、香料組成物0.6質量%(油相)、ポリエチレングリコール(ダウケミカル;平均分子量1500)0.2質量%(水相)、ケーソンCG(ローム&ハース(株)製)0.02質量%(水相)、マイヤサイドファーマBP(BASF社)0.02質量%(水相)、色素5〜30ppm(水相)、BHT(住友化学(株))0.02質量%(油相)及びその他の成分を配合した。(a)〜(d)成分はいずれも有り姿での配合量を記した。これらの各組成物に対して、下記に示す試験を行った。結果を表18〜表21に併記する。
【0131】
また、(a)成分は表1に記載のアルカノールアミンと、表2に記載の脂肪酸及び/又は脂肪酸メチルエステルを用い、表3の組み合わせで以下に記載のエステル化反応、中和反応及び4級化反応により反応生成物を調製した。(b)成分は、(a)の脂肪酸と同様に190℃で10時間反応させた。(c)成分は市販品及び常法に従い調製したものを用いた。
【0132】
(1)エステル化反応
アルカノールアミンと、脂肪酸あるいは脂肪酸メチルエステルとを特定のモル比率で混合し、脂肪酸の場合には190℃で10時間、脂肪酸メチルエステルの場合には190℃で6時間反応させた。また、脂肪酸メチルエステルの場合には触媒としてアルカノールアミンと脂肪酸メチルエステルの総量に対して0.1質量%のKOHを加えた。
【0133】
(2)エステル化反応生成物の中和反応
上記エステル化反応生成物を攪拌しながら、酸又はアルカリを加えることにより中和した。中和後、キレート剤としてヒドロキシエタンジホスホン酸(ライオン(株))83.3ppm、EDTAを50ppm添加した。
【0134】
(3)4級化反応
1)4級化剤としてジメチル硫酸を用いた場合
上記、エステル化反応生成物のモル数に対して0.98倍モルのジメチル硫酸を滴下しながら100℃で2時間反応させた。反応終了後、キレート剤としてヒドロキシエタンジホスホン酸(ライオン(株))83.3ppm、EDTAを50ppm添加した。
【0135】
2)4級化剤として塩化メチルを用いた場合
上記反応生成物のエステル化反応生成物のモル数に対して1.1倍モルの塩化メチルを吹き込みながら100℃で10時間反応させた。反応終了後、キレート剤としてヒドロキシエタンジホスホン酸(ライオン(株))83.3ppm、EDTAを50ppm添加した。
【0136】
<繊維製品用柔軟仕上げ剤組成物の試験方法>
(1)天日干しした繊維の柔軟性試験(表中には、試験1と記載、以下同様に記載)
市販の綿タオルとカシミロンアクリルジャージ(質量比で7/3、合計1.5kg)を市販洗剤「スーパートップ」(ライオン(株)社製)の標準量を使用し、電気洗濯機(三菱電気(株)製CW−C30A1−H)を用いて洗浄した。次いで、すすぎ3回目に繊維製品用柔軟仕上げ剤組成物を水量30Lに対して7g加えて、3分間、衣料の柔軟仕上げ処理を行った。洗浄、すすぎの各工程で脱水を1分間行った。その後、太陽光のもとで6時間つり干し乾燥させた。乾燥中の天候は快晴、南の風2m、平均気温は26℃、平均湿度は60%であった。ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライド(ライオンアクゾ社製アーカード2HT)15%を含む繊維製品用柔軟仕上げ剤組成物で仕上げ処理した綿タオル、カシミロンアクリルジャージを対照として、専門パネラー5人による一対比較を行ない、下記評価基準に従って柔軟性を評価した。なお、乾燥した試験布又は衣類は、20℃、35%湿度の部屋に保管し、約15時間後の翌日に、保管部屋で試験を行い、専門パネラーの平均値を四捨五入した値を表中に記載した。以下の試験も同様な条件で行った。
【0137】
<評価基準>
+2:対照よりはっきり柔らかい
+1:対照よりやや柔らかい
0 :対照とほぼ同じ
−1:対照の方がやや柔らかい
−2:対照の方がはっきり柔らかい
【0138】
(2)静電気防止性試験(試験2)
JIS−L−1094Aの方法に従い、繊維製品用柔軟仕上げ剤組成物で仕上げ処理した衣類を帯電させ、帯電圧の半減期を測定した。試験布は、上述した天日干ししたアクリルジャージを用いた。(a)成分のみで仕上げ処理した繊維の半減期を対象に、半減期が1/2以下になった場合+2、半減期が1/2から同等の場合+1、同等の半減期を示した場合0、半減期が1〜2倍の場合−1、半減期が2倍以上の場合−2とした。
【0139】
(3)仕上げ性能の試験
1)市販のポリエステル布を用い、洗浄−すすぎ−脱水−乾燥工程を(1)と同様に2回行い、以下の試験を行った。ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライド(ライオンアクゾ社製アーカード2HT)15%を含む繊維製品用柔軟仕上げ剤組成物で仕上げ処理したポリエステル布を対照として繊維の滑り性(試験3)を、専門パネラー5人による一対比較を行ない、下記評価基準に従って仕上げ性能を評価した。
【0140】
2)市販のポロシャツ(綿100%)を用いたこと、衣類をハンガーにかけたこと、くたり感のないハリやコシを維持できるか(ハリコシ性)(試験4)及び洗濯工程で形成されるしわが軽減されること(洗濯じわ軽減性)を試験(試験5)したことを除いて、1)と同様に行った。
【0141】
3)市販のTシャツ(綿100%)を用いたこと、洗浄−すすぎ−脱水−乾燥の工程を20回行ったこと、衣類をハンガーにかけたこと、又は衣類の色調の変化(退色性)(試験6)がないこと、衣類の型崩れが少なく外観が保持されること(外観保持性)を試験(試験7)したことを除いて、1)と同様に行った。
4)市販の綿タオル(綿100%)を用いたこと、洗浄−すすぎ−脱水−乾燥の工程を20回行ったこと、及び黄変度合いを試験(試験8)したことを除いて、1)と同様に行った。
【0142】
5)市販の綿タオルを用いたこと、20℃、35%の条件で室内乾燥したこと、柔軟性を試験(試験9)したことを除いて、1)と同様に行った。
【0143】
<評価基準>
+2:対照よりはっきり優れている
+1:対照よりやや優れている
0 :対照とほぼ同じ
−1:対照の方がやや優れている
−2:対照の方がはっきり優れている
【0144】
【表1】
【0145】
【表2】
【0146】
【表3】
【0147】
【表4】
【0148】
【表5】
【0149】
【表6】
【0150】
【表7】
【0151】
【表8】
【0152】
【表9】
【0153】
【表10】
【0154】
【表11】
【0155】
【表12】
【0156】
【表13】
【0157】
【表14】
【0158】
【表15】
【0159】
【表16】
【0160】
【表17】
【0161】
【表18】
【0162】
【表19】
【0163】
【表20】
【0164】
【表21】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の液体柔軟剤組成物を収容するのに好適な収納袋の一構成例を説明する概略平面図である。
【符号の説明】
1 収納袋
Claims (6)
- 下記(a)、(b)及び(c)成分を含有してなることを特徴とする液体柔軟剤組成物。
(a)アルカノールアミンと、脂肪酸及び脂肪酸メチルエステルから選ばれる1種又は2種以上との
(a−1)エステル化反応生成物、
(a−2)該エステル化反応生成物(a−1)の中和物、及び
(a−3)該エステル化反応生成物(a−1)を更に4級化した4級化反応生成物から選ばれる1種又は2種以上であって、
上記アルカノールアミンが、下記一般式(1)
(但し、上記式(1)中、R1、R2、R3の少なくとも一つは、炭素数2〜6のアルキル基の水素原子が少なくとも一つのヒドロキシル基で置換されたヒドロキシアルキル基である。A、B、Cは、それぞれ独立に炭素数2〜6のオキシアルキレン基であり、o、p、qは、それぞれ独立に0〜10の整数である。)
で示されるアルカノールアミンであり、
上記脂肪酸及び脂肪酸メチルエステルから選ばれる1種又は2種以上が、1種以上の不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸との混合脂肪酸、1種以上の不飽和脂肪酸メチルエステル、又は不飽和脂肪酸メチルエステルと飽和脂肪酸メチルエステルとの混合脂肪酸メチルエステルであり、平均ヨウ素価が10〜80であり、且つ不飽和基のシス体の比率が50%未満である、上記(a−1)、(a−2)及び(a−3)から選ばれる1種又は2種以上。
(b)脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上と、低級アルコールとのエステル化反応生成物であって、上記脂肪酸から選ばれる1種又は2種以上が、1種以上の不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸との混合脂肪酸であって、平均ヨウ素価が10〜80であり、且つ不飽和基のシス体の比率が50%未満となるエステル化反応生成物。
(c)分子内にポリオキシアルキレン基を含有するシリコーン。 - 上記アルカノールアミンが、上記一般式(1)で表されるアルカノールアミンであり、上記式(1)中、R 1 、R 2 、R 3 は、それぞれ独立に1〜3のアルキル基、又は炭素数2〜6のアルキル基の水素原子が少なくとも一つのヒドロキシル基で置換されたヒドロキシアルキル基であり、R 1 、R 2 、R 3 の少なくとも一つは、炭素数2〜6のアルキル基の水素原子が少なくとも一つのヒドロキシル基で置換されたヒドロキシアルキル基である。A、B、Cは、それぞれ独立に炭素数2〜4のオキシアルキレン基であり、o、p、qは、それぞれ独立に0〜4の整数である請求項1記載の液体柔軟剤組成物。
- (a)成分の配合量が、液体柔軟剤組成物中に3〜50質量%である請求項1又は2記載の液体柔軟剤組成物。
- (b)成分の配合量が、液体柔軟剤組成物中に0.3〜30質量%である請求項1、2又は3記載の液体柔軟剤組成物。
- (c)成分の配合量が、液体柔軟剤組成物中に0.1〜20質量%である請求項1〜4のいずれか1項記載の液体柔軟剤組成物。
- (c)成分が、下記一般式(2)で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンである請求項1〜5のいずれか1項記載の液体柔軟剤組成物。
(但し、上記式(2)中、−Z 1 、−Z 2 は、それぞれ独立に−R、−O−R、−OH、−O−X−R、−O−X−Hである。Rは同一でも異なっていてもよく、いずれも飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭素数1〜4の炭化水素基であり、Xはポリオキシアルキレン基である。−Yは、−R 4 −O−X−R 5 又は−O−X−R 5 であり、R 4 は炭素数1〜4の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基であり、R 5 は水素原子又は炭素数1〜4の飽和あるいは不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素基である。Lは0〜50、Mは1〜1000、Nは10〜10000である。但し、ポリオキシアルキレン基X中のポリオキシエチレン鎖部分の質量割合は、分子全体の質量を基準として10%以上60%未満である。)
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