Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP4749045B2 - Method for producing reinforced fiber for modified polyphenylene ether resin molding material, and fiber reinforced modified polyphenylene ether resin molding material - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP4749045B2 - Method for producing reinforced fiber for modified polyphenylene ether resin molding material, and fiber reinforced modified polyphenylene ether resin molding material - Google Patents

Method for producing reinforced fiber for modified polyphenylene ether resin molding material, and fiber reinforced modified polyphenylene ether resin molding material Download PDF

Info

Publication number
JP4749045B2
JP4749045B2 JP2005170404A JP2005170404A JP4749045B2 JP 4749045 B2 JP4749045 B2 JP 4749045B2 JP 2005170404 A JP2005170404 A JP 2005170404A JP 2005170404 A JP2005170404 A JP 2005170404A JP 4749045 B2 JP4749045 B2 JP 4749045B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
modified polyphenylene
polyphenylene ether
ether resin
fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2005170404A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006342469A (en
Inventor
俊夫 宮根
義朗 新野
Original Assignee
オーウェンスコーニング製造株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by オーウェンスコーニング製造株式会社 filed Critical オーウェンスコーニング製造株式会社
Priority to JP2005170404A priority Critical patent/JP4749045B2/en
Publication of JP2006342469A publication Critical patent/JP2006342469A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4749045B2 publication Critical patent/JP4749045B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

本発明は、機械強度に優れた変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形品を得るために用いる変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維の製造方法、及びそれにより得られた変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維を強化繊維として用いた繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料に関する。   The present invention relates to a method for producing a reinforced fiber for a modified polyphenylene ether resin molding material used for obtaining a modified polyphenylene ether resin molded article having excellent mechanical strength, and the reinforcing fiber for a modified polyphenylene ether resin molding material obtained thereby is reinforced. The present invention relates to a fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material used as a fiber.

変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性、耐久性、機械物性等に優れた材料であり、エンジニアリングプラスチックとして汎用的に使用されている樹脂成形材料である。そして、その機械的物性、特に耐衝撃性を向上させるため、ガラス繊維等の強化繊維で補強した長繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料などが知られている。   The modified polyphenylene ether resin is a material excellent in heat resistance, durability, mechanical properties and the like, and is a resin molding material that is widely used as an engineering plastic. A long-fiber reinforced modified polyphenylene ether resin molding material reinforced with reinforcing fibers such as glass fibers is known in order to improve its mechanical properties, particularly impact resistance.

しかしながら、変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、一般的に反応性官能基を有さないものが多い。したがって、単繊維に付与する集束剤によっては、変性ポリフェニレンエーテル樹脂と混練して、樹脂成形品とした場合、機械特性が劣ったり、繊維分散性が劣り外観の悪いものとなりがちであった。   However, many modified polyphenylene ether resins generally do not have a reactive functional group. Therefore, depending on the sizing agent applied to the single fiber, when it is kneaded with the modified polyphenylene ether resin to form a resin molded product, it tends to be inferior in mechanical properties or fiber dispersibility and poor in appearance.

そのため、変性ポリフェニレンエーテル樹脂と、強化繊維との密着性を向上させ、成形材料を成形して得られる成形品の機械的強度等の要求特性を向上させるためには、強化繊維に付着している集束剤の選定が極めて重要とされている。   Therefore, in order to improve the adhesion between the modified polyphenylene ether resin and the reinforcing fiber and to improve the required properties such as mechanical strength of the molded product obtained by molding the molding material, it adheres to the reinforcing fiber. The selection of the sizing agent is extremely important.

変性ポリフェニレンエーテル樹脂との密着性を向上させるにあたって、例えば、下記特許文献1では、フェニル基を有するアルコキシシランは、変性ポリフェニレンエーテル樹脂との密着性が良好であると報告されており、分子中に少なくとも1個のフェニル基を有するアルコキシシランを、0.5〜3.0質量%の処理量で表面処理した変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維について開示されている。
特開2004−323783号公報
In improving the adhesiveness with the modified polyphenylene ether resin, for example, in Patent Document 1 below, alkoxysilane having a phenyl group is reported to have good adhesiveness with the modified polyphenylene ether resin. There is disclosed a reinforcing fiber for a modified polyphenylene ether resin molding material obtained by surface-treating an alkoxysilane having at least one phenyl group at a treatment amount of 0.5 to 3.0% by mass.
Japanese Patent Laid-Open No. 2004-323783

フェニル基を有するアルコキシシランは(以下フェニルアルコキシシランという)は、水に難溶性なものであるため、通常は、エタノール等の溶剤と水とを併用した多量の溶媒に溶解して使用する必要があった。そのため、ストランドへのフェニルアルコキシシランの付着量を増加させるためには、集束剤の付与量を増やす必要があるが、それに伴ないストランドには多量の水分(溶剤)が付着することとなるので、集束性が劣り、ストランドを紡糸し難く、また、毛羽が生じやすいものであった。また、後の乾燥工程において時間を要することとなるので、生産性も劣りがちであった。   Since alkoxysilane having a phenyl group (hereinafter referred to as phenylalkoxysilane) is hardly soluble in water, it is usually necessary to use it by dissolving it in a large amount of solvent such as ethanol in combination with water. there were. Therefore, in order to increase the adhesion amount of phenylalkoxysilane to the strand, it is necessary to increase the amount of sizing agent applied, but a large amount of moisture (solvent) adheres to the strand along with it, The bundling property was inferior, it was difficult to spin the strands, and fluff was likely to occur. Moreover, since time is required in the subsequent drying step, the productivity tends to be inferior.

よって、本発明は上記問題点に鑑みてなされたもので、その目的は、毛羽の発生が少なく、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を補強して得られる樹脂成形品の機械的強度に優れる変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維及び該強化繊維を含有する繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料を提供することにある。   Therefore, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and the object thereof is a modified polyphenylene ether resin molding which has less fluff and is excellent in mechanical strength of a resin molded product obtained by reinforcing the modified polyphenylene ether resin. An object of the present invention is to provide a reinforcing fiber for material and a fiber reinforced modified polyphenylene ether resin molding material containing the reinforcing fiber.

本発明者らは、変性ポリフェニレンエーテル樹脂との密着性が良好で、水との相溶性がよい集束剤成分について種々の検討を行った結果、アミノシランが特に良好であることを見出した。そして、ストランドの集束性を高めつつ、アミノシランの付着量を向上させることについて鋭意検討した結果、本発明に至った。   As a result of various investigations on a sizing agent component having good adhesion to the modified polyphenylene ether resin and good compatibility with water, the present inventors have found that aminosilane is particularly good. And as a result of earnestly examining about improving the adhesion amount of aminosilane, improving the convergence of a strand, it came to this invention.

すなわち、本発明の変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維の製造方法は、ガラス繊維に、ポリウレタン樹脂とアミノシランカップリング剤とを含有する一次処理集束剤を付与し、該ガラス繊維を紡糸してストランドとする一次処理工程と、このストランドを切断してチョップドストランドとし、このチョップドストランドに、アミノシランカップリング剤を主成分として含有する二次処理集束剤を付与する二次処理工程とからなり、前記チョップドストランド100質量部に対し、前記一次処理集束剤と前記二次処理集束剤との合計付着量を、固形分換算で0.3〜1.5質量部とし、かつ、アミノシランカップリング剤の付着量を、固形分換算で0.1〜1.0質量部とすることを特徴とする。 That is, the production method of the modified polyphenylene ether resin molding material for the reinforcing fiber of the present invention, the glass fibers, imparting a primary treatment sizing agent containing a polyurethane resin and an amino silane coupling agent, by spinning the glass fiber strands And a secondary treatment step of cutting the strand into a chopped strand, and applying a secondary treatment sizing agent containing an aminosilane coupling agent as a main component to the chopped strand. The total adhesion amount of the primary treatment sizing agent and the secondary treatment sizing agent is 0.3 to 1.5 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the strand, and the aminosilane coupling agent adhesion amount Is 0.1 to 1.0 part by mass in terms of solid content.

これによれば、ストランドの集束性が良好であるので、毛羽の発生量が少ない。そして、集束性を低下させることなく、アミノシランカップリング剤の付着量を多くすることができるので、変性ポリフェニレンエーテル樹脂との密着性を向上でき、機械強度に優れた変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形品が得られる。   According to this, since the stranding property of the strand is good, the generation amount of fluff is small. And since the adhesion amount of the aminosilane coupling agent can be increased without degrading the convergence, the adhesion with the modified polyphenylene ether resin can be improved, and a modified polyphenylene ether resin molded product having excellent mechanical strength can be obtained. It is done.

また、一次処理工程における、前記一次処理集束剤中のアミノシランカップリング剤の付着量を、前記チョップドストランド100質量部に対して固形分換算で0.02〜0.3質量部とし、二次処理工程における、前記二次処理集束剤中のアミノシランカップリング剤の付着量を、前記チョップドストランド100質量部に対して固形分換算で0.18〜0.7質量部とすることが好ましい。また、前記チョップドストランド100質量部に対し、アミノシランカップリング剤の付着量を、固形分換算で0.3〜0.8質量部とすることが好ましい。また、前記二次処理集束剤に含まれるアミノシランカップリング剤の固形分が、前記一次処理集束剤に含まれるアミノシランカップリング剤の固形分の、質量比で1〜10倍となる二次処理集束剤を用いることが好ましい。また、前記ポリウレタン樹脂として、ポリエーテルポリウレタン樹脂を用いることが好ましい。そして、前記二次処理集束剤に用いるアミノシランカップリング剤として、モノアミノシランカップリング剤を用いることが好ましい。   In the primary treatment step, the amount of the aminosilane coupling agent in the primary treatment sizing agent is 0.02 to 0.3 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the chopped strand, and the secondary treatment. It is preferable that the adhesion amount of the aminosilane coupling agent in the secondary treatment sizing agent in the step is 0.18 to 0.7 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the chopped strands. Moreover, it is preferable that the adhesion amount of an aminosilane coupling agent shall be 0.3-0.8 mass part in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of the said chopped strands. The solid content of the aminosilane coupling agent contained in the secondary treatment sizing agent is 2-10 times the mass ratio of the solid content of the aminosilane coupling agent contained in the primary treatment sizing agent. It is preferable to use an agent. Moreover, it is preferable to use a polyether polyurethane resin as the polyurethane resin. And it is preferable to use a monoaminosilane coupling agent as an aminosilane coupling agent used for the said secondary processing sizing agent.

一方、本発明の繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料は、上記によって得られた変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維を、変性ポリフェニレンエーテル樹脂に添加し、繊維含有率を5〜60質量%としたことを特徴とする。この成形材料を成形加工することで、機械強度に優れた変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形品が得られる。   On the other hand, in the fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material of the present invention, the reinforcing fiber for the modified polyphenylene ether resin molding material obtained as described above is added to the modified polyphenylene ether resin, so that the fiber content is 5 to 60% by mass. It is characterized by that. By molding this molding material, a modified polyphenylene ether resin molded article having excellent mechanical strength can be obtained.

本発明によれば、ストランドの集束性が良好で、かつ、アミノシランカップリング剤の付着量の多い強化繊維とすることができる。また、アミノシランカップリング剤は、変性ポリフェニレンエーテル樹脂との密着性が良好であることから、本発明の強化繊維は、変性ポリフェニレンエーテル樹脂に対して高い補強効果を付与することができる。そして、この強化繊維を用いた繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料は、機械強度に優れた変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形品を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a reinforcing fiber that has good strand convergence and a large amount of aminosilane coupling agent. Moreover, since the aminosilane coupling agent has good adhesion to the modified polyphenylene ether resin, the reinforcing fiber of the present invention can impart a high reinforcing effect to the modified polyphenylene ether resin. And the fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material using the reinforcing fiber can provide a modified polyphenylene ether resin molded product having excellent mechanical strength.

本発明の変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維とは、ガラス繊維に一次処理集束剤を付与し所定本数集束させて得られたストランドに、二次処理集束剤を付与して得られたものである。 The reinforcing fiber for a modified polyphenylene ether resin molding material of the present invention is obtained by applying a secondary treatment sizing agent to a strand obtained by applying a primary treatment sizing agent to glass fibers and focusing a predetermined number of fibers. It is.

本発明では、ガラス繊維集束剤で100〜4000本、好ましくは800〜3000本集束させ In the present invention, 100 to 4000 present a glass fiber sizing agent, Ru preferably focuses present 800 to 3,000.

また、ガラス繊維の平均繊維径は、6〜23μmあり、好ましくは9〜16μmである。 The average fiber diameter of the glass fibers are 6~23Myuemu, preferably 9~16Myuemu.

本発明で用いる一次処理集束剤とは、ポリウレタン樹脂と、アミノシランカップリング剤とを主成分として含有するものである。   The primary treatment sizing agent used in the present invention contains a polyurethane resin and an aminosilane coupling agent as main components.

一次処理集束剤に用いるポリウレタン樹脂は、ストランドの集束性およびマトリックス樹脂との接着性を向上させるため必要であり、高分子ポリオール、有機ジイソシアネート、更に必要により鎖伸長剤及び/又は架橋剤とから形成される従来既知のものが好ましく使用でき、エマルジョンやディスパージョン等の水分散状にして用いることが好ましい。   The polyurethane resin used for the primary treatment sizing agent is necessary for improving the sizing property of the strand and the adhesion to the matrix resin, and is formed from a polymer polyol, an organic diisocyanate, and, if necessary, a chain extender and / or a crosslinking agent. The conventionally known ones can be preferably used, and are preferably used in the form of an aqueous dispersion such as an emulsion or a dispersion.

上記高分子ポリオールの具体例としては、例えば、ポリエステルポリオール〔ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジリール、ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリネオペンチルアジペートジオール、ポリネオペンチルテレフタレートジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオール、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール等〕、ポリエーテルポリオール〔ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド付加物等〕が挙げられる。   Specific examples of the polymer polyol include, for example, polyester polyol [polyethylene adipate diol, polybutylene adipate direel, polyethylene butylene adipate diol, polyneopentyl adipate diol, polyneopentyl terephthalate diol, polycaprolactone diol, polyvalerolactone diol. Polyhexamethylene carbonate diol, etc.] and polyether polyols [polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethyleneoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of bisphenols, etc.].

また有機ジイソシアネートの具体例としては、例えば、芳香族ジシソシアネート〔2,4’−もしくは4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、2,4−もしくは2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4’−ジベンジルジイソシアネート、1,3−もしくは1.4−フェニレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)等〕、脂肪族ジイソシアネート〔エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、リジンジイソシアネート等〕、脂環式ジイソシアネート〔イソホロンジイソシアネート(IPDI)、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)等〕が挙げられ、これらの2種類以上を併用しても良い。   Specific examples of the organic diisocyanate include, for example, aromatic disissocyanate [2,4′- or 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 4,4′-dibenzyl diisocyanate, 1,3- or 1.4-phenylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), etc.], aliphatic diisocyanate [ethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI) ), Lysine diisocyanate, etc.], cycloaliphatic diisocyanate [isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI), etc.]. Good.

鎖伸長及び/又は架橋剤としては、数平均分子量が60〜500未満の活性水素含有化合物が好ましく、例えば多価アルコール〔エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(ヒドロキシエチル)ベンゼン、2,2−ビス(4,4’−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンなどの2価アルコール;グリセリン、トリメチロールプロパン等の3価アルコール;ペンタエリスリトール、ジグリセリン、α―メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、ジペンタエリスリトール、グルコース、フルクトース、ショ糖等の4〜8価のアルコール等〕、多価フェノール〔ピロガロール、カテコール、ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等〕、ポリアミン類〔エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の脂肪族ポリアミン;イソホロンジアミン、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジアミン等の脂環族ポリアミン;4,4’−ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン;キシリレンジアミン等の芳香族脂環族ポリアミン、ヒドラジンもしくはその誘導体等〕、水等が挙げられる。   The chain extension and / or crosslinking agent is preferably an active hydrogen-containing compound having a number average molecular weight of less than 60 to 500, such as a polyhydric alcohol [ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol. 1,6-hexanediol, 3-methylpentanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 1,4-bis (hydroxyethyl) benzene, 2,2-bis (4 4′-hydroxycyclohexyl) propane and other dihydric alcohols; glycerin, trimethylolpropane and other trihydric alcohols; pentaerythritol, diglycerin, α-methylglucoside, sorbitol, xylit, mannitol, dipentaerythritol, glucose, Lactose, sucrose and other 4- to 8-valent alcohols], polyphenols (pyrogallol, catechol, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, etc.), polyamines [aliphatics such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, etc. Polyamines; alicyclic polyamines such as isophorone diamine and 4,4′-dicyclohexylmethanediamine; aromatic polyamines such as 4,4′-diaminodiphenylmethane; aromatic alicyclic polyamines such as xylylenediamine, hydrazine or derivatives thereof, etc. ], Water, etc. are mentioned.

本発明において、ポリウレタン樹脂のポリオール成分としては、上記に挙げた高分子ポリオール類の中でも、ポリエーテルポリオールが好ましい。また、ポリウレタン樹脂のイソシアネート成分としては、上記に挙げた有機ジイソシアネートのなかでも、HDI等の脂肪族ジイソシアネートやIPDI等の脂環式ジイソシアネートは、成形品の着色を押さえることができることからより好ましい。   In the present invention, the polyol component of the polyurethane resin is preferably a polyether polyol among the polymer polyols listed above. As the isocyanate component of the polyurethane resin, among the organic diisocyanates listed above, aliphatic diisocyanates such as HDI and alicyclic diisocyanates such as IPDI are more preferable because they can suppress the coloring of the molded product.

また、本発明の一次処理集束剤に用いるアミノシランカップリング剤は、繊維表面に有機官能基を付与してマトリックス樹脂との密着性を向上させ、更にガラス繊維とウレタン樹脂との密着性を向上させストランドの集束性を向上させるため必要であり、このようなアミノシランカップリング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシシラン、N−β−(アミノエチル)−N’−β−アミノプロピルトリエトキシシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等が具体例として挙げられる。そして、機械的強度が高く低着色という理由から、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを始めとするモノアミノシラン系のカップリング剤が好ましい。 In addition, the aminosilane coupling agent used in the primary treatment sizing agent of the present invention imparts an organic functional group to the fiber surface to improve the adhesion with the matrix resin, and further improves the adhesion between the glass fiber and the urethane resin. Such aminosilane coupling agents are necessary for improving the stranding property of the strand. Examples of such aminosilane coupling agents include γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N Specific examples include -β- (aminoethyl) -N'-β-aminopropyltriethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, and the like. And from the reason of high mechanical strength and low coloration, monoaminosilane-based coupling agents such as γ-aminopropyltriethoxysilane are preferred.

一次処理集束剤に含まれるウレタン樹脂の固形分含有量は、0.5〜20質量%であることが好ましく、より好ましくは1.0〜10質量%である。0.5質量%未満であると、集束性が劣り毛羽を発生させたり、マトリックス樹脂との密着性が不十分となり成形品の強度が低下する虞れがある。また、アミノシランカップリング剤の固形分含有量は、0.1〜3質量%であることが好ましく、より好ましくは0.2〜1.5質量%である。0.1質量%未満であるとマトリックス樹脂との密着性が不十分となり成形品の強度が低下する虞れがあり、3質量%を超える量であっても強度の向上は然程望めなくなる。   The solid content of the urethane resin contained in the primary treatment sizing agent is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1.0 to 10% by mass. If it is less than 0.5% by mass, there is a possibility that the convergence will be inferior and fluff will be generated, or the adhesiveness with the matrix resin will be insufficient and the strength of the molded product will decrease. Moreover, it is preferable that solid content of an aminosilane coupling agent is 0.1-3 mass%, More preferably, it is 0.2-1.5 mass%. If the amount is less than 0.1% by mass, the adhesiveness to the matrix resin is insufficient and the strength of the molded product may be lowered. Even if the amount exceeds 3% by mass, an improvement in strength cannot be expected.

本発明の一次処理集束剤には、上記成分の他に、更に界面活性剤、潤滑剤、帯電防止剤等の各種添加剤が含有されていてもよい。   The primary treatment sizing agent of the present invention may further contain various additives such as a surfactant, a lubricant and an antistatic agent in addition to the above components.

界面活性剤としては、ノニオン系の界面活性剤が好ましく、例えば、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドコポリマー、合成アルコール系、天然アルコール系、脂肪酸エステル系、ジスチレン化フェノール系等が挙げられる。   As the surfactant, nonionic surfactants are preferable, and examples thereof include ethylene oxide propylene oxide copolymers, synthetic alcohols, natural alcohols, fatty acid esters, and distyrenated phenols.

潤滑剤としては、脂肪酸アミド、第4級アンモニウム塩等が挙げられる。脂肪酸アミドとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリエチレンポリアミンと、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸との脱水縮合物が使用できる。また、第4級アンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウム塩等が使用できる。   Examples of the lubricant include fatty acid amides and quaternary ammonium salts. Examples of the fatty acid amide include dehydration condensates of polyethylene polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, and tetraethylenepentamine with fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid. Moreover, as a quaternary ammonium salt, lauryl trimethyl ammonium chloride, an alkyl trimethyl ammonium salt, etc. can be used.

帯電防止剤としては、塩化リチウムやヨウ化カリウム等の無機塩や、アンモニウムクロライド型やアンモニウムエトサルフェート型等の4級アンモニウム塩等が挙げられる。   Examples of the antistatic agent include inorganic salts such as lithium chloride and potassium iodide, and quaternary ammonium salts such as ammonium chloride type and ammonium ethosulphate type.

本発明で用いる二次処理集束剤とは、アミノシランカップリング剤を主成分として含有するものである。   The secondary treatment sizing agent used in the present invention contains an aminosilane coupling agent as a main component.

二次処理集束剤に用いるアミノシランカップリング剤は、ストランド(チョップドストランド)の表層にアミノ基を形成させ、強化繊維と、マトリックス樹脂である変性ポリフェニレンエーテル樹脂との密着性を向上させるために必要であり、このようなアミノシランカップリング剤としては、上記一次処理集束剤で使用できるものと同一のものが使用でき、モノアミノシランカップリング剤を用いることが特に好ましい。なお、一次処理集束剤と、二次処理集束剤に含まれるアミノシランカップリング剤はそれぞれ同一のものであっても良く、また異なるものでも良い。   The aminosilane coupling agent used in the secondary processing sizing agent is necessary to form an amino group on the surface layer of the strand (chopped strand) and to improve the adhesion between the reinforcing fiber and the modified polyphenylene ether resin as the matrix resin. As such an aminosilane coupling agent, the same ones that can be used in the primary treatment sizing agent can be used, and it is particularly preferable to use a monoaminosilane coupling agent. The primary treatment sizing agent and the aminosilane coupling agent contained in the secondary treatment sizing agent may be the same or different.

そして、二次処理集束剤に含まれるアミノシランカップリング剤の固形分含有量は、1〜60質量%であることが好ましく、より好ましくは5〜40質量%である。1質量%未満であると、ストランド(チョップドストランド)へのアミノシランの付着量が充分確保することができ難くなり、変性ポリフェニレンエーテル樹脂との密着性が不充分となる虞れがある。また、60質量%のアミノシランカップリング剤を加水分解するのは、相対的に水量が少なくなり、その作製が困難となる。   And it is preferable that solid content of the aminosilane coupling agent contained in a secondary processing sizing agent is 1-60 mass%, More preferably, it is 5-40 mass%. If it is less than 1% by mass, it is difficult to ensure a sufficient amount of aminosilane attached to the strands (chopped strands), and the adhesion to the modified polyphenylene ether resin may be insufficient. Also, hydrolyzing 60% by mass of the aminosilane coupling agent results in a relatively small amount of water, making it difficult to produce.

また、二次処理集束剤には、必要に応じて、アミノシランカップリング剤の他に、更にウレタン樹脂、界面活性剤、潤滑剤、帯電防止剤等の各種添加剤が含有されていてもよい。これらいウレタン樹脂や各種添加剤は、一次処理集束剤と同様のものが使用できる。なお、二次処理集束剤におけるこれらの成分の固形分含有量は、合計で20質量%未満とすることが好ましい。   Further, the secondary treatment sizing agent may further contain various additives such as urethane resin, surfactant, lubricant, antistatic agent and the like in addition to the aminosilane coupling agent, if necessary. These urethane resins and various additives can be the same as the primary treatment sizing agent. In addition, it is preferable that the solid content of these components in the secondary treatment sizing agent is less than 20% by mass in total.

本発明の繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料は、マトリックス樹脂として変性ポリフェニレンエーテル樹脂を用い、上記強化繊維を添加したものである。変性ポリフェニレンエーテル樹脂としては、特に限定は無く、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリクロロスチレン等のスチレン系単独共重合体、ゴム変性ポリスチレン等の変性スチレン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等をグラフト重合して得られる共重合体等が挙げられる。このような変性ポリフェニレンエーテル樹脂としては、例えば(商品名;「ノリルSE1−802」 GE社製)等が挙げられる。   The fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material of the present invention is obtained by using a modified polyphenylene ether resin as a matrix resin and adding the reinforcing fibers. The modified polyphenylene ether resin is not particularly limited, and is a styrene homopolymer such as polystyrene, poly α-methylstyrene, polychlorostyrene, modified styrene such as rubber-modified polystyrene, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, Examples thereof include copolymers obtained by graft polymerization of chlorostyrene and the like. Examples of such a modified polyphenylene ether resin include (trade name; “Noryl SE1-802” manufactured by GE).

また、繊維含有率は5〜60質量%とし、好ましくは15〜45質量%である。繊維含有率が5質量%未満では機械強度に乏しく実用性に適さず、また、60質量%を超えると繊維の破損が大きく、強度向上があまり望めないほか、成形時の流動性に劣る虞れがある。   The fiber content is 5 to 60% by mass, preferably 15 to 45% by mass. If the fiber content is less than 5% by mass, the mechanical strength is poor and is not suitable for practical use. If the fiber content exceeds 60% by mass, the fiber is damaged so much that the strength cannot be improved so much and the fluidity during molding may be inferior. There is.

本発明において、強化繊維を製造する方法については特に限定は無く、従来公知の様々な方法を使用することができる。   In the present invention, the method for producing the reinforcing fiber is not particularly limited, and various conventionally known methods can be used.

例えば溶融したガラスをブッシングの底部に取り付けた多数のノズルより引き出して、繊維径が好ましくは6〜15μmのガラス繊維を形成し、このガラス繊維にアプリケーターまたはスプレーで一次処理集束剤を塗布し、好ましくは800〜3000本集束してストランドとし、このストランドを好ましくは1.5〜6.0mmに切断する。その際、ガラスストランドを一度巻き取ってから切断しても良く、巻き取らずそのまま切断しても良い。なお、ストランドを切断する際の水分含有量は3〜15質量%であることが好ましく、より好ましくは5〜12質量%である。水分含有量が3質量%未満であると、切断時にストランドがバラけ易く、毛羽が発生しやすい。また、15質量%より多いと、後の乾燥工程において手間や時間を要することとなるため好ましくない。 For example , the molten glass is drawn out from a number of nozzles attached to the bottom of the bushing to form glass fibers having a fiber diameter of preferably 6 to 15 μm, and a primary processing sizing agent is applied to the glass fibers with an applicator or spray, Preferably, 800 to 3000 strands are bundled into strands, and the strands are preferably cut to 1.5 to 6.0 mm. At that time, the glass strand may be wound once and then cut, or may be cut as it is without being wound. In addition, it is preferable that the moisture content at the time of cut | disconnecting a strand is 3-15 mass%, More preferably, it is 5-12 mass%. When the water content is less than 3% by mass, the strands are likely to be broken during cutting and fluff is likely to occur. On the other hand, if it is more than 15% by mass, it is not preferable because it requires time and effort in the subsequent drying step.

そして、一次処理集束剤の付与量としては、ストランド100質量部に対し、固形分換算で0.1〜1.2質量部であることが好ましく、より好ましくは0.2〜0.8質量部である。   And as application amount of a primary processing sizing agent, it is preferable that it is 0.1-1.2 mass parts in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of strands, More preferably, it is 0.2-0.8 mass parts It is.

ウレタン樹脂の付与量としては、ストランド100質量部に対し、固形分換算で0.1〜1.2質量部であることが好ましく、より好ましくは0.2〜0.8質量部である。ウレタン樹脂の付与量が0.1質量部未満であると、ストランドの集束性が劣り、毛羽が生じやすくなりがちであり、1.2質量部より多いと、ストランドの開繊が不十分となり成形品表面で未分散の欠点となる他、却って機械的強度が低下する虞れがある。   The applied amount of the urethane resin is preferably 0.1 to 1.2 parts by mass, more preferably 0.2 to 0.8 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the strand. When the applied amount of the urethane resin is less than 0.1 parts by mass, the stranding property tends to be inferior and fluff tends to occur. When the amount is more than 1.2 parts by mass, the strands are not sufficiently opened and molded. In addition to the undispersed defect on the surface of the product, there is a possibility that the mechanical strength is lowered.

また、アミノシランカップリング剤の付与量としては、ストランド100質量部に対し、固形分換算で0.02〜0.3質量部であることが好ましく、より好ましくは0.03〜0.2質量部である。0.02質量部未満であると、ストランドの集束性が劣り、毛羽が生じやすくなりがちであり、0.3質量部より多いと、マトリックス樹脂との密着性が不十分となり成形品の強度が低下する虞れがあり、あり、0.3質量%を超える量であっても強度の向上は然程望めなくなる。   Moreover, as an application amount of an aminosilane coupling agent, it is preferable that it is 0.02-0.3 mass part in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of strands, More preferably, 0.03-0.2 mass part It is. If the amount is less than 0.02 parts by mass, the stranding property tends to be inferior and fluff tends to occur. If the amount is more than 0.3 parts by mass, the adhesiveness to the matrix resin is insufficient and the strength of the molded product is low. There is a possibility that the strength is lowered, and even if the amount exceeds 0.3% by mass, an improvement in strength cannot be expected.

次いで、このチョップドストランドに二次処理集束剤を付与する。この二次処理集束剤を付与する際においては、上下左右等に振動を加えながら二次処理集束剤を付与する、あるいは二次処理集束剤を付与した後、上下左右等に振動を加えることが好ましい。こうすることで、ガラス繊維同士が充分密着し、集束性の良いチョップドストランドとすることができる。 Next, a secondary treatment sizing agent is applied to the chopped strand. When applying this secondary treatment sizing agent, applying the secondary treatment sizing agent while applying vibration to the top, bottom, left and right, etc., or after applying the secondary processing sizing agent, applying vibration to the top, bottom, left and right, etc. preferable. By doing so, the glass fibers can sufficiently adhere to each other, and a chopped strand having good convergence can be obtained.

そして、二次処理集束剤としては、アミノシランカップリング剤の固形分が、一次処理集束剤に含まれるアミノシランカップリング剤の固形分の、質量比で1〜10倍となるものを使用することが好ましく、より好ましくは、2〜5倍である。1倍未満であると、マトリックス樹脂との密着性が不十分となり成形品の強度が低下する虞れがあり、10倍を超える量であっても強度の向上は然程望めなくなる。   And as a secondary processing sizing agent, the solid content of the aminosilane coupling agent may be 1 to 10 times the mass ratio of the solid content of the aminosilane coupling agent contained in the primary processing sizing agent. Preferably, it is 2 to 5 times. If it is less than 1 time, the adhesiveness to the matrix resin is insufficient, and the strength of the molded product may be lowered, and even if the amount exceeds 10 times, improvement in strength cannot be expected.

二次処理集束剤の付与量としては、チョップドストランド100質量部に対し、固形分換算で0.18〜0.9質量部であることが好ましく、より好ましくは0.2〜0.7質量部である。   The amount of the secondary treatment sizing agent applied is preferably 0.18 to 0.9 parts by mass, more preferably 0.2 to 0.7 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of chopped strands. It is.

また、アミノシランカップリング剤の付与量は、チョップドストランド100質量部に対し、固形分換算で0.18〜0.7質量部となるように二次処理集束剤を付与することが好ましく、より好ましくは0.2〜0.5質量部である。0.18質量部未満であると、得られる成形品の強度が不十分となりがちであり、0.7質量部より多くても成形品の補強効果の向上は然程望めなくなる。   Moreover, it is preferable to provide the secondary treatment sizing agent so that the amount of the aminosilane coupling agent applied is 0.18 to 0.7 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the chopped strands. Is 0.2 to 0.5 parts by mass. If the amount is less than 0.18 parts by mass, the strength of the resulting molded product tends to be insufficient, and if the amount is more than 0.7 parts by mass, an improvement in the reinforcing effect of the molded product cannot be expected.

そして、一次処理集束剤と二次処理集束剤との合計付着量は、チョップドストランド100質量部に対し、固形分換算で0.3〜1.5質量部とし、好ましくは0.5〜1.2質量部である。また、アミノシランカップリング剤の合計付着量は、チョップドストランド100質量部に対し、固形分換算で0.1〜1.0質量部とし、好ましくは0.3〜0.8質量部である。集束剤及びアミノシランカップリング剤の付着量が上記範囲内であれば、ストランドの集束性が良好となり、かつ、変性ポリフェニレンエーテル樹脂との密着性を充分確保することができるので、機械強度、特に耐熱水性に優れた変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形品を提供することができる。   And the total adhesion amount of a primary processing sizing agent and a secondary processing sizing agent shall be 0.3-1.5 mass parts in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of chopped strands, Preferably it is 0.5-1. 2 parts by mass. Moreover, the total adhesion amount of an aminosilane coupling agent shall be 0.1-1.0 mass part in conversion of solid content with respect to 100 mass parts of chopped strands, Preferably it is 0.3-0.8 mass part. If the adhesion amount of the sizing agent and aminosilane coupling agent is within the above range, the strands have good sizing properties, and sufficient adhesion with the modified polyphenylene ether resin can be secured. A modified polyphenylene ether resin molded article having excellent aqueous properties can be provided.

なお、集束剤の付与量はJIS‐R‐3420に基づく強熱減量測定法に基づいて算出した値である。   The amount of sizing agent applied is a value calculated based on the ignition loss measurement method based on JIS-R-3420.

次いで、チョップドストランドの乾燥工程に移る。乾燥温度及び乾燥時間は任意で特に限定はないが、集束性を損なわせずに、また、乾燥工程を効率的に実施するため、乾燥温度を100〜250℃、乾燥時間を10〜100秒とすることが好ましい。   Subsequently, it moves to the drying process of a chopped strand. The drying temperature and the drying time are arbitrary and not particularly limited, but the drying temperature is set to 100 to 250 ° C. and the drying time is set to 10 to 100 seconds without impairing the convergence and efficiently performing the drying process. It is preferable to do.

上記のようにして本発明の変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維が得られる。   Thus, the reinforcing fiber for a modified polyphenylene ether resin molding material of the present invention is obtained.

また、上記の強化繊維を、溶融した変性ポリフェニレンエーテル樹脂に添加混合することで繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料が得られる。   Moreover, a fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material can be obtained by adding and mixing the above-mentioned reinforcing fibers to the molten modified polyphenylene ether resin.

本発明において、繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の様々な方法を用いることができる。   In the present invention, the method for producing the fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material is not particularly limited, and various conventionally known methods can be used.

例えば、スクリュー押出機より、溶融された変性ポリフェニレンエーテル樹脂を可塑化させつつ、これに対して上記強化繊維を供給して溶融混練させる。溶融混練物を線状の繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料に成形し、次いで、これをペレタイザー等で切断することで繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料を得られる。また、射出成形機を用いた公知の方法により繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料を得ることもできる。   For example, while the molten modified polyphenylene ether resin is plasticized from a screw extruder, the reinforcing fiber is supplied and melt kneaded. The melt-kneaded product is molded into a linear fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material, and then cut with a pelletizer or the like to obtain a fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material. Further, a fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material can be obtained by a known method using an injection molding machine.

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。しかし、これらの実施例は本発明の実施態様を具体的に説明するものであり、本発明の範囲を限定するものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, these examples are illustrative of embodiments of the present invention and are not intended to limit the scope of the present invention.

〔試験体の作製〕
平均径13μmのガラス繊維を3,000本集束し、各成分が表1に示す付着量となるように、一次処理集束剤を付与させ、ガラスストランドとした。その後、このガラスストランドを3mmに切断してチョップドストランドとし、表2に示す付着量となるように、二次処理集束剤を付与し、乾燥させて強化繊維を得た。この強化繊維を変性ポリフェニレンエーテル(商品名;「ノリルSE1−802」 GE社製)に添加し、スクリュー径40mmの単軸押出機を用い、回転数65rpm、シリンダー温度300℃の条件で溶融混合して押出しすることにより、ガラス含有率30質量%となるペレット状の成形材料を得た。そして、この成形材料を、型締め75tの射出成形機を用いて、背圧5kgf/cm、回転数55rpm、シリンダー温度300℃、金型温度80℃の条件で成形して、樹脂成形品を得た。



















[Preparation of specimen]
3,000 glass fibers having an average diameter of 13 μm were bundled, and a primary treatment sizing agent was applied so that each component had an adhesion amount shown in Table 1 to obtain glass strands. Then, this glass strand was cut | disconnected to 3 mm, it was set as the chopped strand, the secondary treatment bundling agent was provided so that it might become the adhesion amount shown in Table 2, and it was made to dry, and the reinforced fiber was obtained. This reinforcing fiber is added to modified polyphenylene ether (trade name; “Noryl SE1-802” manufactured by GE) and melt-mixed using a single screw extruder with a screw diameter of 40 mm under the conditions of a rotation speed of 65 rpm and a cylinder temperature of 300 ° C. By extrusion, a pellet-shaped molding material having a glass content of 30% by mass was obtained. Then, this molding material is molded under the conditions of a back pressure of 5 kgf / cm 2 , a rotation speed of 55 rpm, a cylinder temperature of 300 ° C., and a mold temperature of 80 ° C., using an injection molding machine with a mold clamping of 75 t. Obtained.



















〔強化繊維の性能評価〕
<集束性評価(ブレンド値)>
内部に櫛状の棒を挿入したVブレンダーに、強化繊維を3kg投入し、15分間攪拌混合した際に発生した毛羽量を測定した。毛羽重量が2g以下であれば集束性が良好であると判断した。
〔樹脂成形材料の性能評価〕
<引張り強度測定>
ASTM D−638に準拠した方法で測定し、95MPa以上であれば良好であると判断した。
[Performance evaluation of reinforcing fibers]
<Evaluation of convergence (blend value)>
The amount of fluff generated when 3 kg of reinforcing fiber was put into a V blender having a comb-like rod inserted therein and stirred and mixed for 15 minutes was measured. If the fluff weight was 2 g or less, it was judged that the convergence was good.
[Performance evaluation of resin molding materials]
<Tensile strength measurement>
It was measured by a method based on ASTM D-638 and judged to be good if it was 95 MPa or more.

<曲げ強度測定>
ASTM D−790に準拠した方法で測定し、150MPa以上であれば良好であると判断した。
<Measurement of bending strength>
It was measured by a method based on ASTM D-790 and judged to be good if it was 150 MPa or more.

<曲げ強度測定>
JIS−K−7171に準拠した方法で測定した。
<Measurement of bending strength>
It measured by the method based on JIS-K-7171.

<IZOD衝撃強度測定>
1/8インチノッチ付で、ASTM D−256に準拠した方法で測定し、7.5KJ/m以上であれば良好であると判断した。
<IZOD impact strength measurement>
It measured with the method based on ASTM D-256 with a 1/8 inch notch, and judged that it was favorable if it was 7.5 KJ / m < 2 > or more.

<耐熱水性>
強化繊維を、引張り試験片をオートクレーブ水中に投入し、120℃所定時間処理した後の強化繊維の引張り強度を測定した。100hr処理後の引張り強度が90MPa以上、500hr処理後の引張り強度が80MPa以上であれば良好であると判断した。
<Heat resistant water>
The tensile strength of the reinforcing fiber after the tensile test piece was put into autoclave water and treated at 120 ° C. for a predetermined time was measured. It was judged that the tensile strength after 100 hr treatment was 90 MPa or more and the tensile strength after 500 hr treatment was 80 MPa or more.

実施例1〜4、比較例1〜10の強化繊維及び成形材料について上記評価を行い結果を表2にまとめて記す。































The above evaluation is performed on the reinforcing fibers and the molding materials of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 10, and the results are summarized in Table 2.































上記結果より、二次処理集束剤を付与しなかった比較例1、2は、樹脂成形品の機械強度、耐水性に劣るものであった。   From the above results, Comparative Examples 1 and 2 in which the secondary treatment sizing agent was not applied were inferior in mechanical strength and water resistance of the resin molded product.

また、強化繊維に付与したカップリング剤がアミノシランカップリング剤以外のものを用いた比較例3,4,8,9,10の強化繊維は毛羽立ちやすいものであり、それを補強材として用いた樹脂成形品は、引張り強度や衝撃強度に劣るものであった。   Further, the reinforcing fibers of Comparative Examples 3, 4, 8, 9, and 10 in which the coupling agent applied to the reinforcing fibers is other than the aminosilane coupling agent are easily fluffed, and the resin using the reinforcing fibers as a reinforcing material The molded product was inferior in tensile strength and impact strength.

また、一次処理集束剤としてウレタン樹脂を含まないものを用いた比較例5,6,8,9の強化繊維は毛羽の発生量の極めて多いものであった。   Further, the reinforcing fibers of Comparative Examples 5, 6, 8, and 9 using a primary treatment sizing agent that did not contain a urethane resin had a very large amount of fluff generation.

そして、一次処理集束剤としてアミノシランカップリング剤を含有しないものを用いた比較例7は、変性ポリフェニレンエーテル樹脂との密着性が不充分で、引張り強度の劣るものであった。   And the comparative example 7 using the thing which does not contain an aminosilane coupling agent as a primary processing sizing agent was inadequate in adhesiveness with modified polyphenylene ether resin, and was inferior in tensile strength.

一方、一次処理集束剤としてアミノシランカップリング剤とウレタン樹脂とを含有するものを用い、二次処理集束剤としてアミノシランカップリング剤を主成分として含有するものを付与した実施例1〜4は、集束性がよい強化繊維であり、また、それを補強材としてもちいた樹脂成形品は、機械強度や耐水性等の物性に優れたものであった。なかでも、一次処理集束剤のウレタン樹脂としてポリエーテルポリウレタン樹脂を用い、二次処理集束剤のアミノシランカップリグ剤としてモノアミノシランカップリング剤を用い、アミノシランカップリング剤の合計付着量が0.3質量部以上である実施例1は、極めて機械強度、及び耐水性の優れたものであった。   On the other hand, Examples 1-4 which used what contains an aminosilane coupling agent as a main component as a secondary processing bundling agent were used as a primary processing bundling agent, and the thing containing aminosilane coupling agent and urethane resin was used as a bundling. A resin molded product that is a reinforced fiber with good properties and that uses the reinforcing fiber as a reinforcing material has excellent physical properties such as mechanical strength and water resistance. Among them, a polyether polyurethane resin is used as the urethane resin of the primary treatment sizing agent, a monoaminosilane coupling agent is used as the aminosilane coupling agent of the secondary treatment sizing agent, and the total adhesion amount of the aminosilane coupling agent is 0.3 mass. Part 1 or more of Example 1 was extremely excellent in mechanical strength and water resistance.

毛羽立ちが少なく、樹脂含浸性のよい強化繊維とすることができ、該強化繊維を用いた繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料は、優れた機械強度を有する樹脂成形品とすることができるので、エンジニアリングプラスチックとして好適に利用することができる。   Reinforced fiber with less fuzz and good resin impregnation property can be obtained, and the fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material using the reinforcing fiber can be a resin molded product having excellent mechanical strength. It can be suitably used as a plastic.

Claims (7)

ガラス繊維に、ポリウレタン樹脂とアミノシランカップリング剤とを含有する一次処理集束剤を付与し、該ガラス繊維を紡糸してストランドとする一次処理工程と、このストランドを切断してチョップドストランドとし、このチョップドストランドに、アミノシランカップリング剤を主成分として含有する二次処理集束剤を付与する二次処理工程とからなり、
前記チョップドストランド100質量部に対し、前記一次処理集束剤と前記二次処理集束剤との合計付着量を、固形分換算で0.3〜1.5質量部とし、かつ、アミノシランカップリング剤の付着量を、固形分換算で0.1〜1.0質量部とすることを特徴とする変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維の製造方法。
Glass fiber, impart primary treatment sizing agent containing a polyurethane resin and an amino silane coupling agent, a primary processing step of the strand by spinning the glass fiber, and chopped strands by cutting the strand, the chopped A secondary treatment step of providing a strand with a secondary treatment sizing agent containing an aminosilane coupling agent as a main component;
The total adhesion amount of the primary treatment sizing agent and the secondary treatment sizing agent is 0.3 to 1.5 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the chopped strand, and the aminosilane coupling agent The manufacturing method of the reinforced fiber for modified polyphenylene ether resin molding materials characterized by making adhesion amount into 0.1-1.0 mass part in conversion of solid content.
一次処理工程における、前記一次処理集束剤中のアミノシランカップリング剤の付着量を、前記チョップドストランド100質量部に対して固形分換算で0.02〜0.3質量部とし、二次処理工程における、前記二次処理集束剤中のアミノシランカップリング剤の付着量を、前記チョップドストランド100質量部に対して固形分換算で0.18〜0.7質量部とする請求項1に記載の変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維の製造方法。   In the primary treatment step, the adhesion amount of the aminosilane coupling agent in the primary treatment sizing agent is 0.02 to 0.3 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the chopped strand, and in the secondary treatment step The modified polyphenylene according to claim 1, wherein the adhesion amount of the aminosilane coupling agent in the secondary treatment sizing agent is 0.18 to 0.7 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the chopped strands. A method for producing a reinforcing fiber for an ether resin molding material. 前記チョップドストランド100質量部に対し、アミノシランカップリング剤の付着量を、固形分換算で0.3〜0.8質量部とする請求項1又は2に記載の変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維の製造方法。   The reinforcing fiber for a modified polyphenylene ether resin molding material according to claim 1 or 2, wherein the amount of the aminosilane coupling agent attached is 0.3 to 0.8 parts by mass in terms of solid content with respect to 100 parts by mass of the chopped strands. Manufacturing method. 前記二次処理集束剤に含まれるアミノシランカップリング剤の固形分が、前記一次処理集束剤に含まれるアミノシランカップリング剤の固形分の、質量比で1〜10倍となる二次処理集束剤を用いる請求項1〜3のいずれか一つに記載の変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維の製造方法。   A secondary treatment sizing agent in which the solid content of the aminosilane coupling agent contained in the secondary treatment sizing agent is 1 to 10 times the mass ratio of the solid content of the aminosilane coupling agent contained in the primary treatment sizing agent. The manufacturing method of the reinforced fiber for modified polyphenylene ether resin molding materials as described in any one of Claims 1-3 used. 前記ポリウレタン樹脂として、ポリエーテルポリウレタン樹脂を用いる請求項1〜4のいずれか1つに記載の変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維の製造方法。   The method for producing reinforcing fibers for a modified polyphenylene ether resin molding material according to any one of claims 1 to 4, wherein a polyether polyurethane resin is used as the polyurethane resin. 前記二次処理集束剤に用いるアミノシランカップリング剤として、モノアミノシランカップリング剤を用いる請求項1〜5のいずれか1つに記載の変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維の製造方法。   The method for producing a reinforced fiber for a modified polyphenylene ether resin molding material according to any one of claims 1 to 5, wherein a monoaminosilane coupling agent is used as the aminosilane coupling agent used in the secondary treatment sizing agent. 請求項1〜6のいずれか1つに記載の製造方法によって得られた変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料用強化繊維を、変性ポリフェニレンエーテル樹脂に添加し、繊維含有率を5〜60質量%としたことを特徴とする繊維強化変性ポリフェニレンエーテル樹脂成形材料。 Reinforcing fiber for modified polyphenylene ether resin molding material obtained by the production method according to any one of claims 1 to 6 is added to the modified polyphenylene ether resin so that the fiber content is 5 to 60% by mass. A fiber-reinforced modified polyphenylene ether resin molding material.
JP2005170404A 2005-06-10 2005-06-10 Method for producing reinforced fiber for modified polyphenylene ether resin molding material, and fiber reinforced modified polyphenylene ether resin molding material Expired - Fee Related JP4749045B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005170404A JP4749045B2 (en) 2005-06-10 2005-06-10 Method for producing reinforced fiber for modified polyphenylene ether resin molding material, and fiber reinforced modified polyphenylene ether resin molding material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005170404A JP4749045B2 (en) 2005-06-10 2005-06-10 Method for producing reinforced fiber for modified polyphenylene ether resin molding material, and fiber reinforced modified polyphenylene ether resin molding material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006342469A JP2006342469A (en) 2006-12-21
JP4749045B2 true JP4749045B2 (en) 2011-08-17

Family

ID=37639635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005170404A Expired - Fee Related JP4749045B2 (en) 2005-06-10 2005-06-10 Method for producing reinforced fiber for modified polyphenylene ether resin molding material, and fiber reinforced modified polyphenylene ether resin molding material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4749045B2 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140357757A1 (en) * 2013-05-30 2014-12-04 Sabic Global Technologies B.V. Poly(phenylene ether) composition and article
WO2019009234A1 (en) * 2017-07-03 2019-01-10 Dic株式会社 Inorganic filler, polyarylene sulfide resin composition, molded article, and methods for producing same
CN108373273B (en) * 2018-02-26 2021-11-09 巨石集团有限公司 Glass fiber chopped strand impregnating compound and preparation method and application thereof
JP7583626B2 (en) * 2020-02-05 2024-11-14 三洋化成工業株式会社 Fiber sizing agents, fiber bundles, fiber products, resin compositions and molded articles

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03294337A (en) * 1990-04-13 1991-12-25 Asahi Fiber Glass Co Ltd Production of molding material
JP3089695B2 (en) * 1991-05-10 2000-09-18 大日本インキ化学工業株式会社 Aqueous sizing agent for glass fiber
US5998029A (en) * 1997-06-30 1999-12-07 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Nonaqueous sizing system for glass fibers and injection moldable polymers
JPH11286873A (en) * 1998-03-31 1999-10-19 Nitto Boseki Co Ltd Sizing agent for glass fiber
JP2002146679A (en) * 2000-11-07 2002-05-22 Toray Ind Inc Carbon fiber bundle, resin composition, molding material and molded article using the same
JP2003261692A (en) * 2002-03-06 2003-09-19 Asahi Kasei Corp Molded resin composition and molding method thereof
JP4005586B2 (en) * 2004-05-18 2007-11-07 オーウェンスコーニング製造株式会社 Production method of chopped strand
JP3813159B2 (en) * 2004-11-26 2006-08-23 富士ファイバーグラス株式会社 Process for producing glass fiber reinforced polyphenylene ether

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006342469A (en) 2006-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1997608B (en) Manufacturing method of chopped strand
JP7561086B2 (en) Manufacturing method of pellets and compacts with low porosity
CN107109054B (en) Polyamide blend with improved flow
JP4060831B2 (en) Chopped strand and fiber reinforced polyacetal resin molding material
JP4587677B2 (en) Long fiber reinforced polylactic acid resin composition and method for producing the same
JP4749045B2 (en) Method for producing reinforced fiber for modified polyphenylene ether resin molding material, and fiber reinforced modified polyphenylene ether resin molding material
JP4005586B2 (en) Production method of chopped strand
JPS58101146A (en) Enhanced thermoplastic resin composition
JP4370652B2 (en) Sizing agent and chopped carbon fiber treated with the sizing agent
JP4466954B2 (en) Glass fiber for reinforcement and fiber reinforced unsaturated polyester resin composition using the same
JP4454481B2 (en) Glass fiber and glass fiber reinforced acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin molding using the same
JP4032037B2 (en) Long fiber reinforced polyamide resin molding material, manufacturing method thereof, and molded body
JP2006283257A (en) Chopped strand and fiber reinforced saturated polyester resin molding material
CN112920555B (en) TPEE composite material suitable for high-speed extrusion and preparation method thereof
JP5253816B2 (en) Chopped strand and fiber-reinforced crystalline polyester resin molding material using the same
JP4370140B2 (en) Glass fiber sizing agent for reinforcing fiber reinforced unsaturated polyester resin,
JP4901099B2 (en) Glass fiber for reinforcement and fiber reinforced unsaturated polyester resin composition using the same
JPH07267690A (en) Glass fiber sizing agent and glass fiber for resin reinforcement
JP2013103981A (en) Glass fiber, and glass fiber reinforcement polycarbonate resin
JP3813159B2 (en) Process for producing glass fiber reinforced polyphenylene ether
JP2025093429A (en) Resin composition and molded product thereof
Das Waste silk yarn reinforced epoxy laminate
JP2000303359A (en) Sizing agent, glass fiber treated therewith and polyamide resin composition reinforced with the glass fiber
KR20150057616A (en) Fiber-Reinfored Thermoplastic Elastomer Composition and Method for Preparing the Same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080529

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20101122

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101207

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110131

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110419

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110517

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4749045

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140527

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees