JP4762165B2 - Low reflection film and method for producing the same - Google Patents
Low reflection film and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP4762165B2 JP4762165B2 JP2007029776A JP2007029776A JP4762165B2 JP 4762165 B2 JP4762165 B2 JP 4762165B2 JP 2007029776 A JP2007029776 A JP 2007029776A JP 2007029776 A JP2007029776 A JP 2007029776A JP 4762165 B2 JP4762165 B2 JP 4762165B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard coating
- reflection film
- low
- porous layer
- coating layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/416—Reflective
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/418—Refractive
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Description
本発明は低反射フィルム及びその製造方法に係り、さらに具体的には可溶性物質を含む多孔性層用コーティング層を形成した後溶媒を使用して可溶性物質を溶解−抽出することにより前記多孔性層用コーティング層に孔隙を導入して多孔性層を形成した低反射フィルム及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a low reflection film and a method for producing the same, and more specifically, after forming a coating layer for a porous layer containing a soluble substance, the porous layer is formed by dissolving and extracting the soluble substance using a solvent. The present invention relates to a low reflection film in which pores are introduced into a coating layer for forming a porous layer and a method for producing the same.
ディスプレイ技術発達が急激に変わる中、LCDやCRT、PDPまたはOLEDのような画像表示装置には、一般的に外部光の反射及び画像の反射によってコントラスト(contrast)が減少することを防ぐため、表示装置の最外郭表面に反射防止フィルムを配置する。このような機能性が付与された反射防止フィルムには防眩(AR、Anti−Reflection)や、低反射(LR、Low−Reflection)用物質がコーティングされている。 As display technology advances rapidly, image display devices such as LCDs, CRTs, PDPs or OLEDs typically display less contrast due to external light reflections and image reflections. An antireflection film is placed on the outermost surface of the device. The antireflection film provided with such functionality is coated with a substance for anti-glare (AR, Anti-Reflection) or low reflection (LR, Low-Reflection).
既存の反射防止フィルムは1つ以上の金属酸化物よりなる透明層を積層することによりなる。金属酸化物からなる透明層はCVD(化学的気相蒸着)法やPVD(物理的気相蒸着)法などで形成され、特にPVD法が主に使用された。この金属酸化物層は反射防止フィルムとして優れた性能を持っているが、蒸着法は生産性が低下し、生産費が高価なので大量生産は好ましくない短所があった。 An existing antireflection film is formed by laminating a transparent layer made of one or more metal oxides. The transparent layer made of a metal oxide is formed by a CVD (chemical vapor deposition) method or a PVD (physical vapor deposition) method, and the PVD method is mainly used. Although this metal oxide layer has excellent performance as an antireflection film, the vapor deposition method has disadvantages that mass production is not preferable because productivity is lowered and production cost is expensive.
その後、蒸着工程の代りに無機微粒子及び低屈折化合物、例えばフッ素系化合物を含有したコーティング液を用いてフィルムにコーティングすることにより反射防止フィルムを製造する方法が開発されてきた。 Thereafter, a method for producing an antireflection film by coating a film with a coating solution containing inorganic fine particles and a low refractive compound such as a fluorine compound instead of the vapor deposition process has been developed.
その一例として、支持体上に低屈折率層、その上に無機微粒子を用いた低屈折率層を積層して反射防止フィルムを製造する方法とMgF2やSiO2のような微粒子を2種以上使って、厚さによって混合する比率を相違にして屈折率を変わらせて反射防止フィルムを製造する方法がある。 As an example, a method of producing an antireflection film by laminating a low refractive index layer on a support and a low refractive index layer using inorganic fine particles thereon and two or more kinds of fine particles such as MgF 2 and SiO 2 There is a method for producing an antireflection film by changing the refractive index by changing the mixing ratio depending on the thickness.
また、中空微粒子を用いた低屈折率層を形成して反射防止フィルムを製造する方法が開発された。すなわち、中空シリカよりなる無機パウダーとバインダーを用いた反射防止フィルムを製造する方法がある。 In addition, a method for producing an antireflection film by forming a low refractive index layer using hollow fine particles has been developed. That is, there is a method for producing an antireflection film using an inorganic powder made of hollow silica and a binder.
ところが、前述した従来の技術は、無機微粒子の場合はコーティング時製造コストが高い問題があり、フッ素化合物は表面硬度が低く耐擦傷性が弱いためにディスプレイ装置に適用する際傷付きやすい問題があって、これに対する解決方策が図られている。 However, the above-described conventional technique has a problem that the manufacturing cost is high in the case of inorganic fine particles, and the fluorine compound has a problem of being easily damaged when applied to a display device because of its low surface hardness and low scratch resistance. Therefore, a solution for this is being planned.
本発明は前述した問題点を解決するために案出されたもので、耐擦傷性に優れ、また低価格の低反射フィルム及びその製造方法を提供するところにある。 The present invention has been devised to solve the above-described problems, and provides a low-reflection film having excellent scratch resistance and low cost, and a method for producing the same.
本発明に係る低反射フィルムの製造方法: 前述した目的を達成するため、透明基材フィルムの少なくとも一面にUV反応性シリカ粒子を含む有機−無機ハイブリッドハードコーティング液でハードコーティング層を形成する段階と、当該ハードコーティング層の上部に、当該有機−無機ハイブリッドハードコーティング液と、可溶性物質を含有したコーティング液を塗布し、硬化させて多孔性層用コーティング層を形成する段階と、前記可溶性物質の全部または一部を溶媒で溶解させて多孔性層を形成する段階とを含み、当該可溶性物質は、当該有機−無機ハイブリッドハードコーティング液と可溶性物質を含有するコーティング液100重量部に対して25〜35重量部含まれ、当該可溶性物質として、水、アルコール系溶媒のいずれかに溶解可能であり、且つ、有機物または無機物の中から選択される1以上の物質を用いることを特徴とする低反射フィルムの製造方法を採用することが好ましい。 Forming a hard coating layer with inorganic hybrid hard coating solution - organic containing UV reactive silica particles child on at least one surface to achieve the above object, the transparent substrate film: manufacturing method of the low reflection film according to the present invention If, on top of the hard coating layer, the organic - inorganic hybrid hard coating solution, and the soluble product quality coating solution containing coating to form a porous layer coating layer by curing stage, the soluble material all or part of the dissolved solvent when viewed including the steps of forming a porous layer, the soluble substance, the organic - to the coating solution 100 parts by weight of inorganic hybrid hard coating solution and the soluble substance 25-35 includes parts, as the soluble material, water, any alcohol-based solvent It is soluble, and it is preferable to employ a method of manufacturing a low-reflection film, wherein the benzalkonium using one or more materials selected from organic or inorganic.
本発明に係る低反射フィルムの製造方法において、前記低反射フィルムの光学特性の制御のため、前記多孔性層用コーティング層が含有する可溶性物質の含有量を変化させることが好ましい。 In the method for producing a low reflection film according to the present invention, it is preferable to change the content of the soluble substance contained in the porous layer coating layer in order to control the optical properties of the low reflection film.
本発明に係る低反射フィルム: 本発明に係る低反射フィルムは、上述の低反射フィルムの製造方法を用いて得られた低反射フィルムであって、透明基材フィルム上にハードコーティング層を備え、当該ハードコーティング層上に多孔性層を備えることを特徴とするものである。 Low reflective film according to the present invention: The low reflective film according to the present invention is a low reflective film obtained by using the above-described method for producing a low reflective film, and includes a hard coating layer on a transparent substrate film, A porous layer is provided on the hard coating layer.
本発明に係る低反射フィルムにおいて、前記多孔性層は、孔隙率が10〜50%の範囲内であることが好ましい。 In the low reflection film according to the present invention, the porous layer preferably has a porosity in the range of 10 to 50%.
本発明に係る低反射フィルムは、前記多孔性層は、前記ハードコーティング層より小さい屈折率を備え、当該屈折率は1.25〜1.45の範囲であり、且つ、反射率が2%以下である。 In the low reflection film according to the present invention, the porous layer has a refractive index smaller than that of the hard coating layer, the refractive index is in the range of 1.25 to 1.45, and the reflectance is 2% or less. It is.
本発明に係る低反射フィルムのハードコーティング層は、表面硬度が2H以上であることが好ましい。 The hard coating layer of the low reflection film according to the present invention preferably has a surface hardness of 2H or more.
本発明に係る低反射フィルムの前記多孔性層は、10〜70nmのナノサイズの孔隙を備えることが好ましい。 The porous layer of the low reflection film according to the present invention preferably has nano-sized pores of 10 to 70 nm.
本発明に係る低反射フィルム及びその製造方法は、可溶性物質を添加してコーティング層を形成し、これを溶媒に溶解させ抽出して多孔性層を製造することにより表面硬度が極めて優れ、表面反射が2%以下の優れた反射防止性能を提供する。また、可溶性物質の投入量によって屈折率を自由に制御することにより反射率の制御が容易であり、低価格の材料を使用して製造コストの低い低反射フィルムが製造可能である。 The low reflection film and the manufacturing method thereof according to the present invention have a surface hardness that is extremely excellent by forming a coating layer by adding a soluble substance, and dissolving and extracting the coating layer in a solvent to produce a porous layer. Provides excellent antireflection performance of 2% or less. Further, the reflectance can be easily controlled by freely controlling the refractive index according to the amount of the soluble substance input, and a low-reflection film having a low production cost can be produced using a low-cost material.
以下、添付した図面及び実施例に基づき本発明をさらに詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings and embodiments.
図1は本発明の一実施形態に係る低反射フィルムの断面図である。この低反射フィルムは、透明基材フィルム1の上部に形成されたハードコーティング層2及びハードコーティング層2の上部に形成され、ハードコーティング層2より屈折率が小さい多孔性層3を含んでなることを特徴とする。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a low reflection film according to an embodiment of the present invention. The low-reflection film comprises a
透明基材フィルム1としては、透明性のあるフィルムなら何れのフィルムであっても使用が可能でありこれに限定されない。
As the
例えば、セルロース誘導体、すなわちジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、またポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタアクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシなどの熱可塑性ポリマーの未延伸、1軸または2軸延伸フィルムなどがある。 For example, cellulose derivatives such as diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, polyester, polyamide, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, Examples include unstretched, uniaxially or biaxially stretched films of thermoplastic polymers such as polyether ketone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyurethane, and epoxy.
このうち、望ましくは透明性及び耐熱性に優れた1軸または2軸延伸ポリエステルフィルム、及び透明性及び光学的に異方性のないという点においてはトリアセチルセルロースフィルムが望ましく使用できる。透明基材フィルム1の厚さは限られないが、8〜1000μm程度であり、望ましくは40〜100μmが使用可能である。
Of these, a uniaxial or biaxially stretched polyester film excellent in transparency and heat resistance, and a triacetyl cellulose film can be desirably used in terms of transparency and no optical anisotropy. Although the thickness of the
ハードコーティング層2は、耐擦傷性に優れた材料なら特に限られず使用できる。ここで、ハードコーティング層2とは、鉛筆硬度試験においてH以上の硬度を有するコーティング層を意味する。ハードコーティング層2の表面硬度は、望ましくは表面硬度が2H以上、さらに望ましくは4H以上の物性を提供できるコーティング液を使用するのが望ましい。UVまたは熱により硬化される反応性硬化樹脂や反応性有機ケイ素化合物が望ましく選択される。
The
一例として、有機−無機ハイブリッドタイプ(反応性シリカ粒子)のUV硬化樹脂を使用でき、シリカ粒子を高分子性不飽和基を有する加水分解性シランと混合して化学的結合によって製造可能である。反応性シリカ粒子に結合された高分子性不飽和基を有する加水分解性シランの量は約0.05〜99重量%であり、望ましくは5〜85重量%である。加水分解性シランの量が0.05重量%より少ない場合は、硬化されたフィルムの透明度と耐磨耗性に影響を与え、99重量%より多い場合は耐磨耗性が少ししか向上されない。 As an example, a UV curable resin of an organic-inorganic hybrid type (reactive silica particles) can be used, and the silica particles can be produced by mixing with a hydrolyzable silane having a polymer unsaturated group and chemical bonding. The amount of hydrolyzable silane having a polymeric unsaturated group bonded to the reactive silica particles is about 0.05 to 99% by weight, desirably 5 to 85% by weight. When the amount of hydrolyzable silane is less than 0.05% by weight, the transparency and abrasion resistance of the cured film are affected, and when it is more than 99% by weight, the abrasion resistance is only slightly improved.
加水分解性シリル基は、アセトキシシリル基のようなカルボキシレートシリル基、メトキシまたはエトキシシリル基のようなアルコキシシリル基、クロロシリル基のようなハロゲンシリル基、アミノ及びハイドライドシリル基などが可能であり、望ましくはアルコキシシリル基が使用に最も良い。 Hydrolyzable silyl groups can be carboxylate silyl groups such as acetoxysilyl groups, alkoxysilyl groups such as methoxy or ethoxysilyl groups, halogen silyl groups such as chlorosilyl groups, amino and hydride silyl groups, and the like. Desirably an alkoxysilyl group is best used.
前記高分子性不飽和基は、カルボキシ、ヒドロキシ、アクリロキシ、メタアクリロキシ、ビニル、プロフェニル、ブタジエニル、スチリル、シナモイル、マレート、アクリルアミド基などが可能である。これらのうちヒドロキシ基を含有した不飽和脂肪性カルボン酸とメタアクリレート化合物などが望ましい。 The polymeric unsaturated group may be carboxy, hydroxy, acryloxy, methacryloxy, vinyl, prophenyl, butadienyl, styryl, cinnamoyl, malate, acrylamide group, and the like. Of these, unsaturated fatty carboxylic acids containing hydroxy groups and methacrylate compounds are desirable.
反応性シリカ粒子の平均粒径は、0.0001〜1μmが望ましく、硬化された透明フィルムに使用される時、0.001〜0.01μmが望ましい。シリカ粒子の比表面積は望ましくは0.001〜2m2/gであり、さらに望ましくは0.001〜0.1m2/g、そして最も望ましくは0.001〜0.01m2/gである。このシリカ粒子は、乾燥粉末またはメタノールのシリカゾルのような有機溶媒に分散されたコロイドシリカを使用できる。反応性シリカ粒子の製造は20〜150℃で行なわれ、5分から24時間の範囲で行なわれる。 The average particle diameter of the reactive silica particles is desirably 0.0001 to 1 μm, and when used for a cured transparent film, 0.001 to 0.01 μm is desirable. The specific surface area of the silica particles is preferably 0.001 and 2M 2 / g, and more preferably 0.001~0.1m 2 / g, and most desirably 0.001~0.01m 2 / g. The silica particles may be colloidal silica dispersed in an organic solvent such as a dry powder or methanol silica sol. The production of the reactive silica particles is performed at 20 to 150 ° C., and is performed in the range of 5 minutes to 24 hours.
また、ハードコーティング層2には、UV硬化のために光開始剤が添加でき、本技術分野で使用される光開始剤を使用できる。
Moreover, a photoinitiator can be added to the
一例として、ジフェニルケトンベンジルジメチルケタル、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−オン、4−ヒドロキシシクロフェニルケトン、ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、アントラキノン、フルオレン、トリフェニルアミン、カルバゾル、3−メチルアセトフェノン、4−クロルアセトフェノン、4、4−ジメトキシアセトフェノン、4、4−ジアミノベンゾフェノンなどを単独または混合により0.1〜10重量%を使用できる。光開始剤が0.1重量%より少ない場合は硬化速度が遅く、10重量%より多い場合は非経済的である。 Examples include diphenyl ketone benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-one, 4-hydroxycyclophenyl ketone, dimethoxy-2-phenylacetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3 -Methylacetophenone, 4-chloroacetophenone, 4,4-dimethoxyacetophenone, 4,4-diaminobenzophenone, etc. can be used alone or in a mixture of 0.1 to 10% by weight. When the photoinitiator is less than 0.1% by weight, the curing rate is slow, and when it is more than 10% by weight, it is uneconomical.
光刺激剤は、光開始剤と共に使用可能であり、例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、4−ジメチルアミノ−ベンゾ酸、イソアミル−4−ジメチルアミノベンゾエートなどが使用される。 The photo-stimulant can be used with a photo-initiator, and for example, triethylamine, diethylamine, methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylamino-benzoic acid, isoamyl-4-dimethylaminobenzoate, etc. are used.
前記物質以外に抗酸化剤、UV吸収剤、光安定剤、熱的高分子化禁止剤、レべリング剤、界面活性剤、潤滑剤などと組成できる。 In addition to the above substances, an antioxidant, UV absorber, light stabilizer, thermal polymerization inhibitor, leveling agent, surfactant, lubricant and the like can be used.
また、多孔性層3は、その表面及び内部に孔隙を有しており、その孔隙率は限定されるものではないが、10〜50%、望ましくは18〜40%が適当である。孔隙率が10%以下であると低屈折効果及び表面反射防止効果が低下する問題があり、孔隙率が50%以上であるとマイクロ孔隙の形成により耐擦傷性及び透過率が低下する問題点がある。多孔性層3の孔隙のサイズは、10〜70nmのナノサイズであり、望ましくは20〜50nmのナノサイズが望ましい。 Further, the porous layer 3 has pores on the surface and inside thereof, and the porosity is not limited, but 10 to 50%, preferably 18 to 40% is suitable. If the porosity is 10% or less, there is a problem that the low refraction effect and the surface antireflection effect are lowered, and if the porosity is 50% or more, the scratch resistance and transmittance are lowered due to the formation of micropores. is there. The pore size of the porous layer 3 is 10 to 70 nm, and preferably 20 to 50 nm.
また、多孔性層3の屈折率は前記ハードコーティング層2より屈折率が小さいことが望ましく、限定されるものではないが1.25〜1.45の範囲内であり、反射率が2%以下であることが良い。多孔性層3の屈折率は孔隙率の調節により調節が可能である。
The refractive index of the porous layer 3 is preferably smaller than that of the
また、多孔性層3の材質としては特に限定しないが、UVまたは熱により硬化される反応性硬化樹脂や反応性有機ケイ素化合物が望ましく選択される。また、ハードコーティング層2と同一なUV硬化樹脂など表面強度に優れた材質を使用できる。
The material of the porous layer 3 is not particularly limited, but a reactive curable resin or a reactive organosilicon compound that is cured by UV or heat is desirably selected. Moreover, the material excellent in surface strength, such as UV curable resin same as the
そして、多孔性層3を形成する方法は、本技術分野において公知の方法を用いることができ、さらに望ましくは後述する製造方法により形成されることが良い。 And the method of forming the porous layer 3 can use a well-known method in this technical field, More preferably, it is good to form by the manufacturing method mentioned later.
本発明に係る低反射フィルムは、前記構成以外にも必要に応じて前述した層間にまたはその外部に別の層を積層でき、これも本発明に含まれる。また、本発明に係る低反射フィルムは、後述する低反射フィルム製造方法により製造される。 The low reflection film according to the present invention can be laminated with another layer between the layers described above or outside thereof as necessary, in addition to the above-described configuration, and this is also included in the present invention. Moreover, the low reflection film according to the present invention is manufactured by a low reflection film manufacturing method described later.
図2は、本発明の低反射フィルムの製造方法に関する手順図である。この低反射フィルムの製造方法は、透明基材フィルム1の少なくとも一面にハードコーティング層2を形成する段階(S10)、ハードコーティング層2の上部に可溶性物質を含むコーティング液を塗布して多孔性層用コーティング層を形成する段階(S20)、及び前記可溶性物質の全部または一部を溶媒で溶解させ多孔性層3を形成する段階(S30)を含んで成ることを特徴とする。前記段階以外に必要に応じて他の段階を追加でき、これも本発明に含まれる。
FIG. 2 is a procedural diagram relating to the method for producing a low reflection film of the present invention. In the method for producing the low reflection film, a step of forming a
各段階を説明する。まず、透明基材フィルム1の少なくとも一面にハードコーティング層2を形成する(S10)。
Each stage will be described. First, the
ハードコーティング層2のコーティング液には前述した硬化性樹脂及び光開始剤が含まれ、その他コーティング時求められる粘度のために溶剤などが含まれる。ハードコーティング層2の形成方法は本技術分野において使われる方法を用いることができ、一例としてダイコーティング、キャスティング、グラビア及びスピンコーティングなどの適当な方式でコーティングが可能である。
The coating liquid for the
コーティング厚さは普通約0.1〜400μmであり、望ましくは約1〜200μmである。コーティングした後、10〜100℃温度で1秒から24時間、望ましくは5秒から2時間揮発物の蒸発によって乾燥させる。その後、UV光を照射して硬化させる。 The coating thickness is usually about 0.1 to 400 μm, preferably about 1 to 200 μm. After coating, it is dried by evaporation of volatiles at a temperature of 10-100 ° C. for 1 second to 24 hours, preferably 5 seconds to 2 hours. Thereafter, UV light is applied to cure.
UV光の照射量は約0.01〜10J/cm2であり、望ましくは0.1〜2J/cm2である。これより形成されるハードコーティング層2の屈折率は少なくともそのハードコーティング層2上に積層する多孔性層3の屈折率より高いことが望ましく、その表面強度は2H以上、さらに望ましくは4H以上であることが望ましい。
The irradiation amount of UV light is about 0.01 to 10 J / cm 2 , desirably 0.1 to 2 J / cm 2 . The refractive index of the
次いで、ハードコーティング層2の上部に可溶性物質を含むコーティング液を塗布して多孔性層用コーティング層を形成する(S20)。
Next, a coating liquid containing a soluble material is applied to the top of the
塗布方式はハードコーティング層2の方式と同様に行え、制限されるものではない。グラビア及びスピンコーティングなどの適当な方式で塗工が可能である。塗布厚さは限定されるものではないが、普通約50〜200nmであり、望ましくは約80〜120nmである。
The coating method can be performed in the same manner as the
塗布した後、組成物は10〜100℃温度で1秒〜24時間、望ましくは5秒から2時間揮発物の蒸発によって乾燥させる。その後、UV光を照射して硬化させる。UV光の照射量は約0.01〜10J/cm2であり、望ましくは0.1〜2J/cm2である。 After application, the composition is dried by evaporation of volatiles at a temperature of 10-100 ° C. for 1 second to 24 hours, preferably 5 seconds to 2 hours. Thereafter, UV light is applied to cure. The irradiation amount of UV light is about 0.01 to 10 J / cm 2 , desirably 0.1 to 2 J / cm 2 .
また、ハードコーティング層2と多孔性層用コーティング層の硬化はそれぞれ行えるが、各層を形成した後1回に硬化させることもでき、これも本発明に含まれる。
Further, the
また、前記可溶性物質を含むコーティング液は前述したバインダーと光開始剤が含まれる。すなわち、多孔性層3を形成するための多孔性層用コーティング液にはバインダーが含まれ、可溶性物質を溶解するために使われる溶媒に不溶性の物質ならば限定されず使用でき、多孔性層3の材質はUVまたは熱により硬化される反応性硬化樹脂や反応性有機珪素化合物が望ましく選択される。また、ハードコーティング層2と同一なUV硬化樹脂を使用して表面強度に優れた材質を使用できる。
The coating liquid containing the soluble material includes the binder and the photoinitiator described above. That is, the porous layer coating liquid for forming the porous layer 3 includes a binder and can be used without limitation as long as it is a substance insoluble in the solvent used to dissolve the soluble substance. The material is desirably selected from a reactive curable resin and a reactive organosilicon compound that are cured by UV or heat. Moreover, the material excellent in surface strength can be used using the same UV curable resin as the
前記可溶性物質は多孔性層3の孔隙を形成するためのもので、水、アルコール系(メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなど)、ケトン系(メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトンなど)などの溶媒に溶解される有機物または無機物などの物質なら限定されず、一つ以上選択される。 The soluble material is for forming pores of the porous layer 3, and is water, alcohol-based (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), ketone-based (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dike). The substance is not limited as long as it is a substance such as an organic substance or an inorganic substance that is dissolved in a solvent such as propyl ketone.
一例として、次のような単量体及びこれらの重合体物質がこれに該当する。単量体としては、スチレン、p−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−エチルスチレン、m−エチルスチレン、p−クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−クロロメチルスチレン、m−クロロメチルスチレン、p−t−ブトキシスチレン、m−t−ブトキシスチレン、フルオロスチレン、αーメチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンの芳香族ビニル系化合物と、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタアクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタアクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、フルオロエチルアクリレート、エチルメタアクリレート、ヘキサフルオロブチルメタアクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタアクリレート、パーフルオロアルキルアクリレート、オクタフルオロフェニルメタアクリレートなどのアクリル系及びフルオロアクリル系化合物と、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸などの不飽和カルボキシ酸系化合物と、ビニルスルホン酸、アリールスルホン酸、p−スチレンスルホン酸などの不飽和スルホン酸系化合物と、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸シクロヘキシルなどのアクリル酸エステル系化合物と、(メタ)アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのシアン化ビニル系化合物と、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルアセトアミドなどのアミド系化合物などがある。 As an example, the following monomers and their polymer materials correspond to this. As monomers, styrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, p-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chloromethylstyrene, m-chloromethylstyrene, aromatic vinyl compounds of pt-butoxystyrene, mt-butoxystyrene, fluorostyrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, and methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, Butyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate Acrylic and fluoroacrylic compounds such as acrylate, fluoroethyl acrylate, ethyl methacrylate, hexafluorobutyl methacrylate, hexafluoroisopropyl methacrylate, perfluoroalkyl acrylate, octafluorophenyl methacrylate, (meth) acrylic acid, maleic Unsaturated carboxylic acid compounds such as acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid and vinyl sulfonic acid; unsaturated sulfonic acid compounds such as vinyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid and p-styrene sulfonic acid; and methyl acrylate. Acrylate compounds such as ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, methoxyethyl acrylate, phenyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and (meth) acrylate Vinyl cyanide compounds such as rilonitrile and methacrylonitrile, and amide compounds such as 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, and N-vinylacetamide There is.
また、無機化合物としては、オキシ硝酸ジルコニウム水和物[ZrO(NO3)2]・H2O、オキシ塩化ジルコニウム水和物(ZrOCl2・H2O)、硝酸リチウム(LiNO3)、酢酸リチウム(CH3COOOLi)、塩化スズ水和物(SnCl4・nH2O)、硝酸インジウム水和物(In(NO3)3・nH2O)、塩化インジウム水和物(InCl2・nH2O)、12−タングストリン酸(H3PW12O40)、12−タングストシリコン酸(H4SiW12O40)などがある。これらを一つまたは二つ以上の組み合わせで使用可能である。 Examples of the inorganic compounds, zirconium oxynitrate hydrate [ZrO (NO 3) 2] · H 2 O, oxy zirconium chloride hydrate (ZrOCl 2 · H 2 O) , lithium nitrate (LiNO 3), lithium acetate (CH 3 COOOLi), tin chloride hydrate (SnCl 4 · nH 2 O), indium nitrate hydrate (In (NO 3 ) 3 · nH 2 O), indium chloride hydrate (InCl 2 · nH 2 O) ), 12-tungstophosphoric acid (H 3 PW 12 O 40 ), 12-tungsto silicon acid (H 4 SiW 12 O 40 ), and the like. One or a combination of two or more of these can be used.
また、ハードコーティング液に添加された可溶性物質の含量としてはコーティング液100重量部に対して10〜50重量部、望ましくは18〜40重量部が良い。 Moreover, 10 to 50 parts by weight with respect to the coating solution 100 parts by weight as the content of soluble material added to the hard coating solution, preferably 18 to 40 parts by weight is not good.
ハードコーティング液に添加された可溶性物質は、当該有機−無機ハイブリッドハードコーティング液と可溶性物質を含有するコーティング液100重量部に対して25〜35重量部が良い。可溶性物質の含量が下限値を下回る量で添加すればナノ−多孔性層が十分に形成されなくて低屈折効果及び表面反射防止効果が低下する問題点がある。また、可溶性物質の含量が上限値を上回る量で添加すれば、可溶性物質のコーティング表面残留及びマイクロ孔隙の形成により耐擦傷性及び透過率が低下する問題がある。 The soluble material added to the hard coating solution is preferably 25 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating solution containing the organic-inorganic hybrid hard coating solution and the soluble material. If the content of the soluble substance is added in an amount less than the lower limit, the nano-porous layer is not sufficiently formed, and there is a problem that the low refraction effect and the surface antireflection effect are lowered. Further, if the content of the soluble substance is added in an amount exceeding the upper limit, there is a problem that the scratch resistance and the transmittance are lowered due to the coating surface residue of the soluble substance and the formation of micropores.
また、多孔性層3の屈折率は、ハードコーティング層2より屈折率が小さいものが望ましく、限定されるものではないが1.25〜1.45の範囲内であり、反射率が2%以下であることが良い。さらに、多孔性層3の屈折率は孔隙率の調節により調節できる。
The refractive index of the porous layer 3 is preferably smaller than that of the
次いで、前記可溶性物質の全部または一部を溶媒で溶解させることにより多孔性層用コーティング層に孔隙を形成させ多孔性層3を形成する(S30)。前記製造されたフィルムを、限られないが溶媒の温度25〜80℃で1〜60分、望ましくは5〜15分間浸漬して可溶性物質を溶解−抽出した後、60〜150℃で1〜10分間乾燥させて本実施の形態の低反射フィルムを製造する。 Next, the porous layer 3 is formed by forming pores in the coating layer for the porous layer by dissolving all or part of the soluble substance with a solvent (S30). The produced film is not limited, but is soaked at a solvent temperature of 25 to 80 ° C. for 1 to 60 minutes, preferably 5 to 15 minutes to dissolve and extract soluble substances, and then at 60 to 150 ° C. for 1 to 10 minutes. It is dried for a minute to produce the low reflection film of this embodiment.
なお、前記溶媒は水、アルコール系(メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなど)の溶媒よりなる群から一つ以上選ばれる。この他、ケトン系(メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトンなど)などが考えられる。 The solvent is at least one selected from the group consisting of water and alcohol solvents (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc. ) . In addition, a ketone system (methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, etc.) can be considered.
以下、実施例を通じて本発明を具体的に説明する。本発明の実施例は、具体的な例示に過ぎず、本発明の保護範囲を限定したり制限することではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples. The embodiments of the present invention are merely illustrative, and do not limit or limit the protection scope of the present invention.
ハードコーティング液(製品名:DN−0080、製品メーカ:DSM)をトリアセチルセルロースフィルム(以下、TACフィルムと称する)上にコーティングし、70℃で1分間熱乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて700mJ/cm2の紫外線を照射して硬化させた。 A hard coating solution (product name: DN-0080, product manufacturer: DSM) is coated on a triacetyl cellulose film (hereinafter referred to as a TAC film), thermally dried at 70 ° C. for 1 minute, and then used with a high-pressure mercury lamp. It was cured by irradiating with 700 mJ / cm 2 of ultraviolet rays.
多孔性層用コーティング液としては、ポリアクリル酸含量25重量%にしてハードコーティング液(製品名:DN−0080、製品メーカ:DSM)と混合した。 The coating liquid for the porous layer was mixed with a hard coating liquid (product name: DN-0080, product manufacturer: DSM) with a polyacrylic acid content of 25 % by weight.
次に、混合した多孔性層用コーティング液を、ハードコーティング層が形成されたTACフィルム上に110nmの厚さでコーティングした後、70℃で1分間熱乾燥した後高圧水銀ランプを用いて700mJ/cm2の紫外線を照射して硬化させた。 Next, the mixed coating liquid for porous layer is coated on the TAC film on which the hard coating layer is formed to a thickness of 110 nm, and then thermally dried at 70 ° C. for 1 minute, and then 700 mJ / hour using a high pressure mercury lamp. It was cured by irradiating cm 2 ultraviolet rays.
そして、製造されたフィルムを溶媒として水を使って温度50℃で10分間放置して、ポリアクリル酸を除去して80℃で5分間乾燥させた後、多孔性層を形成して低反射フィルムを製造した。形成された孔隙のサイズは約50nmほどであった。 Then, the manufactured film is allowed to stand at a temperature of 50 ° C. for 10 minutes using water as a solvent, and after removing polyacrylic acid and drying at 80 ° C. for 5 minutes, a porous layer is formed to form a low reflection film Manufactured. The size of the formed pores was about 50 nm.
多孔性層用コーティング液において、ポリアクリル酸含量30重量%にしてハードコーティング液(製品名:DN−0080、製品メーカ:DSM)と混合したこと以外は、実施例1と同様に製造した。 The porous layer coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyacrylic acid content was 30% by weight and mixed with a hard coating solution (product name: DN-0080, product manufacturer: DSM).
多孔性層用コーティング液において、ポリアクリル酸含量35重量%にしてハードコーティング液(製品名:DN−0080、製品メーカ:DSM)と混合したこと以外は、実施例1と同様に製造した。 The porous layer coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyacrylic acid content was 35% by weight and mixed with a hard coating solution (product name: DN-0080, product manufacturer: DSM).
[参考例1]
ハードコーティング液(製品名:DN−0080、製品メーカ:DSM)をトリアセチルセルロースフィルム(以下、TACフィルムと称する)上にコーティングし、70℃で1分間熱乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて700mJ/cm2の紫外線を照射して硬化させた。
[Reference Example 1]
A hard coating solution (product name: DN-0080, product manufacturer: DSM) is coated on a triacetyl cellulose film (hereinafter referred to as a TAC film), thermally dried at 70 ° C. for 1 minute, and then used with a high-pressure mercury lamp. It was cured by irradiating with 700 mJ / cm 2 of ultraviolet rays.
多孔性層用コーティング液としては、ポリアクリル酸含量20重量%にしてハードコーティング液(製品名:DN−0080、製品メーカ:DSM)と混合した。 The coating liquid for the porous layer was mixed with a hard coating liquid (product name: DN-0080, product manufacturer: DSM) with a polyacrylic acid content of 20% by weight.
次に、混合した多孔性層用コーティング液を、ハードコーティング層が形成されたTACフィルム上に110nmの厚さでコーティングした後、70℃で1分間熱乾燥した後高圧水銀ランプを用いて700mJ/cm2の紫外線を照射して硬化させた。 Next, the mixed coating liquid for porous layer is coated on the TAC film on which the hard coating layer is formed to a thickness of 110 nm, and then thermally dried at 70 ° C. for 1 minute, and then 700 mJ / hour using a high pressure mercury lamp. It was cured by irradiating cm 2 ultraviolet rays.
そして、製造されたフィルムを溶媒として水を使って温度50℃で10分間放置して、ポリアクリル酸を除去して80℃で5分間乾燥させた後、多孔性層を形成して低反射フィルムを製造した。形成された孔隙のサイズは約50nmほどであった。 Then, the manufactured film is allowed to stand at a temperature of 50 ° C. for 10 minutes using water as a solvent, and after removing polyacrylic acid and drying at 80 ° C. for 5 minutes, a porous layer is formed to form a low reflection film Manufactured. The size of the formed pores was about 50 nm.
[参考例2]
ハードコーティング液(製品名:DN−0080、製品メーカ:DSM)をトリアセチルセルロースフィルム(以下、TACフィルムと称する)上にコーティングし、70℃で1分間熱乾燥した後、紫外線硬化させた。
[Reference Example 2]
A hard coating solution (product name: DN-0080, product manufacturer: DSM) was coated on a triacetyl cellulose film (hereinafter referred to as a TAC film), heat-dried at 70 ° C. for 1 minute, and then cured with ultraviolet rays.
多孔性層用コーティング液としては、12−タングストリン酸含量20重量%にしてハードコーティング液(製品名:DN−0080、製品メーカ:DSM)と混合した。 The porous layer coating solution was mixed with a hard coating solution (product name: DN-0080, product manufacturer: DSM) with a 12-tungstophosphoric acid content of 20% by weight.
次に、混合した多孔性層用コーティング液を、ハードコーティング層が形成されたTACフィルム上に110nmの厚さでコーティングした後、70℃で1分間熱乾燥した後紫外線硬化させた。 Next, the mixed coating solution for the porous layer was coated on the TAC film on which the hard coating layer was formed to a thickness of 110 nm, then thermally dried at 70 ° C. for 1 minute, and then UV-cured.
そして、製造されたフィルムを溶媒としてエタノールを使って温度50℃で10分間放置して、12−タングストリン酸を除去して80℃で5分間乾燥させた後多孔性層を形成して低反射フィルムを製造した。形成された孔隙のサイズは約40nmほどであった。 The produced film is allowed to stand at 50 ° C. for 10 minutes using ethanol as a solvent, 12-tungstophosphoric acid is removed and dried at 80 ° C. for 5 minutes, and then a porous layer is formed to reduce reflection. A film was produced. The size of the formed pores was about 40 nm.
[比較例1]
ハードコーティング液(製品名:DN−0080、製品メーカ:DSM)をTACフィルム上にコーティングし、70℃で1分間熱乾燥した後、紫外線硬化させ多孔性層を排除した。
[Comparative Example 1]
A hard coating solution (product name: DN-0080, product manufacturer: DSM) was coated on the TAC film, heat-dried at 70 ° C. for 1 minute, and then cured with ultraviolet rays to eliminate the porous layer.
[比較例2]
多孔性層用コーティング液において、ポリアクリル酸含量7重量%にしてハードコーティング液(製品名:DN−0080、製品メーカ:DSM)と混合したこと以外は実施例1と同様に製造した。
[Comparative Example 2]
The porous layer coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyacrylic acid content was 7% by weight and mixed with a hard coating solution (product name: DN-0080, product manufacturer: DSM).
そして、実施例、参考例及び比較例で製造された低反射フィルムは下記のように物性を測定、その結果を下記の表1に示した。 And the low reflection film manufactured by the Example , the reference example, and the comparative example measured the physical property as follows, and showed the result in the following Table 1.
(1)屈折率及び孔隙率
分光エリプソメータ(Elli−SE、韓国エリプソテクノロジ社製)を用いて、入射角60°、photon energy 1.20〜4.80eV領域で反射光を測定し、実施例及び比較例で製造された多孔性層の屈折率及び孔隙率を測定した。
(1) Refractive Index and Porosity Using a spectroscopic ellipsometer (Eli-SE, manufactured by Korea Ellipso Technology), reflected light was measured at an incident angle of 60 ° and a photon energy of 1.20 to 4.80 eV. The refractive index and porosity of the porous layer produced in the comparative example were measured.
(2)透過率及びヘイズ
分光光度計(HZ−1、日本SUGA社製)を用いて、実施例及び比較例で製造された低反射フィルムの全光線透過率(Total Transmittance)とヘイズ(Haze)を測定した。
全光線透過率(%)
5: 95%以上 4: 93%以上 3: 90%以上
2: 85%以上 1: 80%以上
(2) Transmittance and Haze Using a spectrophotometer (HZ-1, manufactured by Japan SUGA), total light transmittance and haze of low reflection films produced in Examples and Comparative Examples. Was measured.
Total light transmittance (%)
5: 95% or more 4: 93% or more 3: 90% or more 2: 85% or more 1: 80% or more
(3)反射率
UV分光器(UV−Spectrophotometer、日本SHIMADZU社製)を用いて、実施例及び比較例で製造された低反射フィルムの反射率を測定した。波長領域は380〜780nmの可視光線領域を測定した。得られた反射率スペクトルから低反射フィルムの最低反射率(%)を得た。
(3) Reflectance Using a UV spectrometer (UV-Spectrophotometer, manufactured by Nippon SHIMADZU), the reflectance of the low-reflection films produced in Examples and Comparative Examples was measured. The wavelength region was a visible light region of 380 to 780 nm. The minimum reflectance (%) of the low reflection film was obtained from the obtained reflectance spectrum.
(4)鉛筆硬度
鉛筆硬度試験機(PHT、韓国ソクボ科学)を用いて500g荷重を加えて前記実施例及び比較例で製造された低反射フィルムの鉛筆硬度を測定した。鉛筆は三菱社製品を使用し、一つの鉛筆硬度当り5回施した。傷が2つ以上であったものはスペックから除いた。
傷:0 OK 傷:1 OK 傷:2以上 NG
(4) Pencil Hardness Using a pencil hardness tester (PHT, Korea Sokbo Science), a 500 g load was applied to measure the pencil hardness of the low reflection films produced in the examples and comparative examples. A pencil manufactured by Mitsubishi Corp. was used and applied 5 times per pencil hardness. Those with two or more scratches were excluded from the spec.
Scratches: 0 OK Scratches: 1 OK Scratches: 2 or more NG
(5)耐擦傷性
スチールウールテスト器(WT−LCM100、韓国プロテック)を用いて、1kg/(2cm×2cm)下で10回往復動かせて、実施例及び比較例で製造された低反射フィルムの耐擦傷性を試験した。スチールウールは#0000を使用した。
A : スクラッチが0個
A’ : スクラッチが1〜10個
B : スクラッチが11〜20個
C : スクラッチが21〜30個
D : スクラッチが31個以上
(5) Scratch resistance Low reflection film produced in Examples and Comparative Examples by using a steel wool tester (WT-LCM100, Korean Protech) and reciprocating 10 times under 1 kg / (2 cm × 2 cm). Were tested for scratch resistance. Steel wool # 0000 was used.
A: 0 scratches A ': 1-10 scratches B: 11-20 scratches C: 21-30 scratches D: 31 or more scratches
(6)密着性
実施例及び比較例で製造された低反射フィルムの表面に1cm間隔で縦横それぞれ11本の直線を描いて100個の正方形を作った後、テープ(CT−24、日本NICHIBAN社製)を用いて3回剥離テストを施した。100個の四角形3つをテストして平均値を記録した。密着性は次のように記録した。
密着性=n/100
n : 全体四角形のうち剥離されない四角形の数
100 : 全体四角形の個数
従って、一つも剥離されなかった時100/100と記録する。
(6) Adhesiveness After forming 100 squares by drawing 11 straight lines at 1 cm intervals on the surface of the low-reflective film produced in Examples and Comparative Examples, tape (CT-24, Japan NICHIBAN) The product was subjected to a peel test three times. Three 100 squares were tested and the average value recorded. The adhesion was recorded as follows.
Adhesiveness = n / 100
n: Number of squares not peeled out of all squares 100: Number of squares overall Therefore, 100/100 is recorded when none is peeled off.
(7)孔隙サイズ
FE−SEM(S4300、日本日立社製)を用いて孔隙サイズを測定した。
(7) Pore size The pore size was measured using FE-SEM (S4300, manufactured by Hitachi, Ltd. Japan).
以上説明したように、本発明に係る低反射フィルム及びその製造方法は、耐擦傷性に優れ、製造コストを低くすることができる。したがって、本発明は、低反射フィルムの技術分野において十分に利用することができる。 As described above, the low reflection film and the manufacturing method thereof according to the present invention are excellent in scratch resistance and can reduce the manufacturing cost. Therefore, this invention can fully be utilized in the technical field of a low reflection film.
1 透明基材フィルム
2 ハードコーティング層
3 多孔性層
DESCRIPTION OF
Claims (7)
当該ハードコーティング層の上部に、当該有機−無機ハイブリッドハードコーティング液と、可溶性物質を含有したコーティング液を塗布し、硬化させて多孔性層用コーティング層を形成する段階と、
前記可溶性物質の全部または一部を溶媒で溶解させて多孔性層を形成する段階とを含み、
当該可溶性物質は、当該有機−無機ハイブリッドハードコーティング液と可溶性物質を含有するコーティング液100重量部に対して25〜35重量部含まれ、
当該可溶性物質として、水、アルコール系溶媒のいずれかに溶解可能であり、且つ、有機物または無機物の中から選択される1以上の物質を用いることを特徴とする低反射フィルムの製造方法。 Forming a hard coating layer with inorganic hybrid hard coating liquid, - organic containing UV reactive silica particles child on at least one surface of the transparent substrate film
On top of the hard coating layer, the organic - the steps of the inorganic hybrid hard coating solution, coating solution containing a soluble product quality was applied to form a porous layer coating layer is cured,
All or part of the soluble material is dissolved in a solvent when viewed including the steps of forming a porous layer,
The soluble substance is contained in an amount of 25 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating liquid containing the organic-inorganic hybrid hard coating liquid and the soluble substance.
As the soluble substance, water, soluble in either alcohol Solvent, and method for producing a low-reflection film, wherein the benzalkonium using one or more materials selected from organic or inorganic .
透明基材フィルム上にハードコーティング層を備え、当該ハードコーティング層上に多孔性層を備えることを特徴とする低反射フィルム。 The claim 1 or a low-reflection film obtained by using the manufacturing method of the low-reflection film according to claim 2,
A low reflection film comprising a hard coating layer on a transparent substrate film and a porous layer on the hard coating layer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20060012066 | 2006-02-08 | ||
| KR10-2006-0012066 | 2006-02-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007213079A JP2007213079A (en) | 2007-08-23 |
| JP4762165B2 true JP4762165B2 (en) | 2011-08-31 |
Family
ID=38491489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007029776A Expired - Fee Related JP4762165B2 (en) | 2006-02-08 | 2007-02-08 | Low reflection film and method for producing the same |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4762165B2 (en) |
| KR (1) | KR101312064B1 (en) |
| CN (1) | CN101016197B (en) |
| TW (1) | TW200730866A (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8361611B2 (en) | 2009-03-20 | 2013-01-29 | Whiteoptics Llc | Diffusively light reflective paint composition, method for making paint composition, and diffusively light reflective articles |
| US20100239844A1 (en) * | 2009-03-20 | 2010-09-23 | Eric William Hearn Teather | Diffusively light reflective paint composition, method for making paint composition, and diffusively light reflective articles |
| KR20100112740A (en) * | 2009-04-10 | 2010-10-20 | 도레이첨단소재 주식회사 | Low reflection film |
| CN102588752A (en) * | 2011-01-07 | 2012-07-18 | 晶元光电股份有限公司 | Light emitting device |
| CN103522698A (en) * | 2012-02-28 | 2014-01-22 | 三菱树脂株式会社 | Scratch-resistant resin laminate, front cover material for displays, and image display device |
| JP5237506B1 (en) * | 2012-02-28 | 2013-07-17 | 三菱樹脂株式会社 | Scratch-resistant resin laminate, display front cover material, and image display device |
| KR102139525B1 (en) | 2017-05-19 | 2020-07-30 | 동우 화인켐 주식회사 | Hard coating film and image display device using the same |
| CN107118607A (en) * | 2017-07-06 | 2017-09-01 | 四川粒界科技有限公司 | A kind of preparation method of high transmittance antireflective organic coating |
| KR102226138B1 (en) * | 2019-01-09 | 2021-03-11 | 율촌화학 주식회사 | Cpi film for flexible displays comprising low-reflection coating layer |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2913715B2 (en) * | 1989-12-28 | 1999-06-28 | 日本板硝子株式会社 | Antireflection film and method of forming the same |
| JPH04121701A (en) * | 1990-09-12 | 1992-04-22 | Canon Inc | anti-reflection film |
| JPH07140303A (en) * | 1993-11-22 | 1995-06-02 | Sekisui Chem Co Ltd | Method for producing antireflection coating |
| JP2000052492A (en) * | 1998-08-12 | 2000-02-22 | Toppan Printing Co Ltd | Antireflection laminate, optical functional laminate, and display device |
| JP2000147750A (en) * | 1998-11-18 | 2000-05-26 | Mitsui Chemicals Inc | Pellicle |
| JP2001164117A (en) * | 1999-12-07 | 2001-06-19 | Toppan Printing Co Ltd | High refractive index composition and antireflection laminate |
| JP4801263B2 (en) * | 2000-02-04 | 2011-10-26 | 東レ株式会社 | Plastic laminate and image display protection film |
| JP4046921B2 (en) * | 2000-02-24 | 2008-02-13 | 触媒化成工業株式会社 | Silica-based fine particles, method for producing the fine particle dispersion, and coated substrate |
| JP2003131001A (en) * | 2001-05-25 | 2003-05-08 | Shipley Co Llc | Porous optical material |
| TWI251615B (en) * | 2001-12-14 | 2006-03-21 | Asahi Kasei Corp | Coating composition for forming low-refractive index thin layers |
| JP4013557B2 (en) * | 2002-01-18 | 2007-11-28 | 日本製紙株式会社 | Surface protection film |
| JP4299513B2 (en) * | 2002-08-13 | 2009-07-22 | 三菱レイヨン株式会社 | Coating composition and article |
| JP2004169028A (en) * | 2002-11-08 | 2004-06-17 | Mitsubishi Chemicals Corp | Radiation-curable resin composition and cured product thereof |
| JP2004212791A (en) * | 2003-01-07 | 2004-07-29 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical member and method of manufacturing the same |
| JP4404336B2 (en) * | 2003-02-20 | 2010-01-27 | 大日本印刷株式会社 | Anti-reflection laminate |
| JP4437783B2 (en) * | 2003-02-21 | 2010-03-24 | 旭化成株式会社 | Silica-containing laminate |
| JP2005274696A (en) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Konica Minolta Opto Inc | Antireflective film, polarizing plate, and display device |
| JP4948805B2 (en) * | 2004-09-13 | 2012-06-06 | 日東電工株式会社 | Method for manufacturing porous body for antireflection sheet, porous body for antireflection sheet, antireflection film, method for manufacturing antireflection sheet, and antireflection sheet |
-
2007
- 2007-01-26 KR KR1020070008325A patent/KR101312064B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-06 TW TW096104316A patent/TW200730866A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-02-08 CN CN2007100075671A patent/CN101016197B/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-08 JP JP2007029776A patent/JP4762165B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007213079A (en) | 2007-08-23 |
| CN101016197A (en) | 2007-08-15 |
| KR101312064B1 (en) | 2013-09-25 |
| TW200730866A (en) | 2007-08-16 |
| KR20070080820A (en) | 2007-08-13 |
| TWI346792B (en) | 2011-08-11 |
| CN101016197B (en) | 2010-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4762165B2 (en) | Low reflection film and method for producing the same | |
| CN103765252B (en) | Anti-glare film | |
| KR102118904B1 (en) | Anti-relrection composition and optical film using thereof | |
| CN103748180B (en) | Anti-glare coating composition and anti-glare film manufactured using the composition | |
| TWI826414B (en) | Anti-reflective film, polarizing plate, and display apparatus | |
| JP2019533186A (en) | Optical film forming composition, optical film and polarizing plate containing the same | |
| CN111971593B (en) | Optical laminate, polarizing plate, and display device | |
| KR20140032819A (en) | Anti-reflective coating film for organic light emitting diode and polarizing plate comprising the same | |
| TWI724747B (en) | Polarizing plate, and display device | |
| CN112437890B (en) | Antireflection film, polarizing plate and display device |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090930 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20091226 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100106 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100129 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100203 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100301 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100304 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100326 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100929 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20101216 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20101221 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110128 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110202 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110228 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20110301 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110531 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110607 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140617 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |