JP4766548B2 - Adhesive composition for optical disc, cured product and article - Google Patents
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Description
本発明は、光ディスク基板の貼り合わせに用いる紫外線硬化型接着用樹脂組成物に関し、特にデジタルビデオディスク（以下、ＤＶＤという）に使用される２枚の光ディスク基板を貼り合わせる際等に用いられる、紫外〜近紫外線によって硬化し、２枚の光ディスク基板を接着するのに有用な紫外線硬化型接着用樹脂組成物、並びにその貼り合わされた光ディスクに関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable adhesive resin composition used for bonding optical disk substrates, and more particularly to an ultraviolet light used when bonding two optical disk substrates used for digital video disks (hereinafter referred to as DVDs). The present invention relates to an ultraviolet curable adhesive resin composition that is cured by near ultraviolet light and useful for bonding two optical disk substrates, and an optical disk on which the optical disk is bonded.
現在、実用化されているＤＶＤは、ディスク製造時から映画等の情報が記録済みであるＤＶＤ−ＲＯＭタイプ、製造時には情報が記録されておらず、色素記録層、無機記録層に消費者自らが情報を記録するタイプのブランクＤＶＤに大きく分けられる。ＤＶＤ−ＲＯＭタイプにおいては情報は基板に記録されており、その記録層の構成において、記録層が片面読込み一層で記録容量がおよそ５ギガバイトのＤＶＤ−５、片面読込み二層で記録容量がおよそ９ギガバイトのＤＶＤ−９、両面読込み二層で記録容量がおよそ１０ギガバイトのＤＶＤ−１０、及び両面読込み四層で記録容量がおよそ１８ギガバイトのＤＶＤ−１８等がある。約２時間半の映画を収録できる記録容量を持つことからＤＶＤ−９が現在の主流となっている。ＤＶＤ−９は、片面読込み二層式であるので全反射膜と半透明反射膜を用いるが、全反射膜としてアルミニウム合金を用い、半透明反射膜として金を用いたものが主流である。半透明反射膜は全反射膜と異なりレーザーを透過させなければならないため薄膜化されなければならないが、薄膜化が容易で比較的安定な物質である金が従来用いられてきた。 DVDs that are currently in practical use are DVD-ROM types in which information such as movies has been recorded since the manufacture of the disc, and no information is recorded at the time of manufacture. It can be roughly divided into blank DVDs for recording information. In the DVD-ROM type, information is recorded on a substrate, and in the configuration of the recording layer, the recording layer is a single-sided reading layer with a recording capacity of about 5 GB DVD-5, and the single-sided reading layer has a recording capacity of about 9 There are a DVD-9 with a gigabyte, a DVD-10 with a double-sided reading two-layer recording capacity of about 10 gigabytes, a DVD-18 with a double-sided reading four-layer recording capacity of about 18 gigabytes, and the like. DVD-9 is the current mainstream because it has a recording capacity capable of recording about 2.5 hours of movies. Since DVD-9 is a single-sided reading two-layer type, a total reflection film and a semitransparent reflection film are used, but an aluminum alloy is used as the total reflection film and gold is used as the semitransparent reflection film. Unlike a total reflection film, a semi-transparent reflection film must be thinned because it must transmit a laser, but gold, which is a material that is easy to thin and is relatively stable, has been conventionally used.
しかしながら金は高価な材料であるため、半透明反射膜用材料は、金からシリコンやシリコン化合物、更に銀または銀合金へと移行してきている。また、現在、記録容量を更に高めるために青色レーザー使用の検討が進んでいるが、従来の赤色レーザーを使用する光ディスクでは半透明反射膜用材料としては金、シリコン、シリコン化合物、銀または銀合金のいずれであってもレーザーの透過性に問題はなかったのに対し、青色レーザーではその波長である４００ｎｍ付近における透過性から、半透明反射膜用材料として有効なのは銀または銀合金である。しかし、銀または銀合金は金よりも酸化を受けやすく不安定であるという欠点がある。 However, since gold is an expensive material, the translucent reflective film material has shifted from gold to silicon and silicon compounds, and further to silver or silver alloys. Currently, the use of a blue laser is being studied to further increase the recording capacity, but in the conventional optical disk using a red laser, the material for the semitransparent reflective film is gold, silicon, silicon compound, silver or silver alloy. In either case, there was no problem in laser transmittance, whereas in the case of a blue laser, silver or a silver alloy is effective as a material for a translucent reflective film because of its transmittance in the vicinity of its wavelength of 400 nm. However, silver or silver alloys have the disadvantage that they are more susceptible to oxidation than gold and are unstable.
一方、ブランクＤＶＤの分野には、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等多くのフォーマットが存在している。現在主流のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷは片面一層タイプであり、ポリカーボネート基板と、記録層及び反射膜層を備えた光ディスク基板を貼り合わせて用いられる。反射膜層の材料としては、反射率が高い銀または銀合金をある程度の厚さにして使用されている。また、新しいフォーマットにはＤＶＤ−９方式同様半透明反射膜と全反射膜層の２層をもつタイプがあり、反射膜層の材料としては、反射率が高い銀または銀合金が使用されている。しかし、銀または銀合金は酸化されやすいため保護コートを設けなければならない。保護コートを設けることにより高い耐久性が得られるが、反面、２枚の光ディスク基板を貼り合わせて得られる光ディスクの生産効率の低下、生産コストの上昇、歩留まりの低下等を招くことが問題となっている。 On the other hand, in the field of blank DVD, there are many formats such as DVD-R, DVD + R, DVD-RW, DVD + RW, and DVD-RAM. Currently, the mainstream DVD-R, DVD-RAM, DVD + R, and DVD + RW are single-sided single-layer types, which are used by bonding together a polycarbonate substrate and an optical disc substrate having a recording layer and a reflective film layer. As a material for the reflective film layer, silver or silver alloy having a high reflectance is used with a certain thickness. In addition, the new format includes a type having two layers of a translucent reflection film and a total reflection film layer as in the DVD-9 system, and silver or a silver alloy having a high reflectance is used as a material of the reflection film layer. . However, since silver or a silver alloy is easily oxidized, a protective coat must be provided. Although high durability can be obtained by providing a protective coating, on the other hand, there is a problem in that the production efficiency of the optical disk obtained by bonding the two optical disk substrates is reduced, the production cost is increased, and the yield is reduced. ing.
上記のような欠点や問題を解決する組成物として、特許文献１には、銀や銀合金の半透明反射膜を使用した、貼り合わせ光ディスクの製造に用いる為の脂環式構造を有する（メタ）アクリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着用樹脂組成物が記載されており、耐久性が改善されることが示されている。しかしながら、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着用樹脂組成物では、半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との密着性が弱いという問題があった。また、特許文献２、３、４、５、６及び７には、銀や銀合金の半透明反射膜を使用した、貼り合わせ光ディスクの製造に用いる為のウレタン（メタ）アクリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着用樹脂組成物が記載されており、耐久性が改善されることが示されている。しかしながら、半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との密着性については開示されていない。特許文献８にはエポキシ（メタ）アクリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着用樹脂組成物が記載されており、気泡の発生が抑制されることが示されているが、やはり、半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との密着性については開示されていない。 As a composition for solving the above drawbacks and problems, Patent Document 1 has an alicyclic structure for use in the production of a bonded optical disk using a translucent reflective film of silver or a silver alloy (meta ) A UV-curable adhesive resin composition for optical disks containing acrylate as a main component is described, and it is shown that durability is improved. However, in the ultraviolet curable adhesive resin composition for optical discs mainly composed of (meth) acrylate having an alicyclic structure, there is a problem that the adhesion between the translucent reflective film or the total reflective film and the cured adhesive is weak. was there. Patent Documents 2, 3, 4, 5, 6 and 7 mainly contain urethane (meth) acrylate for use in the production of a bonded optical disk using a translucent reflective film of silver or a silver alloy. An ultraviolet curable adhesive resin composition for optical discs is described, which has been shown to improve durability. However, the adhesiveness between the translucent reflective film or the total reflective film and the cured adhesive is not disclosed. Patent Document 8 describes an ultraviolet curable adhesive resin composition for optical discs containing epoxy (meth) acrylate as a main component, and it is shown that generation of bubbles is suppressed. The adhesion between the reflective film or the total reflective film and the cured adhesive is not disclosed.
本発明は、銀または銀合金等からなる全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板を接着して得られる、貼り合わせ光ディスクにおいて、従来の金半透明反射膜を使用した、貼り合わせ光ディスクと同等の高い耐久性を付与でき、更に反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との密着性に優れた接着用樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention relates to a bonded optical disk obtained by adhering an optical disk substrate having a total reflection film or a semitransparent reflection film made of silver or a silver alloy, etc., and a bonded optical disk using a conventional gold translucent reflection film. An object of the present invention is to provide an adhesive resin composition that can impart the same high durability and is excellent in adhesion between the reflective film and the cured adhesive, and between the polycarbonate substrate and the cured adhesive.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、銀または銀合金等からなる全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスクの貼り合わせにおいても、特定の組成を有する紫外線硬化型樹脂組成物が優れた耐久性と密着性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have an ultraviolet curing having a specific composition even when laminating an optical disk having a total reflection film or a semitransparent reflection film made of silver or a silver alloy. The present inventors have found that the mold resin composition exhibits excellent durability and adhesion, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、
（１）ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、ジ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有し、ジ（メタ）アクリレート（Ｂ）がアジペート構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）、カプロラクトン変性構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−３）、及びアルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−４）からなる群から選ばれる１以上であることを特徴とする紫外線硬化型接着用樹脂組成物、
（２）アジペート構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）が、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペートである（１）に記載の紫外線硬化型接着用樹脂組成物、
（３）カプロラクトン変性構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）が、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートである（１）に記載の紫外線硬化型接着用樹脂組成物、
（４）アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−３）が、プロピレンオキサイド２モル付加ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、及びプロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジアクリレートからなる群から選ばれる１以上である（１）に記載の紫外線硬化型接着用樹脂組成物、
（５）アルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−４）が、プロピレンオキサイド２モル付加１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、及びエチレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジアクリレートからなる群から選ばれる１以上である（１）に記載の紫外線硬化型接着用樹脂組成物、
（６）リン酸（メタ）アクリレート（Ｄ）をさらに含有する（１）ないし（５）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型接着用樹脂組成物、
（７）ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）をさらに含有する（１）ないし（６）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型接着用樹脂組成物、
（８）酸化防止剤（Ｆ）をさらに含有する（１）ないし（７）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（９）（１）ないし（８）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型接着用樹脂組成物の硬化層を有する物品、
（１０）（１）ないし（８）のいずれか１項に記載の紫外線硬化型接着用樹脂組成物の硬化層を有する貼り合わせ光ディスク、
（１１）２枚の光ディスク基板のうち少なくとも一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である（１０）に記載の貼り合わせ光ディスク、
（１２）２枚の光ディスク基板のうち一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である（１１）に記載の貼り合わせ光ディスク、
に関する。
That is, the present invention
(1) Di (meta) acrylate containing a bisphenol type epoxy (meth) acrylate (A), di (meth) acrylate (B) and a photopolymerization initiator (C), wherein the di (meth) acrylate (B) has an adipate structure ) Acrylate (B-1), di (meth) acrylate (B-2) having a caprolactone-modified structure, alkylene oxide-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate compound (B-3), and alkylene oxide-modified 1,6- One or more selected from the group consisting of hexanediol di (meth) acrylate compounds (B-4), an ultraviolet curable adhesive resin composition,
(2) The ultraviolet curable adhesive resin composition according to (1), wherein the di (meth) acrylate (B-1) having an adipate structure is bis (acryloxyneopentylglycol) adipate,
(3) The ultraviolet curable adhesive resin composition according to (1), wherein the di (meth) acrylate (B-2) having a caprolactone-modified structure is caprolactone-modified hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate,
(4) The alkylene oxide-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate compound (B-3) is propylene oxide 2 mol addition neopentyl glycol diacrylate, ethylene oxide modified neopentyl glycol diacrylate, and propylene oxide modified neopentyl glycol di The ultraviolet curable adhesive resin composition according to (1), which is one or more selected from the group consisting of acrylates,
(5) Alkylene oxide modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate compound (B-4) is propylene oxide 2 mol addition 1,6-hexanediol diacrylate, and ethylene oxide modified 1,6-hexanediol di The ultraviolet curable adhesive resin composition according to (1), which is one or more selected from the group consisting of acrylates,
(6) The ultraviolet curable adhesive resin composition according to any one of (1) to (5), further containing phosphoric acid (meth) acrylate (D),
(7) The ultraviolet curable adhesive resin composition according to any one of (1) to (6), further containing urethane (meth) acrylate (E),
(8) The ultraviolet curable resin composition according to any one of (1) to (7), further comprising an antioxidant (F),
(9) An article having a cured layer of the ultraviolet curable adhesive resin composition according to any one of (1) to (8),
(10) A bonded optical disk having a cured layer of the ultraviolet curable adhesive resin composition according to any one of (1) to (8),
(11) The bonded optical disk according to (10), wherein at least one of the two optical disk substrates is an optical disk substrate having a total reflection film or a semitransparent reflection film of silver or a silver alloy,
(12) The bonded optical disk according to (11), wherein one of the two optical disk substrates is an optical disk substrate having a total reflection film or a semitransparent reflection film of silver or a silver alloy,
About.
本発明の接着用樹脂組成物を用いて光ディスク基板を接着することにより、銀または銀合金の半透明反射膜または全反射膜を使用した、貼り合わせ光ディスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い耐久性を得ることができ、更に半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。また、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のブランクＤＶＤのうち、反射膜に銀または銀合金を使用したブランクＤＶＤにおいて、保護コート使用時と同等の高い耐久性を得ることができ、更に金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。高い密着強度によりＤＶＤを繰り返し使用しても貼り合わせた光ディスクの剥がれがない。 Conventionally, gold is used as a semitransparent reflective film in a bonded optical disk using a semitransparent reflective film or total reflective film of silver or a silver alloy by adhering an optical disk substrate using the adhesive resin composition of the present invention. High durability equivalent to that of the bonded optical disk can be obtained, and furthermore, high adhesion strength between the translucent reflective film or the total reflective film and the cured adhesive can be obtained. In addition, among blank DVDs such as DVD-R, DVD + R, DVD-RW, DVD + RW, DVD-RAM, etc., a blank DVD using silver or a silver alloy as a reflective film has the same high durability as when a protective coat is used. Furthermore, high adhesion strength between the metal reflection film and the cured adhesive and between the polycarbonate substrate and the cured adhesive can be obtained. Even if the DVD is repeatedly used due to the high adhesion strength, the bonded optical disc does not peel off.
本発明の接着用樹脂組成物は、ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、ジ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する。なお、本発明において（メタ）アクリレートとは、メタクリレートまたはアクリレートを意味する。また、本発明においてジ（メタ）アクリレート（Ｂ）とはアジペート構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）、カプロラクトン変性構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−３）、及びアルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−４）からなる群から選ばれる１以上を意味する。 The adhesive resin composition of the present invention contains a bisphenol type epoxy (meth) acrylate (A), di (meth) acrylate (B) and a photopolymerization initiator (C). In the present invention, (meth) acrylate means methacrylate or acrylate. In the present invention, di (meth) acrylate (B) means di (meth) acrylate (B-1) having an adipate structure, di (meth) acrylate (B-2) having a caprolactone-modified structure, alkylene oxide-modified neo It means one or more selected from the group consisting of a pentyl glycol di (meth) acrylate compound (B-3) and an alkylene oxide-modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate compound (B-4).
本発明の組成物に含有されるビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）とは、ビスフェノール型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との、例えば後記のような条件の反応によって得られるエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。該ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬製ＥＰＡ−３７、ジャパンエポキシレジン社製エピコート８０２、１００１、１００４等）またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（例えば、ジャパンエポキシレジン社製エピコート４００１Ｐ、４００２Ｐ、４００３Ｐ等）、またはビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（例えば、日華化学社製ＢＰＳ−１、ＢＰＳ−Ｎ、ＢＰＳ−Ｐ等）等が挙げられ、好ましくはビスフェノールＡグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）である。 The bisphenol-type epoxy (meth) acrylate (A) contained in the composition of the present invention is an epoxy (meth) obtained by reaction of a bisphenol-type epoxy resin and (meth) acrylic acid under conditions such as those described below. An acrylate is mentioned. Examples of the bisphenol-type epoxy resin include bisphenol A-type epoxy resins (for example, Nippon Kayaku EPA-37, Japan Epoxy Resin Epicoat 802, 1001, 1004, etc.) or bisphenol F-type epoxy resins (for example, Japan Epoxy). Resin Epicoat 4001P, 4002P, 4003P, etc.) or bisphenol S type epoxy resins (for example, BPS-1, BPS-N, BPS-P, etc., manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.), etc., preferably bisphenol A glycidyl ether Diacrylate (EPA-37).
本発明の組成物に含有されるビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ基１モルに対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５当量、より好ましくは０．９５〜１．１当量の比率で反応せしめて得ることも出来る。この反応において、反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えば、トリフェニルホスフィン、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。また、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等）を使用することもできる。 The bisphenol type epoxy (meth) acrylate (A) contained in the composition of the present invention is, for example, 0.9 to 1.5 equivalents of (meth) acrylic acid with respect to 1 mol of the epoxy group of the bisphenol type epoxy resin. More preferably, it can be obtained by reacting at a ratio of 0.95 to 1.1 equivalents. In this reaction, the reaction temperature is preferably 80 to 120 ° C., and the reaction time is about 10 to 35 hours. In order to accelerate the reaction, for example, a catalyst such as triphenylphosphine, triethanolamine, tetraethylammonium chloride is preferably used. In addition, a polymerization inhibitor (for example, paramethoxyphenol, methylhydroquinone, etc.) can be used to prevent polymerization during the reaction.
本発明の接着用樹脂組成物においてはビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。また、ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）の分子量としては５００〜１００００が好ましい。 In the adhesive resin composition of the present invention, the bisphenol type epoxy (meth) acrylate (A) may be used alone or in combination of two or more in any proportion. The content of the bisphenol type epoxy (meth) acrylate (A) in the ultraviolet curable resin composition is usually 1 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight. The molecular weight of the bisphenol type epoxy (meth) acrylate (A) is preferably 500 to 10,000.
本発明の接着用樹脂組成物に含有されるアジペート構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）には、柔軟性のあるアジペート部位の効果により硬化膜が柔らかくなること、および、体積収縮率が低くなることから、銀ないし銀合金ないしはアルミニウム等の金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との密着性を向上させる機能がある。 In the di (meth) acrylate (B-1) having an adipate structure contained in the adhesive resin composition of the present invention, the cured film becomes soft due to the effect of a flexible adipate site, and the volume shrinkage rate Therefore, the metal reflective film such as silver, silver alloy, or aluminum and the cured adhesive, and the adhesion between the polycarbonate substrate and the cured adhesive are improved.
アジペート構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ−１）は、アジペート構造を有するジオールと（メタ）アクリル酸との脱水縮合反応によって得られる。具体的には、例えば、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート若しくはその変性物（例えば、カプロラクトン変性ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、ポリエーテル変性ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート等）が挙げられ、好ましくはビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペートである。これらは市場から、例えば、日本化薬（株）社製ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５２６（ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート）として入手可能である。 The di (meth) acrylate (B-1) having an adipate structure is obtained by a dehydration condensation reaction between a diol having an adipate structure and (meth) acrylic acid. Specifically, for example, bis (acryloxynepentyl glycol) adipate or a modified product thereof (for example, caprolactone-modified bis (acryloxynepentyl glycol) adipate, polyether-modified bis (acryloxynepentyl glycol) adipate, etc.) Preferred is bis (acryloxynepentyl glycol) adipate. These can be obtained from the market as, for example, KAYARAD R-526 (bis (acryloxyneopentyl glycol) adipate) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
本発明の接着用樹脂組成物に含有されるカプロラクトン変性構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）には、カプロラクトン変性構造の効果により、銀、銀合金またはアルミニウム等の金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との密着性を向上させる機能がある。 The di (meth) acrylate (B-2) having a caprolactone-modified structure contained in the adhesive resin composition of the present invention is bonded to a metal reflective film such as silver, a silver alloy or aluminum due to the effect of the caprolactone-modified structure. It has a function of improving the adhesiveness between the cured agent and the polycarbonate substrate and the cured adhesive.
カプロラクトン変性構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ−２）は、カプロラクトン変性構造を有するジオールと（メタ）アクリル酸との脱水縮合反応によって得られる。具体的には、例えば、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えば、日本化薬（株）社製ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−６６０）、水添ビスフェノールＡのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくはカプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートである。これらは市場から、例えば、日本化薬（株）社製ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−６６０（下記一般式（Ｉ））等として入手可能である。 The di (meth) acrylate (B-2) having a caprolactone-modified structure is obtained by a dehydration condensation reaction between a diol having a caprolactone-modified structure and (meth) acrylic acid. Specifically, for example, caprolactone-modified hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate (for example, KAYARAD HX-220, KAYARAD HX-660 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), an ε-caprolactone adduct of hydrogenated bisphenol A Examples include di (meth) acrylate and di (meth) acrylate of ε-caprolactone adduct of cyclohexane-1,4-dimethanol, and caprolactone-modified hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate is preferable. These are available from the market as, for example, KAYARAD HX-220, KAYARAD HX-660 (the following general formula (I)) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−３）及びアルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−４）は、アルキレンオキサイドの柔軟性効果により、銀や銀合金およびアルミニウムのような金属反射膜との密着性を向上させる機能がある。 The alkylene oxide-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate compound (B-3) and the alkylene oxide-modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate compound (B-4) are made of silver or It has a function of improving adhesion with a metal reflective film such as silver alloy and aluminum.
アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−３）の具体的なものとしては、エチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これら変性におけるアルキレンオキサイドの付加量は１〜６モルが好ましく、より好ましくは、２〜４モルが好ましい。 Specific examples of the alkylene oxide-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate compound (B-3) include ethylene oxide-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate and propylene oxide-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate. Can be mentioned. The amount of alkylene oxide added in these modifications is preferably 1 to 6 mol, more preferably 2 to 4 mol.
アルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−４）の具体的なものとしては、エチレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これら変性におけるアルキレンオキサイドの付加量は１〜６モルが好ましく、より好ましくは、２〜４モルが好ましい。 Specific examples of the alkylene oxide-modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate compound (B-4) include ethylene oxide-modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, propylene oxide-modified 1,6- Examples include hexanediol di (meth) acrylate. The amount of alkylene oxide added in these modifications is preferably 1 to 6 mol, more preferably 2 to 4 mol.
本発明の接着用樹脂組成物においては、これら（Ｂ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｂ）成分の接着用樹脂組成物中の含有量は通常５〜９０重量％、好ましくは１０〜８５重量％である。 In the adhesive resin composition of the present invention, these components (B) can be used alone or in combination of two or more in any proportion. The content of the component (B) in the adhesive resin composition is usually 5 to 90% by weight, preferably 10 to 85% by weight.
本発明の接着用樹脂組成物には、前記（Ｂ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ’）を加えることができる。使用しうる（Ｂ’）成分の具体例としては、単官能モノマーである、例えば、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。 A (meth) acrylate monomer (B ′) other than the component (B) can be added to the adhesive resin composition of the present invention. Specific examples of the component (B ′) that can be used are monofunctional monomers such as tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentadieneoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and isobornyl. (Meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, morpholine (meth) acrylate, phenylglycidyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) Acrylate, tridecyl (meth) acrylate, ethoxy diethylene glycol (meth) acrylate.
また、（Ｂ’）成分としては、分子中に２個以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーである、例えば、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，３−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールのポリエトキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等も使用しうる。 The component (B ′) is a polyfunctional (meth) acrylate monomer having two or more (meth) acrylate groups in the molecule, such as cyclohexane-1,4-dimethanol di (meth) acrylate, cyclohexane- 1,3-dimethanol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate (eg, Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD R-684, tricyclodecane dimethylol diacrylate, etc.), hydroxypival Aldehyde-modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A polyethoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A polypropoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, cyclohexane-1 4-dimethanol polyethoxydi (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A ε-caprolactone adduct di (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethanol ε-caprolactone adduct di (meth) acrylate, water Di (meth) acrylate of hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, di (meth) acrylate of hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, di (meth) acrylate of hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, di of dihydrogen bisphenol F diglycidyl ether (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyp Pyrene glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate Ethylene oxide-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like can also be used.
本発明の接着用樹脂組成物においては、これら（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ’）は１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ’）の本発明の接着用樹脂組成物中の含有量は通常０〜８５重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。 In the adhesive resin composition of the present invention, these (meth) acrylate monomers (B ′) can be used alone or in admixture of two or more. The content of the (meth) acrylate monomer (B ′) in the adhesive resin composition of the present invention is usually 0 to 85% by weight, preferably 10 to 60% by weight.
本発明の接着用樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、（イ）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンまたは２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン等が、さらに、
（ロ）：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジホスフィンオキシドまたはビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等が、挙げられる。
Examples of the photopolymerization initiator (C) contained in the adhesive resin composition of the present invention include (i): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenoxy-2 -Methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one or 2-methyl- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one,
(B): 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, isopropylthioxanthone, Examples include 2,4,6-trimethylbenzoyl diphosphine oxide or bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide.
これらは、１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。本発明においては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンが好ましく用いられる。これら光重合開始剤（Ｃ）の本発明の接着用樹脂組成物中の含有量は（イ）の場合は、通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。また、（ロ）の場合は通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。 These may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one are preferably used. The content of these photopolymerization initiators (C) in the adhesive resin composition of the present invention is usually 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight in the case of (A). In the case of (b), it is usually 0.005 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight.
更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、本発明の接着用樹脂組成物中の含有量は通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。 Furthermore, amines that can serve as photopolymerization initiation assistants can be used in combination with the photopolymerization initiator. Examples of amines that can be used include benzoic acid 2-dimethylaminoethyl ester, dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester. When using a photopolymerization initiation assistant such as the amines, the content in the adhesive resin composition of the present invention is usually 0.005 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight.
本発明の接着用樹脂組成物には必要によりリン酸（メタ）アクリレート（Ｄ）を加えることができる。リン酸（メタ）アクリレート（Ｄ）は、アルミニウム、銀または銀合金と接着剤硬化物との接着性を向上させるが、金属膜を腐食させる恐れがありその使用量は制限される。 If necessary, phosphoric acid (meth) acrylate (D) can be added to the adhesive resin composition of the present invention. Phosphoric acid (meth) acrylate (D) improves the adhesion between aluminum, silver, or a silver alloy and the cured adhesive, but may corrode the metal film and its use is limited.
本発明の接着用樹脂組成物に含有し得るリン酸（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステル等特に限定されず、例えば、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられ、日本化薬（株）社製ＰＭ−２（エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート）等として入手可能である。本発明においては、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレートが好ましく用いられる。リン酸（メタ）アクリレート（Ｄ）は１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。リン酸（メタ）アクリレート（Ｄ）を本発明の接着用樹脂組成物中に含有させる場合、その含有量は通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％である。 The phosphoric acid (meth) acrylate (D) that can be contained in the adhesive resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having a phosphate ester skeleton, such as a monoester, a diester, or a triester. For example, ethylene oxide modified phenoxylated phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified butoxylated phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified octyloxylated phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphorus Examples include acid tri (meth) acrylate, and are available as PM-2 (ethylene oxide-modified phosphate dimethacrylate) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. In the present invention, ethylene oxide-modified phosphate dimethacrylate is preferably used. Phosphoric acid (meth) acrylate (D) may be used alone or in combination of two or more. When phosphoric acid (meth) acrylate (D) is contained in the adhesive resin composition of the present invention, the content is usually 0.005 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight.
本発明の接着用樹脂組成物には必要によりウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を加えることができる。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は、密着性の更なる向上及び接着剤硬化膜の柔軟性を向上させることにより、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含む接着剤を用いて接着した、貼り合わせ光ディスクの反りを低減させる機能がある。本発明において必要により使用されるウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は、多価アルコール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。 If necessary, urethane (meth) acrylate (E) can be added to the adhesive resin composition of the present invention. Urethane (meth) acrylate (E) is bonded using an adhesive containing urethane (meth) acrylate (E) by further improving the adhesion and improving the flexibility of the cured adhesive film. There is a function of reducing warpage of the optical disc. The urethane (meth) acrylate (E) used as necessary in the present invention is obtained by reacting a polyhydric alcohol, an organic polyisocyanate, and a hydroxy (meth) acrylate compound.
上記において、多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等の脂肪族ポリオール、これら脂肪族ポリオールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、脂肪族ポリオールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール（例えば、１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）、またはポリエーテルポリオール（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。 In the above, examples of the polyhydric alcohol include neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, Aliphatic polyols such as pentaerythritol, tricyclodecane dimethylol, bis (hydroxymethyl) cyclohexane, these aliphatic polyols and polybasic acids (eg succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, azelain Polyester polyol obtained by reaction with acid, tetrahydrophthalic anhydride, etc., caprolactone alcohol obtained by reaction of aliphatic polyol and ε-caprolactone, polycarbonate polyol (for example, 1, - hexanediol polycarbonate diol obtained by reacting diphenyl carbonate), or polyether polyols (e.g., polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene oxide-modified bisphenol A, etc.) or the like.
また、有機ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートまたはジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the organic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, and dicyclopentanyl isocyanate.
さらに、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Furthermore, as the hydroxy (meth) acrylate compound, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylol cyclohexyl mono (meth) acrylate, hydroxycaprolactone (meth) acrylate, etc. Is mentioned.
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は、例えば以下のように反応させることにより得られる。即ち、多価アルコールに有機ポリイソシアネートを、水酸基１当量あたりイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを製造する。次いで得られたウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるようにヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を混合し、好ましくは７０〜９０℃で反応させると目的とするウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）が得られる。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）の分子量としては４００〜１００００が好ましい。 Urethane (meth) acrylate (E) is obtained, for example, by reacting as follows. That is, an organic polyisocyanate is mixed with a polyhydric alcohol so that isocyanate groups are preferably 1.1 to 2.0 equivalents per equivalent of hydroxyl groups, and reacted at a reaction temperature of preferably 70 to 90 ° C. to obtain a urethane oligomer. Manufacturing. Subsequently, the hydroxy (meth) acrylate compound is mixed so that the hydroxyl group is preferably 1 to 1.5 equivalents per equivalent of isocyanate group of the obtained urethane oligomer, and the reaction is preferably performed at 70 to 90 ° C. Urethane (meth) acrylate (E) is obtained. The molecular weight of the urethane (meth) acrylate (E) is preferably 400 to 10,000.
本発明の接着用樹脂組成物において、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は１種または２種以上を任意割合で混合使用することができる。本発明においてはポリエーテル系ウレタンアクリレートが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を紫外線硬化型樹脂組成物中に含有させる場合、その含有量は通常１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。 In the adhesive resin composition of the present invention, urethane (meth) acrylate (E) may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, polyether urethane acrylate is preferred. When the urethane (meth) acrylate (E) is contained in the ultraviolet curable resin composition, the content is usually 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight.
なお、本発明において分子量とは重量平均分子量であり、測定方法は光散乱法による。 In the present invention, the molecular weight is a weight average molecular weight, and the measuring method is based on a light scattering method.
本発明の接着用樹脂組成物には更に酸化防止剤（Ｆ）を加えてもよく、酸化防止剤（Ｆ）としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物、アミン化合物、イオウ化合物及び／またはリン化合物等を挙げることができる。 An antioxidant (F) may be further added to the adhesive resin composition of the present invention. Examples of the antioxidant (F) include hindered phenol compounds, amine compounds, sulfur compounds and / or phosphorus compounds. Can be mentioned.
酸化防止剤（Ｆ）としてのヒンダードフェノール化合物の具体例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、イソオクチル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙げることができる。 Specific examples of the hindered phenol compound as the antioxidant (F) include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-tert- Butylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thio-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene- Bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 1,6-hexanediol bis [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5 Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate Diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, isooctyl 3- (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate and the like.
酸化防止剤（Ｆ）としてのアミン化合物の具体例としては、オクチル化ジフェニルアミン（例えば、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン等）、４，４’−ジクミル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー等を挙げることができる。 Specific examples of the amine compound as the antioxidant (F) include octylated diphenylamine (for example, 4,4′-dioctyl-diphenylamine and the like), 4,4′-dicumyl-diphenylamine, 6-ethoxy-2,2, Examples thereof include 4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer.
酸化防止剤（Ｆ）としてのイオウ化合物の具体例としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２，４−ビス（オクチルチオメチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ（旭電化工業（株）社製）等を挙げることができる。 Specific examples of the sulfur compound as the antioxidant (F) include 2-mercaptobenzimidazole, 2,4-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, ADK STAB AO-412S (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
酸化防止剤（Ｆ）としてのリン化合物の具体例としては、トリス（ノニル化フェニル）ホスファイト、アデカスタブＰＥＲ−４Ｃ（旭電化工業（株）社製）、アデカスタブ ２６０（旭電化工業（株）社製）、アデカスタブ ５２２Ａ（旭電化工業（株）社製）等を挙げることができる。 Specific examples of the phosphorus compound as the antioxidant (F) include tris (nonylated phenyl) phosphite, ADK STAB PER-4C (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), ADK STAB 260 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) And Adeka Stub 522A (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.).
これら酸化防止剤（Ｆ）の中で特に好ましいものとしては、ヒンダードフェノール化合物を挙げることができる。これら酸化防止剤は、１種または２種以上を使用することができる。酸化防止剤（Ｆ）を紫外線硬化型樹脂組成物中に含有させる場合、その含有量は通常０．００５〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。 Among these antioxidants (F), particularly preferred are hindered phenol compounds. These antioxidants can be used alone or in combination of two or more. When the antioxidant (F) is contained in the ultraviolet curable resin composition, the content thereof is usually 0.005 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight.
更に、本発明の接着用樹脂組成物には高分子ポリマーとして、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系樹脂を加えてもよい。 Furthermore, a polyester-based, polycarbonate-based, polyacryl-based, polyurethane-based, or polyvinyl-based resin may be added as a polymer to the adhesive resin composition of the present invention.
また、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）、充填剤等の添加剤を加えてもよい。 Add additives such as organic solvents, silane coupling agents, polymerization inhibitors, leveling agents, antistatic agents, surface lubricants, fluorescent brighteners, light stabilizers (for example, hindered amine compounds), fillers, etc. Also good.
本発明の接着用樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の接着用樹脂組成物は、塗布性を考え、２５℃の粘度が１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲となるように、成分の配合比を適宜調節することが好ましい。 The adhesive resin composition of the present invention can be obtained by mixing and dissolving the aforementioned components at room temperature to 80 ° C., and if necessary, impurities may be removed by an operation such as filtration. In the adhesive resin composition of the present invention, it is preferable to appropriately adjust the blending ratio of the components so that the viscosity at 25 ° C. is in the range of 100 to 5000 mPa · s in view of applicability.
本発明の接着用樹脂組成物は貼り合わせ光ディスク用接着剤、特に貼り合わせ光ディスクの基板の一方または両方が、銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板を貼り合せる際に用いる接着剤として好適に使用できる。具体的には貼り合わせた接着層の膜厚が１〜１００μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板に塗工し、２枚の光ディスク基板を重ね合わせた後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外（波長２５０〜４００ｎｍ付近）の光線を照射して接着層を硬化させ、接着する。照射量は約５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、特に好ましくは、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ２程度である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化には、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。 The adhesive resin composition of the present invention is used when an optical disk substrate having a total reflection film or a semitransparent reflection film of silver or a silver alloy is bonded to one or both of the bonded optical disk adhesives, particularly the bonded optical disk substrate. It can be suitably used as an adhesive to be used. Specifically, the composition is applied to the optical disk substrate by an arbitrary method such as a spin coating method, a 2P method, a roll coating method, or a screen printing method so that the thickness of the bonded adhesive layer becomes 1 to 100 μm. Then, after the two optical disk substrates are overlaid, the adhesive layer is cured and adhered by irradiating ultraviolet rays to near ultraviolet rays (wavelength around 250 to 400 nm) from one side or both sides. Irradiation dose is preferably from about 50~1000mJ / cm 2, particularly preferably about 100~700mJ / cm 2. For curing by irradiation with ultraviolet to near ultraviolet rays, any light source may be used as long as it is a lamp that irradiates ultraviolet to near ultraviolet rays. For example, a low-pressure, high-pressure or ultrahigh-pressure mercury lamp, metal halide lamp, (pulse) xenon lamp, or electrodeless lamp can be used.
光ディスク基板としては公知のもの、即ち、半透明反射膜として金を使用したもの、シリコン、シリコン化合物、銀及び銀合金を使用したもの等が使用できる。特に本発明の組成物は、全反射膜または半透明反射膜として銀または銀合金を使用した、光ディスクに好適である。 As the optical disk substrate, a known substrate, that is, a substrate using gold as a translucent reflective film, a substrate using silicon, a silicon compound, silver and a silver alloy, or the like can be used. In particular, the composition of the present invention is suitable for an optical disk using silver or a silver alloy as a total reflection film or a semitransparent reflection film.
本発明には、本発明の接着用樹脂組成物を用い、紫外線を照射して光ディスク基板を接着して得られる貼り合わせ光ディスク、特に光ディスク基板が、その少なくとも一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である貼り合わせ光ディスクも含まれる。該光ディスクはＤＶＤ−ＲＯＭ（ＤＶＤ−５、ＤＶＤ−１０、ＤＶＤ−９、ＤＶＤ−１４、ＤＶＤ−１８）、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ−ＲＷ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式等のＤＶＤ等に使用される。 In the present invention, a bonded optical disk obtained by using the adhesive resin composition of the present invention and irradiating ultraviolet light to bond an optical disk substrate, particularly an optical disk substrate, at least one of which is a total reflection film made of silver or a silver alloy. Alternatively, a bonded optical disk that is an optical disk substrate having a translucent reflective film is also included. The optical disc is a DVD-ROM (DVD-5, DVD-10, DVD-9, DVD-14, DVD-18), DVD-R, DVD + R, DVD-RW, DVD + RW, DVD-RAM, DVD-R, single-sided, double-layered. It is used for DVD, etc., such as a DVD + R single-sided double-layer method, DVD-RW single-sided double-layer method, DVD + R single-sided double-layer method.
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、特に断りのない限り実施例及び表中の部は重量部である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, unless otherwise indicated, the part in an Example and a table | surface is a weight part.
実施例１
攪拌機、温度計を備えた容器にビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）２５部、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート（Ｒ−５２６）（Ｂ−１）８０部、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン（イルガキュアー９０７）（Ｃ）７部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、を６０℃で１時間混合溶解し、本発明の接着用樹脂組成物を作製した。このとき、本発明の接着用樹脂組成物の粘度は２５℃で５６０ｍＰａ・ｓ（東機産業（株）社製Ｂ型粘度計で測定）であった。
Example 1
In a vessel equipped with a stirrer and a thermometer, 25 parts of bisphenol A diglycidyl ether diacrylate (EPA-37) (A), 80 parts of bis (acryloxynepentyl glycol) adipate (R-526) (B-1), 2 -Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one (Irgacure 907) (C) 7 parts, ethylene oxide-modified phosphate dimethacrylate (PM-2) (D) 0.1 The part was mixed and dissolved at 60 ° C. for 1 hour to prepare the adhesive resin composition of the present invention. At this time, the viscosity of the adhesive resin composition of the present invention was 560 mPa · s at 25 ° C. (measured with a B-type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
得られた本発明の接着用樹脂組成物を用いて下記１〜４により銀合金半透明反射膜基板とアルミニウム合金全反射膜基板とを接着し、本発明のＤＶＤ−９タイプの貼り合せ光ディスクを作製した。また、本発明の接着用樹脂組成物を用いて下記５〜８の手順により銀反射膜基板とポリカーボネート（以下ＰＣと記す）基板とを接着しＤＶＤ＋Ｒタイプの貼り合せ光ディスクを作製した。 Using the obtained adhesive resin composition of the present invention, the silver alloy translucent reflective film substrate and the aluminum alloy total reflective film substrate were bonded by the following 1-4, and the DVD-9 type bonded optical disk of the present invention was obtained. Produced. Further, using the adhesive resin composition of the present invention, a silver reflective film substrate and a polycarbonate (hereinafter referred to as PC) substrate were adhered by the following procedures 5 to 8 to produce a DVD + R type bonded optical disk.
１．銀合金半透明反射膜基板は、０．６ｍｍ厚ＰＣ基板にターゲットテクノロジー社製銀合金ＴＴＰ−５５Ａを使用し、平均１０ｎｍの膜厚になるよう蒸着（以下スパッタと記す）し作製した。
アルミニウム合金全反射膜基板は０．６ｍｍ厚ＰＣ基板にユナクシス社製アルミニウム合金を使用し、平均４５ｎｍの膜厚になるようスパッタし作製した。
２．アルミニウム合金全反射膜基板内周上に本発明の接着用樹脂組成物を２．５ｇ円状に供給した。
３．銀合金半透明反射膜基板を、スパッタ面が下になるようにアルミニウム合金全反射膜基板上（スパッタ面が上）に乗せ、２０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、銀合金半透明反射膜とアルミニウム合金との間の本発明の接着用樹脂組成物の膜厚が４５から６５μｍになるように重ね合わせた。装置はオリジン社製を使用した。
４．上下２機のキセノンフラッシュランプを使用し、上側ランプ１８００Ｖで８ショット照射し、下側ランプ１６００Ｖで４ショット照射して本発明の接着用樹脂組成物を硬化せしめ、ディスク基板を接着させた。なお、ＤＶＤディスクは上側は銀合金半透明反射膜、下側はアルミニウム合金全反射膜である。
1. The silver alloy translucent reflective film substrate was prepared by using a silver alloy TTP-55A manufactured by Target Technology Co., Ltd. on a 0.6 mm thick PC substrate, and vapor-depositing (hereinafter referred to as sputtering) so as to have a thickness of 10 nm on average.
The aluminum alloy total reflection film substrate was produced by sputtering an aluminum alloy made by Unaxis on a 0.6 mm thick PC substrate so as to have an average film thickness of 45 nm.
2. 2.5 g of the adhesive resin composition of the present invention was supplied on the inner circumference of the aluminum alloy total reflection film substrate.
3. The silver alloy translucent reflection film substrate is placed on the aluminum alloy total reflection film substrate (sputtering surface is up) so that the sputtering surface is down, and spin coated at a speed of 2000 rpm for 4 seconds. The adhesive resin composition of the present invention was laminated with the aluminum alloy so that the film thickness was 45 to 65 μm. A device manufactured by Origin was used.
4). Using two upper and lower xenon flash lamps, 8 shots were irradiated with the upper lamp 1800V, and 4 shots were irradiated with the lower lamp 1600V to cure the adhesive resin composition of the present invention, and the disk substrate was bonded. The upper side of the DVD disc is a silver alloy translucent reflective film, and the lower side is an aluminum alloy total reflective film.
５．銀反射膜基板は、ＤＶＤ＋Ｒ用のピットが形成されている０．６ｍｍ厚ＰＣ基板にアゾ色素記録層をスピンコート法により作成し、８０℃で１５分間乾燥させた後、ユナクシス社製銀を使用し、平均１００ｎｍの膜厚になるようスパッタし作製した。
６．銀反射膜基板内周上に本発明の接着用樹脂組成物を２．５ｇ円状に供給した。
７．０．６ｍｍＰＣ基板を、銀反射膜基板上（スパッタ面が上）に乗せ、３０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、ＰＣ基板と銀反射膜との間の本発明の接着用樹脂組成物膜厚が３５から５５μｍになるように重ね合わせた。装置はオリジン社製を使用した。
８．キセノンフラッシュランプを使用し、上側から１８００Ｖで８ショット照射して本発明の接着用樹脂組成物を硬化せしめ、ディスク基板を接着させた。なお、ＤＶＤディスクの向きは上側ＰＣ基板、下側銀反射膜基板である。
９．上記５〜８により作成した、ＤＶＤ＋Ｒ基板に、ＰＬＥＸＳＴＡＲ社製ドライブ（型式：ＰＸ−７０８Ａ）により８倍速の書き込み速度で、約４．７ギガバイトの信号を記録した。
5. For the silver reflective film substrate, an azo dye recording layer is prepared by spin coating on a 0.6 mm thick PC substrate on which DVD + R pits are formed, dried at 80 ° C. for 15 minutes, and then silver produced by Unaxis is used. And it sputtered and produced so that it might become an average film thickness of 100 nm.
6). The adhesive resin composition of the present invention was supplied in a circular shape of 2.5 g on the inner periphery of the silver reflective film substrate.
7. A 0.6 mm PC substrate is placed on the silver reflective film substrate (sputtered surface is up) and spin-coated at a speed of 3000 rpm for 4 seconds, and the adhesive resin composition of the present invention between the PC substrate and the silver reflective film The film was overlaid so that the film thickness was 35 to 55 μm. A device manufactured by Origin was used.
8). Using a xenon flash lamp, the adhesive resin composition of the present invention was cured by irradiating 8 shots at 1800 V from the upper side to bond the disk substrate. The direction of the DVD disk is the upper PC substrate and the lower silver reflective film substrate.
9. A signal of about 4.7 gigabytes was recorded on the DVD + R substrate prepared in the above 5 to 8 at a writing speed of 8 × speed with a drive manufactured by PLEXSTAR (model: PX-708A).
実施例２
実施例１と同様にして、表１の組成にて本発明の接着用樹脂組成物を作製し、続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
Example 2
The adhesive resin composition of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 1, and then a bonded optical disk was produced in the same manner as in Example 1.
実施例３
実施例１と同様にして、表１の組成にて本発明の接着用樹脂組成物を作製し、続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
Example 3
The adhesive resin composition of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 1, and then a bonded optical disk was produced in the same manner as in Example 1.
比較例１
表１の組成に示すように、アジペート構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−１）を含まず、脂環式構造を有する（メタ）アクリレート化合物を含む紫外線硬化型樹脂組成物を実施例１とほぼ同様にして作製し、続いて実施例１と同様に貼り合せ光ディスクを作製した。
Comparative Example 1
As shown in the composition of Table 1, an example of an ultraviolet curable resin composition not containing the di (meth) acrylate compound (B-1) having an adipate structure but containing a (meth) acrylate compound having an alicyclic structure 1 and manufactured in the same manner as in Example 1, and then a bonded optical disk was manufactured in the same manner as in Example 1.
なお、表１中に略称で示した各成分は下記の通りである。また、数字は部を表す。
ＥＰＡ−３７：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、日本化薬（株）社製
Ｒ−５２６：ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、日本化薬（株）社製
イルガキュアー９０７：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
ＦＡ−５１２Ａ：ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート、日立化成（株）社製
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート、日本化薬（株）社製
Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬（株）社製
ＵＡ−７３２：ポリエーテル系ウレタンアクリレート、日本化薬（株）社製
In addition, each component shown with the abbreviation in Table 1 is as follows. The numbers represent parts.
EPA-37: Bisphenol A diglycidyl ether diacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. R-526: Bis (acryloxyneopentyl glycol) adipate, Nippon Kayaku Co., Ltd. Irgacure 907: 2-Benzyl- 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. Irgacure 184: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. FA-512A manufactured by: Dicyclopentadieneoxyethyl acrylate, PM-2 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd .: ethylene oxide-modified phosphoric dimethacrylate, R-684 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: tricyclodecane dimethylol diacrylate, UA-732 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Ether-based urethane acrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
実施例４
攪拌機、温度計を備えた容器にビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）２５部、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＨＸ−２２０）（Ｂ−２）７５部、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン（イルガキュアー９０７）（Ｃ）６部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、を６０℃で１時間混合溶解し、本発明の接着用樹脂組成物を作製した。このとき、本発明の接着用樹脂組成物の粘度は２５℃で５３０ｍＰａ・ｓ（東機産業（株）社製Ｂ型粘度計で測定）であった。続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
Example 4
In a container equipped with a stirrer and a thermometer, 25 parts of bisphenol A diglycidyl ether diacrylate (EPA-37) (A), 75 parts of caprolactone-modified hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate (HX-220) (B-2), 2-Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one (Irgacure 907) (C) 6 parts, ethylene oxide-modified phosphate dimethacrylate (PM-2) (D) 0. One part was mixed and dissolved at 60 ° C. for 1 hour to prepare the adhesive resin composition of the present invention. At this time, the viscosity of the adhesive resin composition of the present invention was 530 mPa · s (measured with a B-type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 25 ° C. Subsequently, a bonded optical disk was produced in the same manner as in Example 1.
実施例５
実施例４と同様にして、表２の組成にて本発明の接着用樹脂組成物を作製し、続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
Example 5
The adhesive resin composition of the present invention was produced in the same manner as in Example 4 with the composition shown in Table 2, and then a bonded optical disk was produced in the same manner as in Example 1.
実施例６
実施例４と同様にして、表２の組成にて本発明の接着用樹脂組成物を作製し、続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
Example 6
The adhesive resin composition of the present invention was produced in the same manner as in Example 4 with the composition shown in Table 2, and then a bonded optical disk was produced in the same manner as in Example 1.
比較例２
表２の組成に示すように、カプロラクトン変性構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ−２）を含まず、脂環式構造を有する（メタ）アクリレート化合物を含む紫外線硬化型樹脂組成物を実施例４とほぼ同様にして作製し、続いて実施例１と同様に貼り合せ光ディスクを作製した。
Comparative Example 2
As shown in the composition of Table 2, an ultraviolet curable resin composition containing a (meth) acrylate compound having an alicyclic structure and not containing a di (meth) acrylate compound (B-2) having a caprolactone-modified structure was implemented. It was produced in substantially the same manner as in Example 4, and then a bonded optical disk was produced in the same manner as in Example 1.
なお、表２中に略称で示した各成分は下記の通りである。また、数字は部を表す。
ＥＰＡ−３７：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、日本化薬（株）社製
ＨＸ−２２０：カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、日本化薬（株）社製
イルガキュアー９０７：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
ＦＡ−５１２Ａ：ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート、日立化成（株）社製
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート、日本化薬（株）社製
Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬（株）社製
ＵＡ−７３２：ポリエーテル系ウレタンアクリレート、日本化薬（株）社製
In addition, each component shown with the abbreviation in Table 2 is as follows. The numbers represent parts.
EPA-37: Bisphenol A diglycidyl ether diacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. HX-220: Caprolactone-modified hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. Irgacure 907: 2-Benzyl 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, Irgacure 184: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Ciba Specialty Chemicals, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. FA-512A: dicyclopentadieneoxyethyl acrylate, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. PM-2: ethylene oxide-modified phosphate dimethacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. R-684: tricyclodecane dimethylol diacrylate , Nippon Kayaku ( ) Ltd. UA-732: polyether-based urethane acrylates, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
実施例７
攪拌機、温度計を備えた容器にビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）３５部、プロピレンオキサイド２モル付加ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｂ−３）４０部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４）（Ｃ）７部、フェニルグリシジルアクリレート（Ｒ−１２８Ｈ）（Ｂ’）４０部、ＰＭ−２（０．０１部）（Ｄ）、を６０℃で１時間混合溶解し、本発明の接着用樹脂組成物を作製した。このとき本発明の接着用樹脂組成物の粘度は２５℃で５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計で測定）であった。得られた本発明の接着用樹脂組成物を用いて下記１〜４の方法で接着することにより貼り合せ光ディスクを作製した。
Example 7
In a vessel equipped with a stirrer and a thermometer, 35 parts of bisphenol A diglycidyl ether diacrylate (EPA-37) (A), 40 parts of propylene oxide 2 mol addition neopentyl glycol diacrylate (B-3), 1-hydroxycyclohexylphenyl 7 parts of ketone (Irgacure 184) (C), 40 parts of phenylglycidyl acrylate (R-128H) (B ′), PM-2 (0.01 part) (D) are mixed and dissolved at 60 ° C. for 1 hour, The adhesive resin composition of the present invention was produced. At this time, the viscosity of the adhesive resin composition of the present invention was 500 mPa · s (measured with a B-type viscometer) at 25 ° C. A bonded optical disk was manufactured by bonding the obtained resin composition for bonding according to the present invention by the following methods 1 to 4.
１．銀反射膜基板は、ＤＶＤ＋Ｒのスタンパーで転写された０．６mm厚ＰＣ基板にアゾ色素を塗布し、純銀スパッタを行って記録層を形成した。また、対となる０．６ｍｍＰＣ基板は、成型により作成した。
２．０．６ｍｍＰＣ基板内周上に接着剤を２．５ｇ円状に供給した。
３．銀反射膜をスパッタしたＤＶＤ基板を、スパッタ面が下になるように本発明の接着用樹脂組成物を供給したＰＣ基板上に乗せ、２０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、本発明の接着用樹脂組成物の膜厚が４５から６５μｍになるように貼り合わせた。光ディスク貼り合わせ装置はグローバル社製実験装置を使用した。
４．ＰＣ面側からキセノンフラッシュランプを使用し、６０Ｊで８ショット照射して硬化、接着させた。
1. As the silver reflecting film substrate, a recording layer was formed by applying an azo dye to a 0.6 mm thick PC substrate transferred with a DVD + R stamper and performing pure silver sputtering. Moreover, the 0.6 mm PC board used as a pair was created by shaping | molding.
2. An adhesive was supplied in a circular shape of 2.5 g on the inner periphery of a 0.6 mm PC board.
3. The DVD substrate sputtered with the silver reflective film is placed on the PC substrate supplied with the adhesive resin composition of the present invention so that the sputtered surface is down, and spin coated at a speed of 2000 rpm for 4 seconds. The resin composition was laminated so that the film thickness was 45 to 65 μm. The optical disk laminating apparatus used was an experimental apparatus manufactured by Global.
4). Using a xenon flash lamp from the PC surface side, it was cured and adhered by irradiating 8 shots at 60J.
実施例８
実施例７と同様にして、表３の組成にて本発明の接着用樹脂組成物を作製し、続いて実施例７と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
Example 8
In the same manner as in Example 7, the adhesive resin composition of the present invention was produced with the composition shown in Table 3, and subsequently, in the same manner as in Example 7, a bonded optical disk was produced.
比較例３
実施例７と同様にして、表３の組成にて本発明の接着用樹脂組成物を作製し、続いて実施例７と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
Comparative Example 3
In the same manner as in Example 7, the adhesive resin composition of the present invention was produced with the composition shown in Table 3, and subsequently, in the same manner as in Example 7, a bonded optical disk was produced.
なお、表３中に示した各成分の略号は下記の通りである。また、数字は部を表す。
ＥＰＡ−３７：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、日本化薬社製
ＮＰＧＤＡ２ＥＯ：エチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、第一工業製薬社製
ＮＰＧＤＡ２ＰＯ：プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、第一工業製薬社製
Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬社製
Ｒ−１２８Ｈ：フェニルグリシジルアクリレート、日本化薬社製
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート、日本化薬社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティーケミカル社製 光重合開始剤
In addition, the symbol of each component shown in Table 3 is as follows. The numbers represent parts.
EPA-37: Bisphenol A diglycidyl ether diacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. NPGDA2EO: Ethylene oxide modified neopentyl glycol diacrylate, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. NPGDA2PO: Propylene oxide modified neopentyl glycol diacrylate, Daiichi Kogyo Seiyaku R-684 manufactured by Tricyclodecane dimethylol diacrylate, R-128H manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., phenylglycidyl acrylate, PM-2 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., ethylene oxide-modified phosphate dimethacrylate, Irgacure 184 manufactured by Nippon Kayaku Co. : 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals
実施例９
攪拌機、温度計を備えた容器にビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）３５部、プロピレンオキサイド２モル付加１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（Ｂ−４）４０部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４）（Ｃ）７部、フェニルグリシジルアクリレート（Ｒ−１２８Ｈ）（Ｂ’）４０部、ＰＭ−２（０．０１部）（Ｄ）、を６０℃で１時間混合溶解し、本発明の接着用樹脂組成物を作製した。このとき本発明の接着用樹脂組成物の粘度は２５℃で５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計で測定）であった。続いて実施例７と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
Example 9
In a container equipped with a stirrer and a thermometer, 35 parts of bisphenol A diglycidyl ether diacrylate (EPA-37) (A), 2 parts of propylene oxide 2 mol addition 1,6-hexanediol diacrylate (B-4), 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184) (C) 7 parts, phenylglycidyl acrylate (R-128H) (B ′) 40 parts, PM-2 (0.01 parts) (D), mixed at 60 ° C. for 1 hour It melt | dissolved and produced the resin composition for adhesion | attachment of this invention. At this time, the viscosity of the adhesive resin composition of the present invention was 500 mPa · s (measured with a B-type viscometer) at 25 ° C. Subsequently, a bonded optical disk was produced in the same manner as in Example 7.
実施例１０
実施例９と同様にして、表４の組成にて本発明の接着用樹脂組成物を作製し、続いて実施例７と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
Example 10
The adhesive resin composition of the present invention was prepared in the same manner as in Example 9 with the composition shown in Table 4, and then a bonded optical disk was prepared in the same manner as in Example 7.
比較例４
実施例９と同様にして、表４の組成にて接着用樹脂組成物を作製し、続いて実施例７と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
Comparative Example 4
In the same manner as in Example 9, an adhesive resin composition having the composition shown in Table 4 was prepared. Subsequently, in the same manner as in Example 7, a bonded optical disk was prepared.
なお、表４中に略称で示した各成分は下記の通りである。また、数字は部を表す。
ＥＰＡ−３７：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、日本化薬社製
ＨＤＤＡ２ＥＯ：エチレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、第一工業製薬社製
Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬社製
Ｒ−１２８Ｈ：フェニルグリシジルアクリレート、日本化薬社製
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート、日本化薬社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティーケミカル社製 光重合開始剤
イルガキュアー９０７：２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、チバ・スペシャルティーケミカル社製 光重合開始剤
In addition, each component shown with the abbreviation in Table 4 is as follows. The numbers represent parts.
EPA-37: Bisphenol A diglycidyl ether diacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. HDDA2EO: Ethylene oxide modified 1,6-hexanediol diacrylate, Dai-ichi Kogyo Seiyaku R-684: Tricyclodecane dimethylol diacrylate, Japan R-128H manufactured by Kayaku Co., Ltd .: Phenylglycidyl acrylate, PM-2 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., ethylene oxide-modified phosphate dimethacrylate, Irgacure 184 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Ciba Specialty Chemical Photopolymerization initiator Irgacure 907: 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals
試験例１
実施例１〜実施例６または比較例１〜比較例２で得られた貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。
Test example 1
The bonded optical disks obtained in Examples 1 to 6 or Comparative Examples 1 to 2 were evaluated by the following methods.
１．耐久性試験前後の反射膜外観（ＤＶＤ−９、ＤＶＤ＋Ｒ共通）
本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ（相対湿度）環境下、５００時間及び７００時間放置した。目視により反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下の表記により表５及び表６に示した。
○・・・接着直後と比較し、７００時間後の評価において全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られない。
△・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られないが、７００時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜に変色または、ピンホールが多く見られる。
×・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価で全反射膜及び半透明反射膜に変色または、ピンホールが多く見られる。
1. Appearance of reflective film before and after durability test (DVD-9, DVD + R common)
The bonded optical disk of the present invention and the bonded optical disk of the comparative example were left in an environment of 80 ° C. and 85% RH (relative humidity) for 500 hours and 700 hours. The state of the reflective film was observed visually. The observation results are shown in Table 5 and Table 6 by the following notation.
◯: No change is observed in the state of the total reflection film and the semitransparent reflection film in the evaluation after 700 hours as compared with immediately after bonding.
Δ: Compared to immediately after bonding, no change was observed in the state of the total reflection film and the semitransparent reflection film in the evaluation after 500 hours, but the color change to the total reflection film and the semitransparent reflection film in the evaluation after 700 hours. Or many pinholes are seen.
X: Discoloration or pinholes are often observed in the total reflection film and the semitransparent reflection film in the evaluation after 500 hours as compared with immediately after bonding.
２．耐久性試験前後の光ディスク電気信号
ＤＶＤ−９
本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、７００時間放置した。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＥＣＯ社製ＤＶＤ−２０００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号（システムジッター、ＰＩエラー）を測定し、評価した。システムジッター、ＰＩエラーは光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。
○・・・システムジッター値８．０以下、かつ、ＰＩエラー値２５０以下。
△・・・システムジッター値８．１〜９．０、かつ、ＰＩエラー値２５１〜３５０。
×・・・システムジッター値９．１以上、かつ、ＰＩエラー値３５１以上。
ＤＶＤ＋Ｒ
本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、４８０時間放置した。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＵＤＩＯ ＤＥＶ．社製ＤＶＤ−ＣＡＴＳ ＳＡ−３００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号（チルトジッター（ｔｉｌｔ ｊｉｔｔｅｒ）、ＰＩＳｕｍ８）を測定し、評価した。チルトジッター、ＰＩＳｕｍ８は光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。
○・・・チルトジッター値８．０以下、かつ、ＰＩＳｕｍ８値２５０以下。
△・・・チルトジッター値８．１〜９．０、かつ、ＰＩＳｕｍ８値２５１〜３５０。
×・・・チルトジッター値９．１以上、かつ、ＰＩＳｕｍ８値３５１以上。
2. Optical disc electrical signal DVD-9 before and after durability test
The bonded optical disk of the present invention and the bonded optical disk of the comparative example were left in an environment of 80 ° C. and 85% RH for 700 hours. Using a DVD data signal measuring apparatus AECO DVD-2000, electrical signals (system jitter, PI error) of the bonded optical disk after the durability test were measured and evaluated. System jitter and PI error are one of the electrical signals of the optical disk. The higher these values, the more the data on the bonded optical disk is degraded.
A: System jitter value is 8.0 or less and PI error value is 250 or less.
Δ: System jitter value 8.1-9.0, and PI error values 251-350.
X: System jitter value 9.1 or higher and PI error value 351 or higher.
DVD + R
The bonded optical disk of the present invention and the bonded optical disk of the comparative example were left in an environment of 80 ° C. and 85% RH for 480 hours. DVD data signal measuring device AUDIO DEV. The electrical signal (tilt jitter, PISUM8) of the bonded optical disk after the durability test was measured and evaluated using DVD-CATS SA-300 manufactured by the company. Tilt jitter, PISUM8, is one of the electrical signals of the optical disk. The higher these values, the more the data on the bonded optical disk is degraded.
○ Tilt jitter value is 8.0 or less and PISUM8 value is 250 or less.
Δ: Tilt jitter value of 8.1 to 9.0, and PISUM8 value of 251 to 350.
X: Tilt jitter value of 9.1 or more and PISUM8 value of 351 or more.
３．反射膜との密着性評価
ＤＶＤ−９
本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクの反射膜と光ディスク基板との接着剤による密着強度を評価した。評価は得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面部にカッターで深さ５ｍｍ程度の小さな切込みを入れ、その切込みから貼り合わせ光ディスクを指で剥離し、剥離した後の反射膜の状態の観察による。
○・・・密着性に優れ、剥離の際に半透明反射膜または全反射膜の半分以上がポリカーボネ−ト基板より剥離した。
△・・・密着性が不十分で、剥離の際に半透明反射膜または全反射膜の一部しかポリカーボネ−ト基板から剥離しなかった。
×・・・密着性が弱く反射膜のほとんどがポリカーボネ−ト基板から剥離しなかった。
ＤＶＤ＋Ｒ
本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクの反射膜と光ディスク基板との接着剤による密着強度を評価した。評価は得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面部にカッターで深さ５ｍｍ程度の小さな切込みを入れ、その切込みから貼り合わせ光ディスクを指で剥離し、剥離した後の反射膜の状態の観察による。
○・・・密着性に優れ、剥離の際に全反射膜の半分以上が色素層との界面より剥離した。
△・・・密着性が不十分で、剥離の際に全反射膜の一部しか色素層との界面から剥離しなかった。
×・・・密着性が弱く反射膜のほとんどが色素層との界面から剥離しなかった。
3. Evaluation of adhesion with reflective film DVD-9
The adhesive strength between the reflective film of the bonded optical disk of the present invention and the bonded optical disk of the comparative example and the optical disk substrate was evaluated. The evaluation is based on observation of the state of the reflective film after a small cut having a depth of about 5 mm is made with a cutter at the bonding interface portion of the obtained bonded optical disk, the bonded optical disk is peeled from the cut with a finger, and the peeled film is peeled off.
○: Excellent adhesion, and more than half of the translucent reflective film or total reflective film was peeled off from the polycarbonate substrate during peeling.
Δ: Adhesiveness was insufficient, and only a part of the translucent reflective film or the total reflective film was peeled off from the polycarbonate substrate during peeling.
X: Adhesiveness was weak and most of the reflective film was not peeled off from the polycarbonate substrate.
DVD + R
The adhesive strength between the reflective film of the bonded optical disk of the present invention and the bonded optical disk of the comparative example and the optical disk substrate was evaluated. The evaluation is based on observation of the state of the reflective film after a small cut having a depth of about 5 mm is made with a cutter at the bonding interface portion of the obtained bonded optical disk, the bonded optical disk is peeled from the cut with a finger, and the peeled film is peeled off.
○: Excellent adhesion, and more than half of the total reflection film was peeled off from the interface with the dye layer during peeling.
Δ: Adhesiveness was insufficient, and only a part of the total reflection film was peeled off from the interface with the dye layer during peeling.
X: Adhesion was weak and most of the reflective film did not peel from the interface with the dye layer.
ＤＶＤ−９での評価結果を表５及び表６に記載する。 The evaluation results on DVD-9 are shown in Tables 5 and 6.
ＤＶＤ＋Ｒでの評価結果を表７及び表８に記載する。 Tables 7 and 8 show the evaluation results with DVD + R.
表５〜表８の結果は、本発明の光ディスクにおいては、特許文献１の実施例１の紫外線硬化型樹脂組成物に準じた紫外線硬化型樹脂組成物を用いて貼り合わせた光ディスクと同等の耐久性が保たれ、更には反射膜と本発明の接着用樹脂組成物の硬化物との密着性が優れていることを示している。 The results in Tables 5 to 8 show that the optical disks of the present invention have the same durability as optical disks bonded using an ultraviolet curable resin composition according to the ultraviolet curable resin composition of Example 1 of Patent Document 1. It is shown that the adhesiveness is maintained, and furthermore, the adhesion between the reflective film and the cured product of the adhesive resin composition of the present invention is excellent.
試験例２
実施例７〜実施例１０または比較例３〜比較例４で得られた貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。
Test example 2
The bonded optical disks obtained in Examples 7 to 10 or Comparative Examples 3 to 4 were evaluated by the following methods.
（１）耐久性試験前後の反射膜外観
得られた本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、４８０時間放置した。目視により反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下のように表記し、表９及び表１０に示した。
○・・・接着直後と比較し、４８０時間後の評価において全反射膜の状態に変化が見られない。
△・・・接着直後と比較し、４８０時間後の評価では全反射膜に変色または、白濁または、ピンホール等の異常が確認できる。
×・・・接着直後と比較し、４８０時間後の評価では、全反射膜に変色または、白濁または、ピンホール等の異常の程度が大きく確認できる。
(1) Appearance of Reflective Film Before and After Durability Test The obtained bonded optical disk of the present invention and the bonded optical disk of the comparative example were left in an environment of 80 ° C. and 85% RH for 480 hours. The state of the reflective film was observed visually. The observation results were expressed as follows and shown in Table 9 and Table 10.
○: No change is observed in the state of the total reflection film in the evaluation after 480 hours as compared with immediately after bonding.
Δ: Compared with immediately after bonding, in the evaluation after 480 hours, discoloration, white turbidity, abnormalities such as pinholes, etc. can be confirmed in the total reflection film.
X: In the evaluation after 480 hours, the degree of abnormality such as discoloration, white turbidity, or pinholes can be largely confirmed in the evaluation after 480 hours as compared with immediately after bonding.
（２）耐久性試験前後の光ディスク電気信号
得られた本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクをＰｌｅｘｔｏｒ製ＤＶＤライターＰＸ−７０８Ａ、８倍速で全面書き込み記録を行った。耐久性試験は、８０℃、８５％ＲＨ環境下、４８０時間放置して行った。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡｕｄｉｏＤｅｖ．社製ＤＶＤＣＡＴＳ ＳＡ３００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。チルトジッター、ＰＩＳｕｍ８は光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。
○・・・チルトジッター値８．０以下、かつ、ＰＩＳｕｍ８値２５０以下。
△・・・チルトジッター値８．１〜９．０、かつ、ＰＩＳｕｍ８値２５１〜３５０。
×・・・チルトジッター値９．１以上、かつ、ＰＩＳｕｍ８値３５１以上。
(2) Optical Disc Electrical Signals Before and After Durability Test The obtained bonded optical discs of the present invention and the comparative optical discs were recorded on the entire surface at 8 × speed with a Plextor DVD writer PX-708A. The durability test was performed by leaving it in an environment of 80 ° C. and 85% RH for 480 hours. DVD data signal measuring apparatus AudioDev. The electrical signal of the bonded optical disk after the durability test was evaluated using DVDCATS SA300 manufactured by the company. Tilt jitter, PISUM8, is one of the electrical signals of the optical disk. The higher these values, the more the data on the bonded optical disk is degraded.
○ Tilt jitter value is 8.0 or less and PISUM8 value is 250 or less.
Δ: Tilt jitter value of 8.1 to 9.0, and PISUM8 value of 251 to 350.
X: Tilt jitter value of 9.1 or more and PISUM8 value of 351 or more.
（３）反射膜との密着性評価
得られた本発明の貼り合せ光ディスク及び比較例の貼り合せ光ディスクのポリカーボネート表面および全反射膜表面と、接着剤との密着強度を評価した。
得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面にカッターで深さ５ｍｍ程度の小さな切込みを入れる。その切込みから指で剥離し、剥離した後の反射膜の状態を観察した。
○・・・密着性に優れ、剥離の際に反射膜がほぼ全面色素層より剥離した。
△・・・適度に密着性があり、剥離の際に反射膜の一部が色素層より剥離した。
×・・・密着性は弱く、反射膜のほとんどが色素層より剥離しなかった。
(3) Evaluation of Adhesiveness with Reflective Film The adhesive strength between the polycarbonate surface and the total reflective film surface of the obtained bonded optical disk of the present invention and the bonded optical disk of the comparative example and the adhesive was evaluated.
A small cut having a depth of about 5 mm is made with a cutter at the bonding interface of the obtained bonded optical disk. The state of the reflective film after peeling with the finger was observed from the cut.
◯: Excellent adhesion, and the reflective film peeled from the almost entire surface of the dye layer during peeling.
Δ: Adequate adhesion, and part of the reflective film was peeled off from the dye layer during peeling.
X: Adhesion was weak, and most of the reflective film did not peel from the dye layer.
評価結果を表９及び表１０に記載する。 The evaluation results are shown in Table 9 and Table 10.
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