JP4776945B2 - Method for producing highly reactive coke for blast furnace - Google Patents
Method for producing highly reactive coke for blast furnace Download PDFInfo
- Publication number
- JP4776945B2 JP4776945B2 JP2005050943A JP2005050943A JP4776945B2 JP 4776945 B2 JP4776945 B2 JP 4776945B2 JP 2005050943 A JP2005050943 A JP 2005050943A JP 2005050943 A JP2005050943 A JP 2005050943A JP 4776945 B2 JP4776945 B2 JP 4776945B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coal
- coke
- low
- particle size
- highly reactive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Coke Industry (AREA)
Description
本発明は、高炉の還元材比を低減させ、生産性を向上させて高炉操業を実施可能にするための高炉用高反応性コークスの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing highly reactive coke for a blast furnace for reducing the reducing material ratio of the blast furnace, improving productivity, and enabling blast furnace operation.
通常の高炉においては、炉頂から焼結鉱(鉄鉱石)および通常高炉用コークスを層状に装入し、この焼結鉱を炉内で還元した後、溶融状態にある銑鉄を製造している。 In ordinary blast furnaces, sintered ore (iron ore) and ordinary blast furnace coke are charged in layers from the top of the furnace, and after reducing this sintered ore in the furnace, molten pig iron is produced. .
ところで、高炉には、熱保存帯と呼ばれる温度が1000℃程度でほぼ一定の領域があり、この温度は通常高炉用コークスのガス化開始温度に相当する。すなわち、高炉内でC+CO2=2COで表されるコークスのガス化反応が起るためには、約1000℃以上の温度が必要となる。焼結鉱の還元はその約70%が熱保存帯より高温領域で生じるが、温度が高くなるに伴い、還元平衡ガス組成が高CO濃度側になり、還元反応を進めるためにはより高いCO濃度組成のガスが必要となる。さらに、約1100℃以上で焼結鉱からの融液生成が見られ、その結果として焼結鉱中への還元ガスの浸透が抑制されてしまう。このため、熱保存帯温度が高いと、COガスによる焼結鉱の間接還元を有効に活用できず、還元効率もある値以上に向上しない。 By the way, in the blast furnace, there is a region where the temperature called a heat preservation zone is approximately constant at about 1000 ° C., and this temperature usually corresponds to the gasification start temperature of coke for blast furnace. That is, in order for the coke gasification reaction represented by C + CO 2 = 2CO to occur in the blast furnace, a temperature of about 1000 ° C. or higher is required. About 70% of the reduction of the sinter occurs in a higher temperature region than the heat storage zone, but as the temperature increases, the reduction equilibrium gas composition becomes higher in the CO concentration side and higher CO in order to proceed the reduction reaction. A gas having a concentration composition is required. Furthermore, melt generation from the sintered ore is observed at about 1100 ° C. or higher, and as a result, the infiltration of the reducing gas into the sintered ore is suppressed. For this reason, if the heat preservation zone temperature is high, indirect reduction of sintered ore by CO gas cannot be effectively used, and the reduction efficiency does not improve beyond a certain value.
一方、高炉用高反応性コークスは反応性が高いことから、高炉内のCO2がコークス表面に接した際にC+CO2=2COの反応がより低温から活発に行われる。また、その結果として、炉内に生じたCOガスが焼結鉱と有効に反応して還元反応が促進される。 On the other hand, since the highly reactive coke for blast furnace has high reactivity, when CO 2 in the blast furnace comes into contact with the coke surface, the reaction of C + CO 2 = 2CO is actively performed from a lower temperature. As a result, the CO gas generated in the furnace effectively reacts with the sintered ore to promote the reduction reaction.
C+CO2=2COの反応は吸熱反応であり、高炉における熱保存帯温度を低下させる効果がある。すなわち、通常高炉用コークス使用時は1000℃程度の熱保存帯が生成し、その温度がほとんど変化しないのに対し、高炉用高反応性コークスを使用することによって熱保存帯温度を900〜950℃に低下させることが可能となる。その結果、還元平衡ガス組成が低CO濃度側になり、還元平衡到達点に余裕ができるため、還元がより進行することになり、還元効率が向上する。このため、高炉用高反応性コークスを通常高炉用コークスの一部、あるいは全量と置換して使用することができれば、高炉の還元効率が向上し、コークス比を低下できる。 The reaction of C + CO 2 = 2CO is an endothermic reaction, and has the effect of reducing the temperature of the heat preservation zone in the blast furnace. That is, when a coke for a blast furnace is used, a heat storage zone of about 1000 ° C. is generated, and the temperature hardly changes. On the other hand, by using a highly reactive coke for a blast furnace, the temperature of the heat storage zone is 900 to 950 ° C. It is possible to reduce it. As a result, the reduction equilibrium gas composition is on the low CO concentration side and there is a margin at the reduction equilibrium arrival point, so that the reduction proceeds further and the reduction efficiency is improved. For this reason, if the highly reactive coke for blast furnace can be used by replacing a part or all of the normal blast furnace coke, the reduction efficiency of the blast furnace can be improved and the coke ratio can be lowered.
従来、こうした高反応性コークスの製造方法としては、コークス炉配合炭中の非微粘結炭の割合を増加させる方法や不活性炭材の添加、つまり特許文献1に開示されているように不活性物質を配合したり、特許文献2のように低炭化度炭由来のチャーを配合したりする方法などが提案されている。
Conventionally, as a method for producing such a highly reactive coke, a method of increasing the proportion of non-slightly caking coal in the coke oven blended coal, addition of a non-activated carbon material, that is, as disclosed in
しかしながら、これらの非微粘結炭または不活性炭材を配合する方法は、コークスの反応性を向上できるものの、非微粘結炭または不活性炭材の配合に伴い、乾留時の石炭粒子どうしの融着度が低下し、コークス強度が低下するという問題があった。 However, these methods of blending non-slightly caking coal or non-activated carbon material can improve the reactivity of coke, but with the blending of non-slightly caking coal or non-activated carbon material, the coal particles are coalesced during dry distillation. There was a problem that the degree of wearing decreased and the coke strength decreased.
この問題を解決する方法として、特許文献3のように、配合炭として非微粘結炭を用いて高反応性コークスを製造する方法において、前記非微粘結炭の配合割合を10wt%未満で、かつ粒度は2mm以下のものに制限して配合炭に配合する方法が提案されている。 As a method for solving this problem, as in Patent Document 3, in a method for producing highly reactive coke using non-slightly caking coal as a blended coal, the blending ratio of the non-slightly caking coal is less than 10 wt%. And the method of restrict | limiting to a thing with a particle size of 2 mm or less and mix | blending with blended coal is proposed.
この方法では、高炉の還元効率を向上するために十分な反応性向上効果を得ようとすると、高炉用コークスとして十分なコークスの強度レベルにすることができず、逆に高炉用コークスとして十分なコークスの強度レベルにしようとするとコークスの反応性向上効果が還元効率を向上するためには十分とはならないという問題があった。 In this method, if it is attempted to obtain a sufficient reactivity improvement effect in order to improve the reduction efficiency of the blast furnace, the strength level of coke sufficient as blast furnace coke cannot be obtained, and conversely sufficient as coke for blast furnace. When trying to increase the coke strength level, there is a problem that the reactivity improvement effect of coke is not sufficient to improve the reduction efficiency.
上記従来技術の現状を踏まえ、資源として安定して安価に供給できる非微粘結炭などの低石炭化度の石炭を配合炭中に配合し、コークス強度の低下を招くことなしに、高炉用コークスとして十分な強度を確保しつつ高い反応性を有する高炉用高反応性コークスの製造方法を提供することを目的とする。 Based on the current state of the above-mentioned conventional technology, low-coal coal such as non-slightly caking coal that can be supplied stably and inexpensively as a resource is blended into the blended coal, without causing a reduction in coke strength. It aims at providing the manufacturing method of the highly reactive coke for blast furnaces which has high reactivity, ensuring sufficient intensity | strength as coke.
本発明者らは、コークスの高反応性を維持しつつ高強度を実現するために必要な条件は、非微粘結炭などの低石炭化度の石炭に由来する反応性が高い部分がコークス中に均一に分布するのではなく、反応性が高い部分がコークス中に不均一に離散的に存在することが重要であることを明らかにした。 In order to achieve high strength while maintaining the high reactivity of coke, the inventors of the present invention have a high reactivity part derived from low-coalting coal such as non-slightly caking coal. It was clarified that it is important that non-uniformly distributed portions in the coke are not uniformly distributed in the coke.
コークス強度については、コークス内において上記反応性が高い部分は局所的に強度が低くなるとしても、それ以外の部分でコークス強度が確保されるので、コークス全体としては十分に高い強度が実現するのである。 Regarding the coke strength, even if the high reactivity part in the coke is locally low in strength, the coke strength is ensured in the other parts. is there.
本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、その要旨とするところは以下の通りである。
(1)造粒して得られた、粒径0.3〜30mmが90%以上含有し、かつ揮発分VMが40dry,%以上、全膨張率が0%である極低石炭化度炭が30質量%以上含有した造粒物を、配合炭中に配合した後、コークス炉で乾留することを特徴とする高炉用高反応性コークスの製造方法。
(2)粒度調整して得られた、粒径1〜30mmが90%以上含有し、かつ揮発分VMが40dry,%以上、全膨張率が0%である極低石炭化度炭を、配合炭中に配合した後、コークス炉で乾留することを特徴とする高炉用高反応性コークスの製造方法。
This invention is made | formed based on the said knowledge, The place made into the summary is as follows .
(1) An extremely low coal content coal obtained by granulation, containing 90% or more of a particle size of 0.3 to 30 mm, having a volatile content VM of 40 dry, or more, and a total expansion rate of 0%. A method for producing a highly reactive coke for a blast furnace, characterized in that a granulated product containing 30% by mass or more is blended in blended coal and then carbonized in a coke oven .
(2) Blended with a very low-coalized coal containing 90% or more of
本発明は、資源として安定して安価に供給できる非微粘結炭などの低石炭化度の石炭を配合炭中に配合し、コークス強度の低下を招くことなしに、高炉用コークスとして十分な強度を確保しつつ高い反応性を有する高炉用高反応性コークスの製造方法を提供することができる。 The present invention blends low-coal coal such as non-slightly caking coal that can be stably and inexpensively supplied as a resource into the blended coal, and is sufficient as coke for blast furnace without causing a reduction in coke strength. A method for producing a highly reactive coke for a blast furnace having high reactivity while ensuring strength can be provided.
本発明において、揮発分VMが32dry,%〜40dry,%未満である石炭を低石炭化度炭とし、揮発分VMが40dry,%以上である石炭を極低石炭化度炭とし、それぞれ定義する。ここで、石炭の揮発分VMは、JIS M8812石炭類およびコークス類の工業分析方法記載の、揮発分定量方法によって求められる数値である。また、無水ベースの揮発分VMをここではdry、%で表すこととする。 In the present invention, coal having a volatile content VM of 32 dry,% to less than 40 dry,% is defined as a low-coalizing coal, and coal having a volatile content VM of 40 dry,% or more is defined as an extremely low-coalizing coal. . Here, the volatile matter VM of coal is a numerical value obtained by the volatile matter determination method described in the industrial analysis method of JIS M8812 coals and cokes. In addition, the anhydrous base volatile matter VM is represented here by dry,%.
上記揮発分VMの低石炭化度炭および極低石炭化度炭は、非微粘結炭などの資源として安定して安価に供給できる一般に劣質炭と呼ばれる石炭に相当し、従来、コークスの反応性を高める作用を有する石炭として知られるものである。 Low-coal coal and ultra-low-coal coal with the above volatile content VM correspond to coal generally called inferior coal that can be stably and inexpensively supplied as resources such as non-caking coal. It is known as coal having the effect of enhancing the properties.
上記低石炭化度炭および極低石炭化度炭を配合炭中に配合すると、コークスの反応性が高まる1つの理由は、これらの石炭は乾留時に十分に溶融しなく、石炭粒子間の溶着性が低いため、石炭粒子間に空隙が形成され、また、これらの石炭は揮発分VMが比較的高いため、石炭粒子内にも揮発分VMのガス化後の気孔が形成される結果、コークス構造として非常に多くの微細な気孔が残留したコークスとなるためである。 One reason why coke reactivity is increased when the above-mentioned low-coal coal and extremely low-coal coal is blended in the coal blend is that these coals do not melt sufficiently during dry distillation, and the weldability between the coal particles. Therefore, voids are formed between the coal particles, and since these coals have a relatively high volatile content VM, pores after gasification of the volatile content VM are also formed in the coal particles. This is because a very large number of fine pores remain in the coke.
また、他の理由は、コークス化しても芳香族環の積層構造が十分に発達せずにランダムなまま存在し、反応性に富む枝構造やエッジ部が多く存在し、炭素質自身の反応性も高いためである。 Another reason is that even if coke is formed, the laminated structure of the aromatic ring does not fully develop and remains random, and there are many highly reactive branch structures and edges, and the reactivity of the carbonaceous material itself. This is because it is expensive.
上記低石炭化度炭および極低石炭化度炭を配合炭中に配合する場合、上記理由によりコークスの反応性は向上されるものの、一方で、これらの石炭は上記の通り乾留時過程で十分に溶融しないため、乾留時の石炭粒子どうしの融着度が低下し、コークス強度が低下するという問題がある。 When blending the above low-rank coal and extremely low-rank coal into blended coal, although the reactivity of coke is improved for the above reasons, on the other hand, these coals are sufficient during the dry distillation process as described above. Therefore, there is a problem in that the degree of fusion between coal particles during dry distillation is lowered and the coke strength is lowered.
本発明は、上記低石炭化度炭および極低石炭化度炭を配合炭中に配合し、乾留して高反応性コークスを製造する際に、コークスの組織構造として、コークス内に低石炭化度炭および極低石炭化度炭に由来する高い反応性の部分が離散的に存在し、その残部がその他の石炭に由来する良好な融着度の部分からなるコークスとすることにより、コークス強度の低下を抑制しつつ、コークスの反応性を向上させることを技術思想とするものである。 In the present invention, when the low-coalizing coal and the ultra-low-coalizing coal are blended in the blended coal to produce a highly reactive coke by dry distillation, the coke has a low coal content in the coke. Coke strength is obtained by making a coke having a high degree of reactivity derived from low-coal and extremely low-coalized coal in a discrete manner, with the remainder being a part of good fusion degree derived from other coals. The technical idea is to improve the coke reactivity while suppressing the decrease in the coke.
本発明は、かかる技術思想の下、コークス内に低石炭化度炭および極低石炭化度炭に由来する高い反応性の部分が離散的に存在した構造を有するコークスを製造するための方法として、低石炭化度炭または極低石炭化度炭の石炭粒度を調整し、または、低石炭化度炭または極低石炭化度炭を造粒し得られた造粒物の粒度を調整した後、その他の石炭に配合した後、乾留することを特徴とするものである。 The present invention is a method for producing coke having a structure in which high-reactivity parts derived from low-coal coal and extremely low-coal coal are discretely present in the coke under such technical idea. After adjusting the coal particle size of low or very low coal or adjusting the particle size of the granulated product obtained by granulating low or very low coal It is characterized by being dry-distilled after blending with other coal.
以下に、本発明の実施形態を説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
先ず、本発明の第1、2の実施形態の一例を図1(a)、図1(b)を用いて説明する。 First, an example of the first and second embodiments of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 (a) and 1 (b).
本発明の第1、2の実施形態は、造粒して得られた、粒径0.3〜30mmが90%以上含有し、かつ揮発分VMが32dry,%〜40dry,%未満である低石炭化度炭が65質量%以上含有(本発明の第1の実施形態)、または、揮発分VMが40dry,%以上である極低石炭化度炭が30質量%以上含有(本発明の第2の実施形態)した造粒物を、配合炭中に配合した後、コークス炉で乾留することを特徴とするものである。 In the first and second embodiments of the present invention, the particle size of 0.3 to 30 mm obtained by granulation is 90% or more, and the volatile content VM is 32 dry,% to less than 40 dry,%. Contains 65% by mass or more of coalified coal (first embodiment of the present invention), or contains 30% by mass or more of extremely low coalified coal having a volatile content VM of 40dry,% or more (first of the present invention). Embodiment 2) The granulated product obtained by blending in the blended coal is subjected to dry distillation in a coke oven.
図1(a)に示されるように、低石炭化度炭または極低石炭化度炭6は、整粒工程2において粉砕および/または分級により粒度調整をした後、低石炭化度炭または極低石炭化度炭の石炭粉8のみ、または、低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の石炭粉8と配合炭を構成するその他の石炭1の石炭粉17の一部とを混合工程20において混合した石炭粉7を、造粒工程21において、必要に応じて造粒用バインダー9を添加して低石炭化度炭または極低石炭化度炭の石炭粉8を含有する造粒物3とする。この造粒物3は、混合工程20において、配合炭を構成するその他の石炭1の石炭粉17と混合し配合炭15とした後、コークス炉24の炭化室に装入し、乾留する。
As shown in FIG. 1 (a), the low-coalized coal or extremely low-coalized
この方法により得られたコークスの組織構造は、図1(b)に示されるように、コークス内に低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の石炭粉8を含有する造粒物3がコークス化して形成された高反応性の部分12が離散的に存在し、その残部が配合炭を構成するその他の石炭1の石炭粉17がコークス化して形成された非高反応性の部分13からなるコークスが製造できる。高反応性の部分12は強度が低いが、コークス内に離散的に分散され、その周囲は、乾留時に溶着性が良好な配合炭を構成するその他の石炭1がコークス化した強度が高い非高反応性の部分13が取り囲んだコークス組織構造となるため、従来に比べてコークス強度が高い高反応性コークスを得ることができる。
As shown in FIG. 1 (b), the coke structure obtained by this method has a granulated product 3 containing
コークスの反応性は、図1(b)に示される、高反応性の部分12により支配されるため、本発明の第1、2の実施形態において、コークスの反応性を十分に向上させるために、低石炭化度炭または極低石炭化度炭6と、配合炭を構成するその他の石炭1の一部とを混合し造粒物3とする際は、揮発分VMが32dry,%〜40dry,%未満である低石炭化度炭の場合は、配合割合を65質量%以上とし、また、揮発分VMが40dry,%以上である極低石炭化度炭の場合は、配合割合を30質量%以上とする必要がある。これらの配合割合の下限よりも少ないと、コークスの高反応性を十分に向上することは困難となる。
Since the reactivity of coke is dominated by the highly
なお、本発明の第1、2の実施形態において、上記低石炭化度炭と極低石炭化度炭の両方を任意の配合割合で混合した石炭粉、または、さらに、この石炭粉と配合炭を構成するその他の石炭の一部の石炭粉と混合した後、造粒物として用いても上記効果が得られることは言うまでもない。 In the first and second embodiments of the present invention, coal powder obtained by mixing both the low-coalized coal and the ultra-low-coalized coal at an arbitrary blending ratio, or further, this coal powder and blended coal. It goes without saying that the above-mentioned effect can be obtained even if it is used as a granulated product after being mixed with a part of other coal powders constituting the coal.
また、本発明の第1、2の実施形態によれば、上記低石炭化度炭または極低石炭化度炭は、乾留時に石炭粒子の溶着性が低い性状であり、コークス内に石炭粒子間の空隙に由来する多くの気孔を形成し、また、揮発分VMが比較的高いため、石炭粒子内にも揮発分VMのガス化後に気孔が形成される結果、コークス構造として非常に多くの微細な気孔が残留したコークスとなる。コークスの反応性は、コークス気孔構造に支配され、コークス内に多くの微細気孔が存在したコークスは、高炉内で還元ガスがコークス内に容易に拡散するため、コークスのガス化反応が促進する事ができる。 In addition, according to the first and second embodiments of the present invention, the low coal or very low coal coal is a property having low weldability of coal particles at the time of dry distillation, and between coal particles in coke. As a result of the formation of many pores in the coal particles after gasification of the volatile matter VM, the coke structure has a very large number of fine pores. It becomes coke in which various pores remain. The coke reactivity is governed by the coke pore structure, and coke with many fine pores in the coke facilitates the coke gasification reaction because the reducing gas diffuses easily into the coke in the blast furnace. Can do.
特に、コークス内に離散的に存在する高反応性の部分12の周囲に形成される空隙に起因する気孔は、低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の石炭粉8を含有する造粒物3の粒度が細かいほどコークス内に多く気孔が形成されるため、コークス全体の反応性は向上する。しかし、上記造粒物3の粒度が小さすぎると、高反応性の部分12の周囲に形成される空隙に起因する小さい気孔が、過度に生成するため、コークス内の多数の気孔を起点として亀裂が生じやすくなり、コークス強度が低下する。また、造粒物3の粒度が大きすぎると、コークス内に形成される高反応性の部分12がまばらになり過ぎ、コークスの高反応性を十分発揮することができない。また、造粒物3の粒度の増大によりコークス内に形成される高反応性の部分12も大きくなり、その周囲に形成される空隙も大きくなるため、コークス強度も低下する。
In particular, the pores caused by voids formed around the highly
このため、本発明の第1、2の実施形態では、コークスの反応性とコークス強度の両方を十分に向上させるため、低石炭化度炭または極低石炭化度炭を造粒物とする際の造粒物の粒度を、粒径0.3〜30mmが90%以上含有する粒度分布とする必要がある。 For this reason, in the first and second embodiments of the present invention, in order to sufficiently improve both the coke reactivity and coke strength, a low coal or very low coal is used as a granulated product. It is necessary to set the particle size of the granulated product to a particle size distribution in which the particle size of 0.3 to 30 mm is 90% or more.
造粒物の粒度分布が上記範囲から外れると、コークスの反応性とコークス強度の両方を十分に向上することは困難となる。より好ましくは0.5〜10mmが90%以上、さらにより好ましくは2〜6mmが90%以上である事が好ましい。 When the particle size distribution of the granulated product is out of the above range, it is difficult to sufficiently improve both the coke reactivity and coke strength. More preferably, 0.5 to 10 mm is 90% or more, and even more preferably 2 to 6 mm is 90% or more.
なお、上記造粒工程21で使用する造粒設備は、混練機、成型機、塊成機など、工業的規模で使用可能な装置であれば特に限定する必要はない。また、上記造粒工程21において、造粒用バインダー9は、粒状物3が搬送過程で崩壊しないような強度を有するものができれば必要ではなく、また、特別な造粒用バインダー9を用いる必要はない。搬送過程における衝撃が大きく、衝撃による造粒物の崩壊を抑制するために造粒物の強度を上げたい場合など、石炭性状や造粒物の強度の必要に応じて、造粒用バインダー9を添加するのが良い。造粒用バインダー9としては、水、糖蜜、澱粉、鉱物系廃油などを用いればよいが、タール、タール滓、タール抽出物、ピッチなどの一般的に石炭の粘結性を向上させる効果があるとされている粘結補填剤を用いることが好ましい。造粒用バインダー9の添加率は、特に限定する必要はないが、石炭に対して3〜15%、好ましくは5〜10%である事が好ましい。
The granulation equipment used in the
次に、本発明の第3、4の実施形態の一例を図2(a)、図2(b)を用いて説明する。 Next, an example of the third and fourth embodiments of the present invention will be described with reference to FIGS. 2 (a) and 2 (b).
本発明の第3、4の実施形態は、粒度調整して得られた、粒径1〜30mmが90%以上含有し、かつ揮発分VMが32dry,%〜40dry,%未満である低石炭化度炭、または、揮発分VMが40dry,%以上である極低石炭化度炭を、配合炭中に配合した後、コークス炉で乾留することを特徴とするものである。 The third and fourth embodiments of the present invention are obtained by adjusting the particle size, and have a particle size of 1 to 30 mm and contain 90% or more, and have a volatile content VM of 32 dry,% to less than 40 dry,%. After the blended coal or the extremely low coalified coal having a volatile content VM of 40 dry,% or more is blended in the blended coal, it is characterized by dry distillation in a coke oven.
図2(a)に示されるように、低石炭化度炭または極低石炭化度炭6は、整粒工程22において粉砕および/または分級により粒度調整をして、低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の整粒炭4とする。この低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の整粒炭4は、混合工程20において、配合炭を構成するその他の石炭1の石炭粉17と混合し配合炭15とした後、コークス炉24の炭化室に装入し、乾留する。
As shown in FIG. 2 (a), the low-coalizing coal or extremely low-coalizing
この方法により得られたコークスの組織構造は、図2(b)に示されるように、コークス内に低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の整粒炭4がコークス化して形成された高反応性の部分12が離散的に存在し、その残部が配合炭を構成するその他の石炭1の石炭粉17がコークス化して形成された非高反応性の部分13からなるコークスが製造できる。高反応性の部分12は強度が低いが、コークス内に離散的に分散され、その周囲は、乾留時に溶着性が良好な配合炭を構成するその他の石炭1がコークス化した強度が高い非高反応性の部分13が取り囲んだコークス組織構造となるため、従来に比べてコークス強度が高い高反応性コークスを得ることができる。
As shown in FIG. 2 (b), the coke structure obtained by this method is formed by coking the low-coalized coal or the ultra-low-coalized
コークスの反応性は、図2(b)に示される、高反応性の部分12により支配され、上述した、揮発分VMが32dry,%〜40dry,%未満である低石炭化度炭、または、揮発分VMが40dry,%以上である極低石炭化度炭の反応性向上作用により、コークス全体の反応性は向上する。
The reactivity of coke is dominated by the highly
また、本発明の第3、4の実施形態によれば、上記低石炭化度炭または極低石炭化度炭は、乾留時に石炭粒子の溶着性が低い性状であり、コークス内に石炭粒子間の空隙に由来する多くの気孔を形成し、また、揮発分VMが比較的高いため、石炭粒子内にも揮発分VMのガス化後に気孔が形成される結果、コークス構造として非常に多くの微細な気孔が残留したコークスとなる。コークスの反応性は、コークス気孔構造に支配され、コークス内に多くの微細気孔が存在したコークスは、高炉内で還元ガスがコークス内に容易に拡散するため、コークスのガス化反応が促進する事ができる。 Further, according to the third and fourth embodiments of the present invention, the low-coalized coal or the ultra-low-coalized coal has a property that coal particles have low weldability at the time of dry distillation, and the coke has an inter-coal particle interval. As a result of the formation of many pores in the coal particles after gasification of the volatile matter VM, the coke structure has a very large number of fine pores. It becomes coke in which various pores remain. The coke reactivity is governed by the coke pore structure, and coke with many fine pores in the coke facilitates the coke gasification reaction because the reducing gas diffuses easily into the coke in the blast furnace. Can do.
特に、コークス内に離散的に存在する高反応性の部分12の周囲に形成される空隙に起因する気孔は、低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の整粒炭4の粒度が細かいほどコークス内に多く気孔が形成されるため、コークス全体の反応性は向上する。しかし、上記整粒炭4の粒度が小さすぎると、高反応性の部分12の周囲に形成される空隙に起因する小さい気孔が、過度に生成するため、コークス内の多数の気孔を起点として亀裂が生じやすくなり、コークス強度が低下する。なお、本発明の第3、4の実施形態では、上記整粒炭4の粒度が小さい場合に、コークス内の高反応性の部分12の周囲に形成される空隙に起因するが小さい気孔は、上述した本発明の第1、2の実施形態の場合に比べて顕著となり、これによるコークス強度の低下の影響が大きい。この理由は明確ではないが、本発明の第1、2の実施形態では、造粒物3がコークス化して高反応性の部分12を形成するため、高反応性の部分12内にも低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の石炭粒子間の空隙に起因する微小気孔が多く生成し、これにより高反応性の部分12周囲の応力は緩和され、周囲の気孔を起点するクラックの発生は抑制されるためであると考えられる。
In particular, the pores caused by voids formed around the highly
一方、整粒炭4の粒度が大きすぎると、コークス内に形成される高反応性の部分12がまばらになり過ぎ、コークスの高反応性を十分発揮することができない。また、整粒炭4の粒度の増大によりコークス内に形成される高反応性の部分12も大きくなり、その周囲に形成される空隙も大きくなるため、コークス強度も低下する。
On the other hand, if the particle size of the
このため、本発明の第3、4の実施形態では、コークスの反応性とコークス強度の両方を十分に向上させるため、低石炭化度炭または極低石炭化度炭の整粒炭の粒度を、粒径1.0〜30mmが90%以上含有する粒度分布とする必要がある。 For this reason, in the third and fourth embodiments of the present invention, in order to sufficiently improve both the coke reactivity and coke strength, the particle size of the sized coal of the low coal degree coal or the very low coal degree coal is adjusted. It is necessary to make the particle size distribution such that the particle size of 1.0 to 30 mm is 90% or more.
整粒炭の粒度分布が上記範囲から外れると、コークスの反応性とコークス強度の両方を十分に向上することは困難となる。より好ましくは1.5〜10mmが90%以上、さらにより好ましくは2〜6mmが90%以上である事が好ましい。 If the particle size distribution of the sized coal deviates from the above range, it becomes difficult to sufficiently improve both coke reactivity and coke strength. More preferably, 1.5 to 10 mm is 90% or more, and even more preferably 2 to 6 mm is 90% or more.
なお、本発明の第3、4の実施形態において、上記低石炭化度炭と極低石炭化度炭の両方を粒度調整して整粒炭4として用いても上記効果が得られることは言うまでもない。
なお、上記整粒工程22で使用する整粒設備は、粉砕機、篩いなど、単独でまたは組み合わせて用いることで実現でき、特に限定する必要はない。例えば、2〜6mmが90%以上の整粒炭を調整するには、低石炭化度炭、極低石炭化度炭の粉砕前の原炭を6mmの篩いで篩い、+6mmのみを粉砕機で粉砕して粉砕品を6mmの篩いで篩い、原炭の−6mmと粉砕後の−6mmをあわせたものを2mmの篩いで篩い、2〜6mmに整粒した中間粒度品を得ることができる。所定の粒度範囲以外(ふるい上、ふるい下)については、配合炭を構成するその他の石炭に混ぜて用いればよい。
In the third and fourth embodiments of the present invention, it goes without saying that the above-mentioned effects can be obtained even when both the low-coalized coal and the extremely low-coalized coal are used as the
Note that the sizing equipment used in the sizing
また、本発明の第3、4の実施形態の一部を変形した、本発明の第5の実施形態として、図3(a)に示されるように、整粒工程22において、低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の石炭粒度を調整して整粒炭4とした後、混練工程23において粘結補填剤10を添加し、混合工程20において混合して表面に粘結補填剤10がコーティングされた低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の整粒炭4とした後、コークス炉24の炭化室に装入し、乾留してもよい。
Further, as a fifth embodiment of the present invention obtained by modifying a part of the third and fourth embodiments of the present invention, as shown in FIG. After adjusting the coal particle size of the charcoal or the ultra-low-coalized
低石炭化度炭または極低石炭化度炭6は、その他の石炭に比べて揮発分VMが高い性状であるため、乾留しコークス化する過程において、この整粒炭4の収縮率が周囲にあるその他の石炭に比べて大きくなり、整粒炭4がコークス化して形成される高反応性の部分12と、その周囲との境界部分にクラックが生成し、これを起点として衝撃を受けた際にコークスが破壊しやすく、コークス強度が低下しやすいためである。
Since the low-coalized coal or ultra-low-coalized
混練工程23において粘結補填剤10を添加し、混合工程20において混合して低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の整粒炭4の表面に粘結補填剤10をコーティングすることにより、図3(b)に示されるような、コークス内の整粒炭4がコークス化して形成される高反応性の部分12と、その周囲(非反応性の部分13)との境界部分のクラック生成が抑制されるため、コークス強度が高い高反応性コークス11が得られるため、より好ましい。
In the kneading
なお、上記粘結補填剤10は、一般に石炭の粘結性を向上させる効果が知られている、例えば、タール、タール滓、タール抽出物、ピッチなどが好ましい。また、混練工程23で使用される混練設備は、混練機23等が用いられる。
The caking
また、混練工程23における粘結補填剤の添加率は、低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の整粒炭4に対して3〜15%、好ましくは5〜10%である事が好ましい。
Moreover, the addition rate of the caking filler in the kneading
また、本発明の第1、2の実施形態における低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の石炭粉8を含有する造粒物3、本発明の第3、4の実施形態における低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の整粒炭4、本発明の第5の実施形態における前記表面に粘結補填剤をコーティングした整粒炭4のそれぞれについて、配合炭全体に対する配合比率が過度に少ないと、コークス内に形成される高反応性の部分12がまばらになり過ぎ、コークスの高反応性を十分発揮するおそれがある。また、配合炭全体に対する配合比率が過度に多くなると、コークスの強度が低下するおそれがある。本発明の上述した作用効果を十分に発揮し、コークス強度とコークス反応性をともにより安定して向上するためには、上記配合炭全体に対する配合比率を、2〜30質量%、さらに好ましくは3〜20質量%とすると好ましい。
Moreover, the granulated material 3 containing the
また、図4に示すように、分級乾燥機工程において低石炭化度炭または極低石炭化度炭6を乾燥分級して微粉炭18、粗粒炭19を得た後、微粉炭18を本発明の第1、2の実施形態における低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の石炭粉8として用い、粗粒炭19を本発明の第3、4,5の実施形態における低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の整粒炭4として用いてもよい。
Moreover, as shown in FIG. 4, after classifying the low-coalized coal or ultra-low-coalized
本発明の第1、2の実施形態において、図4に示す分級乾燥機工程において得られた低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の微粉炭18を造粒工程22において微粉粒子からなる造粒物3を製造後、乾留することにより、石炭粒子間に形成される空隙に起因してコークス内に形成された高反応性の部分中にさらに多くの細孔空隙構造が形成され、コークスの反応性をより向上させる事ができる。また、図4に示す分級乾燥機工程の適用により、低石炭化度炭または極低石炭化度炭6の乾燥と同時に、石炭の粒度調整がされるため、篩などを用いる整粒工程が省略することができるためこのましい。
In the first and second embodiments of the present invention, the pulverized
また、本発明の第1〜5の実施形態における低石炭化度炭および極低石炭化度炭の粒度、または、配合炭として配合するその他の石炭の粒度は、特に限定する必要はなく、通常のコークス操業で適用される。本発明の第1、2の実施形態において、低石炭化度炭および極低石炭化度炭の粒度は、細粒側の方が好ましく、粒径3mm以下が80%以上であることが好ましく、さらに、粒径3mm以下が90%以上、さらに、粒径3mm以下が100%であることがより好ましい。また、本発明の第3〜5の実施形態において、低石炭化度炭および極低石炭化度炭の粒度は、粗粒側の方が好ましく、粒径3mm以下が80%以上であることが好ましく、さらに、粒径3mm以下が70%以上であることがより好ましい。 Moreover, the particle size of the low coal degree coal and the very low coal degree coal in 1st-5th embodiment of this invention, or the particle size of the other coal mix | blended as a combination coal does not need to specifically limit, Usually Applied in the coke operation. In the first and second embodiments of the present invention, the particle size of the low coal degree coal and the very low coal degree coal is preferably on the fine particle side, and the particle size of 3 mm or less is preferably 80% or more, Further, it is more preferable that the particle size of 3 mm or less is 90% or more, and the particle size of 3 mm or less is 100%. Further, in the third to fifth embodiments of the present invention, the particle size of the low-coalized coal and the extremely low-coalized coal is preferably on the coarse particle side, and the particle size of 3 mm or less is 80% or more. More preferably, the particle size of 3 mm or less is 70% or more.
また、本発明の第1〜5の実施形態において、配合炭として配合するその他の石炭の粒度は、実用上および発塵抑制の観点から、粒径3mm以下が70%以上であることが好ましく、さらに、粒径3mm以下が80%以上であることがより好ましい。 In the first to fifth embodiments of the present invention, the particle size of the other coal blended as the blended coal is preferably 70% or more with a particle size of 3 mm or less from the viewpoint of practical use and suppression of dust generation. Further, the particle size of 3 mm or less is more preferably 80% or more.
炉幅425mm、炉高400mm、炉長600mmの試験コークス炉、及び実機コークス炉を用い乾留を行った。試験コークス炉は、0.83dry−t/m3の装入密度で装入し、炉温1250℃、乾留時間18.5時間の条件で乾留した。 Dry distillation was performed using a test coke oven having a furnace width of 425 mm, a furnace height of 400 mm, and a furnace length of 600 mm, and an actual coke oven. The test coke oven was charged at a charging density of 0.83 dry-t / m 3 and subjected to dry distillation under conditions of a furnace temperature of 1250 ° C. and a carbonization time of 18.5 hours.
焼成後のコークスについては、窒素で冷却した後、コークスの反応性および反応後強度(CSR)を測定した。 About the coke after baking, after cooling with nitrogen, the reactivity and post-reaction intensity | strength (CSR) of coke were measured.
ここでコークス反応性(ReI)とは、大きさ20mmのコークス塊200gを、温度1000℃、ガス組成 CO2/CO=50%/50% の雰囲気で2時間反応させた後の重量減少百分率を3倍した相対指数である。発明者らの検討では、この指数はJIS K2151(−1993)のコークス類の試験方法に記載の反応性試験方法により測定される反応性指数と良い相関があるので、どちらを使用しても良い。 Here, the coke reactivity (ReI) is the weight loss percentage after reacting 200 g of a 20 mm size coke mass in an atmosphere of a temperature of 1000 ° C. and a gas composition of CO 2 / CO = 50% / 50% for 2 hours. The relative index is tripled. In the investigation by the inventors, this index has a good correlation with the reactivity index measured by the reactivity test method described in the test method for cokes in JIS K2151 (−1993), and either one may be used. .
また、CSRとは、下記の条件で、コークスを一定時間反応させた後、室温でI型ドラム試験を行った時、粉化しない量を質量%で表した数値を意味する。
試料粒度:20±1mm
試料重量:200g
ガス組成:CO2 100%
ガス流量:5Nl/min
反応温度:1100℃
反応時間:2時間
CSR:反応後試料全量を、I型ドラムで600回転(20rpm×30分)処理した後の10mm篩上質量の反応後試料質量に対する百分率
In addition, CSR means a numerical value expressed in mass% of the amount that does not pulverize when a type I drum test is performed at room temperature after reacting coke for a certain time under the following conditions.
Sample particle size: 20 ± 1mm
Sample weight: 200g
Gas composition: CO 2 100%
Gas flow rate: 5 Nl / min
Reaction temperature: 1100 ° C
Reaction time: 2 hours CSR: Percentage of the mass on the 10 mm sieve after the total sample amount after the reaction is processed 600 times with a type I drum (20 rpm × 30 minutes) with respect to the sample mass after the reaction
ここで、目標とする反応性は25以上、CSRは55以上とした。 Here, the target reactivity was 25 or more, and the CSR was 55 or more.
表1に、本発明における低石炭化度炭に相当する石炭A、本発明における極低石炭化度炭に相当する石炭B、本発明における低石炭化度炭および極低石炭化度炭に該当しない石炭C、D、Eの石炭性状を示す。 In Table 1, it corresponds to the coal A corresponding to the low coal degree coal in the present invention, the coal B corresponding to the extremely low coal degree coal in the present invention, the low coal degree coal and the extremely low coal degree coal in the present invention The coal properties of coals C, D, and E that are not.
なお、表1に示される揮発分は、JIS M8812石炭類およびコークス類の工業分析方法記載の、揮発分定量方法によって求められる数値である。また、全膨張率とは、JIS M8801に準じた膨張性試験方法により測定される収縮率と膨張率の和である。 In addition, the volatile content shown in Table 1 is a numerical value calculated | required by the volatile matter determination method of the industrial analysis method description of JIS M8812 coal and coke. Further, the total expansion rate is the sum of the shrinkage rate and the expansion rate measured by an expansibility test method according to JIS M8801.
表1に示された石炭A〜Cの何れかと石炭Dを混合し造粒して造粒物とし、または、石炭A〜Cの粒度を粉砕と篩分けにより調整して整粒炭とした後、表1に示された石炭Eと混合して配合炭とし、試験コークス炉を用いて乾留を行った。得られたコークスの反応性およびコークス強度CSRを上記の方法で評価した。表2に試験条件およびコークスの評価結果を示す。 After mixing and granulating one of the coals A to C shown in Table 1 and coal D to make a granulated product, or adjusting the particle size of coal A to C by crushing and sieving to make granulated coal Then, it was mixed with coal E shown in Table 1 to obtain a blended coal, and subjected to dry distillation using a test coke oven. The reactivity and coke strength CSR of the obtained coke were evaluated by the above methods. Table 2 shows the test conditions and coke evaluation results.
なお、表1に示す、石炭Dは粘結炭に相当し、石炭Eは粘結炭:65%、非微粘結炭:35%の多種銘柄の石炭からなる混合炭である。また、表2における石炭Eの配合比率は、造粒物または整粒炭と石炭Eからなる配合炭を100%とする場合の配合炭中における石炭Eの配合比率である。 In addition, the coal D shown in Table 1 is equivalent to caking coal, and the coal E is a mixed coal composed of various brands of caking coal: 65% and non-minor caking coal: 35%. Moreover, the blending ratio of coal E in Table 2 is the blending ratio of coal E in the blended coal when the blended coal composed of the granulated product or the sized coal and coal E is 100%.
表2のNo.1〜18は、本発明で規定する範囲内の条件で実施した本発明例である。いずれの本発明例も、目標のCSRと反応性を満足するコークスが製造可能であることがわかる。 No. in Table 2 1-18 are the examples of this invention implemented on the conditions within the range prescribed | regulated by this invention. It can be seen that any of the inventive examples can produce coke that satisfies the target CSR and reactivity.
配合炭を構成するその他の石炭として、Eよりも粘結炭の割合が多い石炭(粘結炭比70〜90%)、Eよりも非微粘結炭の割合が多い石炭(非微粘結炭比40〜50%)を用いた場合においても、本発明例に従えば、目標のCSRと反応性を満足するコークスが製造可能であった。 Other coals that make up the blended coal are coals with a higher proportion of caking coal than E (caking coal ratio 70-90%), coals with a higher proportion of non-caking coal than E (non-minor caking) Even in the case of using a charcoal ratio of 40 to 50%, according to the example of the present invention, coke satisfying the target CSR and reactivity could be produced.
一方、比較例1,2として、本発明範囲をはずれる石炭Cを用いた例を示すが、このときのCSRはそれぞれ65と61であり目標以上であったが、反応性は20,23であり、目標以下であった。 On the other hand, although the example using coal C which deviates from the scope of the present invention is shown as Comparative Examples 1 and 2, the CSRs at this time were 65 and 61 respectively, which were above the target, but the reactivity was 20, 23 , Below target.
また、比較例3として石炭B(極低石炭化度炭)を−2mm 100%に粉砕して石炭Eと均一に添加した場合を示す。この場合のBとEの配合比率はそれぞれ10%、90%とした。この場合、配合炭全体における非微粘結炭比率は、Bの10%とEに含まれる35%×90%=31.5%の合計の41.5%である。また、比較例3においてBの粒度は−1mmが50%であり、本発明の範囲外であった。この場合、反応性は30であり目標範囲であるが、CSRは50であり目標以下であった。 Moreover, the case where Coal B (very low degree coalification degree coal) is grind | pulverized to -2mm100% as a comparative example 3, and it adds with the coal E uniformly is shown. In this case, the blending ratio of B and E was 10% and 90%, respectively. In this case, the non-slightly caking coal ratio in the entire blended coal is 41.5% of the total of 10% of B and 35% × 90% = 31.5% included in E. Further, in Comparative Example 3, the particle size of B was 50% at -1 mm, which was outside the scope of the present invention. In this case, the reactivity was 30, which was the target range, but the CSR was 50, which was below the target.
1 配合炭を構成するその他の石炭
2 整粒工程
3 造粒物
4 整粒炭
5 表面を粘結補填材でコーティングした整粒炭
6 低石炭化度炭または/および極低石炭化度炭
7 石炭粉(低石炭化度炭または極低石炭化度炭と配合炭を構成するその他の石炭の混合)
8 石炭粉(低石炭化度炭または極低石炭化度炭のみ)
9 造粒用バインダー
10 粘結性補填剤
11 コークス
12 高反応性部分
13 非高反応性部分
15 配合炭
17 石炭粉
18 微粉炭
19 粗粒炭
20 混合工程
21 造粒工程(混練機、造粒機、塊成機、成型機等)
22 整粒工程(粉砕機、篩い等)
23 混練工程(混練機等)
24 コークス炉
25 分級乾燥工程
1 Coal that constitutes blended
8 Coal powder (only low coal or very low coal)
9 Binder for
22 Granulation process (pulverizer, sieve, etc.)
23 Kneading process (kneader etc.)
24
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005050943A JP4776945B2 (en) | 2005-02-25 | 2005-02-25 | Method for producing highly reactive coke for blast furnace |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005050943A JP4776945B2 (en) | 2005-02-25 | 2005-02-25 | Method for producing highly reactive coke for blast furnace |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006233071A JP2006233071A (en) | 2006-09-07 |
| JP4776945B2 true JP4776945B2 (en) | 2011-09-21 |
Family
ID=37041079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005050943A Expired - Fee Related JP4776945B2 (en) | 2005-02-25 | 2005-02-25 | Method for producing highly reactive coke for blast furnace |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4776945B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103555352B (en) * | 2013-11-05 | 2014-12-10 | 陕西陕焦化工有限公司 | Coal blending coking method of weakly caking coal |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000026865A (en) * | 1998-07-15 | 2000-01-25 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | Manufacturing method of metallurgical coke |
| JP3596356B2 (en) * | 1999-06-30 | 2004-12-02 | Jfeスチール株式会社 | Method for producing metallurgical coke, and method and apparatus for producing pseudo-particles used therefor |
| JP4099920B2 (en) * | 2000-02-02 | 2008-06-11 | Jfeスチール株式会社 | Method for producing highly reactive coke |
| JP4048850B2 (en) * | 2001-08-28 | 2008-02-20 | Jfeスチール株式会社 | Method for producing metallurgical coke |
| JP2003342586A (en) * | 2002-05-29 | 2003-12-03 | Jfe Steel Kk | Method and apparatus for producing metallurgical coke and pseudo particles |
-
2005
- 2005-02-25 JP JP2005050943A patent/JP4776945B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006233071A (en) | 2006-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20070088774A (en) | Manufacturing method of blast furnace coke | |
| JP4879706B2 (en) | Method for producing blast furnace coke | |
| JP2013006958A (en) | Method for producing blended coal to be charged to coke oven | |
| JP2025087484A (en) | Method for producing coal cake and method for producing metallurgical coke | |
| WO2014007184A1 (en) | Coke and method for producing same | |
| JPWO2010116722A1 (en) | Method for producing blast furnace coke | |
| JP4776945B2 (en) | Method for producing highly reactive coke for blast furnace | |
| JP6241336B2 (en) | Method for producing blast furnace coke | |
| JP6227482B2 (en) | Method for producing blast furnace coke and blast furnace coke | |
| CN107709523A (en) | How to make iron coke | |
| US3058821A (en) | Manufacture of coke | |
| JP4486552B2 (en) | Manufacturing method of high strength coke | |
| JP5011956B2 (en) | Ferro-coke and method for producing sintered ore | |
| JPH0259196B2 (en) | ||
| JP5532574B2 (en) | Method for producing a coagulation material for sinter production | |
| JP5011833B2 (en) | Coke manufacturing method | |
| JPS60110785A (en) | Production of raw material for coke and production of coke | |
| JP7493121B1 (en) | Coke manufacturing method | |
| JP5470855B2 (en) | Manufacturing method of ferro-coke for metallurgy | |
| JP5768726B2 (en) | Coke production method | |
| JP2007246593A (en) | Coke production method | |
| JP2018131549A (en) | Method for producing coke | |
| JP2009249596A (en) | Method of manufacturing coke | |
| JP2008156661A (en) | Method for producing blast furnace coke | |
| WO2024202185A1 (en) | Coke production method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070905 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101130 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110128 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110222 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110519 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20110530 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110621 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110629 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4776945 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140708 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140708 Year of fee payment: 3 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140708 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |