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JP4776986B2 - Sterilized filter media and sterile filter - Google Patents
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Description

本発明は滅菌濾過材及びこの滅菌濾過材を備えた滅菌フィルタに関する。   The present invention relates to a sterilizing filter medium and a sterilizing filter including the sterilizing filter medium.

滅菌は無菌性を達成するためのプロセス、つまりすべての微生物を殺滅又は除去するプロセスであり、滅菌法の1つとして、ろ過法がある。このろ過法は被滅菌物に存在する微生物をろ過によって除去する方法で、加熱法や照射法が適用できない気体や液体に対して適用されている。このろ過法においては、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリカーボネートなどのメンブレンをろ過材として使用していた(非特許文献1)。しかしながら、これらろ過材はメンブレンであるが故にろ過メカニズムが表面ろ過であることから、すぐに詰まってしまい、使用寿命の短いものであった。また、これらメンブレンは脆いため、シリンジフィルタやカートリッジフィルタ等に加工する際に破損しやすいという問題、耐熱性に問題があるメンブレンが多く、高圧蒸気滅菌(オートクレーブ)を行えないことがあるという問題、耐薬品性に問題があるメンブレンが多く、被滅菌物が制限される(例えば、ニトロセルロースはアルコールに溶解する)という問題、があった。   Sterilization is a process for achieving sterility, that is, a process for killing or removing all microorganisms, and one of the sterilization methods is a filtration method. This filtration method is a method of removing microorganisms present in an object to be sterilized by filtration, and is applied to a gas or a liquid to which a heating method or an irradiation method cannot be applied. In this filtration method, membranes such as nitrocellulose, cellulose acetate, polyethersulfone, polysulfone, and polycarbonate have been used as filtration media (Non-patent Document 1). However, since these filter media are membranes, the filtration mechanism is surface filtration, so they are clogged immediately and have a short service life. In addition, these membranes are fragile, so they tend to break when processed into syringe filters, cartridge filters, etc., many membranes have problems with heat resistance, and there are cases where high-pressure steam sterilization (autoclave) may not be possible, Many membranes have problems with chemical resistance, and there is a problem that sterilized materials are limited (for example, nitrocellulose dissolves in alcohol).

「第十三改正日本薬局方解説書」,廣川書店,1996,p.B−885,p.B−890−892“13th revised Japanese Pharmacopoeia Manual”, Yodogawa Shoten, 1996, p. B-885, p. B-890-892

本発明は上述のような点に鑑みてなされたもので、詰まりにくく、使用寿命の長い滅菌濾過材及び滅菌フィルタを提供することを第1の目的とし、破損しにくく、耐熱性及び耐薬品性に優れる滅菌濾過材及び滅菌フィルタを提供することを付加的な目的とする。   The present invention has been made in view of the above points. The first object of the present invention is to provide a sterilizing filter medium and a sterilizing filter which are not easily clogged and have a long service life. Another object is to provide a sterilizing filter medium and a sterilizing filter that are excellent in performance.

本発明の請求項1にかかる発明は、「静電紡糸法により製造された目付が5g/m 〜35g/m である平均繊維径が170nm以下の極細繊維集合体層を備えていることを特徴とする滅菌濾過材。」である。
The invention according to claim 1 of the present invention, the average fiber diameter basis weight produced by 'electrostatic spinning is 5g / m 2 ~35g / m 2 is provided with the following ultrafine fibrous aggregate layer 170nm Sterile filter media characterized by. "

本発明の請求項2にかかる発明は、「極細繊維集合体層の平均繊維径が150nm以下であることを特徴とする、請求項1記載の滅菌濾過材。」である。   The invention according to claim 2 of the present invention is "the sterile filter medium according to claim 1, wherein the average fiber diameter of the ultrafine fiber assembly layer is 150 nm or less."

本発明の請求項3にかかる発明は、「平均繊維径が170nmを超える非極細繊維集合体層も備えていることを特徴とする、請求項1又は請求項2記載の滅菌濾過材。」である。   The invention according to claim 3 of the present invention is "the sterile filter medium according to claim 1 or 2, further comprising a non-ultrafine fiber assembly layer having an average fiber diameter exceeding 170 nm." is there.

本発明の請求項4にかかる発明は、「前記非極細繊維集合体層が静電紡糸法により製造された非極細繊維集合体層からなることを特徴とする、請求項3記載の滅菌濾過材。」である。   The invention according to claim 4 of the present invention is as follows: “The non-fine fiber aggregate layer is composed of a non-fine fiber aggregate layer produced by an electrospinning method”. . "

本発明の請求項5にかかる発明は、「請求項1〜請求項4のいずれかに記載の滅菌濾過材を備えている滅菌フィルタ。」である。   The invention according to claim 5 of the present invention is "a sterilizing filter provided with the sterilizing filter medium according to any one of claims 1 to 4."

本発明の請求項1にかかる滅菌濾過材は、極細繊維集合体層を備えているため、表面濾過ではなく、深さ方向で濾過する深層濾過することができるため、使用寿命の長いものである。また、目付が5g/m 〜35g/m である平均繊維径が170nm以下の極細繊維集合体は最も小さいバクテリアであるBrevundimonas.diminutaを濾過し、ほぼ除去することができることを確認した。そのため、食品、飲料分野における被滅菌物の滅菌濾過材として使用することができる。なお、静電紡糸法により極細繊維を紡糸する際の樹脂を適宜選択することによって、耐薬品性及び耐熱性に優れる滅菌濾過材とすることができる。
更に、繊維集合体層を備えているため柔軟性があり、シリンジフィルタやカートリッジフィルタ等に加工する際に破損が生じにくいものである。
Since the sterilizing filter medium according to claim 1 of the present invention includes the ultrafine fiber assembly layer, the sterilized filter medium has a long service life because it can be filtered through the depth direction instead of surface filtration. The basis weight is 5g / m 2 ~35g / m 2 a is an average fiber diameter of 170nm or less of the ultrafine fibrous aggregate is filtered Brevundimonas.diminuta the smallest bacteria, it was confirmed that it is possible to substantially remove. Therefore, it can be used as a sterilizing filter material for objects to be sterilized in the food and beverage fields. In addition, it can be set as the sterilization filter material excellent in chemical resistance and heat resistance by selecting suitably the resin at the time of spinning an ultrafine fiber by the electrostatic spinning method.
Furthermore, since the fiber assembly layer is provided, there is flexibility, and damage is unlikely to occur when processing into a syringe filter or a cartridge filter.

本発明の請求項2にかかる滅菌濾過材は平均繊維径が150nm以下の極細繊維集合体を備えており、この極細繊維集合体はBrevundimonas.diminutaを濾過し、完全に除去することができることを確認した。そのため、製薬分野における被滅菌物の滅菌濾過材としても使用することができる。   The sterilized filter medium according to claim 2 of the present invention is provided with an ultrafine fiber aggregate having an average fiber diameter of 150 nm or less, and the ultrafine fiber aggregate is filtered to completely remove Brerevundimonas.diminuta. did. Therefore, it can also be used as a sterile filter material for sterilized products in the pharmaceutical field.

本発明の請求項3にかかる滅菌濾過材は平均繊維径が170nmを超える非極細繊維集合体層も備えているため、目詰まりが更に生じにくくなり、使用寿命が更に長くなる。   Since the sterile filter medium according to claim 3 of the present invention also includes a non-ultrafine fiber assembly layer having an average fiber diameter of more than 170 nm, clogging is less likely to occur and the service life is further increased.

本発明の請求項4にかかる滅菌濾過材は静電紡糸法により製造された非極細繊維集合体層からなるため、静電紡糸法により非極細繊維を紡糸する際の樹脂を適宜選択することによって、耐薬品性及び耐熱性に優れる非極細繊維集合体を形成できるため、全体として耐薬品性及び耐熱性に優れる滅菌濾過材であることができる。   Since the sterile filter medium according to claim 4 of the present invention is composed of the non-fine fiber assembly layer produced by the electrostatic spinning method, by appropriately selecting a resin for spinning the non-fine fiber by the electrostatic spinning method. Since a non-fine fiber aggregate excellent in chemical resistance and heat resistance can be formed, it can be a sterile filter medium excellent in chemical resistance and heat resistance as a whole.

本発明の請求項5にかかる滅菌フィルタは前記滅菌濾過材を備えているため、使用寿命が長く、破損しにくく、しかも耐熱性及び耐薬品性に優れる滅菌フィルタである。   Since the sterilization filter concerning Claim 5 of this invention is equipped with the said sterilization filter material, it is a sterilization filter which has a long use life, is hard to be damaged, and is excellent in heat resistance and chemical resistance.

本発明の滅菌濾過材における滅菌とは、実施例において述べるバクテリア除去性能LRVが7以上であることを意味し、好ましくは8以上である。   The sterilization in the sterile filter medium of the present invention means that the bacteria removal performance LRV described in the examples is 7 or more, and preferably 8 or more.

このような滅菌性能を有するように、本発明の滅菌濾過材においては平均繊維径が170nm以下の極細繊維集合体層を備えている。極細繊維集合体層の平均繊維径が小さい程、滅菌性能が優れているため、平均繊維径は150nm以下であるのがより好ましい。なお、平均繊維径の下限は特に限定するものではないが、静電紡糸法により製造した場合、一般的には50nmが限度である。   In order to have such sterilization performance, the sterilizing filter medium of the present invention includes an ultrafine fiber aggregate layer having an average fiber diameter of 170 nm or less. The smaller the average fiber diameter of the ultrafine fiber assembly layer, the better the sterilization performance. Therefore, the average fiber diameter is more preferably 150 nm or less. In addition, although the minimum of an average fiber diameter is not specifically limited, When manufactured by the electrospinning method, generally 50 nm is a limit.

本発明における「繊維径」は、極細繊維集合体層の厚さ方向における切断面の電子顕微鏡写真から測定して得られる繊維の横断面における直径を意味し、横断面形状が非円形である場合には、横断面と同じ面積をもつ円の直径を繊維径とみなす。また、「平均繊維径」は、無作為に選んだ50本以上の繊維の繊維径の算術平均値をいう。   “Fiber diameter” in the present invention means the diameter in the cross section of the fiber obtained by measuring from the electron micrograph of the cut surface in the thickness direction of the ultrafine fiber assembly layer, and the cross-sectional shape is non-circular The diameter of a circle having the same area as the cross section is regarded as the fiber diameter. The “average fiber diameter” refers to an arithmetic average value of fiber diameters of 50 or more fibers selected at random.

本発明の極細繊維集合体層を構成する極細繊維は短繊維であることもできるが、極細繊維の脱落が生じにくいように、連続繊維であるのが好ましい。なお、静電紡糸法により製造した場合には、一般的に連続繊維である。   The ultrafine fibers constituting the ultrafine fiber assembly layer of the present invention can be short fibers, but are preferably continuous fibers so that the ultrafine fibers are not easily dropped. In addition, when manufactured by the electrospinning method, it is generally a continuous fiber.

本発明の極細繊維集合体層は静電紡糸法により製造されたものである。そのため、静電紡糸時に樹脂を適宜選択することによって、耐熱性に優れ、しかも被滅菌物によってもおかされない耐薬品性に優れる滅菌濾過材とすることができる。この静電紡糸法とは従来公知の方法であり、ノズル等から供給した紡糸溶液に対して電界を作用させることにより延伸して繊維化する方法である。   The ultrafine fiber assembly layer of the present invention is produced by an electrospinning method. Therefore, by appropriately selecting a resin at the time of electrostatic spinning, a sterilizing filter medium having excellent heat resistance and excellent chemical resistance that is not affected by an object to be sterilized can be obtained. This electrostatic spinning method is a conventionally known method, and is a method of drawing and fiberizing by applying an electric field to a spinning solution supplied from a nozzle or the like.

より具体的には、まず、紡糸溶液を用意する。この紡糸溶液は極細繊維構成材料を溶解させた溶液である。例えば、ポリエチレングリコール、部分けん化ポリビニルアルコール、完全けん化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンなどの有機高分子を溶解させた溶液、或いは金属アルコキシドを加水分解した曳糸性のゾル溶液を使用することができる。これら例示以外の材料を溶解させた紡糸溶液も使用可能であり、例示以外の材料も含めて、二種類以上の材料を溶解させた紡糸溶液も用いることができる。   More specifically, first, a spinning solution is prepared. This spinning solution is a solution in which an ultrafine fiber constituent material is dissolved. For example, polyethylene glycol, partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polylactic acid, polyglycolic acid, polyacrylonitrile, polystyrene, polyamide, a solution in which an organic polymer such as polyolefin such as polyethylene or polypropylene is dissolved, or A spinnable sol solution obtained by hydrolyzing a metal alkoxide can be used. Spinning solutions in which materials other than those exemplified above are dissolved can also be used, and spinning solutions in which two or more kinds of materials including those other than those exemplified are dissolved can also be used.

紡糸溶液の溶媒は極細繊維構成材料によって異なり、特に限定するものではないが、例えば、水、アセトン、メタノール、エタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、1,4−ジオキサン、四塩化炭素、塩化メチレン、クロロホルム、ピリジン、トリクロロエタン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、アセトニトリルなどを挙げることができる。これらの例示以外の溶媒も使用可能であり、例示以外の溶媒も含めて、2種以上の溶媒を用いた混合溶液も使用することができる。   The solvent of the spinning solution varies depending on the ultrafine fiber constituent material and is not particularly limited. For example, water, acetone, methanol, ethanol, ethanol, propanol, isopropanol, toluene, benzene, cyclohexane, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, 1 , 4-dioxane, carbon tetrachloride, methylene chloride, chloroform, pyridine, trichloroethane, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, ethylene carbonate, diethyl carbonate, propylene carbonate, acetonitrile And so on. Solvents other than those exemplified above can also be used, and mixed solutions using two or more solvents including solvents other than those exemplified can also be used.

このような紡糸溶液をノズルへ供給し、ノズルから吐出するとともに、吐出した紡糸溶液に電界を作用させて極細繊維化する。この紡糸溶液の押し出し方向は特に限定するものではないが、紡糸溶液の滴下が生じにくいように、ノズルからの吐出方向と重力の作用方向とが一致しないのが好ましい。特には、重力の作用方向と反対方向又は重力の作用方向と直角方向に紡糸溶液を吐出するのが好ましい。   Such a spinning solution is supplied to the nozzle and discharged from the nozzle, and an electric field is applied to the discharged spinning solution to form ultrafine fibers. The extrusion direction of the spinning solution is not particularly limited, but it is preferable that the discharge direction from the nozzle does not coincide with the action direction of gravity so that the spinning solution does not easily drop. In particular, it is preferable to discharge the spinning solution in a direction opposite to the direction of gravity or in a direction perpendicular to the direction of gravity.

この紡糸溶液を吐出するノズルの直径は極細繊維の平均繊維径を170nm以下とすることができるように、ノズルの直径(内径)は0.1〜2mm程度であるのが好ましい。   The diameter of the nozzle for discharging the spinning solution is preferably about 0.1 to 2 mm so that the average fiber diameter of the ultrafine fibers can be 170 nm or less.

また、ノズルは金属製であっても非金属製であっても良い。ノズルが金属製であればノズルを一方の電極として使用することができ、ノズルが非金属製である場合には、ノズル内部に電極を設置することにより、吐出した紡糸溶液に電界を作用させることができる。   The nozzle may be made of metal or non-metal. If the nozzle is made of metal, the nozzle can be used as one electrode. If the nozzle is made of non-metal, an electric field is applied to the discharged spinning solution by installing an electrode inside the nozzle. Can do.

このようなノズルから紡糸溶液を吐出した後、吐出した紡糸溶液に電界を作用させることにより延伸して極細繊維化する。この電界は、極細繊維の平均繊維径、ノズルと極細繊維を集積する捕集体との距離、紡糸溶液の溶媒、紡糸溶液の粘度などによって変化するため、特に限定するものではないが、極細繊維の平均繊維径を170nm以下とするために、0.2〜5kV/cmであるのが好ましい。印加する電界が大きければ、その電界値の増加に応じて極細繊維の平均繊維径が小さくなる傾向があるが、5kV/cmを超えると、空気の絶縁破壊が生じやすいので好ましくない。また、0.2kV/cm未満になると、繊維形状となりにくい。   After the spinning solution is discharged from such a nozzle, an electric field is applied to the discharged spinning solution to draw it into ultrafine fibers. This electric field varies depending on the average fiber diameter of the ultrafine fibers, the distance between the nozzle and the collector for collecting the ultrafine fibers, the solvent of the spinning solution, the viscosity of the spinning solution, and the like. In order to make an average fiber diameter 170 nm or less, it is preferable that it is 0.2-5 kV / cm. If the electric field to be applied is large, the average fiber diameter of the ultrafine fibers tends to decrease as the electric field value increases, but if it exceeds 5 kV / cm, air breakdown tends to occur, which is not preferable. Moreover, if it is less than 0.2 kV / cm, it is difficult to form a fiber shape.

前述のように吐出した紡糸溶液に電界を作用させることにより、紡糸溶液に静電荷が蓄積され、捕集体側の電極(後述)によって電気的に引張られ、引き伸ばされて極細繊維化する。電気的に引き伸ばしているため、繊維が捕集体に近づくにしたがって、電界により繊維の速度が加速され、平均繊維径のより小さい極細繊維となる。また、溶媒の蒸発によって細くなり、静電気密度が高まり、その電気的反発力によって分裂し、更に平均繊維径の小さい極細繊維になると考えている。   By applying an electric field to the spinning solution discharged as described above, an electrostatic charge is accumulated in the spinning solution, and is electrically pulled and stretched by an electrode (described later) on the collector side to form an ultrafine fiber. Since the fibers are electrically stretched, the speed of the fibers is accelerated by the electric field as the fibers approach the collector, resulting in ultrafine fibers having a smaller average fiber diameter. In addition, it is thought that it becomes thin by evaporation of the solvent, the electrostatic density is increased, it is split by the electric repulsive force, and it becomes an ultrafine fiber having a smaller average fiber diameter.

このような電界は、例えば、ノズル(金属製ノズルの場合にはノズル自体、ガラスや樹脂などの非金属製ノズルの場合にはノズル内部の電極)と捕集体との間に電位差を設けることによって、作用させることができる。例えば、ノズルに電圧を印加するとともに捕集体をアースすることによって電位差を設けることができるし、逆に、捕集体に電圧を印加するとともにノズルをアースすることによって電位差を設けることもできる。なお、電圧を印加する装置は特に限定されるものではないが、直流高電圧発生装置を使用できるほか、ヴァン・デ・グラフ起電機を用いることもできる。また、印加電圧は前述のような電界強度とすることができるのであれば良く、特に限定するものではないが、5〜50KV程度であるのが好ましい。   Such an electric field is generated, for example, by providing a potential difference between the nozzle (the nozzle itself in the case of a metal nozzle, or the electrode inside the nozzle in the case of a non-metallic nozzle such as glass or resin) and the collector. , Can act. For example, a potential difference can be provided by applying a voltage to the nozzle and grounding the collector, and conversely, a potential difference can be provided by applying a voltage to the collector and grounding the nozzle. The apparatus for applying the voltage is not particularly limited, but a DC high voltage generator can be used, and a Van de Graf electromotive machine can also be used. The applied voltage is not particularly limited as long as the electric field intensity can be set as described above, but is preferably about 5 to 50 KV.

なお、印加する電圧の極性はプラスとマイナスのいずれであっても良い。しかしながら、極細繊維の拡がりを抑制し、孔径が小さく、しかも孔径分布の狭い極細繊維集合体層を形成できるように、ノズル側をプラス電位となるようにするのが好ましい。特に、電圧印加時のコロナ放電を抑制しやすいように、捕集体側の対向電極を接地し、ノズル側をプラスに印加して、ノズル側をプラス電位となるようにするのが好ましい。   Note that the polarity of the applied voltage may be either positive or negative. However, it is preferable to make the nozzle side have a positive potential so that the expansion of the ultrafine fibers can be suppressed, an ultrafine fiber assembly layer having a small pore diameter and a narrow pore diameter distribution can be formed. In particular, it is preferable that the counter electrode on the collector side is grounded, the nozzle side is applied positively, and the nozzle side has a positive potential so that corona discharge during voltage application can be easily suppressed.

次いで、前記繊維化した極細繊維を捕集体上に集積させて極細繊維集合体層を形成できる。この捕集体は極細繊維を捕集できるものであれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、金属製や炭素などの導電性材料、又は有機高分子などの非導電性材料からなる、不織布、織物、編物、ネット、平板、ドラム、或いはベルトを使用できる。また、場合によっては水や有機溶媒などの液体を捕集体として使用できる。   Subsequently, the ultrafine fibers that have been made into fibers can be accumulated on the collecting body to form an ultrafine fiber assembly layer. The collector is not particularly limited as long as it can collect ultrafine fibers, and is made of, for example, a conductive material such as metal or carbon, or a non-conductive material such as an organic polymer. Nonwoven fabric, woven fabric, knitted fabric, net, flat plate, drum, or belt can be used. In some cases, a liquid such as water or an organic solvent can be used as a collector.

前述のように捕集体を他方の電極として使用する場合には、捕集体は体積抵抗が10Ω以下の導電性材料(例えば、金属製)からなるのが好ましい。一方、ノズル側から見て、捕集体よりも後方に対向電極として導電性材料を配置する場合には、捕集体は必ずしも導電性材料である必要はない。後者のように、捕集体よりも後方に対向電極を配置する場合、捕集体と対向電極とは接触していても良いし、離間していても良い。 As described above, when the collector is used as the other electrode, the collector is preferably made of a conductive material (for example, made of metal) having a volume resistance of 10 9 Ω or less. On the other hand, when the conductive material is disposed as the counter electrode behind the collector as viewed from the nozzle side, the collector does not necessarily need to be a conductive material. As in the latter case, when the counter electrode is disposed behind the collector, the collector and the counter electrode may be in contact with each other or may be separated from each other.

このような極細繊維集合体層の目付及び厚さは特に限定するものではないが、目付は5g/m〜35g/mであるのが好ましく、15g/m〜25g/mであるのがより好ましい。また、厚さは50μm〜500μmであるのが好ましく、100μm〜300μmであるのがより好ましい。 Such ultrafine fibrous aggregate layer basis weight and thickness of not particularly limited, the basis weight is preferably from 5g / m 2 ~35g / m 2 , is 15g / m 2 ~25g / m 2 Is more preferable. The thickness is preferably 50 μm to 500 μm, and more preferably 100 μm to 300 μm.

本発明の滅菌濾過材は上述のような極細繊維集合体層を備えたものであるが、更に平均繊維径が170nmを超える非極細繊維集合体層も備えていると、非極細繊維集合体層によってある程度の微生物を濾過し、除去することができるため、目詰まりが更に生じにくくなり、使用寿命が更に長くなるため、好適な実施態様である。   The sterilizing filter medium of the present invention is provided with the above-described ultrafine fiber aggregate layer, but when further provided with a non-fine fiber aggregate layer having an average fiber diameter exceeding 170 nm, Since a certain amount of microorganisms can be filtered and removed by clogging, clogging is further less likely to occur, and the service life is further increased, which is a preferred embodiment.

この非極細繊維集合体層は上述のように、ある程度の微生物を濾過し、除去できるように、平均繊維径が200nm〜800nmであるのが好ましく400nm〜600nmであるのがより好ましい。   As described above, the non-fine fiber assembly layer has an average fiber diameter of preferably 200 nm to 800 nm, and more preferably 400 nm to 600 nm so that a certain amount of microorganisms can be filtered and removed.

この非極細繊維集合体層を構成する非極細繊維は短繊維であることもできるが、非極細繊維の脱落が生じにくいように、連続繊維であるのが好ましい。   The non-fine fibers constituting the non-fine fiber assembly layer can be short fibers, but are preferably continuous fibers so that the non-fine fibers are not easily dropped.

この非極細繊維集合体層は上述のような平均繊維径の非極細繊維から構成されている限り、特に限定するものではないが、例えば、静電紡糸法により製造されたもの、メルトブロー法により製造されたもの、海島型複合繊維の海成分を除去して得た極細繊維を集合させたもの、などを挙げることができる。これらの中でも、静電紡糸法により製造された非極細繊維集合体層は極細繊維集合体層と同様に樹脂を適宜選択することによって、耐薬品性及び耐熱性に優れる非極細繊維集合体を形成できるため、全体として耐薬品性及び耐熱性に優れる滅菌濾過材とすることができるため好適である。なお、静電紡糸法により非極細繊維集合体を製造する方法は極細繊維集合体の製造方法と基本的に同じであるが、例えば、紡糸溶液の濃度を大きくすることによって、平均繊維径が170nmを超える非極細繊維集合体とすることができる。   The non-fine fiber assembly layer is not particularly limited as long as it is composed of non-fine fibers having an average fiber diameter as described above. For example, the non-fine fiber aggregate layer is manufactured by an electrospinning method or manufactured by a melt blow method. And those obtained by gathering ultrafine fibers obtained by removing sea components of the sea-island type composite fibers. Among these, the non-fine fiber aggregate layer manufactured by the electrospinning method forms a non-fine fiber aggregate excellent in chemical resistance and heat resistance by appropriately selecting a resin in the same manner as the ultra-fine fiber aggregate layer. Therefore, the sterilizing filter medium having excellent chemical resistance and heat resistance as a whole can be obtained, which is preferable. The method for producing a non-fine fiber assembly by electrostatic spinning is basically the same as the method for producing an ultrafine fiber assembly. For example, by increasing the concentration of the spinning solution, the average fiber diameter is 170 nm. A non-fine fiber assembly exceeding 50 can be obtained.

本発明の非極細繊維集合体層の目付及び厚さは特に限定するものではないが、目付は5g/m〜35g/mであるのが好ましく、15g/m〜25g/mであるのがより好ましい。また、厚さは50μm〜500μmであるのが好ましく、100μm〜300μmであるのがより好ましい。 Non ultrafine fibrous aggregate layer basis weight and thickness of the present invention is not particularly limited, the basis weight is preferably from 5g / m 2 ~35g / m 2 , at 15g / m 2 ~25g / m 2 More preferably. The thickness is preferably 50 μm to 500 μm, and more preferably 100 μm to 300 μm.

また、非極細繊維集合体層を備えている場合、極細繊維集合体層と非極細繊維集合体層とは1層づつである必要はなく、いずれかの層又は両方の層が2層以上であっても良い。また、非極細繊維集合体層と極細繊維集合体層とは結合していても良いし、結合していなくても良いが、非極細繊維集合体層と極細繊維集合体層とが剥離しないように結合しているのが好ましい。これはシリンジフィルタやカートリッジフィルタ等に加工する時の加工性を悪くしないようにするためである。このように非極細繊維集合体層と極細繊維集合体層とを結合する方法としては、例えば、極細繊維及び非極細繊維がフィルム化しない温度で加熱するとともに加圧する方法を挙げることができる。   Further, when the non-fine fiber assembly layer is provided, the ultra-fine fiber assembly layer and the non-fine fiber assembly layer do not need to be one layer each, and one or both of the layers are two or more layers. There may be. In addition, the non-fine fiber assembly layer may or may not be bonded to the non-fine fiber assembly layer, but the non-fine fiber assembly layer and the ultra-fine fiber assembly layer are not separated. It is preferable that it is couple | bonded with. This is to prevent deterioration in processability when processing into a syringe filter or a cartridge filter. As a method for bonding the non-fine fiber assembly layer and the ultra-fine fiber assembly layer in this way, for example, a method of heating and pressurizing at a temperature at which the ultra-fine fiber and the non-fine fiber are not formed into a film can be exemplified.

なお、極細繊維集合体層と非極細繊維集合体層とを備えている場合、滅菌濾過材の目付は10g/m〜70g/mであるのが好ましく、20g/m〜50g/mであるのがより好ましい。また、厚さは100μm〜700μmであるのが好ましく、200μm〜500μmであるのがより好ましい。 Incidentally, if a ultrafine fibrous aggregate layer and the non-ultrafine fibrous aggregate layer is preferably the basis weight of the sterile filtered material is 10g / m 2 ~70g / m 2 , 20g / m 2 ~50g / m 2 is more preferable. The thickness is preferably 100 μm to 700 μm, and more preferably 200 μm to 500 μm.

本発明の滅菌フィルタは上述のような滅菌濾過材を備えているため、使用寿命が長く、しかも耐熱性及び耐薬品性に優れている。また、滅菌濾過材は極細繊維集合体層を備えているため、従来のメンブレンのように、フィルタ加工時に破損することなく、加工性良く製造できるものである。   Since the sterilizing filter of the present invention includes the sterilizing filter material as described above, it has a long service life and is excellent in heat resistance and chemical resistance. Further, since the sterilized filter medium is provided with the ultrafine fiber aggregate layer, it can be manufactured with good workability without being damaged at the time of filter processing as in a conventional membrane.

本発明の滅菌フィルタは、例えば、シリンジフィルタやカートリッジフィルタであることができる。前者のシリンジフィルタは比較的少量のろ過に使用され、後者のカートリッジフィルタは容量の大きいろ過に使用される。より具体的には、シリンジフィルタは直径13mm〜47mmのディスク状とした前述の滅菌濾過材を、被滅菌物の流れる溝のある一対のコマ状プラスチック成形物の間に挟み、前記滅菌濾過材とコマ状プラスチック成形物とを溶着したフィルタである。一方、カートリッジフィルタはコア材の周囲に前述の滅菌濾過材を多層巻回したデプス型や、コア材の周囲にジグザグ状にプリーツ加工した前述の滅菌濾過材を巻回したプリーツ型であることができる。なお、シリンジフィルタはシリンジやチューブに接続し、シリンジのプランジャーを押したり、チューブをポンプに接続し、加圧して使用する。カートリッジフィルタはハウジングと呼ばれる専用の容器に入れて使用し、寿命が尽きた段階でカートリッジフィルタのみを未使用のカートリッジフィルタと交換して使用するものである。   The sterilization filter of the present invention can be, for example, a syringe filter or a cartridge filter. The former syringe filter is used for relatively small amount filtration, and the latter cartridge filter is used for large capacity filtration. More specifically, the syringe filter is formed by sandwiching the above-described sterile filter material having a disk shape with a diameter of 13 mm to 47 mm between a pair of top-shaped plastic moldings having grooves through which an object to be sterilized flows. It is a filter welded with a piece-shaped plastic molding. On the other hand, the cartridge filter may be a depth type in which the above-described sterile filter material is wound in multiple layers around the core material, or a pleat type in which the above-mentioned sterile filter material is wound in a zigzag shape around the core material. it can. In addition, a syringe filter is connected to a syringe or a tube, and a plunger of the syringe is pushed, or a tube is connected to a pump and used under pressure. The cartridge filter is used in a special container called a housing, and only the cartridge filter is replaced with an unused cartridge filter when the life is exhausted.

以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
(極細繊維集合体層の形成)
数平均分子量15万のポリアクリロニトリルをジメチルホルムアミドに溶解させた、濃度8mass%の紡糸溶液を用意した。
Example 1
(Formation of ultrafine fiber assembly layer)
A spinning solution having a concentration of 8 mass% in which polyacrylonitrile having a number average molecular weight of 150,000 was dissolved in dimethylformamide was prepared.

また、シリンジにポリテトラフルオロエチレン製チューブを接続し、更に前記チューブの先端に、内径が0.6mmのステンレス製ノズルを取り付けて、紡糸装置とした。次いで、前記ノズルに高電圧電源を接続した。更に、前記ノズルと対向し、10cm離れた位置に、表面に導電フッ素加工を施したステンレス薄板を取り付けたドラム(捕集体、接地)を設置した。   Further, a polytetrafluoroethylene tube was connected to the syringe, and a stainless steel nozzle having an inner diameter of 0.6 mm was attached to the tip of the tube to obtain a spinning device. Next, a high voltage power source was connected to the nozzle. Furthermore, a drum (collector, grounding) having a stainless steel thin plate with conductive fluorine processing on the surface was installed at a position 10 cm away from the nozzle.

次いで、前記紡糸溶液を前記シリンジに入れ、マイクロフィーダーを用いて、重量の作用方向と直角方向へ吐出する(吐出量:2.0g/時間)とともに、前記ドラムを一定速度(表面速度:0.9m/分)で回転させながら、前記高電圧電源からノズルに+22KVの電圧を印加して、吐出した紡糸溶液に電界を作用させて極細繊維化し、前記ドラムのステンレス薄板上に連続した極細繊維を集積させて、平均繊維径160nm、目付21g/m、厚さ127μmの極細繊維集合体層を形成した。なお、極細繊維集合体層の形成、つまり静電紡糸は紡糸空間の相対湿度を30%とした環境下で行った。また、極細繊維集合体層を形成する際に、前記ノズルはドラムの回転方向と直角方向に一定速度(移動速度:2.5cm/分)で往復揺動させて、極細繊維の分散性を高め、極細繊維集合体層の均一性を高めた。このように、極細繊維は束の状態にはなく、個々の極細繊維が均一に分散した状態にあった。 Next, the spinning solution is put into the syringe, and discharged using a microfeeder in a direction perpendicular to the acting direction of weight (discharge amount: 2.0 g / hour), and the drum is driven at a constant speed (surface speed: 0. 0). While rotating at 9 m / min), a voltage of +22 KV is applied to the nozzle from the high-voltage power source, and an electric field is applied to the discharged spinning solution to form ultrafine fibers, and continuous ultrafine fibers are formed on the stainless steel thin plate of the drum. By accumulating, an ultrafine fiber aggregate layer having an average fiber diameter of 160 nm, a basis weight of 21 g / m 2 and a thickness of 127 μm was formed. The formation of the ultrafine fiber assembly layer, that is, electrostatic spinning was performed in an environment where the relative humidity of the spinning space was 30%. When forming the ultrafine fiber assembly layer, the nozzle is reciprocally swung at a constant speed (moving speed: 2.5 cm / min) in the direction perpendicular to the rotation direction of the drum to enhance the dispersibility of the ultrafine fibers. The uniformity of the ultrafine fiber assembly layer was improved. Thus, the ultrafine fibers were not in a bundled state, but the individual ultrafine fibers were uniformly dispersed.

(細繊維集合体層の形成)
数平均分子量50万のポリアクリロニトリルをジメチルホルムアミドに溶解させた、濃度16mass%紡糸溶液を使用したこと、高電圧電源からノズルへの印加電圧を+16KVとしたこと、及びノズルからの吐出量を2.5g/時間としたこと以外は上記極細繊維集合体層と全く同様にして、平均繊維径790nm、目付19g/m、厚さ131μmの非極細繊維集合体層を形成した。この非極細繊維は連続繊維であり、また、束の状態にはなく、個々の非極細繊維が均一に分散した状態にあった。
(Formation of fine fiber assembly layer)
The use of a 16 mass% spinning solution in which polyacrylonitrile having a number average molecular weight of 500,000 was dissolved in dimethylformamide, the applied voltage from the high voltage power source to the nozzle was set to +16 KV, and the discharge amount from the nozzle was 2. A non-fine fiber aggregate layer having an average fiber diameter of 790 nm, a basis weight of 19 g / m 2 , and a thickness of 131 μm was formed in the same manner as the ultrafine fiber aggregate layer except that the amount was 5 g / hour. The non-fine fibers were continuous fibers, and were not in a bundle state, but were in a state where the individual non-fine fibers were uniformly dispersed.

(滅菌濾過材の製造)
前記極細繊維集合体層上に前記非極細繊維集合体層を積層した後、ローラプレス機(旭繊維機械工業(株)製、JR−1000LTS)を用い、温度130℃、ゲージ圧4.9kPa、時間60秒の条件で加熱加圧することにより一体化して、目付40g/m、厚さ207μmの滅菌濾過材を製造した。
(Manufacture of sterile filter media)
After laminating the non-fine fiber assembly layer on the ultrafine fiber assembly layer, using a roller press machine (Asahi Textile Machine Industry Co., Ltd., JR-1000LTS), temperature 130 ° C., gauge pressure 4.9 kPa, The resultant was integrated by heating and pressing under conditions of 60 seconds to produce a sterile filter medium having a basis weight of 40 g / m 2 and a thickness of 207 μm.

次いで、この滅菌濾過材を用いてシリンジフィルタを製造した。このシリンジフィルタは滅菌濾過材を損傷することなく製造でき、滅菌濾過材は加工性の優れるものであった。   Next, a syringe filter was produced using this sterile filter medium. This syringe filter can be manufactured without damaging the sterile filter medium, and the sterile filter medium has excellent processability.

(実施例2)
(極細繊維集合体層の形成)
数平均分子量50万のポリアクリロニトリルをジメチルホルムアミドに溶解させた、濃度6mass%紡糸溶液を用意したこと、高電圧電源からノズルへの印加電圧を+24KVとしたこと、及びノズルからの吐出量を1.5g/時間にしたこと以外は、実施例1と全く同様にして、平均繊維径130nm、目付16g/m、厚さ108μmの極細繊維集合体層を形成した。この極細繊維は連続繊維であり、また、極細繊維は束の状態にはなく、個々の極細繊維が均一に分散した状態にあった。
(Example 2)
(Formation of ultrafine fiber assembly layer)
The preparation of a 6 mass% spinning solution in which polyacrylonitrile having a number average molecular weight of 500,000 was dissolved in dimethylformamide, the application voltage from the high voltage power source to the nozzle was set to +24 KV, and the discharge amount from the nozzle was 1. An ultrafine fiber assembly layer having an average fiber diameter of 130 nm, a basis weight of 16 g / m 2 , and a thickness of 108 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 5 g / hour. The ultrafine fibers were continuous fibers, and the ultrafine fibers were not in a bundle state, but the individual ultrafine fibers were in a uniformly dispersed state.

(非極細繊維集合体層の形成)
実施例1の非極細繊維集合体層の形成と全く同様にして、平均繊維径790nm、目付19g/m、厚さ131μmの非極細繊維集合体層を形成した。この非極細繊維は連続繊維であり、また、束の状態にはなく、個々の非極細繊維が均一に分散した状態にあった。
(Formation of non-fine fiber assembly layer)
A non-fine fiber aggregate layer having an average fiber diameter of 790 nm, a basis weight of 19 g / m 2 , and a thickness of 131 μm was formed in exactly the same manner as the formation of the non-fine fiber aggregate layer of Example 1. The non-fine fibers were continuous fibers, and were not in a bundle state, but were in a state where the individual non-fine fibers were uniformly dispersed.

(滅菌濾過材の製造)
実施例1と全く同様にして、目付35g/m、厚さ213μmの滅菌濾過材を製造した。
(Manufacture of sterile filter media)
In the same manner as in Example 1, a sterile filter medium having a basis weight of 35 g / m 2 and a thickness of 213 μm was produced.

次いで、この滅菌濾過材を用いてシリンジフィルタを製造した。このシリンジフィルタは滅菌濾過材を損傷することなく製造でき、滅菌濾過材は加工性の優れるものであった。   Next, a syringe filter was produced using this sterile filter medium. This syringe filter can be manufactured without damaging the sterile filter medium, and the sterile filter medium has excellent processability.

(実施例3)
実施例1と全く同様にして形成した極細繊維集合体層1層を滅菌濾過材とした。次いで、この滅菌濾過材を用いてシリンジフィルタを製造した。このシリンジフィルタは滅菌濾過材を損傷することなく製造でき、滅菌濾過材は加工性の優れるものであった。
(Example 3)
One ultrafine fiber assembly layer formed in exactly the same manner as in Example 1 was used as a sterile filter medium. Next, a syringe filter was produced using this sterile filter medium. This syringe filter can be manufactured without damaging the sterile filter medium, and the sterile filter medium has excellent processability.

(実施例4)
実施例2と全く同様にして形成した極細繊維集合体層1層を滅菌濾過材とした。次いで、この滅菌濾過材を用いてシリンジフィルタを製造した。このシリンジフィルタは滅菌濾過材を損傷することなく製造でき、滅菌濾過材は加工性の優れるものであった。
Example 4
One ultrafine fiber assembly layer formed in exactly the same manner as in Example 2 was used as a sterile filter medium. Next, a syringe filter was produced using this sterile filter medium. This syringe filter can be manufactured without damaging the sterile filter medium, and the sterile filter medium has excellent processability.

(比較例1)
(非極細繊維集合体層Aの形成)
数平均分子量50万のポリアクリロニトリルをジメチルホルムアミドに溶解させた、濃度12mass%紡糸溶液を用意したこと、高電圧電源からノズルへの印加電圧を+20KVとしたこと、及びノズルからの吐出量を2.5g/時間にしたこと以外は、実施例1と全く同様にして、平均繊維径210nm、目付20g/m、厚さ117μmの非極細繊維集合体層Aを形成した。この非極細繊維は連続繊維であり、また、非極細繊維は束の状態にはなく、個々の非極細繊維が均一に分散した状態にあった。
(Comparative Example 1)
(Formation of non-fine fiber assembly layer A)
1. A 12 mass% spinning solution having polyacrylonitrile with a number average molecular weight of 500,000 dissolved in dimethylformamide was prepared, the applied voltage from the high voltage power source to the nozzle was set to +20 KV, and the discharge amount from the nozzle was 2. A non-fine fiber assembly layer A having an average fiber diameter of 210 nm, a basis weight of 20 g / m 2 and a thickness of 117 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 5 g / hour. The non-fine fibers were continuous fibers, and the non-fine fibers were not in a bundle state, but the individual non-fine fibers were in a uniformly dispersed state.

(非極細繊維集合体層Bの形成)
実施例1の非極細繊維集合体層の形成と全く同様にして、平均繊維径790nm、目付19g/m、厚さ131μmの非極細繊維集合体層Bを形成した。この非極細繊維は連続繊維であり、また、束の状態にはなく、個々の非極細繊維が均一に分散した状態にあった。
(Formation of non-fine fiber assembly layer B)
A non-fine fiber aggregate layer B having an average fiber diameter of 790 nm, a basis weight of 19 g / m 2 , and a thickness of 131 μm was formed in exactly the same manner as the formation of the non-fine fiber aggregate layer of Example 1. The non-fine fibers were continuous fibers, and were not in a bundle state, but were in a state where the individual non-fine fibers were uniformly dispersed.

(濾過材の製造)
実施例1と全く同様にして、目付38g/m、厚さ214μmの濾過材を製造した。
(Manufacture of filter media)
A filter medium having a basis weight of 38 g / m 2 and a thickness of 214 μm was produced in exactly the same manner as in Example 1.

次いで、この濾過材を用いてシリンジフィルタを製造した。   Next, a syringe filter was manufactured using this filter medium.

(比較例2)
市販のシリンジフィルタ(ザルトリウス株式会社製「ミニザルト」、濾過材:酢酸セルロースメンブレン、有効濾過面積5.3cm、ポアサイズ0.2μm)を用意した。
(Comparative Example 2)
A commercially available syringe filter (manufactured by Sartorius Co., Ltd., “Minisart”, filter medium: cellulose acetate membrane, effective filtration area 5.3 cm 2 , pore size 0.2 μm) was prepared.

(バクテリア除去性能)
JIS K3835−1990「精密ろ過膜エレメント及びモジュールの細菌捕捉性能試験方法」に従い、実施例1〜4及び比較例1〜2のシリンジフィルタのバクテリア除去性能を調べた。すなわち、指標菌Brevundimonas.diminutaを4.91×10個以上の濃度に調整(試験したシリンジフィルタの有効ろ過面積は4.91cmであり、単位面積あたりの濃度は10個以上の濃度に調整)し、この菌液を100KPaで加圧ろ過し、シリンジフィルタにバクテリアが詰まってろ過できなくなるまでのろ過液を得た。ろ過前後の菌数を計測し、次の式からバクテリア除去性能LRVを算出した。この結果は表1に示す通りであった。
LRV=log10A/B(A:ろ過前菌数、B:ろ過後菌数、ろ過後菌数が0の場合には、Bに1を用いてLRV≧log10A/Bと表示する)
(Bacteria removal performance)
According to JIS K3835-1990 "Testing method for bacteria capture performance of microfiltration membrane elements and modules", the bacteria removal performance of the syringe filters of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2 was examined. That is, the indicator bacterium Brevundimonas.diminuta was adjusted to a concentration of 4.91 × 10 7 or more (the effective filtration area of the tested syringe filter was 4.91 cm 2 , and the concentration per unit area was 10 7 or more. The bacterial solution was pressure filtered at 100 KPa to obtain a filtrate until the syringe filter was clogged with bacteria and could not be filtered. The number of bacteria before and after filtration was measured, and the bacteria removal performance LRV was calculated from the following formula. The results are shown in Table 1.
LRV = log 10 A / B (A: the number of bacteria before filtration, B: the number of bacteria after filtration, and when the number of bacteria after filtration is 0, 1 is used for B and is displayed as LRV ≧ log 10 A / B)

(ろ過寿命)
指標菌Brevundimonas.diminutaをろ材の単位面積1cm当り10個以上の濃度に調整し、この菌液を100KPaで加圧ろ過し、ろ材にバクテリアが詰まってろ過できなくなるまでのろ過量を測定した。ろ過量が多いほどろ過寿命が長いと考えられる。この結果は表1に示す通りであった。
(Filtration life)
The indicator bacterium Brevundimonas.diminuta was adjusted to a concentration of 10 7 or more per 1 cm 2 of the filter medium, the bacterial solution was filtered under pressure at 100 KPa, and the amount of filtration until the filter medium was clogged with bacteria and could not be filtered was measured. . The greater the amount of filtration, the longer the filtration life. The results are shown in Table 1.

Figure 0004776986
Figure 0004776986

表1の結果から明らかなように、本発明の実施例の濾過材はLRV値が7以上を示す、滅菌できるものであった。また、実施例3、4の濾過材は従来のメンブレン(比較例1)よりも有効濾過面積が小さいにもかかわらず、従来のメンブレンよりも濾過量が多く、寿命の長いものであった。更に、実施例1、2と実施例3、4との比較から明らかなように、非極細繊維集合体層も備えていることにより、更に濾過量の多い、寿命の長いものであった。これに対して、平均繊維径が170nmを超える比較例1の濾過材はLRV値が4.44と、Brevundimonas.diminutaをほとんど濾過できないものであった。
As is clear from the results in Table 1, the filter media of the examples of the present invention were sterilizable with an LRV value of 7 or more. In addition, the filtration media of Examples 3 and 4 had a longer filtration life and a longer life than the conventional membrane, although the effective filtration area was smaller than that of the conventional membrane (Comparative Example 1). Furthermore, as is clear from the comparison between Examples 1 and 2 and Examples 3 and 4, the non-fine fiber assembly layer was provided, which resulted in a longer filtration life and a longer life. On the other hand, the filter material of Comparative Example 1 having an average fiber diameter exceeding 170 nm had an LRV value of 4.44 and was hardly able to filter Brerevundimonas.diminuta.

Claims (5)

静電紡糸法により製造された、目付が5g/m 〜35g/m である平均繊維径が170nm以下の極細繊維集合体層を備えていることを特徴とする滅菌濾過材。 Produced by electrostatic spinning, sterile filtering material, characterized in that the average fiber diameter basis weight is 5g / m 2 ~35g / m 2 is provided with the following ultrafine fibrous aggregate layer 170 nm. 極細繊維集合体層の平均繊維径が150nm以下であることを特徴とする、請求項1記載の滅菌濾過材。 The sterilized filter medium according to claim 1, wherein an average fiber diameter of the ultrafine fiber aggregate layer is 150 nm or less. 平均繊維径が170nmを超える非極細繊維集合体層も備えていることを特徴とする、請求項1又は請求項2記載の滅菌濾過材。 The sterile filter medium according to claim 1 or 2, further comprising a non-ultrafine fiber aggregate layer having an average fiber diameter exceeding 170 nm. 前記非極細繊維集合体層が静電紡糸法により製造された非極細繊維集合体層からなることを特徴とする、請求項3記載の滅菌濾過材。 The sterilizing filter medium according to claim 3, wherein the non-fine fiber assembly layer is a non-fine fiber assembly layer produced by an electrostatic spinning method. 請求項1〜請求項4のいずれかに記載の滅菌濾過材を備えている滅菌フィルタ。 The sterilization filter provided with the sterilization filter material in any one of Claims 1-4.
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