JP4785016B2

JP4785016B2 - Desensitized ink having ink jet printing suitability and information sheet using the same

Info

Publication number: JP4785016B2
Application number: JP2001024199A
Authority: JP
Inventors: 朗平澤; 章夫佐々木
Original assignee: Toppan Forms Co Ltd
Current assignee: Toppan Edge Inc
Priority date: 2001-01-31
Filing date: 2001-01-31
Publication date: 2011-10-05
Anticipated expiration: 2021-01-31
Also published as: JP2002226757A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット印字適性を持つ減感インクおよびそれを用いた情報シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェットインクを使用するインクジェットプリンタはカラー化が容易で、安価であり、高解像度が可能である、保存性に優れているなどの多くの優れた点を持っているが、そのインクの主成分が水であることから、例えばベタ印刷されたメデイア上には印字できないなど、印字可能なメデイア（用紙やフィルムなど）であっても印刷状態により印字できないことがある。
【０００３】
感圧複写シートの場合を例にして説明する。
図２に示すように感圧複写シート１によれば、基材２裏面にクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）やベンゾイルロイコメチレンブルー（ＢＬＭＢ）などの発色剤マイクロカプセル層３を有してなる転写シート４にボールペンなどを用いて記入した情報は基材５表面に酸性白土、ベントナイト、油溶性フェノール樹脂などを含む顕色剤層６を有してなる受容シート７に視認可能に複写されるようになっている。そして一方の端部の綴合８にて両者が綴じ合わされ、感圧複写シート１が構成されている。
【０００４】
しかしながら、場合によっては受容シート７に情報を複写不能にする機能が必要になる。例えば、金融機関やクレジット会社の申込書等に使用されている感圧複写シートでは、当事者（申込者と担当者）以外の者への漏洩を防ぐため、記入事項の内、金額や暗証番号等の秘密情報は受容シート７に情報が複写できないようにすることが必要となる。
【０００５】
このような場合は、図１に示すように、情報を複写できなくしようとする受容シート７の顕色剤層６の必要箇所表面に減感インク層９を設け、それ以外は図１に示した感圧複写シート１と同様に構成されている感圧複写シート１Ａを使用する。感圧複写シート１Ａを使用して転写シート４にボールペンなどを用いて記入した情報は減感インク層９のない受容シート７の箇所には視認可能に複写されるが、減感インク層９を設けた箇所には情報が複写されないので、金額や暗証番号等の秘密情報は減感インク層９に対応する転写シート４の箇所にボールペンなどを用いて記入するようになっている。
【０００６】
従来の減感剤には、陽イオン界面活性剤、ポリオール、アミンのブチレンオキサイド付加体などのアミン類などがあり、アルコール可溶性樹脂をアルコール溶剤にに溶かしたビヒクル中にこれらの減感剤をチタン白、硫酸バリウムなどとともに分散させた減感インクをグラビア印刷などにより必要箇所に印刷して減感インク層９が形成されていた。
この減感インク層９は上記のように減感作用があるが、インクジェットインクを使用して印字しても耐水性がなく、雨に曝されたり、あるいは誤って水が掛かってしまった場合などには、溶けて印字内容が見えなくなってしまうので、特に情報産業分野で使用する場合、問題があった。
【０００７】
インクジェットインクとしては耐水性のある顔料タイプのインクが市販されているが、プリンタヘッドの目詰まりやヘッドの耐久性が低下するなどプリンタヘッドへの影響や印字濃度が薄い、カラー化しにくいなどの問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決し、優れた減感作用を有するとともに、インクジェットインク印字適性に優れ、インクジェットインク吸収性に優れるとともに、印字したインクジェットインクの耐水性が改善された減感インク層を形成できる減感インクであって、印刷インク適性に優れるためオフセット印刷などにより必要な所定の箇所に、ＵＶ照射装置などを用いて、減感インク受容層を容易かつ迅速に形成できる減感インクを提供することであり、本発明の第２の目的は、そのようなインクを用いて基材の所定部に形成された減感インク層を有する情報シートを提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の溶剤およびカチオン性樹脂を含むビヒクルを用い、このビヒクルに対してアクリル系光硬化性成分、光重合開始剤および多孔質微粒子を配合した減感インクを用いることにより解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の請求項１記載のインクジェット印字適性を持つ減感インクは、ジエチレングリコールあるいはプロピレングリコールからなる沸点１００℃以上のグリコール系溶剤およびポリアミン系カチオン性樹脂あるいはポリエチレンイミン系カチオン性樹脂を含むビヒクルに対して、ポリエチレングリコールジアクリレートあるいはＥＯ付加トリメチロールプロパントリアクリレートからなるアクリル系光硬化性成分、光重合開始剤および多孔質微粒子を配合したことを特徴とする。
【００１１】
本発明の減感インクを用いることにより、ＵＶ照射装置などを用いて、減感インク受容層を容易かつ迅速に形成でき、そして、形成された減感インク層は優れた減感作用を有するとともに、インクジェットインク吸収性が優れ、印字画像の滲みが起こらないとともに、印字したインクジェットインクは耐水性に優れる。さらに、印刷インク適性に優れるため基材の必要な所定の箇所に容易に減感インク層を形成できるのでコストダウンを計ることができる。
【００１２】
本発明の請求項２は、基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１記載のインクジェット印字適性を持つ減感インクを用いて形成された減感インク層を有してなる情報シートである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット印字適性を持つ減感インクは、沸点１００℃以上のグリコール系溶剤およびカチオン性樹脂を含有するビヒクルを用いることが肝要であり、このビヒクル対して、アクリル系光硬化性成分、光重合開始剤および多孔質微粒子を配合して調製される。このようなアクリル系光硬化性成分を用いることにより、ＵＶ照射装置などを用いて、減感インク受容層を容易かつ迅速に形成できる。
【００１４】
本発明で用いるグリコール系溶剤は、水と混合可能な中沸点および高沸点溶剤（沸点が１００℃以上のもの）であり、具体的には、例えばグリコール（グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール）やグリコール誘導体（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）など、およびこれらの２つ以上の混合物を挙げることができる。
【００１５】
本発明で用いるカチオン性樹脂は、１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩のオリゴマー、ポリマーである。
特に好ましいカチオン性樹脂の例として、具体的には、例えば、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物などあるいはこれらの２種以上の混合物などを挙げることができる。本発明におけるカチオン性樹脂としては市販のものを好適に利用できる。
【００１６】
市販のカチオン性樹脂の具体例としては、例えば、粉末状のものでは、三洋化成工業（株）製ポリアミン系のサンフィクス５５５、サンフィクス５５５Ｃ、サンフィクス５５５ＮＫ、サンフィクス５５５ＵＳ、第一工業製薬（株）製のレオックスＡＳ（特殊カチオン樹脂）、シャロールＤＭ−２５４Ｐ（メタクリル酸エステルクロライド４級塩ポリマー）、シャロールＤＭ−２８３Ｐ（メタクリル酸エステルクロライド４級塩ポリマー）、日東紡績（株）製のＰＡＡ−ＨＣＩ−３Ｓ（ポリアリルアミン塩酸塩）、ＰＡＡ−ＨＣＩ−１０Ｓ（ポリアリルアミン塩酸塩）などを挙げることができ、液状のものでは、日本触媒（株）製のエポミンＳＰ−０１２（ポリエチレンイミン）、エポミンＳＰ−１１０（ポリエチレンイミン）、エポミンＳＰ−２００（ポリエチレンイミン）などを挙げることができる。
【００１７】
本発明で使用するグリコール系溶剤とカチオン性樹脂との質量比（グリコール系溶剤：カチオン性樹脂）は１：１〜１：０．１の範囲が好ましい。カチオン性樹脂がこの範囲を超えて多いと印刷適性が劣る恐れがあり、逆にカチオン性樹脂がこの範囲未満であると耐水性が劣る恐れがあり、それぞれ好ましくない。
【００１８】
本発明で用いるアクリル系光硬化性成分としては、公知のアクリル系光重合性モノマーおよび／またはアクリル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いることができる。
このような光重合性モノマーとしては、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ−アクリレート及びメタクリレート、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミドなど、アリル化合物、例えばアリルアルコール、アリルイソシアネート、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなどを挙げることができる。
【００１９】
また、硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン若しくはポリプロピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれらのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレートなどの光重合性モノマーを用いることができる。
これらの光重合性モノマーは単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
アクリル系光重合性オリゴマーとしては、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリビニルアルコールとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのような不飽和ポリエステル系プレポリマーや、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後、グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのようなポリビニルアルコール系プレポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸又はマレイン酸共重合体系プレポリマーなど、そのほか、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタン系プレポリマーなどを挙げることができる。
これらのアクリル系光重合性オリゴマーは、重量平均分子量凡そ２０００〜３００００の範囲のものが適当である。
【００２１】
本発明で用いる光重合開始剤は、従来公知のもので良く、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド−ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その含有量は、通常アクリル系光硬化性成分１００質量部当り、５〜１５質量部の範囲で選ばれるのが好ましい。
【００２２】
本発明で用いるアクリル系光硬化性成分の配合量は特に限定されないが、グリコール系溶剤およびカチオン性樹脂を含むビヒクル１００質量部に対してアクリル系光硬化性成分１０〜２００質量部、好ましくは２０〜１４０質量部配合することが望ましい。１０質量部未満では減感効果がなくなる恐れがあるとともにベタツキが残る恐れがあり、逆に２００質量部を超えると減感効果はよいが印字性が低下する恐れがあり、それぞれ好ましくない。
【００２３】
本発明においては、さらに必須成分として多孔質微粒子を配合する。
多孔質微粒子の具体例としては、例えば、シリカ微粒子では、疎水性のものでは、（日本シリカ工業社ＮｉｐｓｉｌＳＳ−１０Ｆ，ＳＳ−１５，ＳＳ−１０Ａ，ＳＳ−２０，ＳＳ−３０Ｐ，ＳＳ−３０Ｓ，ＳＳ−４０，ＳＳ−５０，ＳＳ−５０Ａ，ＳＳ−６０，ＳＳ−７０，ＳＳ−１００，ＳＳ−１０Ｆ，ＳＳ−５０Ｆ，ＳＳ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｃ，ＳＳ−７２Ｆ，ＳＳ−１７０Ｘ，ＳＳ−１７８Ｂなど）、親水性のものでは、（トクヤマ社ファインシールＡ，Ｂ，ＵＳＦ，Ｅ５０，Ｅ７０，Ｔ３２，Ｘ１２，Ｘ３０，Ｘ３７，Ｘ３７Ｂ，Ｘ４０，Ｘ４５，Ｘ６０，Ｘ７０，Ｘ８０，ＲＸ７０，Ｋ４１，Ｆ８０，Ｆ８０Ｂ，Ｐ８，ＣＭＦなど）、さらに、二酸化チタン（日本アエロジル社Ｔ８０５）、アルミナ微粒子、天然ゼオライト、合成ゼオライト、炭酸カルシウム、活性白土、ガラス、シラスバルーンなどの多孔質微粒子が挙げられる。
【００２４】
多孔質微粒子の他の具体例としては樹脂多孔質微粒子を挙げることができ、例えば、四フッ化エチレン樹脂（三井デュポンフルオロケミカル社テフロン３０Ｊ）、六フッ化ビニリデン樹脂（ダイキン工業ネオフロンＣＴＦＥ）、三フッ化塩化エチレン樹脂（ダイキン工業ネオフロンＶＤＦ）、六フッ化プロピレン樹脂（ダイキン工業ネオフロンＦＥＰ）、フッ化エチレン−プロピレン共重合体樹脂（三井デュポンフルオロケミカル社テフロン１２０Ｊ）、各種デンプン系微粒子、微粒状アクリル樹脂、微粒状メタクリル樹脂などが挙げられる。
これらの多孔質微粒子は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
多孔質微粒子の配合量は、ビヒクル１００質量部に対して、多孔質微粒子を５〜６０質量部、好ましくは１０〜５０質量部配合することが望ましい。５質量部未満ではインク受容特性が改善できない恐れがあり、６０質量部を超えると印刷インク適性が低下する恐れがあるので、いずれも好ましくない。
【００２６】
本発明の減感インクには、必要に応じてさらにバインダー樹脂を配合することができる。
バインダー樹脂は、前記グリコール系溶剤とともに使用可能なものであれば特に限定されない。具体的には、例えば、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダなどの天然樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリフェニルアセトアセタール、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸エステル共重合体などの合成樹脂、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ジメチル・ジアリル・アンモニウムクロライドを主成分とする化合物あるいはこれらの２種以上の混合物などのカチオン性樹脂、その他、電子線硬化型インク、紫外線硬化型インク、スルホン酸基、カルボキシル基、硫酸エステル基、燐酸エステル基などのアニオン性基を有する例えばロジン変成マレイン酸などのアニオン性樹脂などを挙げることができる。
【００２７】
本発明の減感インクには、必要に応じて、公知の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、ｐＨ調節剤、消泡剤、各種安定剤、着色剤、グリセリンなどのロール転写性向上剤などを挙げることができる。
【００２８】
本発明の減感インクは、グラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗工手段により基材の少なくとも一方の面の所定部に塗工し、高圧水銀灯などでＵＶ照射して硬化して減感インク層を有する情報シートを形成することができる。したがって本発明においては、特別な乾燥装置を必要としない。
【００２９】
本発明で用いる基材としては、通常の紙の他に、合成紙、あるいはポリエチレン、透明性を有するポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルなどの合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には基材の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。また、基材面へのインクの塗工量は、特に限定されないが、例えば０．５〜３０ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ² 、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ² とする。
【００３０】
本発明において用いるインクジェットインクとしては、たとえば特開平７−２２８８０８号公報、同７−２２８８０９号公報に記載のものを用いることができる。特に、アントラキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキシキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、キノリン系、インジゴイド系、アジン系、オキサジン系、チアジン系およびメチン系染料からなる群から選ばれた少なくとも１種のアニオン性インクが好適に用いられる。これらの具体例については特開平７−２２８８０９号公報の段落番号００１５に例示されている。このインクに使用する媒体としては、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いることができる。この他に、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤などを含有させることができる。
【００３１】
【実施例】
以下実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
（実施例１）
ジエチレングリコール１８質量部にポリアミン系カチオン性樹脂〈商品名：サンフィックス５５５（三洋化成社製）〉を１２質量部溶解させる。得られたカチオン性樹脂溶解液３０質量部にポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝１３〜１４）〈商品名：アロニックスＭ２６０（東亜合成社製）〉５５質量部と光重合開始剤〈商品名：ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾノーベル社製）〉を２質量部混合した液を混合する。さらに多孔微粒子としてアルミナ微粒子〈商品名：酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）〉を１０質量部加えて三本ロールミルを使用して混練し、本発明のインクジェットインク適性を持つ減感インクを調製した。
次に、得られた本発明の減感インクを樹脂凸版を使用してノーカーボン下葉紙Ｎ−４０上に１．５ｇ／ｃｍ² となるようにドライオフセット印刷を行って（高圧水銀灯でＵＶ照射して硬化）、印刷適性を評価するとともに、減感インク層を有する本発明の情報シートを作った。
得られた本発明の情報シートの減感インク層にサイテックス社インクジェットプリンタで印字（黒、赤、青および緑染料インク）を行ったあと、下記の評価方法により耐水性および減感性能の評価を行った。
これらの評価結果を表１に示す。
【００３２】
（評価方法）
〈耐水性〉
印字箇所を一定時間流水で洗い流すか、印字箇所に水滴を一定時間滴下したのち、拭き取ってインクの状態を目視により判定する。
印字が完全に残っているものを◎、印字がほぼ完全に残っているものを○、印字が少し薄くなってきているものを△、印字が薄くなっているものを×と判定した。
【００３３】
〈減感性能評価〉
ノーカーボン上葉紙Ｎ−４０と重ねた後、描画試験機を用いて、描画荷重２５０ｇで画線の複写を行った。判定は次の通りとした。通常に画線複写したサンプルと較べて、減感インク層に複写画線部が全く複写されていないものを○、減感インク層に複写画線部が薄く複写されているものを△、減感インク層に複写画線部がそのまま複写されているものを×と判定した。
【００３４】
（実施例２）
実施例１で使用したアクリルモノマーをＥＯ付加トリメチロールプロパントリアクリレート〈商品名：ＩＲＲ２８９（ダイセル・ユーシーピー社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明の情報シートを作り、耐水性および減感性能の評価を行った。
これらの評価結果を表１に示す。
【００３５】
（実施例３）
実施例１で使用したカチオン性樹脂をポリエチレンイミン系カチオン性樹脂〈商品名：エポミンＳＰ−１１０（日本触媒社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明の情報シートを作り、耐水性および減感性能の評価を行った。
これらの評価結果を表１に示す。
【００３６】
（実施例４）
実施例１で使用したジエチレングリコールをプロピレングリコールに変更した以外は実施例１と同様にして、本発明の情報シートを作り、耐水性および減感性能の評価を行った。
これらの評価結果を表１に示す。
【００３７】
（実施例５）
実施例１で使用したカチオン性樹脂溶解液を６０質量部に、アクリルモノマー／光重合開始剤混合液を３０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明の情報シートを作り、耐水性および減感性能の評価を行った。
これらの評価結果を表１に示す。
【００３８】
（比較例１）
ジエチレングリコール６０質量部にポリアミン系カチオン性樹脂〈商品名：サンフィックス５５５（三洋化成工業社製）〉を４０質量部溶解させる。得られたカチオン性樹脂溶解液１００質量部に亜麻仁油〈商品名：８号ボイル油（日清製油社製）〉５質量部を混練する。さらに添加剤として液状ドライヤを０．０５質量部加えて三本ロールミルを使用して混練し、比較のための減感インクを調製した。実施例１と同様にして、比較の情報シートを作り、耐水性および減感性能の評価を行った。
これらの評価結果を表１に示す。
【００３９】
（比較例２）
減感インク〈商品名：ＫＳブライト減感インク（王子製紙社製）〉使用した以外は実施例１と同様にして、比較の情報シートを作り、耐水性および減感性能の評価を行った。
これらの評価結果を表１に示す。
【００４０】
（比較例３）
減感インク〈商品名：ＵＶ−２（三菱製紙社製）〉使用した以外は実施例１と同様にして、比較の情報シートを作り、耐水性および減感性能の評価を行った。
これらの評価結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】

【００４２】
実施例１〜５の減感インクは印刷適性に優れる上、表１から、インクジェットプリンタで印字（黒、赤、青および緑染料インク）した印字の耐水性および減感性能に優れていることが判る。
それに対して、比較例１の減感インクは耐水性に優れているが、減感性能に劣り、比較例２〜３の減感インクは減感性能に優れているが、耐水性に劣る。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の請求項１記載のインクジェット印字適性を持つ減感インクは、ジエチレングリコールあるいはプロピレングリコールからなる沸点１００℃以上のグリコール系溶剤およびポリアミン系カチオン性樹脂あるいはポリエチレンイミン系カチオン性樹脂を含むビヒクルに対して、ポリエチレングリコールジアクリレートあるいはＥＯ付加トリメチロールプロパントリアクリレートからなるアクリル系光硬化性成分、光重合開始剤および多孔質微粒子を配合したので、優れた減感作用を有するとともに、インクジェットインク印字適性に優れ、インクジェットインク吸収性に優れ、印字したインクジェットインクの耐水性が改善された減感インク層を形成できる減感インクであって、印刷インク適性に優れるためオフセット印刷などにより必要な所定の箇所に熱風乾燥機を用いることなく減感インク層を容易に形成できるという顕著な効果を奏する。
【００４４】
本発明の請求項２の情報シートは、基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１記載の減感インクを用いて形成された減感インク層を有するので、優れた減感作用を有するとともに、高いインク吸収性を示し、減感インク層に印字したインクジェットインクの耐水性に優れ、かつ印字画像の滲みが起こらず、印字の印字品質が高いという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】減感インク層を有する感圧複写シートの一例を説明する断面説明図である。
【図２】減感インク層のない感圧複写シートの一例を説明する断面説明図である。
【符号の説明】
１感圧複写シート
２、５基材
３発色剤マイクロカプセル層
４転写シート
６顕色剤層
７受容シート
８綴合
９減感インク層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a desensitized ink having ink jet printing suitability and an information sheet using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, ink jet printers using ink jet ink have many advantages such as easy colorization, low cost, high resolution, and excellent storage stability. Since the component is water, even if it is printable media (such as paper or film), it may not be possible to print depending on the printing state, for example, printing on solid media is not possible.
[0003]
A case of a pressure-sensitive copying sheet will be described as an example.
As shown in FIG. 2, according to the pressure-sensitive copying sheet 1, the transfer sheet 4 having a color former microcapsule layer 3 such as crystal violet lactone (CVL) or benzoylleucomethylene blue (BLMB) on the back surface of the substrate 2 is provided. Information entered using a ballpoint pen or the like is visibly copied on a receiving sheet 7 having a developer layer 6 containing acid clay, bentonite, oil-soluble phenol resin, etc. on the surface of the substrate 5. Yes. Then, the two are bound together at the binding 8 at one end, and the pressure-sensitive copying sheet 1 is configured.
[0004]
However, in some cases, it is necessary to have a function for making information non-copyable on the receiving sheet 7. For example, in pressure-sensitive copying sheets used in financial institution and credit company application forms, etc., the amount of money, PIN number, etc. are included in the entries to prevent leakage to parties other than the parties (applicant and person in charge). It is necessary to prevent the secret information from being copied on the receiving sheet 7.
[0005]
In such a case, as shown in FIG. 1, a desensitizing ink layer 9 is provided on the surface of a required portion of the developer layer 6 of the receiving sheet 7 to prevent information from being copied. A pressure-sensitive copying sheet 1A constructed in the same manner as the pressure-sensitive copying sheet 1 is used. Information entered by using a ballpoint pen or the like on the transfer sheet 4 using the pressure-sensitive copying sheet 1A is visibly copied on the receiving sheet 7 where the desensitizing ink layer 9 is not present. Since information is not copied in the provided location, secret information such as the amount of money and the password is entered in the location of the transfer sheet 4 corresponding to the desensitized ink layer 9 using a ballpoint pen or the like.
[0006]
Conventional desensitizers include amines such as cationic surfactants, polyols, butylene oxide adducts of amines, etc. These desensitizers are titanium in a vehicle in which an alcohol-soluble resin is dissolved in an alcohol solvent. The desensitized ink dispersed together with white, barium sulfate or the like was printed at a required location by gravure printing or the like, so that the desensitized ink layer 9 was formed.
Although the desensitizing ink layer 9 has a desensitizing action as described above, it is not water-resistant even when printing using ink-jet ink, is exposed to rain, or is accidentally splashed with water. However, there is a problem especially when used in the information industry field because the printed contents disappear from melting.
[0007]
Water-resistant pigment-type inks are commercially available as ink-jet inks, but problems such as clogging of the printer head and deterioration of the durability of the head, such as effects on the printer head, low print density, and difficulty in colorization There is.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The first object of the present invention is to solve the conventional problems, has an excellent desensitizing action, is excellent in ink jet ink printability, is excellent in ink jet ink absorbability, and is improved in water resistance of the printed ink jet ink. This is a desensitizing ink that can form a desensitizing ink layer, and because it is excellent in printing ink suitability, it can be easily and quickly applied to a desensitized ink receiving layer at a predetermined location required by offset printing etc. A second object of the present invention is to provide an information sheet having a desensitized ink layer formed on a predetermined portion of a base material using such ink. is there.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used a vehicle containing a specific solvent and a cationic resin, an acrylic photocurable component, a photopolymerization initiator, and a porous material for the vehicle. The inventors have found that the problem can be solved by using desensitized ink containing fine particles, and have completed the present invention.
[0010]
That is, the desensitizing ink having ink jet printing suitability according to claim 1 of the present invention is a vehicle comprising a glycol solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher and diamine glycol or propylene glycol and a polyamine cationic resin or a polyethyleneimine cationic resin. On the other hand, an acrylic photocurable component composed of polyethylene glycol diacrylate or EO-added trimethylolpropane triacrylate , a photopolymerization initiator, and porous fine particles are blended.
[0011]
By using the desensitizing ink of the present invention, a desensitizing ink receiving layer can be easily and quickly formed using a UV irradiation device, and the formed desensitizing ink layer has an excellent desensitizing action. The ink jet ink absorbability is excellent, the bleeding of the printed image does not occur, and the printed ink jet ink is excellent in water resistance. Furthermore, since it is excellent in printing ink suitability, a desensitized ink layer can be easily formed at a predetermined location on the substrate, so that the cost can be reduced.
[0012]
Claim 2 of the present invention is an information sheet comprising a desensitized ink layer formed using the desensitized ink having ink jet printability according to claim 1 on a predetermined portion of at least one surface of a substrate. is there.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the desensitizing ink having ink jet printing suitability of the present invention, it is important to use a vehicle containing a glycol solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher and a cationic resin. It is prepared by blending a polymerization initiator and porous fine particles. By using such an acrylic photocurable component, a desensitized ink receiving layer can be easily and rapidly formed using a UV irradiation device or the like.
[0014]
The glycol solvent used in the present invention is a medium and high boiling point solvent (boiling point of 100 ° C. or higher) that can be mixed with water. Specifically, for example, glycol (glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol). , Polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol) and glycol derivatives (ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol mono Butyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol Ether acetate), etc., and the like, and these two or more thereof.
[0015]
The cationic resin used in the present invention is an oligomer or polymer of a primary to tertiary amine or a quaternary ammonium salt.
Specific examples of particularly preferable cationic resins include, for example, dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate, acrylamide / diallylamine copolymer, polyvinylamine copolymer, or a mixture of two or more thereof. it can. As the cationic resin in the present invention, a commercially available resin can be suitably used.
[0016]
As specific examples of the commercially available cationic resin, for example, in the powder form, polyamine-based Sunfix 555, Sunfix 555C, Sunfix 555NK, Sunfix 555US, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Leox AS (special cation resin), Charol DM-254P (methacrylic ester chloride quaternary salt polymer), Charol DM-283P (methacrylic ester chloride quaternary salt polymer), PAA manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. -HCI-3S (polyallylamine hydrochloride), PAA-HCI-10S (polyallylamine hydrochloride) and the like, and in the liquid form, Epomin SP-012 (polyethyleneimine) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Epomin SP-110 (polyethyleneimine), Epomin SP And the like 200 (polyethyleneimine).
[0017]
The mass ratio of the glycol solvent and the cationic resin (glycol solvent: cationic resin) used in the present invention is preferably in the range of 1: 1 to 1: 0.1. If the amount of the cationic resin exceeds this range, the printability may be inferior. Conversely, if the amount of the cationic resin is less than this range, the water resistance may be inferior.
[0018]
The acrylic photocurable component used in the present invention can be arbitrarily selected from known acrylic photopolymerizable monomers and / or acrylic photopolymerizable oligomers.
Examples of such photopolymerizable monomers include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid or esters thereof such as alkyl-, cycloalkyl-, alkyl halide-, alkoxyalkyl-, hydroxyalkyl-, aminoalkyl- Tetrahydrofurfuryl-, allyl-, glycidyl-, benzyl-, phenoxy-acrylate and methacrylate, alkylene glycol, polyoxyalkylene glycol mono- or diacrylate and methacrylate, trimethylolpropane triacrylate and methacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and Methacrylate, acrylamide, methacrylamide or derivatives thereof, for example acrylics mono- or di-substituted with alkyl or hydroxyalkyl groups Bromide and methacrylamide, diacetone acrylamide and methacrylamide, N, etc. N'- alkylene-bis acrylamide and methacrylamide, allyl compounds such as allyl alcohol, allyl isocyanate, diallyl phthalate, and the like triallyl isocyanurate.
[0019]
In addition, in the case of applications where cure shrinkage is an obstacle, for example, isobornyl acrylate or methacrylate, norbornyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxyethyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxypropyl acrylate or methacrylate, Acrylic ester or methacrylic ester of diethylene glycol dicyclopentenyl monoether, acrylic ester or methacrylic ester of polyoxyethylene or polypropylene glycol dicyclopentenyl monoether, dicyclopentenyl cinnamate, dicyclopentenoxyethyl cinnamate 3,9-bis (1,1-bismethyl-2-oxyethyl), such as dicyclopentenoxyethyl monofumarate or difumarate ) -Spiro [5,5] undecane, 3,9-bis (1,1-bismethyl-2-oxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis Mono-, diacrylates such as (2-oxyethyl) -spiro [5,5] undecane, 3,9-bis (2-oxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane or Mono-, dimethacrylate, or mono-, diacrylate, or mono-, dimethacrylate of these spiroglycol or ethylene oxide or propylene oxide addition polymers, or methyl ether of the monoacrylate or methacrylate, 1-azabicyclo [2 , 2,2] -3-octenyl acrylate or methacrylate, bicyclo [2,2,1] -5 Use a photopolymerizable monomer such as heptene-2,3-dicarboxyl monoallyl ester such as dicyclopentadienyl acrylate or methacrylate, dicyclopentadienyloxyethyl acrylate or methacrylate, dihydrodicyclopentadienyl acrylate or methacrylate be able to.
These photopolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
[0020]
Examples of acrylic photopolymerizable oligomers include acrylic ester of epoxy resin such as diglycidyl ether diacrylate of bisphenol A, reaction product of epoxy resin, acrylic acid and methyltetrahydrophthalic anhydride, epoxy resin and 2-hydroxyethyl. Reaction product with acrylate, ring-opening copolymerization ester of glycidyl diacrylate and phthalic anhydride, ester of methacrylic acid dimer and polyol, polyester obtained from acrylic acid, phthalic anhydride and propylene oxide, polyvinyl alcohol and Unsaturated polyester-based prepolymers such as reaction products of N-methylolacrylamide, reaction products of polyethylene glycol, maleic anhydride and glycidyl methacrylate, and polyvinyl alcohol After esterification with, a polyvinyl alcohol-based prepolymer such as a product obtained by adding glycidyl methacrylate, a reaction product of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer and 2-hydroxyethyl acrylate, or further glycidyl methacrylate. In addition to polyacrylic acid or maleic acid copolymer prepolymers such as reacted ones, a polyoxyalkylene segment or a saturated polyester segment or both are connected via a urethane bond, and an acryloyl group or a methacryloyl group is connected to both ends. Examples thereof include urethane-based prepolymers.
These acrylic photopolymerizable oligomers suitably have a weight average molecular weight in the range of about 2000 to 30000.
[0021]
The photopolymerization initiator used in the present invention may be a conventionally known photopolymerization initiator such as 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [ 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 2-Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1-bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide-bis (2 , 4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide.
These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The content is usually preferably selected in the range of 5 to 15 parts by mass per 100 parts by mass of the acrylic photocurable component.
[0022]
The blending amount of the acrylic photocurable component used in the present invention is not particularly limited, but 10 to 200 parts by mass of the acrylic photocurable component with respect to 100 parts by mass of the vehicle containing the glycol solvent and the cationic resin, preferably 20 It is desirable to blend ~ 140 parts by mass. If it is less than 10 parts by mass, the desensitization effect may be lost and stickiness may remain. Conversely, if it exceeds 200 parts by mass, the desensitization effect is good, but the printability may be lowered, which is not preferable.
[0023]
In the present invention, porous fine particles are further blended as an essential component.
Specific examples of the porous fine particles include, for example, silica fine particles which are hydrophobic (Nippon Silica Industries, Ltd. SS-10F, SS-15, SS-10A, SS-20, SS-30P, SS-30S. SS-40, SS-50, SS-50A, SS-60, SS-70, SS-100, SS-10F, SS-50F, SS-50B, SS-50C, SS-72F, SS-170X, SS In the case of hydrophilic ones (Tokuyama Fine Seal A, B, USF, E50, E70, T32, X12, X30, X37, X37B, X40, X45, X60, X70, X80, RX70, K41, F80, F80B, P8, CMF, etc.), titanium dioxide (Nippon Aerosil Co., Ltd. T805), alumina fine particles, natural zeolite, Examples thereof include porous fine particles such as synthetic zeolite, calcium carbonate, activated clay, glass, and shirasu balloon.
[0024]
Other specific examples of the porous fine particles include resin porous fine particles. For example, tetrafluoroethylene resin (Teflon 30J, Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.), vinylidene hexafluoride resin (Daikin Industries NEOFLON CTFE), three Fluorochlorinated ethylene resin (Daikin Industries NEOFLON VDF), hexafluoropropylene resin (Daikin Industries NEOFLON FEP), fluorinated ethylene-propylene copolymer resin (Teflon 120J, Mitsui DuPont Fluorochemicals), various starch-based fine particles, fine particles An acrylic resin, a fine granular methacryl resin, etc. are mentioned.
These porous fine particles may be used alone or in combination of two or more.
[0025]
The amount of the porous fine particles is 5 to 60 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vehicle. If the amount is less than 5 parts by mass, the ink receiving property may not be improved. If the amount exceeds 60 parts by mass, the suitability of the printing ink may be deteriorated.
[0026]
The desensitizing ink of the present invention can further contain a binder resin as necessary.
The binder resin is not particularly limited as long as it can be used with the glycol solvent. Specifically, for example, natural resins such as albumin, gelatin, casein, starch, gum arabic and sodium alginate, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, polyamide, polyacrylamide, polyhydroxyethyl methacrylate, polyphenylacetoacetal, Polyethyleneimine, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridium halide, melamine resin, polyurethane, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyester, polyacrylate soda, acrylate copolymer, synthetic resin such as dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate, acrylamide Diallylamine copolymer, polyvinylamine copolymer, dicyandiamide, dimethyl diallyl ammonium chloride A cationic resin such as a compound having a main component of the catalyst or a mixture of two or more of these, electron beam curable ink, ultraviolet curable ink, sulfonic acid group, carboxyl group, sulfate ester group, phosphate ester group, etc. Examples thereof include an anionic resin having an anionic group such as rosin-modified maleic acid.
[0027]
A known additive can be added to the desensitizing ink of the present invention as necessary. Examples of additives include viscosity modifiers, anti-aging agents, pH adjusters, antifoaming agents, various stabilizers, colorants, roll transferability improvers such as glycerin, and the like.
[0028]
The desensitizing ink of the present invention is applied to a predetermined portion of at least one surface of a substrate by a coating means such as a gravure coater, flexo, air knife coater, bar coater, etc., and cured by UV irradiation with a high pressure mercury lamp or the like. An information sheet having a desensitized ink layer can be formed. Therefore, in the present invention, no special drying apparatus is required.
[0029]
As a substrate used in the present invention, synthetic paper or synthetic films such as polyethylene, transparent polyethylene terephthalate, polypropylene, and vinyl chloride can be used in addition to ordinary paper. When these synthetic films are used, the surface of the substrate is preferably subjected to a surface treatment such as a mat treatment or a corona treatment. The amount of ink applied to the substrate surface is not particularly limited, but is, for example, 0.5 to 30 g / m ² , preferably 3 to 20 g / m ² , and more preferably 5 to 15 g / m ² .
[0030]
As the ink-jet ink used in the present invention, for example, those described in JP-A-7-228808 and JP-A-7-228809 can be used. In particular, at least one anionic property selected from the group consisting of anthraquinone, benzoquinone, naphthoxyquinone, xanthene, triphenylmethane, quinoline, indigoid, azine, oxazine, thiazine and methine dyes Ink is preferably used. Specific examples of these are exemplified in paragraph No. 0015 of JP-A-7-228809. As a medium used for this ink, a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used. In addition, a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent, a surface tension adjusting agent and the like can be contained.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
Example 1
12 parts by mass of polyamine-based cationic resin <trade name: Sunfix 555 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)> Is dissolved in 18 parts by mass of diethylene glycol. Polyethylene glycol diacrylate (n = 13-14) <trade name: Aronix M260 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)> 55 parts by weight and a photopolymerization initiator <trade name: VICURE55 ( A liquid obtained by mixing 2 parts by mass of Akzo Nobel) is mixed. Furthermore, 10 parts by mass of alumina fine particles <trade name: aluminum oxide C (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)> Were added as porous fine particles and kneaded using a three-roll mill to prepare a desensitized ink having suitability for the inkjet ink of the present invention. .
Next, the resulting desensitized ink of the present invention was subjected to dry offset printing on a carbonless lower leaf paper N-40 using a resin relief plate to 1.5 g / cm ² (UV with a high pressure mercury lamp). The information sheet of the present invention having a desensitized ink layer was prepared while evaluating printability and curing.
After printing (black, red, blue and green dye inks) on the desensitized ink layer of the obtained information sheet of the present invention with a Cytex ink jet printer, evaluation of water resistance and desensitization performance by the following evaluation methods Went.
These evaluation results are shown in Table 1.
[0032]
(Evaluation methods)
<water resistant>
The printed part is washed away with running water for a certain period of time, or a water droplet is dropped on the printed part for a certain period of time, and then wiped off to visually determine the ink state.
The case where the print was completely left was judged as ◎, the case where the print was almost completely left as ○, the case where the print was slightly thinned as Δ, and the case where the print was thin as x.
[0033]
<Desensitization performance evaluation>
After overlapping with the non-carbon top sheet N-40, the image line was copied with a drawing load of 250 g using a drawing tester. The judgment was as follows. Compared to the normal image-copied sample, the one with no copy line part copied to the desensitized ink layer is marked as ◯, and the one with the copy line part thinly copied into the desensitized ink layer is marked as △. The case where the copy image line portion was copied as it was on the ink-sensitive layer was judged as x.
[0034]
(Example 2)
The information sheet of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic monomer used in Example 1 was changed to EO-added trimethylolpropane triacrylate (trade name: IRR289 (manufactured by Daicel UCP)). The water resistance and desensitization performance were evaluated.
These evaluation results are shown in Table 1.
[0035]
(Example 3)
The information sheet of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cationic resin used in Example 1 was changed to a polyethyleneimine-based cationic resin (trade name: Epomin SP-110 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)). The water resistance and desensitization performance were evaluated.
These evaluation results are shown in Table 1.
[0036]
Example 4
An information sheet of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the diethylene glycol used in Example 1 was changed to propylene glycol, and water resistance and desensitization performance were evaluated.
These evaluation results are shown in Table 1.
[0037]
(Example 5)
An information sheet of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cationic resin solution used in Example 1 was changed to 60 parts by mass and the acrylic monomer / photopolymerization initiator mixture was changed to 30 parts by mass. The water resistance and desensitization performance were evaluated.
These evaluation results are shown in Table 1.
[0038]
(Comparative Example 1)
Forty parts by mass of polyamine cationic resin (trade name: Sunfix 555 (manufactured by Sanyo Chemical Industries)) are dissolved in 60 parts by mass of diethylene glycol. 100 parts by mass of the obtained cationic resin solution is kneaded with 5 parts by mass of linseed oil (trade name: No. 8 boil oil (manufactured by Nisshin Oil Industries)). Further, 0.05 part by mass of a liquid dryer as an additive was added and kneaded using a three-roll mill to prepare a desensitized ink for comparison. In the same manner as in Example 1, comparative information sheets were prepared, and water resistance and desensitization performance were evaluated.
These evaluation results are shown in Table 1.
[0039]
(Comparative Example 2)
A desensitization ink <trade name: KS Bright desensitization ink (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.)> Was used in the same manner as in Example 1 to prepare a comparative information sheet and evaluate water resistance and desensitization performance.
These evaluation results are shown in Table 1.
[0040]
(Comparative Example 3)
A comparative information sheet was prepared and evaluated for water resistance and desensitization performance in the same manner as in Example 1 except that desensitizing ink <trade name: UV-2 (manufactured by Mitsubishi Paper Industries)> was used.
These evaluation results are shown in Table 1.
[0041]
[Table 1]

[0042]
The desensitizing inks of Examples 1 to 5 are excellent in printability and, from Table 1, are excellent in water resistance and desensitization performance of printing (black, red, blue and green dye inks) printed by an ink jet printer. I understand.
On the other hand, the desensitized ink of Comparative Example 1 is excellent in water resistance, but is inferior in desensitization performance, and the desensitized inks in Comparative Examples 2-3 are excellent in desensitization performance, but are inferior in water resistance.
[0043]
【The invention's effect】
A desensitizing ink having ink jet printing suitability according to claim 1 of the present invention is used for a vehicle containing a glycol solvent composed of diethylene glycol or propylene glycol and having a boiling point of 100 ° C. or higher and a polyamine cationic resin or a polyethyleneimine cationic resin. In addition, an acrylic photocurable component composed of polyethylene glycol diacrylate or EO-added trimethylolpropane triacrylate , a photopolymerization initiator, and porous fine particles are blended, so that it has excellent desensitizing action and is suitable for inkjet ink printing. It is a desensitized ink that can form a desensitized ink layer with excellent ink jet ink absorbability and improved water resistance of the printed ink jet ink. A marked effect of the desensitizing ink layer can be easily formed without using such predetermined hot-air dryer at a location.
[0044]
The information sheet according to claim 2 of the present invention has a desensitizing ink layer formed by using the desensitizing ink according to claim 1 on a predetermined portion of at least one surface of the base material. In addition, the ink exhibits high ink absorbability, is excellent in water resistance of the ink-jet ink printed on the desensitized ink layer, does not cause bleeding of the printed image, and has a remarkable effect that the printing quality of printing is high.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view illustrating an example of a pressure-sensitive copying sheet having a desensitized ink layer.
FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view illustrating an example of a pressure-sensitive copying sheet having no desensitizing ink layer.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pressure

sensitive copy sheet

2, 5 Base material 3 Color developing agent microcapsule layer 4 Transfer sheet 6 Developer layer 7 Receiving sheet 8 Binding 9 Desensitizing ink layer

Claims

Acrylic system consisting of polyethylene glycol diacrylate or EO-added trimethylolpropane triacrylate for a vehicle containing a glycol solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher, consisting of diethylene glycol or propylene glycol, and a polyamine cationic resin or polyethyleneimine cationic resin. A desensitizing ink having suitability for ink jet printing, comprising a photocurable component, a photopolymerization initiator, and porous fine particles.

An information sheet comprising a desensitized ink layer formed using a desensitized ink having ink jet printability according to claim 1 at a predetermined portion of at least one surface of a substrate.