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JP4797288B2 - Polypropylene resin composition and method for producing T-die film - Google Patents
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JP4797288B2 - Polypropylene resin composition and method for producing T-die film - Google Patents

Polypropylene resin composition and method for producing T-die film Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高速Tダイフィルム製膜用のポリプロピレン系樹脂組成物、、およびTダイフィルムの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリプロピレン系フィルムは光学的性質、機械的性質、包装適性が優れていることから食品包装、繊維包装などの包装分野で広く使用されている。近年、フィルムの生産性向上のため大型製膜機による高速化が進んできたが、この場合、フィルム冷却効率の悪化やMD方向(フィルム製膜時の縦方向)の配向増加等が起こり、得られるフィルムの透明性や外観、MD方向の引裂き強度が悪化し問題となってきた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
例えば、分子量分布が比較的広くかつダイスウェル比の大きなポリプロピレン系樹脂は、高速で製膜した場合でも得られるフィルムの透明性や外観の悪化が小さいものの、MD方向の引裂強度が悪化する。反対に、分子量分布が比較的狭くかつダイスウェル比の小さなポリプロピレン系樹脂は、高速製膜時でも得られるフィルムのMD方向の引裂強度の悪化が小さいものの、透明性が悪化したり、フィルム表面にタッチロール跡が付着するなどしてフィルムの外観が悪化する。かかる状況下、本発明が解決しようとする課題は、高速でのTダイフィルム製膜時において得られるフィルムの透明性、外観およびMD方向の引裂強度のバランスに優れるフィルムが得られる高速Tダイフィルム製膜用ポリプロピレン系樹脂および高速でのTダイフィルム製膜時において透明性、外観およびMD方向の引裂強度のバランスに優れるTダイフィルムの製造方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明は、製膜速度130〜1000m/minでのTダイフィルム加工用のポリプロピレン系樹脂組成物であって、それをTダイフィルム製膜して得られたTダイフィルムについて測定した分子量分布が4.2以下でダイスウェル比が1.28以上であるポリプロピレン系樹脂組成物、並びに、製膜速度130〜1000m/minでのTダイフィルム加工用のポリプロピレン系樹脂組成物であって、ダイスウェル比1.70未満のプロピレン重合体樹脂(A)100重量部およびダイスウェル比1.80以上のプロピレン重合体樹脂(B)0.01〜45重量部からなるポリプロピレン系樹脂組成物にかかるものである。また本発明は、これらのポリプロピレン系樹脂組成物を用いて、製膜速度130〜1000m/minでTダイフィルム加工するTダイフィルムの製造方法にかかるものである。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【0005】
【発明の実施の形態】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、それをTダイフィルム製膜して得られたTダイフィルムを試料として測定した分子量分布が4.2以下でダイスウェル比が1.28以上であるポリプロピレン系樹脂組成物であり、高速でのTダイフィルム製膜時に、得られるフィルムの透明性、外観およびMD方向の引裂強度のバランスに優れる。該分子量分布として好ましくは、1.0〜4.0であり、該ダイスウェル比として好ましくは1.30〜2.00である。
ここでいうダイスウェル比は、JIS K7210の条件14の方法に従うメルトフローレート(MFR)測定時の押出物の断面の直径を測定し、次式から決定した値を採用する事とする。
ダイスウェル比 = 押出物の断面の直径/オリフィスの直径
但し、押出物の断面とは押出物の押出方向に垂直な断面をいい、該断面が真円形でない場合には、該断面の直径の最大値と最小値との平均値を該押出物の断面の直径とする。
また、ここでいう分子量分布は、G.P.C.(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)により測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)を採用する。
【0006】
かかるポリプロピレン系樹脂組成物は例えば、ダイスウェル比の小さなプロピレン重合体樹脂とダイスウェル比の大きなプロピレン重合体樹脂とを配合することにより得られる。即ち上記のポリプロピレン系樹脂組成物としてより好ましくは、ダイスウェル比1.70未満のプロピレン重合体樹脂(A)100重量部およびダイスウェル比1.80以上のプロピレン重合体樹脂(B)0.01〜45重量部からなる上記のポリプロピレン系樹脂組成物である。
【0007】
本発明の第2のポリプロピレン系樹脂組成物は、ダイスウェル比1.70未満のプロピレン重合体樹脂(A)100重量部およびダイスウェル比1.80以上のプロピレン重合体樹脂(B)0.01〜45重量部からなるポリプロピレン系樹脂組成物であり、高速でのTダイフィルム製膜時に、得られるフィルムの透明性、外観およびMD方向の引裂強度のバランスに優れる。
【0008】
該プロピレン重合体樹脂(A)のダイスウェル比が上記の範囲にあると、高速でのTダイフィルム製膜時に得られるフィルムのMD方向の引裂強度が優れ、好ましい。該プロピレン重合体樹脂(A)のダイスウェル比として好ましくは1.00〜1.60であり、より好ましくは1.05〜1.50であり、さらに好ましくは1.10〜1.35である。
【0009】
一方、該プロピレン重合体樹脂(B)のダイスウェル比が上記の範囲にあると、高速でのTダイフィルム製膜時に得られるフィルムの透明性や外観が優れ、好ましい。該プロピレン重合体樹脂(B)のダイスウェル比としてより好ましくは1.80〜3.00であり、さらに好ましくは2.00〜3.00である。
【0010】
該プロピレン重合体樹脂(B)の量が上記の範囲にあると、高速でのTダイフィルム製膜時に得られるフィルムのMD方向の引裂強度や透明性、外観が優れ、好ましい。該プロピレン重合体樹脂(B)の量として好ましくは、該プロピレン重合体樹脂(A)100重量部に対して0.01〜30重量部であり、より好ましくは0.10〜20重量部であり、さらに好ましくは0.20〜15重量部である。
【0011】
該プロピレン重合体樹脂(A)は、プロピレン単独重合体樹脂、またはプロピレンと、結晶性を失わない程度のプロピレン以外の炭素原子数2〜12のα−オレフィン等との共重合体樹脂、およびそれらから選ばれる複数の樹脂であることが好ましい。α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げられる。共重合は、柔軟性・耐衝撃性を制御する目的などで行われ、プロピレン以外のモノマーから誘導される繰り返し単位の含有量としては、エチレンの場合は10重量%以下、炭素原子数4〜12のα−オレフィンの場合は30重量%以下が好ましい。これらのうち、プロピレンの単独重合体樹脂、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が10重量%以下であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体樹脂、炭素原子数4〜12のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量が30重量%以下であるプロピレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンとのランダム共重合体樹脂、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が10重量%以下で炭素原子数4〜12のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量が30重量%以下であるプロピレンとエチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンとの3元ランダム共重合体樹脂、またはプロピレンとエチレンとのブロック共重合体樹脂がより好適に使用される。その場合のα−オレフィンとしては1−ブテンが特に好ましい。
【0012】
該プロピレン重合体樹脂(A)の製造方法は、特に限定されるものではなく、気相重合法、溶媒重合法等が挙げられるが、特に気相重合法が好ましい。重合に用いる触媒としては、公知の種々の触媒を使用できるが、好ましくはチタン原子、マグネシウム原子およびハロゲン原子を含有する固体触媒成分を用いて得られるマルチサイト触媒、またはメタロセン錯体等を用いて得られるシングルサイト触媒が挙げられる。
【0013】
該プロピレン重合体樹脂(B)としては、公知の種々のプロピレン重合体樹脂を用いることができ、例えば歪み硬化性伸長粘度をもつ非線状のプロピレン重合体樹脂や、多段重合により製造された広い分子量分布を有するプロピレン重合体樹脂などが挙げられる。
【0014】
該プロピレン重合体樹脂(B)として好ましくは、下記プロピレン重合体(C)が好適に用いられる。
プロピレン重合体(C):極限粘度が5.0dl/g以上の結晶性プロピレン重合体部分(a)を製造する工程および極限粘度が3.0dl/g未満の結晶性プロピレン重合体部分(b)を製造する工程を含む重合方法により得られ、樹脂全体に占める結晶性プロピレン重合体部分(a)の割合が0.05〜35重量%であり、樹脂全体の極限粘度が3.0dl/g未満かつ分子量分布が10未満のプロピレン重合体。
プロピレン重合体(C)の具体的な製造方法としては、例えば第一段階で(a)を重合した後、引き続いて第二段階で(a)を重合したと同一の重合槽で(b)を重合する回分式重合法や、2槽以上の重合槽を直列に配置し、第一段階として(a)を重合後生成物を次の重合槽へ移送し、その重合槽で第二段階として(b)を重合する連続式重合法等が挙げられる。なお、連続式重合法の場合は、第一段階および第二段階それぞれの重合槽は1槽でも2槽以上でもよい。
【0015】
前記結晶性プロピレン重合体部分(a)の極限粘度は5.0dl/g以上であり、好ましくは6.0dl/g以上である。この範囲にあると本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなるフィルムの透明性および外観改良効果が高くなり好ましい。該(a)の極限粘度は高いほど好ましく特に上限に制限はないが、通常は15.0dl/g未満である。該(a)の極限粘度としてより好ましくは6.0〜13.0dl/gであり、さらに好ましくは7.0〜11.0dl/gである。
【0016】
結晶性プロピレン重合体部分(a)のプロピレン重合体(C)に占める割合は0.05〜35重量%であり、好ましくは0.1〜25重量%、さらに好ましくは0.3〜18重量%である。この範囲内にあれば、組成物としたときのダイスウェル比を好適な範囲となしやすく、好ましい。
【0017】
前記結晶性プロピレン重合体部分(b)の極限粘度は3.0dl/g未満であり、好ましくは2.0dl/g以下である。この範囲にあると本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は流動性や加工性に優れ、好ましい。該(b)の極限粘度は低いほど好ましく特に下限に制限はないが、通常は0.5dl/g以上である。
該(b)の極限粘度としてより好ましくは0.8〜2.0dl/gであり、さらに好ましくは1.0〜1.8dl/gである。
【0018】
なお、該(b)の極限粘度は(b)の製造条件を適宜設定することにより上記範囲内とすることができる。通常は極限粘度の加成性が成り立つとして、該(a)と該(b)とからなるプロピレン重合体(C)の場合は最終的に得られたプロピレン重合体(C)の極限粘度[η]C と該(a)の極限粘度[η]a および該(a)、(b)それぞれの(C)中の含有割合(重量%)から下記数式1により該(b)の極限粘度[η]b を求める。
[η]b = ([η]C ×100−[η]a ×Wa )÷Wb [数式1]
[η]C :プロピレン重合体(C)の極限粘度(dl/g)
[η]a :結晶性プロピレン重合体部分(a)の極限粘度(dl/g)
a :結晶性プロピレン重合体部分(a)の含有割合(重量%)
b :結晶性プロピレン重合体部分(b)の含有割合(重量%)
【0019】
前記プロピレン重合体(C)全体の極限粘度は3.0dl/g未満である。この範囲にあると本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は流動性や加工性に優れ、好ましい。該(C)の極限粘度は低いほど好ましく特に下限に制限はないが、通常は1.0dl/g以上である。該(C)の極限粘度としてより好ましくは1.0dl/g以上3.0dl/g未満であり、さらに好ましくは1.2dl/g以上2.8dl/g未満である。
【0020】
前記プロピレン重合体(C)全体の分子量分布は10未満である。この範囲にあると高速でのTダイフィルム製膜時に得られるフィルムのMD方向の引裂強度により優れ、好ましい。該分子量分布として好ましくは4〜8である。なお本発明でいう分子量分布は、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で評価する。
【0021】
さらに、プロピレン重合体(C)の溶融強度の観点から、該(a)の極限粘度[η]a (dl/g)および含有割合Wa (重量%)が、下記数式2を満たすことがさらに好ましい。
a ≧400×EXP(−0.6×[η]a ) [数式2]
a が上記式の範囲内であると、組成物としたときのダイスウェル比を好適な範囲となしやすく好ましい。
【0022】
該(a)および該(b)は、それぞれアイソタクチックポリプロピレン結晶構造を有する結晶性プロピレン重合体部分であり、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンと結晶性を失わない程度の量のエチレンおよび/または炭素原子数4〜12のα−オレフィン等のコモノマーとの共重合体が好ましい。α−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げられる。結晶性を失わない程度の量とはコモノマーの種類により異なるが、例えばエチレンの場合、共重合体中のエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量は通常10重量%以下、1−ブテン等の他のα−オレフィンの場合、共重合体中のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量は通常30重量%以下である。
【0023】
また該(b)としては上記以外に結晶性のプロピレン重合体樹脂(A)中に非晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体が分散している重合体も好ましいものとして例示することができる。
該(a)および該(b)として特に好ましくは、それぞれ、プロピレンの単独重合体、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が10重量%以下であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体、炭素原子数4〜12のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量が30重量%以下であるプロピレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンとのランダム共重合体、またはエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が10重量%以下で炭素原子数4〜12のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量が30重量%以下であるプロピレンとエチレンと炭素原子数4〜12のα−オレフィンとの3元ランダム共重合体である。なお、これらの場合のα−オレフィンとして最も好ましくは1−ブテンである。
柔軟性や耐衝撃性に関して特に優れた性能を示す該(a)としては、エチレンから誘導される繰り返し単位の量が1〜10重量%であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体が用いられる。
【0024】
該(a)と該(b)とは同一組成であっても異なっていてもよい。また該(a)と該(b)とはブロック的に結合していてもよい。さらには該(a)と該(b)とがブロック的に結合したものとそれ以外の該(a)および該(b)とが共存していてもよい。
【0025】
上記プロピレン重合体(C)は、公知の種々の触媒を使用して製造されるが、かかる触媒としてはチタン原子、マグネシウム原子およびハロゲン原子を含有する固体触媒成分を用いて得られるマルチサイト触媒、またはメタロセン錯体等を用いて得られるシングルサイト触媒等が挙げられる。上記プロピレン重合体(C)は好ましくはチタン原子、マグネシウム原子およびハロゲン原子を含有する固体触媒成分を用いて得られるマルチサイト触媒を使用して製造され、更に好ましくは、特開平11−228629号公報記載の方法で製造される。
【0026】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のさらなる物性向上を計るため、本発明の効果を妨げない範囲で2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(IRGANOX 1010)やn−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート(IRGANOX 1076)で代表されるフェノール系安定剤、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトやトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトなどで代表されるホファイト系安定剤、高級脂肪酸アミドや高級脂肪酸エステルで代表される滑剤、炭素原子数8〜22の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステルなどの帯電防止剤、シリカ、炭酸カルシウム、タルクなどで代表されるブロッキング防止剤、エチレン−α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどで代表されるポリエチレン系樹脂などを添加しても良い。
【0027】
種々の目的に応じて配合する、加工性改良剤、安定剤、滑剤、ブロッキング防止剤等は、あらかじめ本発明のポリプロピレン系樹脂組成物と溶融混練したのちフィルム加工に供してもよいし、個々にドライブレンドまたは一種以上のマスターバッチにしてドライブレンド後フィルム加工に供してもよく、いずれの方法を用いてもよい。
【0028】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は高速でのTダイフィルム製膜用のポリプロピレン系樹脂組成物であり、得られるフィルムの透明性、外観およびMD方向の引裂強度のバランスに優れ、生産性向上とフィルム物性向上の両立が可能である。即ち、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、製膜速度130〜1000m/minでのTダイフィルム製膜用のポリプロピレン系樹脂組成物であり、該製膜速度としてより好ましくは150〜700m/minであり、さらに好ましくは170〜500m/minであり、特に好ましくは220〜400m/minである。
【0029】
本発明のTダイフィルムの製造方法は、かかる本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を用いて、製膜速度130〜1000m/minでTダイフィルム加工するTダイフィルムの製造方法であり、該製膜速度としてより好ましくは150〜700m/minであり、さらに好ましくは170〜500m/minであり、特に好ましくは220〜400m/minである。
【0030】
本発明のTダイフィルムの製造方法で用いるTダイフィルム加工装置は特に限定されるものではなく、例えば公知のTダイフィルム加工装置や公知の押し出しラミネート加工装置などが挙げられ、好ましくはTダイフィルム加工装置である。
本発明のTダイフィルムの製造方法における好ましい製膜条件としては、樹脂温度190〜300℃、冷却ロール温度20〜50℃の条件を適用することができる。
【0031】
本発明で得られるTダイフィルムは上記のポリプロピレン系樹脂組成物からなるTダイフィルムであり、単層フィルム、または該ポリプロピレン系樹脂組成物からなる層が少なくとも1層含まれる多層フィルムであってもよい。
該フィルムを使用する用途は特に限定されるものではないが、例えばパン、野菜等の食品包装用途やシャツなどの衣類包装用途、工業用部品包装用途等に使用する事が出来る。また、該フィルムはドライラミネート法、サンドラミ法等のラミネーション法等公知の技術によりセロハン、紙、織物、板紙、アルミニウム箔、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、延伸ポリプロピレン等の基材にラミネートしたフィルムとして利用することもできる。
【0032】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
評価方法は以下のとおりである。
【0033】
(1)重合体の極限粘度(単位:dl/g)
ウベローデ型粘度計を用いて135℃テトラリン中で測定を行った。なお、下記参考例1における結晶性プロピレン重合体部分(b)の極限粘度は結晶性プロピレン重合体部分(a)および重合体全体の極限粘度等より明細書中に記載の計算式を用いて求めた。
【0034】
(2)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210の条件14(Condition Number 14)の方法に従って230℃で測定した。(単位:g/10分)
【0035】
(3)ダイスウェル比(SR)
JIS K7210の条件14の方法に従うメルトフローレート(MFR)測定時の押出物の断面の直径を測定し、次式から決定した。
ダイスウェル比 = 押出物の断面の直径/オリフィスの直径
但し、押出物の断面とは押出物の押出方向に垂直な断面をいい、該断面が真円形でない場合には、該断面の直径の最大値と最小値の平均値を該押出物の断面の直径とした。
【0036】
(4)分子量および分子量分布
G.P.C.(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)により、下記条件で測定した。なお分子量分布は重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で評価した。
機種:150CV型(ミリポアウォーターズ社製);
カラム:Shodex M/S 80;
測定温度:145℃;
溶媒:オルトジクロロベンゼン;
サンプル濃度:5mg/8mL;
検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
【0037】
(5)Haze(透明性)
JIS K7105に従い測定した。
【0038】
(6)エルメンドルフ引裂強度(単位:kN/m)
JIS Z1702に従い、フィルムのMD方向について測定した。
【0039】
(7)フィルム外観
得られたフィルム表面のタッチロール跡の有無について目視評価を行った。評価は、タッチロール跡が付着している場合を×、付着していない場合を○として実施した。
【0040】
実施例および比較例で用いたポリマーは以下の通りである。
PP−1:住友化学工業(株)製、プロピレン単独重合体樹脂、商品名ノーブレン Y101、ロット番号 FAZ356、MFR=10、SR=1.69、分子量分布(Mw/Mn)=6.8
PP−2:住友化学工業(株)製、プロピレン単独重合体樹脂、商品名ノーブレン Y101、ロット番号 FAH468、MFR=13、SR=1.25、分子量分布(Mw/Mn)=3.9
PP−3:下記の参考例1で得られたプロピレン単独重合体、MFR=12、SR=2.35、分子量分布(Mw/Mn)=8.0、重量平均分子量(Mw)=3.4×105
【0041】
[参考例1](PP−3:プロピレン単独重合体の製造)
[1](固体触媒成分の合成)
攪拌機付きの200リットルSUS製反応容器を窒素で置換した後、ヘキサン80リットル、テトラブトキシチタン 6.55モル、フタル酸ジイソブチル2.8モル、およびテトラエトキシシラン 98.9モルを投入し均一溶液とした。次に濃度2.1モル/リットルのブチルマグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液 51リットルを、反応容器内の温度を5℃に保ちながら5時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後室温でさらに1時間攪拌し、その後室温で固液分離し、トルエン70リットルでの洗浄を3回繰り返した。
次いで、スラリー濃度が0.6Kg/リットルになるようにトルエンを加えた後、n−ブチルエーテル 8.9モルと四塩化チタン 274モルとの混合液を加え、さらにフタル酸クロライドを20.8モル加えて110℃で3時間攪拌を行った。その後固液分離し、95℃でトルエン 90リットルでの洗浄を2回行った。
次いで、スラリー濃度を0.6Kg/リットルに調整した後、フタル酸ジイソブチル 3.13モル、n−ブチルエーテル 8.9モルおよび四塩化チタン 137モルを加え、105℃で1時間攪拌を行った。その後同温度で固液分離した後、95℃でトルエン 90リットルでの洗浄を2回行った。
次いで、スラリー濃度を0.6Kg/リットルに調整した後、n−ブチルエーテル 8.9モルおよび四塩化チタン 137モルを加え、95℃で1時間攪拌を行った。その後、同温度で固液分離し同温度でトルエン 90リットルでの洗浄を3回行った。
次いで、スラリー濃度を0.6Kg/リットルに調整した後、n−ブチルエーテル 8.9モルおよび四塩化チタン 137モルを加え、95℃で1時間攪拌を行った。その後、同温度で固液分離し同温度でトルエン 90リットルでの洗浄を3回行った後、さらにヘキサン 90リットルでの洗浄を3回した後減圧乾燥して固体触媒成分11.0Kgを得た。
固体触媒成分はチタン原子 1.9重量%、マグネシウム原子 20重量%、フタル酸エステル 8.6重量%、エトキシ基 0.05重量%、ブトキシ基 0.21重量%を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有していた。
【0042】
[2](固体触媒成分の予備活性化)
内容積3リットルのSUS製、攪拌機付きオートクレーブに十分に脱水、脱気処理したn−ヘキサン 1.5リットル、トリエチルアルミニウム 37.5ミリモル、t−ブチル−n−プロピルジメトキシシラン 3.75ミリモル、上記[1]で得られた固体触媒成分15gを添加し、槽内温度を5〜15℃に保ちながらプロピレン15gを30分かけて連続的に供給して予備活性化を行った。
【0043】
[3](結晶性プロピレン重合体部分(a)の重合)
SUS製の内容積300リットルの重合槽において、重合温度60℃、重合圧力27kg/cm2 Gを保持するように液状プロピレンを57kg/hで供給しながら、トリエチルアルミニウム 1.3ミリモル/h、t−ブチル−n−プロピルジメトキシシラン 0.13ミリモル/hおよび上記[2]と同様にして予備活性化された固体触媒成分0.51g/hを連続的に供給し、水素の実質的非存在下でプロピレン重合を行い、2.0kg/hの重合体が得られた。この時の重合体生成量は固体触媒成分1g当たり3920gであり、その一部をサンプリングして分析した結果、極限粘度は7.7dl/gであった。得られた重合体はそのまま第二槽目に連続的に移送した。
【0044】
[4](結晶性プロピレン重合体部分(b)の重合)
内容積1m3 の攪拌機付き流動床反応器(第二槽目)において、重合温度80℃、重合圧力18Kg/cm2 G、気相部の水素濃度8vol%を保持するようにプロピレンおよび水素を供給しながら、第一槽目より移送された触媒含有重合体およびトリエチルアルミニウム 60ミリモル/h、t−ブチル−n−プロピルジメトキシシラン 6ミリモル/hを供給しながらプロピレン重合を連続的に継続することにより18.2kg/hの重合体が得られた。この重合体の極限粘度は1.9dl/gであった。
以上の結果から(b)の重合時の重合体生成量は固体触媒成分1gあたり31760gであり、第一槽目と第二槽目の重合重量比は11:89であり、(b)の極限粘度は1.2dl/gと求められた。
【0045】
[5](重合体のペレット化)
この重合体粉末100重量部に対して、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、商品名イルガノックス1010(チバガイギー社製)0.05重量部、商品名スミライザーBHT(住友化学工業社製)0.2重量部を加えて、230℃で溶融混練し、重量平均分子量(Mw)が3.4×105 、分子量分布(Mw/Mn)が8.0、MFRが12g/10分、ダイスウェル比(SR)が2.35のプロピレン単独重合体のペレットを得た。
【0046】
[実施例1]
PP−2 100重量部に対して、PP−3 11重量部をペレットブレンドした組成物を2台の65mmφ押出機および90mmφ押出機にて樹脂温度230〜260℃となる条件で溶融混練し、225℃に昇温したフィードブロック型のTダイ(ダイ幅1250mm、リップ開度0.8mm)に導入して溶融押し出しを行った。溶融押し出しされたフィルムは、40℃に温調され300m/minで回転する冷却ロールにて冷却固化させて、厚さ20μmである単層の未延伸フィルムを得た。評価結果を表1にまとめた。
【0047】
[比較例1]
PP−1を2台の65mmφ押出機および90mmφ押出機にて樹脂温度230〜260℃となる条件で溶融混練し、225℃に昇温したフィードブロック型のTダイ(ダイ幅1250mm、リップ開度0.8mm)に導入して溶融押し出しを行った。溶融押し出しされたフィルムは、40℃に温調され300m/minで回転する冷却ロールにて冷却固化させて、厚さ20μmである単層の未延伸フィルムを得た。評価結果を表1にまとめた。
【0048】
[比較例2]
PP−2を2台の65mmφ押出機および90mmφ押出機にて樹脂温度230〜260℃となる条件で溶融混練し、225℃に昇温したフィードブロック型のTダイ(ダイ幅1250mm、リップ開度0.8mm)に導入して溶融押し出しを行った。溶融押し出しされたフィルムは、40℃に温調され300m/minで回転する冷却ロールにて冷却固化させて、厚さ20μmである単層の未延伸フィルムを得た。評価結果を表1にまとめた。
【0049】
【表1】

Figure 0004797288
【0050】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明によれば、高速でのTダイフィルム製膜時においても得られるフィルムの透明性、外観およびMD方向の引裂強度のバランスに優れるフィルムが得られるポリプロピレン系樹脂およびそれからなるフィルム、並びに高速でのTダイフィルム製膜時においても透明性、外観およびMD方向の引裂強度のバランスに優れるTダイフィルムの製造方法が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polypropylene resin composition for forming a high-speed T-die film and a method for producing a T-die film.
[0002]
[Prior art]
Polypropylene films are widely used in packaging fields such as food packaging and fiber packaging because of their excellent optical properties, mechanical properties, and packaging suitability. In recent years, high-speed film forming machines have been accelerated to improve film productivity, but in this case, deterioration of film cooling efficiency and increase in orientation in the MD direction (longitudinal direction during film formation) occur. As a result, the transparency and appearance of the resulting film deteriorated, and the tear strength in the MD direction has deteriorated.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
For example, a polypropylene resin having a relatively wide molecular weight distribution and a large die swell ratio has a small deterioration in transparency and appearance of a film obtained even when the film is formed at high speed, but the tear strength in the MD direction is deteriorated. On the other hand, a polypropylene resin having a relatively narrow molecular weight distribution and a small die swell ratio has little deterioration in the tear strength in the MD direction of the film obtained even during high-speed film formation, but the transparency deteriorates on the film surface. The appearance of the film deteriorates due to adhesion of touch roll marks. Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is a high-speed T-die film from which a film excellent in the balance of transparency, appearance and tear strength in the MD direction can be obtained at the time of forming a high-speed T-die film. An object of the present invention is to provide a method for producing a T-die film that is excellent in the balance of transparency, appearance, and tear strength in the MD direction when forming a polypropylene resin for film formation and a T-die film at high speed.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a polypropylene resin composition for processing a T-die film at a film forming speed of 130 to 1000 m / min, and the molecular weight distribution measured for the T-die film obtained by forming the T-die film is A polypropylene resin composition having a die swell ratio of 4.28 or less and a die swell ratio of 1.28 or more, and a polypropylene resin composition for processing a T-die film at a film forming speed of 130 to 1000 m / min, A polypropylene resin composition comprising 100 parts by weight of a propylene polymer resin (A) having a ratio of less than 1.70 and 0.01 to 45 parts by weight of a propylene polymer resin (B) having a die swell ratio of 1.80 or more. is there. The present invention also relates to a method for producing a T-die film that uses these polypropylene resin compositions and processes a T-die film at a film forming speed of 130 to 1000 m / min.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polypropylene resin composition of the present invention is a polypropylene resin composition having a molecular weight distribution of 4.2 or less and a die swell ratio of 1.28 or more measured using a T die film obtained by forming the T die film as a sample. It is a resin composition, and is excellent in the balance of transparency, appearance, and tear strength in the MD direction of the obtained film when forming a T-die film at high speed. The molecular weight distribution is preferably 1.0 to 4.0, and the die swell ratio is preferably 1.30 to 2.00.
As the die swell ratio here, the diameter of the cross section of the extrudate at the time of melt flow rate (MFR) measurement according to the method of condition 14 of JIS K7210 is measured, and a value determined from the following equation is adopted.
Die swell ratio = Extrudate cross section diameter / Orifice diameter
However, the cross section of the extrudate means a cross section perpendicular to the extruding direction of the extrudate, and when the cross section is not a true circle, the average value of the maximum value and the minimum value of the diameter of the cross section is the cross section of the extrudate. The diameter of
The molecular weight distribution referred to here is G. P. C. The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by (gel permeation chromatography) is employed.
[0006]
Such a polypropylene resin composition can be obtained, for example, by blending a propylene polymer resin having a small die swell ratio and a propylene polymer resin having a large die swell ratio. More specifically, the polypropylene resin composition is more preferably 100 parts by weight of a propylene polymer resin (A) having a die swell ratio of less than 1.70 and a propylene polymer resin (B) of 0.01 having a die swell ratio of 1.80 or more. It is said polypropylene resin composition which consists of -45 weight part.
[0007]
The second polypropylene resin composition of the present invention comprises a propylene polymer resin (A) of 100 parts by weight with a die swell ratio of less than 1.70 and a propylene polymer resin (B) of 0.01 with a die swell ratio of 1.80 or more. It is a polypropylene resin composition comprising ˜45 parts by weight, and is excellent in the balance of transparency, appearance, and tear strength in the MD direction of the obtained film when a T-die film is formed at high speed.
[0008]
When the die swell ratio of the propylene polymer resin (A) is in the above range, the tear strength in the MD direction of the film obtained at the time of T-die film formation at high speed is excellent, which is preferable. The die swell ratio of the propylene polymer resin (A) is preferably 1.00 to 1.60, more preferably 1.05 to 1.50, and even more preferably 1.10 to 1.35. .
[0009]
On the other hand, when the die swell ratio of the propylene polymer resin (B) is in the above range, the transparency and appearance of the film obtained at the time of T-die film formation at high speed are excellent, which is preferable. The die swell ratio of the propylene polymer resin (B) is more preferably 1.80 to 3.00, and still more preferably 2.00 to 3.00.
[0010]
When the amount of the propylene polymer resin (B) is in the above range, the tear strength, transparency and appearance in the MD direction of the film obtained at the time of T-die film formation at high speed are excellent and preferable. The amount of the propylene polymer resin (B) is preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.10 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene polymer resin (A). More preferably, it is 0.20 to 15 parts by weight.
[0011]
The propylene polymer resin (A) is a propylene homopolymer resin, or a copolymer resin of propylene and an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms other than propylene and the like that does not lose crystallinity, and those A plurality of resins selected from the above are preferable. Examples of the α-olefin include ethylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and the like. The copolymerization is performed for the purpose of controlling flexibility and impact resistance, and the content of the repeating unit derived from a monomer other than propylene is 10% by weight or less in the case of ethylene and 4 to 12 carbon atoms. In the case of the α-olefin, 30% by weight or less is preferable. Among these, from a homopolymer resin of propylene, a random copolymer resin of propylene and ethylene having a repeating unit content derived from ethylene of 10% by weight or less, an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms Random copolymer resin of propylene and α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, wherein the content of repeating units derived is 30% by weight or less, and the content of repeating units derived from ethylene is 10% by weight or less A ternary random copolymer resin of propylene, ethylene, and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, wherein the content of repeating units derived from the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms is 30% by weight or less Or, a block copolymer resin of propylene and ethylene is more preferably used. In this case, 1-butene is particularly preferable as the α-olefin.
[0012]
The method for producing the propylene polymer resin (A) is not particularly limited, and examples thereof include a gas phase polymerization method and a solvent polymerization method, and the gas phase polymerization method is particularly preferable. As the catalyst used for the polymerization, various known catalysts can be used. Preferably, the catalyst is obtained by using a multisite catalyst obtained by using a solid catalyst component containing a titanium atom, a magnesium atom and a halogen atom, or a metallocene complex. Single site catalyst.
[0013]
As the propylene polymer resin (B), various known propylene polymer resins can be used. For example, a non-linear propylene polymer resin having strain-hardening elongational viscosity or a wide range produced by multistage polymerization. Examples include propylene polymer resins having a molecular weight distribution.
[0014]
As the propylene polymer resin (B), the following propylene polymer (C) is preferably used.
Propylene polymer (C): a step of producing a crystalline propylene polymer portion (a) having an intrinsic viscosity of 5.0 dl / g or more and a crystalline propylene polymer portion (b) having an intrinsic viscosity of less than 3.0 dl / g The proportion of the crystalline propylene polymer portion (a) in the whole resin is 0.05 to 35% by weight, and the intrinsic viscosity of the whole resin is less than 3.0 dl / g. And a propylene polymer having a molecular weight distribution of less than 10.
As a specific production method of the propylene polymer (C), for example, (a) is polymerized in the first stage, and then (b) is polymerized in the same polymerization tank as (a) is polymerized in the second stage. A batch polymerization method for polymerization and two or more polymerization tanks are arranged in series, and as a first stage (a), the product after polymerization is transferred to the next polymerization tank, and in the polymerization tank as a second stage ( Examples thereof include a continuous polymerization method for polymerizing b). In the case of the continuous polymerization method, the polymerization tanks in the first stage and the second stage may be one tank or two or more tanks.
[0015]
The intrinsic viscosity of the crystalline propylene polymer portion (a) is 5.0 dl / g or more, preferably 6.0 dl / g or more. Within this range, the transparency and appearance improvement effect of the film made of the polypropylene resin composition of the present invention are preferably increased. The intrinsic viscosity of (a) is preferably as high as possible, but the upper limit is not particularly limited, but is usually less than 15.0 dl / g. The intrinsic viscosity of (a) is more preferably 6.0 to 13.0 dl / g, and further preferably 7.0 to 11.0 dl / g.
[0016]
The proportion of the crystalline propylene polymer portion (a) in the propylene polymer (C) is 0.05 to 35% by weight, preferably 0.1 to 25% by weight, more preferably 0.3 to 18% by weight. It is. If it is in this range, the die swell ratio when used as a composition is easily set in a suitable range, which is preferable.
[0017]
The intrinsic viscosity of the crystalline propylene polymer portion (b) is less than 3.0 dl / g, preferably 2.0 dl / g or less. Within this range, the polypropylene resin composition of the present invention is excellent in fluidity and processability and is preferred. The intrinsic viscosity of (b) is preferably as low as possible, but the lower limit is not particularly limited, but is usually 0.5 dl / g or more.
The intrinsic viscosity of (b) is more preferably 0.8 to 2.0 dl / g, still more preferably 1.0 to 1.8 dl / g.
[0018]
The intrinsic viscosity of (b) can be set within the above range by appropriately setting the production conditions of (b). In the case of propylene polymer (C) composed of (a) and (b), the intrinsic viscosity of the finally obtained propylene polymer (C) [η ]C And the intrinsic viscosity [η] of (a)a And the intrinsic viscosity [η] of (b) from the content ratio (% by weight) in (C) of each of (a) and (b) according to the following formula 1.b Ask for.
[Η]b   = ([Η]C × 100- [η]a × Wa ) ÷ Wb       [Formula 1]
[Η]C : Intrinsic viscosity (dl / g) of propylene polymer (C)
[Η]a : Intrinsic viscosity (dl / g) of crystalline propylene polymer part (a)
Wa   : Content (% by weight) of crystalline propylene polymer portion (a)
Wb   : Content (% by weight) of crystalline propylene polymer part (b)
[0019]
The intrinsic viscosity of the entire propylene polymer (C) is less than 3.0 dl / g. Within this range, the polypropylene resin composition of the present invention is excellent in fluidity and processability and is preferred. The intrinsic viscosity of the (C) is preferably as low as possible, but the lower limit is not particularly limited, but is usually 1.0 dl / g or more. The intrinsic viscosity of (C) is more preferably 1.0 dl / g or more and less than 3.0 dl / g, and further preferably 1.2 dl / g or more and less than 2.8 dl / g.
[0020]
The overall molecular weight distribution of the propylene polymer (C) is less than 10. It is excellent in the tear strength of MD direction of the film obtained at the time of T-die film formation at high speed in this range, and it is preferable. The molecular weight distribution is preferably 4-8. In addition, molecular weight distribution as used in this invention is evaluated by ratio (Mw / Mn) of a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn).
[0021]
Further, from the viewpoint of the melt strength of the propylene polymer (C), the intrinsic viscosity [η] of the (a)a (Dl / g) and content Wa More preferably, (% by weight) satisfies the following formula 2.
Wa ≧ 400 × EXP (−0.6 × [η]a [Formula 2]
Wa Is within the range of the above formula, it is preferable that the die swell ratio in the composition is easily in a suitable range.
[0022]
The (a) and (b) are each a crystalline propylene polymer portion having an isotactic polypropylene crystal structure, and a propylene homopolymer or an amount of ethylene and / or propylene so as not to lose crystallinity. Alternatively, a copolymer with a comonomer such as an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the α-olefin include 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and the like. For example, in the case of ethylene, the content of repeating units derived from ethylene in the copolymer is usually 10% by weight or less, such as 1-butene. In the case of the α-olefin, the content of the repeating unit derived from the α-olefin in the copolymer is usually 30% by weight or less.
[0023]
In addition to the above, (b) can also be exemplified by a polymer in which an amorphous ethylene / α-olefin copolymer is dispersed in a crystalline propylene polymer resin (A). .
Particularly preferably as (a) and (b), a homopolymer of propylene, a random copolymer of propylene and ethylene each having a content of repeating units derived from ethylene of 10% by weight or less, carbon It is derived from a random copolymer of propylene having a repeating unit derived from an α-olefin having 4 to 12 atoms and 30% by weight or less and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, or ethylene. Propylene and ethylene having a repeating unit content of not more than 10% by weight and a repeating unit content of not more than 30% by weight derived from an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms and α- having 4 to 12 carbon atoms It is a ternary random copolymer with olefin. In these cases, 1-butene is most preferable as the α-olefin.
As the (a) showing particularly excellent performance with respect to flexibility and impact resistance, a random copolymer of propylene and ethylene in which the amount of repeating units derived from ethylene is 1 to 10% by weight is used.
[0024]
The (a) and (b) may be the same composition or different. Further, (a) and (b) may be combined in a block manner. Further, a combination of (a) and (b) in a block form and the other (a) and (b) may coexist.
[0025]
The propylene polymer (C) is produced using various known catalysts, and as such a catalyst, a multisite catalyst obtained using a solid catalyst component containing a titanium atom, a magnesium atom and a halogen atom, Or the single site catalyst etc. which are obtained using a metallocene complex etc. are mentioned. The propylene polymer (C) is preferably produced by using a multi-site catalyst obtained by using a solid catalyst component containing a titanium atom, a magnesium atom and a halogen atom, and more preferably, JP-A-11-228629. Manufactured by the described method.
[0026]
In order to further improve the physical properties of the polypropylene resin composition of the present invention, 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), tetrakis [methylene-3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (IRGANOX 1010) and n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3,5′-di-t-butylphenyl) propionate (IRGANOX 1076) ) And phenolic stabilizers typified by bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite System stabilizers, lubricants represented by higher fatty acid amides and higher fatty acid esters, fatty acid greases having 8 to 22 carbon atoms Antistatic agent such as serine ester, sorbitan acid ester and polyethylene glycol ester, anti-blocking agent represented by silica, calcium carbonate, talc, etc., ethylene-α-olefin copolymer, low density polyethylene, high density polyethylene, etc. A polyethylene resin or the like may be added.
[0027]
Processability improvers, stabilizers, lubricants, anti-blocking agents, etc. to be blended according to various purposes may be subjected to film processing after melt-kneading with the polypropylene resin composition of the present invention in advance, or individually. Either dry blending or one or more master batches may be used for film processing after dry blending, and any method may be used.
[0028]
The polypropylene-based resin composition of the present invention is a polypropylene-based resin composition for forming a T-die film at a high speed, and is excellent in the balance of transparency, appearance and tear strength in the MD direction of the obtained film, and improved productivity. It is possible to improve film properties. That is, the polypropylene resin composition of the present invention is a polypropylene resin composition for forming a T-die film at a film forming speed of 130 to 1000 m / min, and the film forming speed is more preferably 150 to 700 m / min. More preferably, it is 170-500 m / min, Most preferably, it is 220-400 m / min.
[0029]
The method for producing a T-die film of the present invention is a method for producing a T-die film that is processed using a polypropylene resin composition of the present invention at a film-forming speed of 130 to 1000 m / min. More preferably, it is 150-700 m / min as a speed | rate, More preferably, it is 170-500 m / min, Most preferably, it is 220-400 m / min.
[0030]
The T-die film processing apparatus used in the T-die film manufacturing method of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a known T-die film processing apparatus and a known extrusion laminating apparatus, preferably a T-die film. It is a processing device.
As preferable film forming conditions in the manufacturing method of the T-die film of the present invention, conditions of a resin temperature of 190 to 300 ° C. and a cooling roll temperature of 20 to 50 ° C. can be applied.
[0031]
The T-die film obtained in the present invention is a T-die film made of the above polypropylene resin composition, and may be a single layer film or a multilayer film including at least one layer made of the polypropylene resin composition. Good.
Although the use which uses this film is not specifically limited, For example, it can be used for food packaging uses, such as bread and vegetables, clothing packaging uses, such as a shirt, and industrial parts packaging use. The film is made of a cellophane, paper, woven fabric, paperboard, aluminum foil, polyamide resin such as nylon 6 or nylon 66, polyester such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate by a known technique such as a lamination method such as dry lamination or sand lamination. It can also be used as a film laminated on a substrate such as resin or stretched polypropylene.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited at all by these examples.
The evaluation method is as follows.
[0033]
(1) Intrinsic viscosity of polymer (unit: dl / g)
The measurement was performed in 135 ° C. tetralin using an Ubbelohde viscometer. In addition, the intrinsic viscosity of the crystalline propylene polymer portion (b) in Reference Example 1 below is determined from the crystalline propylene polymer portion (a) and the intrinsic viscosity of the entire polymer, using the calculation formula described in the specification. It was.
[0034]
(2) Melt flow rate (MFR)
It measured at 230 degreeC according to the method of the condition 14 (Condition Number 14) of JISK7210. (Unit: g / 10 minutes)
[0035]
(3) Die swell ratio (SR)
The diameter of the cross section of the extrudate at the time of melt flow rate (MFR) measurement according to the method of condition 14 of JIS K7210 was measured and determined from the following equation.
Die swell ratio = Extrudate cross section diameter / Orifice diameter
However, the cross section of the extrudate means a cross section perpendicular to the extruding direction of the extrudate, and when the cross section is not a true circle, the average value of the maximum and minimum values of the diameter of the cross section is calculated as the cross section of the extrudate. The diameter.
[0036]
(4) Molecular weight and molecular weight distribution
G. P. C. (Gel permeation chromatography) was measured under the following conditions. The molecular weight distribution was evaluated by the ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn).
Model: 150CV type (Millipore Waters);
Column: Shodex M / S 80;
Measurement temperature: 145 ° C;
Solvent: orthodichlorobenzene;
Sample concentration: 5 mg / 8 mL;
A calibration curve was prepared using standard polystyrene.
[0037]
(5) Haze (transparency)
It measured according to JIS K7105.
[0038]
(6) Elmendorf tear strength (unit: kN / m)
The film was measured in the MD direction according to JIS Z1702.
[0039]
(7) Film appearance
Visual evaluation was performed about the presence or absence of the touch roll trace on the obtained film surface. The evaluation was carried out with a case where the touch roll mark was attached as x and a case where the touch roll mark was not attached as ◯.
[0040]
  The polymers used in Examples and Comparative Examples are as follows.
PP-1: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., propylene homopolymer resin, trade name Noblene Y101, lot number FAZ356, MFR = 10, SR = 1.69, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 6.8;
PP-2: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., propylene homopolymer resin, trade name Noblene Y101, lot number FAH468, MFR = 13, SR = 1.25, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 3.9;
PP-3: propylene homopolymer obtained in Reference Example 1 below, MFR = 12, SR = 2.35, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 8.0, weight average molecular weight (Mw) = 3.4 × 10Five;
[0041]
[Reference Example 1] (PP-3: Production of propylene homopolymer)
[1] (Synthesis of solid catalyst component)
After replacing a 200 liter SUS reaction vessel equipped with a stirrer with nitrogen, 80 liters of hexane, 6.55 moles of tetrabutoxytitanium, 2.8 moles of diisobutyl phthalate, and 98.9 moles of tetraethoxysilane were added to obtain a uniform solution. did. Next, 51 liters of a diisobutyl ether solution of butyl magnesium chloride having a concentration of 2.1 mol / liter was gradually added dropwise over 5 hours while maintaining the temperature in the reaction vessel at 5 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour, then solid-liquid separation was performed at room temperature, and washing with 70 liters of toluene was repeated three times.
Next, after adding toluene so that the slurry concentration becomes 0.6 kg / liter, a mixed solution of 8.9 mol of n-butyl ether and 274 mol of titanium tetrachloride is added, and 20.8 mol of phthalic acid chloride is further added. The mixture was stirred at 110 ° C. for 3 hours. Thereafter, solid-liquid separation was performed, and washing with 90 liters of toluene was performed twice at 95 ° C.
Next, after adjusting the slurry concentration to 0.6 kg / liter, 3.13 mol of diisobutyl phthalate, 8.9 mol of n-butyl ether and 137 mol of titanium tetrachloride were added, and the mixture was stirred at 105 ° C. for 1 hour. Then, after solid-liquid separation at the same temperature, washing with 90 liters of toluene was performed twice at 95 ° C.
Next, after adjusting the slurry concentration to 0.6 kg / liter, 8.9 mol of n-butyl ether and 137 mol of titanium tetrachloride were added, and the mixture was stirred at 95 ° C. for 1 hour. Thereafter, solid-liquid separation was performed at the same temperature, and washing with 90 liters of toluene was performed three times at the same temperature.
Next, after adjusting the slurry concentration to 0.6 kg / liter, 8.9 mol of n-butyl ether and 137 mol of titanium tetrachloride were added, and the mixture was stirred at 95 ° C. for 1 hour. Thereafter, the solid and liquid were separated at the same temperature and washed with 90 liters of toluene three times at the same temperature, and further washed with 90 liters of hexane three times and then dried under reduced pressure to obtain 11.0 kg of a solid catalyst component. .
The solid catalyst component contains 1.9% by weight of titanium atom, 20% by weight of magnesium atom, 8.6% by weight of phthalate ester, 0.05% by weight of ethoxy group, and 0.21% by weight of butoxy group. It had a good particle property.
[0042]
[2] (Preactivation of solid catalyst component)
Made of SUS with an internal volume of 3 liters, fully dehydrated and degassed in an autoclave with a stirrer 1.5 liters of n-hexane, 37.5 mmol of triethylaluminum, 3.75 mmol of t-butyl-n-propyldimethoxysilane, the above 15 g of the solid catalyst component obtained in [1] was added, and 15 g of propylene was continuously supplied over 30 minutes while maintaining the temperature in the tank at 5 to 15 ° C., and preactivation was performed.
[0043]
[3] (Polymerization of crystalline propylene polymer part (a))
In a polymerization tank made of SUS with an internal volume of 300 liters, a polymerization temperature of 60 ° C. and a polymerization pressure of 27 kg / cm2 While supplying liquid propylene at 57 kg / h so as to maintain G, triethylaluminum 1.3 mmol / h, t-butyl-n-propyldimethoxysilane 0.13 mmol / h and the same as [2] above. A preactivated solid catalyst component of 0.51 g / h was continuously fed, and propylene polymerization was carried out in the substantial absence of hydrogen to obtain a 2.0 kg / h polymer. The amount of the polymer produced at this time was 3920 g per gram of the solid catalyst component, and as a result of sampling and analyzing a part thereof, the intrinsic viscosity was 7.7 dl / g. The obtained polymer was continuously transferred to the second tank as it was.
[0044]
[4] (Polymerization of crystalline propylene polymer part (b))
Internal volume 1mThree In a fluidized bed reactor with a stirrer (second tank) at a polymerization temperature of 80 ° C. and a polymerization pressure of 18 kg / cm.2 G, catalyst-containing polymer and triethylaluminum 60 mmol / h, t-butyl-n-propyl transferred from the first tank while supplying propylene and hydrogen so as to maintain a hydrogen concentration of 8 vol% in the gas phase Propylene polymerization was continuously continued while feeding 6 mmol / h of dimethoxysilane to obtain 18.2 kg / h of polymer. The intrinsic viscosity of this polymer was 1.9 dl / g.
From the above results, the polymer production amount during the polymerization of (b) is 31760 g per gram of the solid catalyst component, the polymerization weight ratio of the first tank and the second tank is 11:89, and the limit of (b) The viscosity was determined to be 1.2 dl / g.
[0045]
[5] (Polymerization of polymer)
With respect to 100 parts by weight of this polymer powder, 0.1 part by weight of calcium stearate, 0.05 part by weight of trade name Irganox 1010 (manufactured by Ciba Geigy), 0.2 part by weight of trade name Sumilizer BHT (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Part is added and melt-kneaded at 230 ° C., and the weight average molecular weight (Mw) is 3.4 × 10.Five A propylene homopolymer pellet having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 8.0, an MFR of 12 g / 10 min, and a die swell ratio (SR) of 2.35 was obtained.
[0046]
[Example 1]
A composition obtained by pellet-blending 11 parts by weight of PP-3 with respect to 100 parts by weight of PP-2 was melt-kneaded with two 65 mmφ extruders and 90 mmφ extruders at a resin temperature of 230 to 260 ° C. It was introduced into a feed block type T die (die width 1250 mm, lip opening 0.8 mm) heated to 0 ° C. and melt extruded. The melt-extruded film was cooled and solidified with a cooling roll that was adjusted to 40 ° C. and rotated at 300 m / min to obtain a single-layer unstretched film having a thickness of 20 μm. The evaluation results are summarized in Table 1.
[0047]
[Comparative Example 1]
PP-1 was melt-kneaded with two 65 mmφ extruders and 90 mmφ extruders at a resin temperature of 230 to 260 ° C., and the temperature was raised to 225 ° C. Feed block type T die (die width 1250 mm, lip opening) 0.8 mm) and melt extrusion was performed. The melt-extruded film was cooled and solidified with a cooling roll that was adjusted to 40 ° C. and rotated at 300 m / min to obtain a single-layer unstretched film having a thickness of 20 μm. The evaluation results are summarized in Table 1.
[0048]
[Comparative Example 2]
PP-2 was melt-kneaded with two 65 mmφ and 90 mmφ extruders at a resin temperature of 230 to 260 ° C., and the temperature was raised to 225 ° C. Feed block type T die (die width 1250 mm, lip opening) 0.8 mm) and melt extrusion was performed. The melt-extruded film was cooled and solidified with a cooling roll that was adjusted to 40 ° C. and rotated at 300 m / min to obtain a single-layer unstretched film having a thickness of 20 μm. The evaluation results are summarized in Table 1.
[0049]
[Table 1]
Figure 0004797288
[0050]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, a polypropylene-based resin from which a film excellent in the balance of transparency, appearance and tear strength in the MD direction can be obtained even when a T-die film is formed at high speed, and A film comprising the same and a method for producing a T-die film excellent in the balance of transparency, appearance, and tear strength in the MD direction even when a T-die film is formed at a high speed are provided.

Claims (1)

ダイスウェル比が1.00〜1.60であるプロピレン重合体樹脂(A)100重量部、およびダイスウェル比が1.80〜3.00であるプロビレン重合体樹脂(B)0.01〜45重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物を用いて、製膜速度130〜300m/minでTダイフィルム加工することを特徴とするTダイフィルムの製造方法。100 parts by weight of a propylene polymer resin (A) having a die swell ratio of 1.00 to 1.60 and 0.01 to 45 of a propylene polymer resin (B) having a die swell ratio of 1.80 to 3.00 A process for producing a T-die film, characterized in that a T-die film is processed at a film forming speed of 130 to 300 m / min using a polypropylene resin composition containing parts by weight.
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