JP4813236B2 - Laminated body - Google Patents
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Description
本発明は、用途に応じて剥離面の強度を調節することが可能な樹脂を有する積層体に関する。 The present invention relates to a laminate having a resin capable of adjusting the strength of a peeled surface depending on the application.
従来の積層体における易剥離(イージーピール)機構として、例えば、オレフィン樹脂−厚紙間の易剥離がある。このような紙を用いる易剥離では、剥離のための表面処理剤(剥離剤)を塗工する必要がないが、剥離面に紙表面が露出するため、安全面や衛生面の問題から使用できる紙材質に限りがあるとともに、露出面の紙のケバ立ちが生じるなどの問題があった。 As an easy peeling (easy peel) mechanism in a conventional laminate, for example, there is easy peeling between an olefin resin and a cardboard. In such easy peeling using paper, it is not necessary to apply a surface treatment agent (peeling agent) for peeling, but the paper surface is exposed on the peeling surface, so it can be used for safety and hygiene issues. In addition to the limited paper material, there were problems such as paper peeling on the exposed surface.
紙を使用しない易剥離機構としては、ポリエステル系フィルム(例えばポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム)と、押出しラミネートした樹脂との界面剥離がある。しかし、従来は、ポリエステル系フィルムと、押出しラミネートした樹脂との界面で適切な剥離強度を有する積層体はなく、界面における剥離強度(以下、界面剥離強度という)を調節したい場合には、例えば特許文献1に開示されているように、表面処理剤の使用が必要となる。よって、従来は、積層体の作製において、剥離面に表面処理剤を塗布することによって易剥離領域を形成し、易剥離を実現していた。
As an easy peeling mechanism that does not use paper, there is interfacial peeling between a polyester film (for example, polyethylene terephthalate (PET) film) and an extruded laminated resin. However, conventionally, there is no laminate having an appropriate peel strength at the interface between the polyester film and the extrusion-laminated resin, and when the peel strength at the interface (hereinafter referred to as interface peel strength) is to be adjusted, for example, a patent As disclosed in
しかし、積層体の作製において表面処理剤を使用した場合、表面処理剤の塗工によって作製工程数が増えてしまうとともに、界面剥離強度の調整が難しいという問題がある。また、表面処理剤が容器等の内部に混入するおそれがあるため、安全面や衛生面の問題から食品や医薬品用の包材等には適用できない可能性があった。 However, when a surface treatment agent is used in the production of a laminate, there are problems that the number of production steps increases due to the application of the surface treatment agent, and that adjustment of the interfacial peel strength is difficult. In addition, there is a possibility that the surface treatment agent may be mixed in the inside of the container and the like, so that there is a possibility that it cannot be applied to food or pharmaceutical packaging due to safety and hygiene problems.
以上のことから、ポリエステル系フィルムの界面剥離において、表面処理剤を使用せずに作製でき、かつ、界面剥離強度の調整ができる積層体の実現が望まれる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ポリエステル系フィルムの界面剥離において、表面処理剤を使用する必要なく、用途に応じて界面剥離強度を調整することができる積層体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a laminate capable of adjusting the interfacial peel strength according to the application without using a surface treating agent in interfacial peeling of a polyester film. For the purpose.
かかる目的を達成するために、本発明の積層体は、基材と接着フィルムとを有する表面層と、ポリエステル系フィルム層と、を有する積層体であって、表面層の接着フィルムとポリエステル系フィルム層との間に、ポリオレフィンと、環状オレフィンコポリマーとを混合した易剥離樹脂層を有し、接着フィルムがポリオレフィンで形成され、易剥離樹脂層に混合される環状オレフィンコポリマーの含有量は、1〜24重量%であり、ポリエステル系フィルム層と易剥離樹脂層との界面が剥離面となることを特徴とする。 In order to achieve this object, the laminate of the present invention is a laminate having a surface layer having a base material and an adhesive film, and a polyester film layer, the adhesive film of the surface layer and the polyester film. Between the layers, there is an easily peelable resin layer in which a polyolefin and a cyclic olefin copolymer are mixed, the adhesive film is formed of polyolefin, and the content of the cyclic olefin copolymer mixed in the easily peelable resin layer is 1 to It is 24 weight%, The interface of a polyester-type film layer and an easily peelable resin layer becomes a peeling surface, It is characterized by the above-mentioned.
また、本発明の積層体において、ポリエステル系フィルム層の表面濡れ張力が35dyne/cm以上〜60dyne/cm以下であることを特徴とする。 In the laminate of the present invention , the polyester film layer has a surface wetting tension of 35 dyne / cm to 60 dyne / cm.
また、本発明の積層体において、ポリエステル系フィルム層は、ポリエチレンテレフタレートで形成されることを特徴とする。 In the laminate of the present invention , the polyester film layer is formed of polyethylene terephthalate.
本発明によれば、ポリエステル系フィルムの界面剥離を実現する積層体において、ポリオレフィンと、環状オレフィンコポリマーとを混合した易剥離樹脂からなる易剥離樹脂層を有することにより、表面処理剤を使用せずに作製できるとともに、用途に応じて界面剥離強度を調整することが可能となる。 According to the present invention, in a laminate that realizes interfacial peeling of a polyester film, by having an easy-peeling resin layer made of an easy-peeling resin in which a polyolefin and a cyclic olefin copolymer are mixed, a surface treatment agent is not used. In addition, it is possible to adjust the interfacial peel strength according to the application.
以下、本発明を実施するための最良の形態について添付図面を参照して詳細に説明する。
本発明の積層体の基本構成を図1に示す。図1に示すように、本発明の積層体は、表面層8と、易剥離樹脂層3と、ポリエステル系フィルム層4と、が順次積層された構成であり、易剥離樹脂層3とポリエステル系フィルム層4との間が剥離面5となっており、この剥離面5で界面剥離する。なお、図1に示す積層体を包装材に用いた場合、易剥離樹脂層3とポリエステル系フィルム層4とのどちらが内層側になっても良い。
The best mode for carrying out the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings.
The basic structure of the laminate of the present invention is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the laminate of the present invention has a configuration in which a
図2は、本発明の実施例である積層体の構成を模式的に示す側断面図である。本実施例の積層体は、図2に示すように、表面層8と、基材層9とを有し、それら2つの層の間に易剥離樹脂層3を有する構成である。
FIG. 2 is a side cross-sectional view schematically showing the configuration of a laminate that is an example of the present invention. As shown in FIG. 2, the laminate of this example has a
図2に示すように、表面層8は、最外層となる基材1と、基材1の片面に設けられた接着フィルム2と、を有し、また、基材層9は、ポリエステル系フィルム層4と、中間層6と、最内層となるシーラント層7と、を有する。よって、本実施例の積層体は、図2に示すように、基材1、接着フィルム2、易剥離樹脂層3、ポリエステル系フィルム層4、中間層6、シーラント層7が順次積層された構成となっている。また、本実施例の積層体は、易剥離樹脂層3と、ポリエステル系フィルム層4との界面が剥離面5となっており、この剥離面5において易剥離を実現する。
As shown in FIG. 2, the
基材(基材フィルム)1としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート等のプラスチックフィルム又はシート、アルミニウム、鉄、銅、これらを主成分とする合金等の金属箔又は金属板、セロファン、紙、織布、不織布等が用いることができ、これらを単層、もしくは一種又は複数を選択して積層してもよい。また、寸法安定性、耐熱性、機械的強度、印刷適正などを考慮した場合、ポリエチレンテレフタレート(PET)、二軸延伸ポリプロピレン(OPP)、ナイロン(Ny)を使用するのが好ましい。この基材1は、ウェットラミネート、ノンソルベントラミネート、ドライラミネート、押出ラミネート等の接着方法によって、図2に示すように接着フィルム2と合わせて表面層8を形成する。
As the substrate (substrate film) 1, for example, polypropylene resin, polyamide resin, polyester resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride, polycarbonate and other plastic films or sheets, aluminum, iron , Copper, metal foil such as an alloy containing these as a main component or metal plate, cellophane, paper, woven fabric, non-woven fabric, etc. can be used, and these may be laminated as a single layer, or one or more. Good. In consideration of dimensional stability, heat resistance, mechanical strength, printing suitability, etc., it is preferable to use polyethylene terephthalate (PET), biaxially oriented polypropylene (OPP), or nylon (Ny). This
接着フィルム2は、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、無延伸ポリプロピレン(CPP)、EMAA(エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂)等のポリオレフィンフィルムを材料とし、図2に示すように基材1の片面側に形成され、易剥離樹脂層3と接着するフィルムである。
The
なお、本実施例では接着フィルム2を用いたが、この接着フィルム2の代わりとして、ポリプロピレン(PP)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、EMAA(エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂)等の押出し樹脂で熱接着層を形成するようにしても良い。また、接着フィルム2に更にアンカーコート剤(AC剤)を使用しても良いし、あるいは、AC剤のみで熱接着層を形成するようにしても良い。
In this example, the
また、接着フィルム2の材料としては、易剥離樹脂層3との接着強度を確保するため、易剥離樹脂層3を形成するための樹脂(以下、易剥離樹脂という)と同一系のものを用いるのがよい。具体的には、易剥離樹脂として環状オレフィンコポリマーとポリエチレン系樹脂とを混合する場合は、接着フィルムとしてポリエチレン系樹脂を用いる。また、易剥離樹脂として環状オレフィンコポリマーとポリプロピレン系樹脂とを混合する場合は、接着フィルムとしてポリプロピレン系樹脂を用いる。このように、易剥離樹脂と同一系の樹脂を使用することで、接着フィルム2と易剥離樹脂層3とを充分な接着強度で積層することができる。
In addition, as a material for the
また、接着フィルム2の役割としては、上述したように接着フィルム2と易剥離樹脂層3との十分な接着強度を得るという役割のほかにも、易剥離樹脂に混合する環状オレフィンコポリマーが有する縦裂き性を殺して、基材層9から剥離する際の縦裂きを防止するという役割を有する。
Further, as the role of the
易剥離樹脂層3は、基材1と、接着フィルム2とからなる表面層8と、ポリエステル系フィルム層4とを押出しラミネートする際に、表面層8と、PETフィルム層4との間に易剥離樹脂を押出しラミネートして形成した層である。易剥離樹脂層3の厚さは、安定したピール性を得るために10μm〜40μmが好ましい。なお、本実施例では、易剥離樹脂の押出し条件(厚みや温度など)を変更することで界面剥離強度を調整することもできる。
The easily
この易剥離樹脂は、ポリオレフィンに環状オレフィンコポリマー(COC)を所定の比率で混合した樹脂である。この易剥離樹脂を構成するポリオレフィン及び環状オレフィンコポリマー(COC)は、任意の材料を用いることができる。また、ポリオレフィンと環状オレフィンコポリマー(COC)との配合比についても任意に選定・変更ができる。 This easily peelable resin is a resin in which a cyclic olefin copolymer (COC) is mixed with polyolefin at a predetermined ratio. Arbitrary materials can be used for the polyolefin and the cyclic olefin copolymer (COC) constituting the easily peelable resin. Further, the blending ratio of polyolefin and cyclic olefin copolymer (COC) can be arbitrarily selected and changed.
易剥離樹脂を構成するポリオレフィンの例としては、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂等が挙げられるが、押出し適正(ネックイン)の面で、低密度ポリエチレン(LDPE)を用いるのが好ましい。なお、ポリオレフィンのMFR(Melt Flow Rate)は、1〜50[g/min]のものが好ましく、さらに好ましくは、1〜10[g/min]のものがよい。また、ポリオレフィンの密度は、0.89〜0.940[g/cm3]のものが好ましい。 Examples of the polyolefin constituting the easily peelable resin include polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, etc., but it is preferable to use low density polyethylene (LDPE) in terms of extrusion (neck-in). . The MFR (Melt Flow Rate) of the polyolefin is preferably 1 to 50 [g / min], more preferably 1 to 10 [g / min]. The density of the polyolefin is preferably 0.89 to 0.940 [g / cm 3 ].
易剥離樹脂を構成する環状オレフィンコポリマー(COC)は、α−オレフィンと環状オレフィンとを、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒中、いわゆるチーグラー触媒やメタロセン触媒等の触媒を調合することにより得ることができる共重合体である。このような共重合体の例としては、三井化学社製の商品名「アペル」等がある。なお、環状オレフィンコポリマー(COC)のMFRは、1〜40[g/min]のものが好ましく、さらに好ましくは、5〜25[g/min]のものがよい。 The cyclic olefin copolymer (COC) constituting the easy-release resin is a so-called Ziegler catalyst or metallocene catalyst in which α-olefin and cyclic olefin are mixed with hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, octane, cyclohexane, benzene, toluene, and xylene. It is a copolymer that can be obtained by blending a catalyst such as As an example of such a copolymer, there is a trade name “Apel” manufactured by Mitsui Chemicals. The MFR of the cyclic olefin copolymer (COC) is preferably 1 to 40 [g / min], more preferably 5 to 25 [g / min].
本実施例では、ポリオレフィンと、環状オレフィンコポリマー(COC)とを所定の比率で混合した易剥離樹脂によって形成された易剥離樹脂層3をPETフィルム層4の界面剥離に用いることにより、表面処理剤を使用せずに界面剥離強度を調整することができる。
In the present embodiment, the surface treatment agent is obtained by using the easily
なお、本実施例の剥離樹脂において、この環状オレフィンコポリマー(COC)の含有量は、1〜24重量%が好ましく、特に好ましくは、5〜20重量%である。この理由は、含有量が1%未満であると、界面剥離強度が強くなってしまい、また、24%より多いと、剥離強度のコントロールができなくなるためである。 In the release resin of this example, the content of the cyclic olefin copolymer (COC) is preferably 1 to 24% by weight, and particularly preferably 5 to 20% by weight. This is because when the content is less than 1%, the interfacial peel strength becomes strong, and when it is more than 24%, the peel strength cannot be controlled.
また、本実施例では、易剥離樹脂層3を表面層8と基材層9との間にサンドラミネートするので、少ない工程で積層体を作製できる。
Moreover, in this example, since the easily
また、本実施例では、易剥離樹脂を構成するポリオレフィン及び環状オレフィンコポリマー(COC)の種類や配合比を任意に選定・変更したり、また、易剥離樹脂の押出し条件(厚みや温度等)を任意に選定・変更したりすることによって、用途に応じて界面剥離強度を調整することができる。 In this example, the type and blending ratio of the polyolefin and the cyclic olefin copolymer (COC) constituting the easy-release resin are arbitrarily selected and changed, and the extrusion conditions (thickness, temperature, etc.) of the easy-release resin are changed. By arbitrarily selecting and changing, the interfacial peel strength can be adjusted according to the application.
ポリエステル系フィルム層4としては、ポリエステル系フィルムを用いることができ、本実施例では、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを例としている。このポリエステル系フィルム層4は、表面濡れ張力が35dyne/cm以上〜60dyne/cm以下であることが好ましい。更に好ましくは、表面濡れ張力が40dyne/cm以上〜50dyne/cm以下であることが望ましい。この理由は、35dyne/cm以下であると接着力が低下してしまい、また、60dyne/cm以上であると接着力が向上してしまうので、易剥離樹脂の強度調整が難しくなるためである。なお、ポリエステル系フィルム層4の表面処理(例えばコロナ処理)の度合いにより、界面剥離強度を調整することもできる。
As the
中間層6は、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン(PE)、紙等を材料として形成される層であるが、材料はこれらに限られず、基材1の説明で挙げた材料を用いてもよい。
The
シーラント層7は、本実施例の積層体を適用するカップ容器等の材質や必要機能に応じて適当な材料を用いて形成される層である。材料例としてはPEやPP等が挙げられるが、これらに限られず、シーラントとして一般的に使用されている材料を用いてもよい。 The sealant layer 7 is a layer formed using an appropriate material according to the material and required function of a cup container or the like to which the laminate of this embodiment is applied. Examples of materials include PE and PP, but are not limited thereto, and materials generally used as a sealant may be used.
以上本実施例の積層体について、図2に示す構成を例に説明したが、その他の構成例を以下の(1)〜(7)に示す。なお、(1)〜(7)において、左端が最外層であり、順次積層されるものとし、易剥離樹脂層3は易剥離樹脂として記す。また、「//」は接着剤を用いて接着することを示し、「/」は接着剤を用いずに接着することを示す。
(1)PET//LDPE/易剥離樹脂/PET/紙/PE/アルミ/シーラント
(2)PET/AC剤/易剥離樹脂/PET/紙/PE/アルミ/シーラント
(3)紙//PET//LDPE/易剥離樹脂/PET//アルミ/シーラント
(4)紙/PE/易剥離樹脂//PET//シーラント
(5)PET//LDPE/易剥離樹脂/PET/シーラント
(6)紙//PET/易剥離樹脂/PE/アルミ/シーラント
(7)PET//ONy(延伸ナイロン)//PET/易剥離樹脂/PE/シーラント
As described above, the structure shown in FIG. 2 has been described as an example for the laminated body of this example, but other structure examples are shown in the following (1) to (7). In (1) to (7), the left end is the outermost layer, and the layers are sequentially laminated, and the easy
(1) PET // LDPE / easy release resin / PET / paper / PE / aluminum / sealant (2) PET / AC agent / easy release resin / PET / paper / PE / aluminum / sealant (3) paper // PET / / LDPE / Easily Release Resin / PET // Aluminum / Sealant (4) Paper / PE / Easily Release Resin // PET // Sealant (5) PET // LDPE / Easily Release Resin / PET / Sealant (6) Paper // PET / Easily peelable resin / PE / Aluminum / Sealant (7) PET // ONy (stretched nylon) // PET / Easily peelable resin / PE / sealant
次に、本実施例の積層体における易剥離樹脂層3の界面剥離強度について、図3の実験結果を参照して以下に説明する。
Next, the interfacial peel strength of the easily
〈実験〉
本実験で使用する易剥離樹脂は、ポリオレフィンとしてLDPE「サンテックL1850K」(旭化成ケミカルズ(株)製)と、COCとして「APL6013T」(三井化学(株)製)とを混合する。混合の比率は、「サンテックL1850K」(以下、L1850Kという)に対して5%ずつ「APL6013T」(以下、APLという)を配合する。本実験では、各混合比率の場合において、基材としてPET「東洋紡エステルE5100」(東洋紡績(株)製)、接着フィルム2としてLDPE「スズロンS−201」(アイセロ化学(株)製)を使用し、表面濡れ張力が40dyne/cm以上のポリエステル系フィルム層4から剥離面5で剥離して、易剥離樹脂層3の界面剥離強度(接着フィルム2のはがしやすさ)を調べた。なお、L1850Kが100%、APLが0%の場合の界面剥離強度は、8.0N(ニュートン)であり、これを基準値とする。
<Experiment>
The easy release resin used in this experiment is a mixture of LDPE “Suntech L1850K” (manufactured by Asahi Kasei Chemicals) as polyolefin and “APL6013T” (manufactured by Mitsui Chemicals) as COC. As for the mixing ratio, “APL6013T” (hereinafter referred to as APL) is blended by 5% with respect to “Suntech L1850K” (hereinafter referred to as L1850K). In this experiment, PET “Toyobo Ester E5100” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is used as the base material and LDPE “Suzuron S-201” (manufactured by Aicero Chemical Co., Ltd.) is used as the
図3に示すように、易剥離樹脂層3において、L1850Kが95%、APLが5%の場合の界面剥離強度は2.0N、L1850Kが90%、APLが10%の場合の界面剥離強度は1.6N、L1850Kが85%、APLが15%の場合の界面剥離強度は1.3N、L1850Kが80%、APLが20%の場合の界面剥離強度は1.0N、となった。このように、混合するAPL(COC)の割合が0%〜20%では、基準値に比べて界面剥離強度が減少する結果となった。
As shown in FIG. 3, in the easily
一方、図3に示すように、易剥離樹脂層3において、L1850Kが75%、APLが25%の場合の剥離強度は4.0N、L1850Kが70%、APLが30%の場合の剥離強度は4.1N、L1850Kが65%、APLが35%の場合の剥離強度は4.0N、となった。このように、混合するAPL(COC)の割合が25%以上では、易剥離樹脂の縦裂きによる糸引きが発生し、界面剥離が認められなくなるため、剥離強度が増加し、特に、混合するAPL(COC)の割合が25重量%〜35重量%では一定の剥離強度が得られる結果となった。
On the other hand, as shown in FIG. 3, in the easily
なお、上記実験において、COCの代わりにEMAAを使用してもCOCを用いたものに近い結果が得られた。 In the above experiment, even when EMAA was used instead of COC, a result close to that using COC was obtained.
以上の実験結果が示すように、従来、積層体の中間層に位置するポリエステル系フィルム層と易剥離樹脂層との界面剥離において、表面処理剤を使用せずに界面剥離強度を調整(コントロール)することはできなかったが、本実施例の易剥離樹脂層3によれば、低密度ポリエチレン(LDPE)と環状オレフィンコポリマー(COC)との混合比率を変えることにより、表面処理剤を使用せずに、用途に応じてポリエステル系フィルム層の界面剥離強度を調整(コントロール)することが可能となる。
As shown by the above experimental results, conventionally, in the interfacial peeling between the polyester film layer located in the intermediate layer of the laminate and the easily peelable resin layer, the interfacial peel strength is adjusted without using a surface treatment agent (control) However, according to the easily
以上、本発明の実施例について説明したが、上記実施例の記載に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の変形が可能である。 As mentioned above, although the Example of this invention was described, it is not limited to description of the said Example, A various deformation | transformation is possible in the range which does not deviate from the summary.
本発明は、食品、飲料、調味料、化粧品、医薬品等の蓋材や易開封包材に適用できる。 The present invention can be applied to lids and easy-open packaging materials such as foods, beverages, seasonings, cosmetics, and pharmaceuticals.
1 基材
2 接着フィルム
3 易剥離樹脂層
4 ポリエステル系フィルム層
5 剥離面
6 中間層
7 シーラント層
8 表面層
9 基材層
DESCRIPTION OF
Claims (3)
ポリエステル系フィルム層と、を有する積層体であって、
前記表面層の接着フィルムと前記ポリエステル系フィルム層との間に、ポリオレフィンと、環状オレフィンコポリマーとを混合した易剥離樹脂層を有し、
前記接着フィルムがポリオレフィンで形成され、
前記易剥離樹脂層に混合される環状オレフィンコポリマーの含有量は、1〜24重量%であり、
前記ポリエステル系フィルム層と前記易剥離樹脂層との界面が剥離面となることを特徴とする積層体。 A surface layer having a substrate and an adhesive film ;
A polyester-based film layer,
Between the adhesive film of the surface layer and the polyester film layer, an easily peelable resin layer in which a polyolefin and a cyclic olefin copolymer are mixed,
The adhesive film is formed of polyolefin;
The content of the cyclic olefin copolymer mixed in the easily peelable resin layer is 1 to 24% by weight,
A laminate comprising an interface between the polyester film layer and the easy-release resin layer as a release surface.
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