JP4830187B2

JP4830187B2 - White laminated polyester film

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Publication number: JP4830187B2
Application number: JP2000238019A
Authority: JP
Inventors: 正人牛島; 隆司上田; 周一木下
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-08-07
Filing date: 2000-08-07
Publication date: 2011-12-07
Anticipated expiration: 2020-08-07
Also published as: JP2002052670A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色積層ポリエステルフィルムに関するものである。詳しくは、平滑性に優れ、インクジェット、感熱転写、オフセット印刷などの各種印刷記録に用いられる受容シートの基材として好適な白色積層ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリエステル中に酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機系微粒子やポリエステルと非相溶の樹脂を含有せしめた白色ポリエステルフィルムは、各種の用途、特にインクジェット、感熱転写、オフセット印刷などの印刷記録用途として受容シートの基材に適用されている。さらに近年、印刷記録の精度が向上すると共に、フィルムの平滑性が求められており、無機系微粒子の印刷物の鮮明性を高め、より高級感を与える高白色性の白色ポリエステルフィルムが求められている。このような要求に対しては、上述の無機系微粒子の複数種を併用添加したもの、無機系微粒子と非相溶樹脂を併用添加したもの、あるいは更に蛍光増白剤を添加したものが公知となっている。この様な白色ポリエステルフィルムを開示するものとして、例えば特開平４−１５３２３２号公報、特開平６−３２２１５３号公報等がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述のような白色ポリエステルフィルムを光沢性が要求される受容シートの基材に用いる場合には、無機系微粒子の凝集による突起状のものがフィルム表層に存在すると印刷ムラ、欠けが発生し印刷品位が悪くなることがある。さらに製膜性が低下しフィルム破れが頻発することにより、製造コストが高くなる等の問題もある。
【０００４】
本発明は、上記のような問題点を解決し、光沢性に優れた白色積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成する本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）とから成り、該白色ポリエステル層（Ａ）が平均粒径０．０１〜３μｍの二酸化チタンを含有し、該白色ポリエステル層（Ａ）側より求めた表面の光沢度が６０％以上であり、かつ、該白色ポリエステル層（Ａ）表面の２００μｍ以上の突起が２０個／ｍ²以下であることを特徴とする白色積層ポリエステルフィルムである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、ポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリマーである。ここでジカルボン酸とは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等で代表されるものであり、またジオールとは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等で代表されものである。具体的には例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ポリエチレンナフタレート）等を使用することができる。
【０００７】
もちろん、これらのポリエステルは、ホモポリエステルであっても、コポリエステルであってもよく、共重合成分としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分を用いることができる。また、このポリエステルの中には、必要に応じて、本発明の効果が損なわれない量で適宜な添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸収剤、耐侯安定剤、有機の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。
【０００８】
本発明に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが耐水性、耐久性、耐薬品性等の点で優れているため好ましいものである。
【０００９】
本発明における白色積層ポリエステルフィルムは、少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）を有する２層以上の白色積層ポリエステルフィルムであって、該白色ポリエステル層（Ａ）には平均粒径０．０１〜３μｍの二酸化チタンを含有し、該白色ポリエステル層（Ａ）側より求めた表面の光沢度が６０％以上であり、かつ、該白色ポリエステル層（Ａ）表面の２００μｍ以上の突起が２０個／ｍ²以下であることが必要である。該白色ポリエステル層（Ａ）表面の２００μｍ以上の突起とは、突起の高さのことではなく、突起の大きさを表している。レーザー顕微鏡を用いて、白色ポリエステル層（Ａ）の表層の突起を観察し、突起の外周の２点で直線を引いたときに最も長くなる距離を突起の大きさとして測定したものである。この該白色ポリエステル層（Ａ）表面の２００μｍ以上の突起としては、好ましくは１０個／ｍ²以下、より好ましくは５個／ｍ²以下である、さらに好ましくは１個／ｍ²以下である。２０個／ｍ²より多い場合は、受容シートの基材として用いたとき、印刷ムラ、欠けが発生し高精細な像を形成することができない。また下限は理想的には０個／ｍ²であるが、通常は０．１個／ｍ²程度である。
【００１０】
本発明における二酸化チタン粒子の平均粒径は、０．０５〜３μｍが好ましく、０．０７〜１μｍの範囲にあるものがより好ましい。平均粒径が上記範囲外では均一分散化が難しくなったり、フィルム表面の平滑性が悪化したり、さらにはこれらが原因となって白色度、青味、光沢度が低下したりする場合があるので好ましくない。また、酸化チタン粒子の添加量は、特に限定されないが、１〜３５重量％が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％、さらには３〜１０重量％の範囲にあるものが最も好ましい。添加量が上記範囲より少ない場合にはフィルムの白色度の特性を向上させることが難しく、逆に上記範囲より多い場合には延伸時のフィルム破れや、後加工の際に粉発生等の不都合を生じる場合がある。光沢度は７０％以上が好ましく、最も好ましくは８０％以上である。光沢度が６０％より低くなると印刷時の全体の解像度が悪く、見栄えがよくない。また、光沢度が９０％以上になると印刷機内のフィルム搬送性が悪化してくるためあまり好ましくない。
【００１１】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）を有する２層以上の積層構成とする必要がある。例えば、１層の単膜フィルムにより、本発明の効果を得ようとする場合、白色度、青味、光沢度、隠蔽性（光学濃度）等の全ての特性を満足させることが非常に困難である。また、たとえ全ての特性を満足させることが出来ても原料コストが高くなるか、あるいは製膜性が不安定となって結果的に製造コストが高くなってしまう。そこで、２層以上の積層構成とし、白色ポリエステル層（Ａ）に、白色度、青味、光沢度などに優れた諸特性を発現させ、ポリエステル層（Ｂ）を光学濃度の優れた層、および／または前記諸特性以外の特性を有する層とすることで、白色積層ポリエステルフィルム全体として、必要な特性の全てを満足させることが可能となるのである。
【００１２】
本発明において、白色積層ポリエステルフィルムに、より鮮明で青味のある白色性を与え、高級なイメージを持たせるためには、少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）に蛍光増白剤を含有せしめることが望ましい。
【００１３】
本発明において、蛍光増白剤とは、太陽光中や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により高分子物質の明度を低下させることなく白色度、青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、商品名“ユビテック”（チバガイギー社）、“ＯＢ−１”（イーストマン社）、“ＴＢＯ”（住友精化（株））、“ケイコール”（日本曹達（株））、“カヤライト”（日本化薬（株））、“リューコプア”ＥＧＭ（クライアントジャパン（株））等を用いることができる。蛍光増白剤は、特に限定されるものではなく、単独、場合によっては２種以上の併用であってもよいが、本発明では、特に耐熱性に優れ、前述のポリエステルとの相溶性がよく均一分散できると共に、着色が少なく、樹脂に悪影響を及ぼさないものの選択が望ましい。
【００１４】
白色ポリエステル層（Ａ）および／またはポリエステル層（Ｂ）中における蛍光増白剤の含有量は、０．００５〜１重量％が好ましく、０．０１〜０．５重量％の範囲にあるものがより好ましい。含有量が上記範囲より少ないと充分な増白効果が得にくく、上記範囲を越えるものは均一分散性の低下や、いわゆる「濃度消光」と呼ばれる増白効果の低下あるいは着色による白色度の低下等を招き易い。
【００１５】
また、青味のある白色性をさらに向上させるためには、白色ポリエステル層（Ａ）およびポリエステル層（Ｂ）に蛍光増白剤が含有せしめられてなり、かつ白色ポリエステル層（Ａ）中の蛍光増白剤の含有量（重量％）がポリエステル層（Ｂ）中よりも多いことが望ましい。該含有量がポリエステル層（Ｂ）中よりも少ない場合には、青味のある白色性の向上効果が低いだけでなく原料コストの高騰を招き易くなる等の問題があり、好ましくない。上記の場合、白色ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）との蛍光増白剤の含有量の差は０．００５〜０．９９５重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．７重量％、最も好ましくは０．０２〜０．５重量％である。含有量の差が上記範囲未満の場合、含有量が異なる構成とした時の効果が小さく、さらに結果として積層構成とした分のコストが高くなることがある。一方、含有量の差が上記範囲より大きい場合には、白色ポリエステル層（Ａ）中の蛍光増白剤の含有量が多くなって均一分散性の低下や着色による白色度の低下を招き易いため、好ましくない。
【００１６】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）を有する２層以上の積層構成としたものであるが、白色ポリエステル層（Ａ）が酸化チタン粒子を含有し、ポリエステル層（Ｂ）を、微細な気泡を含有せしめた層としたものは、例えばインクジェット、感熱転写などの受容シートの基材に用いた時、柔軟性やクッション性を与えて印刷性や転写性を良化させたり、基材の軽量化を計る上で、より好ましいものである。微細な気泡を含有せしめる方法としては、発泡剤や微粒子の添加および／またはポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂を添加し、それを一軸または二軸延伸することにより微細な気泡を発生させる方法が一般的であるが、軽量化の効果あるいは製膜安定性の点でポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂の使用が好ましい。
【００１７】
本発明でいう前記熱可塑性樹脂とは、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、ポリエステルに対して非相溶な樹脂が好ましい。このような樹脂とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）等の公知の方法での測定において、ポリエステルと該熱可塑性樹脂とを溶融した系において、ポリエステルに相当するガラス転移温度（以下Ｔｇと略する）以外に該熱可塑性樹脂に相当するＴｇが観察される樹脂である。ポリエステルに対して非相溶な熱可塑性樹脂は、ポリエステル中では粒子状に分散し、延伸によりポリエステルフィルム中に空所を形成せしめる効果が大きい。このような熱可塑性樹脂の融点は、ポリエステルの融点よりも低温であり、かつフィルム支持体を配向させるに用いる温度よりも高温であることが好ましい。かかる点から熱可塑性樹脂の中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンのようなオレフィン系の重合体又はその共重合体（ポリオレフィン）が好ましい。中でも、臨界表面張力の小さなポリプロピレン、ポリメチルペンテンが好ましく、特にポリメチルペンテンはポリエステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いため、延伸の際の微細気泡を作りやすいので特に好ましい。さらに、熱可塑性樹脂にカルボキシル基やエポキシ基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもったオレフィン系の重合体及び共重合体、ポリアルキレングリコール等を相溶化剤として併用した場合、熱可塑性樹脂の分散径が小さくなり、ひいては延伸による空所を微細化でき製膜安定性が向上するとともに、白色度、青味、光学濃度がさらに優れたものとなるので好ましい。
【００１８】
ポリエステル層（Ｂ）中のポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂の含有量は特に限定されないが１〜３５重量％が好ましく、３〜２５重量％の範囲にあるものがより好ましい。添加量が上記範囲より少ない場合には軽量化の効果が小さく、またフィルムの白色度、光学濃度等の特性を向上させることが難しい。逆に上記範囲より多い場合には延伸時にフィルム破れ等の不都合を生じることがある。
【００１９】
本発明においては、白色ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）の各層は同一のポリエステル組成物であっても、異なったポリエステル組成物であってもよい。特に異なったポリエステル組成物、例えばポリエステル（Ｂ）がホモポリエステルで白色ポリエステル層（Ａ）がコポリエステルからなる場合、易接着性等の特性が得られるのでより好ましい。また、白色ポリエステル（Ａ）に用いられるポリエステルがポリエチレンナフタレートでポリエステル層（Ｂ）に用いられるポリエステルがポリエチレンテレフタレートの場合、耐候性、剛性などの向上効果が得られるので好ましい。
【００２０】
さらに本発明の白色積層ポリエステルフィルムを、ポリエステル層（Ｂ）の両面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層し、３層積層構成としたものは、白色度や青味等の特性向上や実用性の点からより望ましいものである。
【００２１】
なお本発明においては、白色ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）を積層する方法としては溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あるいはそれぞれ別々に製膜した後、ラミネートする方法のいずれでもよいが、コストなどの点で前者の方法がより好ましい。
【００２２】
該白色ポリエステル層（Ａ）の二酸化チタンのマスターチップとして濃度３５〜６０重量％のものを用い、希釈して使用することにより、大幅に該白色ポリエステル層（Ａ）表面の粗大突起が減少する。二酸化チタンのマスターチップとしては、濃度５０〜６０重量％のものがより好ましい。
【００２３】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、白色ポリエステル層（Ａ）側より求めた白色度が８０％以上、より好ましくは８５％以上、最も好ましくは９０％以上にあるものがくすみ感のない、非常に美しい白さを示すので好ましい。また、白色ポリエステル層（Ａ）側より求めた青味指数（色調ｂ値）が３. ０以下、より好ましくは１. ０以下、最も好ましくは０. ５以下であるものが青味があり、高級感のある優れた白さを示すので好ましい。
【００２４】
また、本発明の白色積層ポリエステルフィルムの光学濃度は、厚み１００μｍ相当において、０．６以上、２．０以下であることが好ましく、０．８以上、１．８以下であることがより好ましい。光学濃度が０．６未満であると、フィルムの隠蔽性が小さいため裏側が透けて見え、好ましくない。また、光学濃度が２．０を越えるためには、多量の粒子を含まねばならず、フィルムの強度が弱くなる場合があり好ましくない。
【００２５】
また本発明においては、白色積層ポリエステルフィルムの厚みは、特に限定されないが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍ程度の範囲にあるものが受容シートの基材としての実用面での取扱性に優れるので好ましい。また、このうち白色ポリエステル層（Ａ）の積層厚みは、０．５〜５０μｍが好ましく、１〜２５μｍの範囲にあるものがより好ましい。該積層厚みが上記範囲より小さい場合、白色度、青味が低下する傾向がある。また、上記範囲より大きい場合、コストが高くなり積層構成とした効果が小さくなるため好ましくない。
【００２６】
感熱転写印刷等では印刷記録感度が大きいほど印刷品位が良くなることから、本発明の白色積層ポリエステルフィルムの比重は、０. ６〜１. ２ｇ／ｃｍ³が好ましく、０．６〜０．９ｇ／ｃｍ³がより好ましく、０．６〜０．８ｇ／ｃｍ³が特に好ましい。比重が０．６ｇ／ｃｍ³より小さくなると印刷時に光沢ムラを生じるため好ましくない。これはフィルム内の空隙が熱量を過剰にため込み、その結果表面がマット化するためだと考えられる。比重が１．２以上では、クッション性や運搬性が悪くなることで印刷性や転写性が悪化するおそれがあり、また基材の軽量化の点からも好ましくない。
【００２７】
次に、本発明の白色積層ポリエステルフィルムの製造方法について、いくつかの例を説明するが、かかる例のみに限定されるものではない。
【００２８】
白色積層ポリエステルフィルムの製造方法については、押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）を有する複合製膜装置において、ポリエステルのチップおよび二酸化チタン粒子のマスターチップを二酸化チタン粒子が１〜３５重量％となるよう混合し、充分に真空乾燥した後に、２７０〜３００℃に加熱された押出機（Ａ）に供給する。また、ポリエステル層（Ｂ）を積層するため、ポリエステルのチップと二酸化チタン粒子および／またはポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂が１〜３５重量％となるよう混合し、充分に真空乾燥したものを押出機（Ｂ）に供給し、Ｔダイ複合口金内で押出機（Ａ）のポリマーが押出機（Ｂ）のポリマーの表層（片面）或いは両表層（両面）にくる様に積層してシート状に成形し、溶融された積層シートを得る。
【００２９】
この溶融された積層シートを、表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気で密着冷却固化し、未延伸フィルムを作製する。該未延伸フィルムを８０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に２〜５倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。
【００３０】
続いて長手方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き９０〜１４０℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向に横延伸する。
【００３１】
延伸倍率は、縦、横それぞれ２〜５倍に延伸するが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６〜２０倍であることが好ましい。面積倍率が６倍未満であると得られるフィルムの白さや機械特性が不十分となり、逆に２０倍を越えると延伸時に破れを生じやすくなる傾向がある。
【００３２】
こうして得られた二軸延伸フィルムの平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で１５０〜２３０℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取り、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを得ることができる。
【００３３】
このようにして得られた白色積層ポリエステルフィルムは、青味のある白色性に優れ、白さを基調とする受容シートの基材として用いた時に高級なイメージを与えることができるため、インクジェット、感熱転写、オフセット印刷などの各種印刷記録に供される受容シートの基材として好適に用いられる。
【００３４】
【特性の測定方法および評価方法】
本発明の特性値は、次の評価方法、評価基準による。
【００３５】
（１）無機系微粒子の平均粒子径
透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）を用い、白色ポリエステル層（Ａ）またはポリエステル層（Ｂ）の断面を３，０００〜２００，０００倍に拡大観察した断面写真から求めた。すなわち、断面写真の粒子部分をマーキングして、その粒子部分をハイビジョン画像解析処理装置ＰＩＡＳ−IV（（株）ピアス製）を用いて画像処理を行い、測定視野内の計１００個の粒子を真円に換算した時の平均径を算出し、無機系微粒子の平均粒子径とした。
【００３６】
（２）白色度
ＪＩＳＬ−１０１５に準じて、（株）島津製作所製ＵＶ−２６０を用いて測定した。波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍにおける反射率を、各々Ｂ％、Ｇ％とすると、白色度は下記式
白色度（％）＝４Ｂ−３Ｇ
で表される。
【００３７】
（３）青味指数（色調ｂ値）
白色積層ポリエステルフィルムについて、分光式色差計ＳＥ−２０００（日本電色工業（株）製）を用いてＪＩＳＺ−８７２２に準じた光学条件にて測定し、ＪＩＳＫ−７１０５に準じた色差ｂとして求めた。測定値が小さい程、青味に優れている。
【００３８】
（４）隠蔽性
光学濃度（Ｏ．Ｄ）で求め、光学濃度計ＴＲ９２７（マクベス社製）を用いて測定した。測定値が大きい程、隠蔽性が高い。
【００３９】
（５）光沢度
デジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｂ（スガ試験機（株）製）を用いてＪＩＳＺ−８７４１に準じて測定した。なお、測定条件は入射角６０゜、受光角６０゜とした。
【００４０】
（６）突起の大きさ
レーザー顕微鏡（キーエンス（株）ＶＦ−７５００）を用いて、白色ポリエステル層（Ａ）の表層の突起を観察し、突起の外周の２点で直線を引いたときに最も長くなる距離を突起の大きさとして測定した。
【００４１】
（７）比重
幅方向に等間隔に１０カ所、かつ、面積一定（１０ｃｍ×１０ｃｍ）になるようにサンプリングし、それぞれ重量を測定する。以下の式を用いて比重を決定する。
比重＝（１０枚の総重量）／（１０枚の総体積）
総体積＝厚み×面積×サンプリング数
【００４２】
【実施例】
本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
実施例１
ポリエチレンテレフタレート（以降、ＰＥＴと省略する）チップに、平均粒子径０．３μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子マスターチップ５０重量％を、７重量％に希釈されるように添加した原料を１８０℃で３時間真空乾燥した後、押出機（Ａ）に供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複合口金に導入した。
【００４４】
一方、上記ＰＥＴチップにポリメチルペンテン（以降、ＰＭＰと省略する）を１０重量％、さらに相溶化剤として分子量４０００のポリエチレングリコール（以降、ＰＥＧと省略する）を１重量％添加したものを１８０℃で３時間真空乾燥した後に、押出機（Ｂ）に供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複合口金内で白色ポリエステル層（Ａ）がポリエステル層（Ｂ）の両表層に積層してなる積層溶融体シートを得た。該積層溶融体シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させ未延伸フィルムとした。続いて、該未延伸フィルムを常法に従い９８℃に加熱されたロール群を用いて長手方向に３．２倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。さらに該延伸フィルムをテンターに導き１２５℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に３．４倍延伸した。その後テンター内で２２０℃の熱固定を行い均一に徐冷後巻き取り、白色ポリエステル層（Ａ）が５μｍ、ポリエステル層（Ｂ）が１２０μｍの構成とした、厚み１３０μｍの白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００４５】
かくして得られた白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりであった。印刷画像についてはベタ印刷を行い、その際の印刷状態によって以下の基準で評価を行った。
◎ ＝印刷抜けなし。たいへん良好。最高画質である。
○ ＝印刷抜けなし。良好。実用可能である。
△ ＝印刷抜けが少し見られるが、実用可能である。
× ＝印刷抜けが多く見られ、実用不可能である。
表１より、白色ポリエステル層（Ａ）の表層の突起の数も少なく、印刷画像も良好であった。
【００４６】
実施例２
実施例１に基づき、各々の押出機（Ａ）に供給する原料のうち、さらに蛍光増白剤“ＯＢ−１”（イーストマン社製）を０．１５重量％添加した他は、実施例１と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおり白色ポリエステル層（Ａ）の表層の突起の数も少なく、各特性に優れ、特に青味のある白色性、平滑性（光沢度）に優れ、印刷画像も良好であった。
【００４７】
実施例３
実施例２の押出機（Ａ）に供給する原料として、ＰＥＴチップに平均粒子径０．３μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子マスターチップ３５重量％を、７重量％に希釈されるように添加したのを用いた他は、実施例２と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおり、白色ポリエステル層（Ａ）の表層の突起がわずかに確認されたが、印刷画像にはあまり影響が無く、実用可能な範囲であった。
【００４８】
実施例４
実施例２の押出機（Ａ）に供給する原料として、ＰＥＴチップに平均粒子径０．３μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子マスターチップ１４重量％を、７重量％に希釈されるように添加したのを用いた他は、実施例２と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおり、白色ポリエステル層（Ａ）の表層の突起の数がやや多く、印刷画像も色抜けが多少あったが、実用上は問題なかった。
【００４９】
比較例１
実施例２の押出機（Ａ）に供給する原料として、平均粒子径０．３μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子マスターチップ７重量％をＰＥＴで希釈せずに添加したのを用いた他は、実施例２と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおり、白色ポリエステル層（Ａ）の表層の突起の数が多く、印刷画像も色抜けが多かったため、実用不可能であった。
【００５０】
【表１】

【００５１】
【発明の効果】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）を有する２層以上の白色積層ポリエステルフィルムであって、該白色ポリエステル層（Ａ）には平均粒径０．０１〜３μｍの二酸化チタンを含有し、該白色ポリエステル層（Ａ）側より求めた表面の光沢度が６０％以上であり、かつ、該白色ポリエステル層（Ａ）表面の２００μｍ以上の突起が２０個／ｍ²以下であるため、印刷ムラ、欠けがほとんどなく、印刷プルーフ用途等のフィルム表面の平滑性が要求される受容シートの基材に用いることができる。また蛍光増白剤を用いることによって、青味のある白色性と平滑性を高度に発現させることによって、白さを基調とする受容シートの基材として用いた時、高級なイメージを与えることができる。
【００５２】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、上記のような優れた特性を有するので、インクジェット、感熱転写、オフセット印刷などの各種印刷記録に供される受容シートの基材として好適に用いられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a white laminated polyester film. Specifically, the present invention relates to a white laminated polyester film that is excellent in smoothness and suitable as a base material for a receiving sheet used for various printing records such as ink jet, thermal transfer, and offset printing.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, white polyester films in which inorganic fine particles such as titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate and the like and polyester incompatible resins are contained in polyester are used in various applications, particularly inkjet, thermal transfer, offset printing, etc. It is applied to the base material of the receiving sheet for printing and recording purposes. Further, in recent years, the accuracy of print recording has been improved, and the smoothness of the film has been demanded, and there has been a demand for a high whiteness white polyester film that improves the sharpness of the printed matter of inorganic fine particles and gives a higher-class feeling. . In response to such a requirement, a combination of a plurality of inorganic fine particles described above, a combination of inorganic fine particles and an incompatible resin, or a fluorescent brightening agent are known. It has become. Examples of the disclosure of such a white polyester film include JP-A-4-153232 and JP-A-6-322153.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when a white polyester film as described above is used as a base material for a receiving sheet that requires glossiness, uneven printing and chipping may occur if protrusions due to aggregation of inorganic fine particles are present on the film surface layer. Print quality may deteriorate. Further, there is a problem that the production cost is increased due to the decrease in film forming property and frequent film tearing.
[0004]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a white laminated polyester film excellent in gloss.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The white laminated polyester film of the present invention that achieves this object comprises at least a white polyester layer (A) and a polyester layer (B), and the white polyester layer (A) has a mean particle size of 0.01 to 3 μm. The glossiness of the surface obtained from the white polyester layer (A) side is 60% or more, and the protrusions of 200 μm or more on the surface of the white polyester layer (A) are 20 pieces / m. ² The white laminated polyester film is characterized by the following.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the polyester is a polymer obtained by condensation polymerization from a diol and a dicarboxylic acid. Here, the dicarboxylic acid is represented by terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like, and the diol is ethylene glycol, trimethylene glycol, Typical examples include tetramethylene glycol and cyclohexanedimethanol. Specifically, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (polyethylene naphthalate), and the like can be used. .
[0007]
Of course, these polyesters may be homopolyesters or copolyesters, and examples of copolymer components include diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, adipic acid, sebacic acid, Dicarboxylic acid components such as phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid can be used. Further, in this polyester, if necessary, an appropriate additive in an amount that does not impair the effects of the present invention, for example, a heat resistance stabilizer, an oxidation resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, a weather resistance stabilizer, an organic easy stabilizer. A lubricant, organic fine particles, a filler, an antistatic agent, a nucleating agent, a dye, a dispersant, a coupling agent and the like may be blended.
[0008]
As the polyester used in the present invention, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable because they are excellent in water resistance, durability, chemical resistance and the like.
[0009]
The white laminated polyester film in the present invention is a white laminated polyester film of two or more layers having at least a white polyester layer (A) and a polyester layer (B), and the white polyester layer (A) has an average particle size of 0.00. It contains 0.01 to 3 μm of titanium dioxide, the glossiness of the surface determined from the white polyester layer (A) side is 60% or more, and 20 protrusions of 200 μm or more on the surface of the white polyester layer (A) / M ² It is necessary that: The protrusion of 200 μm or more on the surface of the white polyester layer (A) represents not the height of the protrusion but the size of the protrusion. The projection of the surface layer of the white polyester layer (A) was observed using a laser microscope, and the distance that became the longest when a straight line was drawn at two points on the outer periphery of the projection was measured as the size of the projection. The protrusions of 200 μm or more on the surface of the white polyester layer (A) are preferably 10 pieces / m. ² Or less, more preferably 5 / m ² Or less, more preferably 1 piece / m ² It is as follows. 20 / m ² In the case where it is more, when it is used as a base material for a receiving sheet, printing unevenness and chipping occur and a high-definition image cannot be formed. The lower limit is ideally 0 / m ² Usually, 0.1 piece / m ² Degree.
[0010]
The average particle diameter of the titanium dioxide particles in the present invention is preferably 0.05 to 3 μm, and more preferably in the range of 0.07 to 1 μm. If the average particle size is outside the above range, uniform dispersion may be difficult, the smoothness of the film surface may deteriorate, and whiteness, bluishness, and glossiness may decrease due to these factors. Therefore, it is not preferable. The amount of titanium oxide particles added is not particularly limited, but is preferably 1 to 35% by weight, more preferably 3 to 20% by weight, and most preferably 3 to 10% by weight. When the amount added is less than the above range, it is difficult to improve the characteristics of the whiteness of the film. May occur. The glossiness is preferably 70% or more, and most preferably 80% or more. When the glossiness is lower than 60%, the overall resolution at the time of printing is poor and the appearance is not good. On the other hand, a glossiness of 90% or more is not preferable because the film transportability in the printing press deteriorates.
[0011]
The white laminated polyester film of the present invention needs to have a laminated constitution of two or more layers having at least a white polyester layer (A) and a polyester layer (B). For example, when trying to obtain the effects of the present invention with a single-layer film, it is very difficult to satisfy all the characteristics such as whiteness, bluishness, glossiness, and concealability (optical density). is there. Further, even if all the characteristics can be satisfied, the raw material cost becomes high, or the film forming property becomes unstable, resulting in an increase in manufacturing cost. Therefore, a laminated structure of two or more layers, the white polyester layer (A) is made to exhibit various properties excellent in whiteness, bluishness, glossiness, etc., and the polyester layer (B) is a layer having an excellent optical density, and // By using a layer having properties other than the above properties, the entire white laminated polyester film can satisfy all necessary properties.
[0012]
In the present invention, it is desirable that at least the white polyester layer (A) contains a fluorescent brightening agent in order to give the white laminated polyester film a clearer and bluish whiteness and to have a high-quality image. .
[0013]
In the present invention, the fluorescent whitening agent absorbs ultraviolet rays in sunlight or artificial light, retains the function of radiating the ultraviolet rays into violet to blue visible rays, and the lightness of the polymer substance by the fluorescence action. It is a compound that promotes whiteness and bluishness without lowering. Examples of fluorescent brighteners include “Ubitec” (Ciba-Geigy), “OB-1” (Eastman), “TBO” (Sumitomo Seika Co., Ltd.), and “Kaycoal” (Nippon Soda Co., Ltd.). "Kayalite" (Nippon Kayaku Co., Ltd.), "Lyukopua" EGM (Client Japan Co., Ltd.), etc. can be used. The optical brightener is not particularly limited and may be used alone or in combination of two or more in some cases. However, in the present invention, it is particularly excellent in heat resistance and has good compatibility with the above-described polyester. It is desirable to select one that can be uniformly dispersed, has little coloration, and does not adversely affect the resin.
[0014]
The content of the fluorescent whitening agent in the white polyester layer (A) and / or the polyester layer (B) is preferably 0.005 to 1% by weight, and is in the range of 0.01 to 0.5% by weight. More preferred. If the content is less than the above range, it is difficult to obtain a sufficient whitening effect. If the content exceeds the above range, the uniform dispersibility decreases, the whitening effect called “density quenching” decreases, or the whiteness decreases due to coloring. It is easy to invite.
[0015]
In order to further improve the bluish whiteness, a fluorescent whitening agent is contained in the white polyester layer (A) and the polyester layer (B), and the fluorescence in the white polyester layer (A) is also increased. It is desirable that the content (% by weight) of the brightening agent is higher than that in the polyester layer (B). When the content is less than that in the polyester layer (B), there is a problem that not only the effect of improving the bluish whiteness is low, but also the raw material cost is likely to rise. In the above case, the difference in content of the fluorescent brightening agent between the white polyester layer (A) and the polyester layer (B) is preferably 0.005 to 0.995% by weight, more preferably 0.01 to 0.7. % By weight, most preferably 0.02 to 0.5% by weight. When the difference in the content is less than the above range, the effect when the content is different is small, and as a result, the cost of the laminated structure may be increased. On the other hand, when the difference in content is larger than the above range, the content of the fluorescent brightener in the white polyester layer (A) is increased, and it tends to cause a decrease in uniform dispersibility and a decrease in whiteness due to coloring. Is not preferable.
[0016]
The white laminated polyester film of the present invention has a laminated constitution of two or more layers having at least a white polyester layer (A) and a polyester layer (B), and the white polyester layer (A) contains titanium oxide particles. When the polyester layer (B) is a layer in which fine bubbles are contained, for example, when used as a base material for a receiving sheet such as an ink jet or thermal transfer, it gives flexibility and cushioning and printability and transfer. This is more preferable in improving the properties and reducing the weight of the substrate. As a method of adding fine bubbles, there are a method of generating fine bubbles by adding a foaming agent and fine particles and / or adding a thermoplastic resin incompatible with polyester and uniaxially or biaxially stretching it. Generally, it is preferable to use a thermoplastic resin that is incompatible with polyester from the viewpoint of weight reduction effect or film formation stability.
[0017]
The said thermoplastic resin as used in the field of this invention is thermoplastic resins other than polyester, and resin incompatible with polyester is preferable. Such a resin is a glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) corresponding to polyester in a system in which polyester and the thermoplastic resin are melted in a measurement by a known method such as a differential scanning calorimeter (DSC). In addition to the above, Tg corresponding to the thermoplastic resin is observed. A thermoplastic resin that is incompatible with polyester has a great effect of dispersing in the form of particles in the polyester and forming voids in the polyester film by stretching. The melting point of such a thermoplastic resin is preferably lower than the melting point of the polyester and higher than the temperature used for orienting the film support. In view of this, among thermoplastic resins, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polymethylpentene or copolymers thereof (polyolefin) are preferable. Among them, polypropylene and polymethylpentene having a small critical surface tension are preferable, and polymethylpentene is particularly preferable because it has a large surface tension difference from polyester and has a high melting point, so that fine bubbles can be easily formed during stretching. Further, when a thermoplastic resin is used in combination with a polar group such as a carboxyl group or an epoxy group or an olefin polymer or copolymer having a functional group reactive with polyester, a polyalkylene glycol or the like as a compatibilizing agent, This is preferable because the dispersion diameter of the thermoplastic resin is reduced, and the voids by stretching can be made finer, the film-forming stability is improved, and the whiteness, bluishness, and optical density are further improved.
[0018]
The content of the thermoplastic resin incompatible with the polyester in the polyester layer (B) is not particularly limited, but is preferably 1 to 35% by weight, and more preferably 3 to 25% by weight. When the addition amount is less than the above range, the effect of weight reduction is small, and it is difficult to improve characteristics such as whiteness and optical density of the film. On the other hand, when the amount is larger than the above range, problems such as film breakage may occur during stretching.
[0019]
In the present invention, the white polyester layer (A) and the polyester layer (B) may be the same polyester composition or different polyester compositions. In particular, when different polyester compositions, for example, the polyester (B) is a homopolyester and the white polyester layer (A) is a copolyester, properties such as easy adhesion are obtained, which is more preferable. Further, when the polyester used for the white polyester (A) is polyethylene naphthalate and the polyester used for the polyester layer (B) is polyethylene terephthalate, it is preferable because an improvement effect such as weather resistance and rigidity can be obtained.
[0020]
Furthermore, the white laminated polyester film of the present invention is obtained by laminating the white polyester layer (A) on both sides of the polyester layer (B) to form a three-layer laminated structure, which has improved properties such as whiteness and bluishness and is practical. It is more desirable in terms of points.
[0021]
In the present invention, the method of laminating the white polyester layer (A) and the polyester layer (B) is a method of compounding by coextrusion during melt film formation, or a method of laminating after film formation separately. Either may be used, but the former method is more preferable in terms of cost and the like.
[0022]
When the white polyester layer (A) has a titanium dioxide master chip having a concentration of 35 to 60% by weight and diluted for use, coarse protrusions on the surface of the white polyester layer (A) are greatly reduced. As the master chip of titanium dioxide, one having a concentration of 50 to 60% by weight is more preferable.
[0023]
In the white laminated polyester film of the present invention, the whiteness obtained from the white polyester layer (A) side is 80% or more, more preferably 85% or more, and most preferably 90% or more. It is preferable because it shows beautiful whiteness. Also, the blueness index (color tone b value) determined from the white polyester layer (A) side is 3.0 or less, more preferably 1.0 or less, and most preferably 0.5 or less, there is bluishness. It is preferable because it exhibits excellent whiteness with a high-class feeling.
[0024]
In addition, the optical density of the white laminated polyester film of the present invention is preferably 0.6 or more and 2.0 or less, more preferably 0.8 or more and 1.8 or less in the thickness equivalent to 100 μm. If the optical density is less than 0.6, the concealing property of the film is small, and the back side can be seen through, which is not preferable. Further, in order to exceed the optical density of 2.0, a large amount of particles must be contained, and the strength of the film may be weakened.
[0025]
Further, in the present invention, the thickness of the white laminated polyester film is not particularly limited, but is usually in the range of about 10 to 500 μm, preferably about 20 to 300 μm, in terms of practical use as a base material for the receiving sheet. It is preferable because it is excellent. Moreover, 0.5-50 micrometers is preferable and, as for the lamination | stacking thickness of a white polyester layer (A), what exists in the range of 1-25 micrometers is more preferable. When the laminated thickness is smaller than the above range, whiteness and blueness tend to decrease. Moreover, when larger than the said range, since the cost becomes high and the effect made into the laminated structure becomes small, it is not preferable.
[0026]
In thermal transfer printing and the like, the higher the print recording sensitivity is, the better the printing quality is. Therefore, the specific gravity of the white laminated polyester film of the present invention is 0.6 to 1.2 g / cm. ^Three Is preferably 0.6 to 0.9 g / cm ^Three Is more preferable, 0.6 to 0.8 g / cm ^Three Is particularly preferred. Specific gravity is 0.6g / cm ^Three If it is smaller, gloss unevenness occurs during printing, which is not preferable. This is thought to be because the voids in the film accumulate excessive amounts of heat, resulting in a matte surface. If the specific gravity is 1.2 or more, the cushioning property and the transportability may be deteriorated, so that the printability and transferability may be deteriorated, and it is not preferable from the viewpoint of reducing the weight of the substrate.
[0027]
Next, some examples of the method for producing the white laminated polyester film of the present invention will be described, but the present invention is not limited to such examples.
[0028]
About the manufacturing method of a white lamination | stacking polyester film, in the composite film forming apparatus which has an extruder (A) and an extruder (B), a titanium chip | tip is 1 to 35 weight% of the chip | tip of a polyester, and the master chip | tip of a titanium dioxide particle. The mixture is mixed, and sufficiently dried under vacuum, and then supplied to an extruder (A) heated to 270 to 300 ° C. Further, in order to laminate the polyester layer (B), a polyester chip and titanium dioxide particles and / or a polyester and an incompatible thermoplastic resin are mixed so as to be 1 to 35% by weight, and sufficiently vacuum dried. It is supplied to the extruder (B) and laminated in a T-die composite die so that the polymer of the extruder (A) is on the surface layer (one side) or both surface layers (both sides) of the extruder (B). To obtain a molten laminated sheet.
[0029]
The melted laminated sheet is closely cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 10 to 60 ° C. to produce an unstretched film. The unstretched film is led to a roll group heated to 80 to 120 ° C., stretched 2 to 5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction, that is, the traveling direction of the film), and cooled with a roll group of 20 to 30 ° C.
[0030]
Subsequently, the film stretched in the longitudinal direction is guided to the tenter while being gripped by clips, and is stretched in the direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 90 to 140 ° C.
[0031]
The stretching ratio is 2 to 5 times in the longitudinal and lateral directions, and the area ratio (longitudinal stretching ratio x lateral stretching ratio) is preferably 6 to 20 times. If the area magnification is less than 6 times, the resulting film has insufficient whiteness and mechanical properties. Conversely, if it exceeds 20 times, the film tends to break during stretching.
[0032]
In order to give the flatness and dimensional stability of the biaxially stretched film thus obtained, heat setting at 150 to 230 ° C. in a tenter, uniform cooling, followed by cooling to room temperature and winding, A white laminated polyester film can be obtained.
[0033]
The white laminated polyester film thus obtained is excellent in bluish whiteness and can give a high-quality image when used as a base material for a receiving sheet based on whiteness. It is suitably used as a base material for a receiving sheet used for various printing records such as thermal transfer and offset printing.
[0034]
[Characteristic measurement and evaluation methods]
The characteristic values of the present invention are based on the following evaluation methods and evaluation criteria.
[0035]
(1) Average particle size of inorganic fine particles
Using a transmission electron microscope type HU-12 (manufactured by Hitachi, Ltd.), the cross section of the white polyester layer (A) or the polyester layer (B) is obtained from a cross-sectional photograph magnified 3,000 to 200,000 times. It was. That is, the particle portion of the cross-sectional photograph is marked, and the particle portion is subjected to image processing using a high-definition image analysis processing apparatus PIAS-IV (manufactured by Pierce Co., Ltd.), and a total of 100 particles in the measurement field of view are true. The average diameter when converted to a circle was calculated and used as the average particle diameter of the inorganic fine particles.
[0036]
(2) Whiteness
According to JIS L-1015, it measured using UV-260 by Shimadzu Corporation. When the reflectances at wavelengths of 450 nm and 550 nm are B% and G%, respectively, the whiteness is expressed by the following formula:
Whiteness (%) = 4B-3G
It is represented by
[0037]
(3) Blueness index (color tone b value)
The white laminated polyester film was measured using a spectroscopic color difference meter SE-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) under optical conditions according to JIS Z-8722, and the color difference b according to JIS K-7105. Asked. The smaller the measured value, the better the blueness.
[0038]
(4) Concealment
It calculated | required by optical density (OD) and measured using optical densitometer TR927 (made by Macbeth). The greater the measured value, the higher the concealment.
[0039]
(5) Glossiness
It measured according to JIS Z-8741 using digital variable angle glossiness meter UGV-5B (made by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The measurement conditions were an incident angle of 60 ° and a light receiving angle of 60 °.
[0040]
(6) Projection size
Using a laser microscope (Keyence Corporation VF-7500), observe the protrusion on the surface of the white polyester layer (A), and determine the distance that is the longest when a straight line is drawn at two points on the outer periphery of the protrusion. As a measure.
[0041]
(7) Specific gravity
Sampling is performed so that the area is constant (10 cm × 10 cm) at equal intervals in the width direction, and the weight is measured. The specific gravity is determined using the following formula.
Specific gravity = (total weight of 10 sheets) / (total volume of 10 sheets)
Total volume = thickness x area x number of samples
[0042]
【Example】
The present invention will be described with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.
[0043]
Example 1
A raw material obtained by adding 50% by weight of an anatase-type titanium oxide fine particle master chip having an average particle size of 0.3 μm to a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) chip so as to be diluted to 7% by weight at 180 ° C. for 3 hours. After vacuum drying, it was supplied to an extruder (A), melted at 285 ° C. by a conventional method, and introduced into a T-die composite die.
[0044]
On the other hand, 180 ° C. was obtained by adding 10% by weight of polymethylpentene (hereinafter abbreviated as PMP) to the above PET chip and further adding 1% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4000 (hereinafter abbreviated as PEG) as a compatibilizing agent. After being dried in a vacuum for 3 hours, it is fed to an extruder (B), melted at 285 ° C. by a conventional method, and a white polyester layer (A) is laminated on both surface layers of the polyester layer (B) in a T-die composite die. A laminated melt sheet was obtained. The laminated melt sheet was closely cooled and solidified by an electrostatic charge method on a cooling drum maintained at a surface temperature of 25 ° C. to obtain an unstretched film. Subsequently, the unstretched film was stretched 3.2 times in the longitudinal direction using a roll group heated to 98 ° C. according to a conventional method, and cooled with a roll group at 25 ° C. Further, the stretched film was led to a tenter and stretched 3.4 times in a direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to 125 ° C. Thereafter, the film was heat-set at 220 ° C. in a tenter and uniformly cooled and wound up to obtain a white laminated polyester film having a thickness of 130 μm, wherein the white polyester layer (A) was 5 μm and the polyester layer (B) was 120 μm. .
[0045]
The characteristics of the white laminated polyester film thus obtained were as shown in Table 1. The printed image was solid-printed and evaluated according to the following criteria depending on the printing state at that time.
◎ = No missing print. Very good. The highest image quality.
○ = No print missing. Good. It is practical.
Δ: Printing omission is slightly seen, but is practical.
× = Many printing omissions are seen, which is impractical.
From Table 1, the number of protrusions on the surface layer of the white polyester layer (A) was small, and the printed image was good.
[0046]
Example 2
Example 1 except that 0.15% by weight of a fluorescent brightening agent “OB-1” (manufactured by Eastman) was further added based on Example 1 among the raw materials supplied to each extruder (A). A white laminated polyester film was obtained by the same method. As shown in Table 1, the characteristics of this white laminated polyester film are small in the number of protrusions on the surface layer of the white polyester layer (A), excellent in each characteristic, particularly in bluish whiteness and smoothness (glossiness). Excellent and printed image was also good.
[0047]
Example 3
As a raw material to be supplied to the extruder (A) of Example 2, 35% by weight of anatase-type titanium oxide fine particle master chip having an average particle size of 0.3 μm was added to a PET chip so as to be diluted to 7% by weight. A white laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that it was used. As shown in Table 1, the characteristics of the white laminated polyester film were slightly observed on the surface layer of the white polyester layer (A), but the printed image was not affected so much and was in a practical range. .
[0048]
Example 4
As a raw material supplied to the extruder (A) of Example 2, 14 wt% of anatase-type titanium oxide fine particle master chip having an average particle diameter of 0.3 μm was added to a PET chip so as to be diluted to 7 wt%. A white laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that it was used. As shown in Table 1, the characteristics of the white laminated polyester film were slightly larger in the number of protrusions on the surface layer of the white polyester layer (A), and the printed image was somewhat discolored, but there was no problem in practical use.
[0049]
Comparative Example 1
Except that 7% by weight of anatase-type titanium oxide fine particle master chip having an average particle size of 0.3 μm was added without being diluted with PET as a raw material to be supplied to the extruder (A) of Example 2, 2 to obtain a white laminated polyester film. As shown in Table 1, the characteristics of the white laminated polyester film were impractical because the number of protrusions on the surface layer of the white polyester layer (A) was large and the printed image had many color omissions.
[0050]
[Table 1]

[0051]
【The invention's effect】
The white laminated polyester film of the present invention is a two or more white laminated polyester film having at least a white polyester layer (A) and a polyester layer (B), and the white polyester layer (A) has an average particle size of 0.00. It contains 0.01 to 3 μm of titanium dioxide, the glossiness of the surface determined from the white polyester layer (A) side is 60% or more, and 20 protrusions of 200 μm or more on the surface of the white polyester layer (A) / M ² Since it is the following, there is almost no printing unevenness and a chip | tip, and it can use for the base material of the receiving sheet by which the smoothness of the film surface is requested | required, such as a printing proof use. In addition, by using a fluorescent whitening agent, it is possible to give a high-quality image when used as a base material for a receiving sheet based on whiteness by highly expressing a bluish whiteness and smoothness. it can.
[0052]
Since the white laminated polyester film of the present invention has excellent properties as described above, it is suitably used as a base material for receiving sheets used for various printing records such as ink jet, thermal transfer, and offset printing.

Claims

It consists of at least a white polyester layer (A) and a polyester layer (B), and the white polyester layer (A) contains 1 to 35% by weight of titanium dioxide having an average particle size of 0.01 to 3 μm,
The polyester layer (B) contains a thermoplastic resin incompatible with polyester and fine bubbles,
The glossiness of the surface determined from the white polyester layer (A) side is 60% or more, and the projections of 200 μm or more on the surface of the white polyester layer (A) are 10 pieces / m ² or less, and white A white laminated polyester film for a thermal transfer receiving sheet , wherein a titanium dioxide master chip having a concentration of 35 to 60% by weight is used as titanium dioxide to be contained in the polyester layer (A).

The white laminated polyester film for a thermal transfer receiving sheet according to claim 1 , wherein the thermoplastic resin is polyolefin.

The white laminated polyester film for a thermal transfer receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein at least the white polyester layer (A) contains a fluorescent brightening agent.

The white polyester layer (A) and the polyester layer (B) contain an optical brightener, and the content of the optical brightener in the white polyester layer (A) is that of the optical brightener in the polyester layer (B). The white laminated polyester film for a thermal transfer receiving sheet according to claim 3 , wherein the white laminated polyester film is more than the content.

The white laminated polyester film for a thermal transfer receiving sheet according to any one of claims 1 to 4 , which has a three-layer laminated structure, wherein the core layer portion is a polyester layer (B) and both surface layer portions are white polyester layers (A). .

Thermal transfer-receiving sheet for white laminated polyester film according to any one of claims 1-5 specific gravity of 0.6 to 1.2 g / cm ^3.