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JP4839653B2 - Method for treating waste containing chlorine and heavy metals - Google Patents
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Description

本発明は、塩素および重金属類を含有する廃棄物を水洗浄して塩素分を除去するための処理方法に関するものである。   The present invention relates to a treatment method for removing chlorine by washing a waste containing chlorine and heavy metals with water.

都市ごみ、産業廃棄物の焼却によって発生する焼却灰や焼却飛灰は、従来、主に埋立処分されてきた。しかしながら、最近では既存の埋立処分場の残余年数が減少してきており、また新規の処分場立地の設置も、環境問題などの制約から難しい状況にある。   Conventionally, incineration ash and incineration fly ash generated by incineration of municipal waste and industrial waste have been mainly landfilled. Recently, however, the remaining years of existing landfill sites have decreased, and it is difficult to set up new landfill sites due to constraints such as environmental problems.

ところで、セメントは、CaO、SiO、Al、Feなどを主成分としており、これらを含む廃棄物を原料として使用することができるので、これまで種々の廃棄物がその製造原料として利用されている。都市ごみ、産業廃棄物などの焼却飛灰やセメントキルンダストをセメント原料として利用する試みも当然なされている。 By the way, cement is mainly composed of CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 and the like, and wastes containing these can be used as raw materials. It is used as a raw material. Attempts have also been made to use incineration fly ash such as municipal waste and industrial waste and cement kiln dust as cement raw materials.

しかしながら、セメントキルンで生成されるダスト、都市ごみや産業廃棄物の焼却灰や焼却飛灰(以下、特に必要でない限り、これらを総称して単に「ダスト」という)中にはかなり高濃度の塩素が含まれているため、これらのダストをセメント原料として利用すると、得られるセメントも塩素を多量に含むものとなる。   However, in the dust produced in cement kilns, incineration ash and incineration fly ash from municipal waste and industrial waste (hereinafter, collectively referred to simply as “dust” unless otherwise required), a considerably high concentration of chlorine Therefore, when these dusts are used as a raw material for cement, the resulting cement also contains a large amount of chlorine.

セメント中に塩素が多量に含まれている場合には、鉄筋が腐食し易くなるので、鉄筋コンクリートの耐久性が低下する。このため、JIS規格(JIS R5210)では、普通セメント中の塩素含有量を350ppm以下と規定しており、高濃度に塩素を含むダストを普通セメントの原料としてそのまま利用しようとすると、使用できる量はかなり限定されることになる。   When a large amount of chlorine is contained in the cement, the reinforcing bars are easily corroded, so that the durability of the reinforced concrete is lowered. For this reason, the JIS standard (JIS R5210) stipulates that the chlorine content in ordinary cement is 350 ppm or less, and if the dust containing high concentration of chlorine is used as a raw material for ordinary cement, the amount that can be used is It will be quite limited.

そこで、ダストを水で洗浄して塩素を除去した後、セメント原料として利用すること、更には洗浄水中に溶出した有用な可溶性塩類を回収して再利用することが行われており、また、この洗浄に当たり、必要な洗浄水量を低減した上で、十分な洗浄効果を得るための工夫、更には塩類を高純度で回収するための工夫がなされている。   Therefore, after the dust is washed with water to remove chlorine, it is used as a cement raw material, and further, useful soluble salts eluted in the washing water are collected and reused. At the time of washing, after reducing the amount of washing water required, a device for obtaining a sufficient cleaning effect and a device for recovering salts with high purity have been made.

即ち、ダストを水洗浄して塩素を除去する方法において、ダストに対して多量の洗浄水を使用すれば、洗浄後のダストに残留する塩素は確かに低下するが、同時に洗浄濾液が大量に発生し、この大量の濾液を処理するための処理コストが高くつく。一方、洗浄水が少量である場合には、ダスト中に高濃度の塩素が残留することとなり、洗浄効果が十分でなく、また可溶性成分がダストに残存しているために、洗浄スラリーを脱水する工程において、この可溶性成分がダストから流出するために脱水率が低くなり、塩類の回収率も下がるなどの問題が生じる。   That is, in the method of removing chlorine by washing the dust with water, if a large amount of washing water is used for the dust, the chlorine remaining in the dust after washing will certainly decrease, but at the same time a large amount of washing filtrate will be generated. However, the processing cost for processing this large amount of filtrate is high. On the other hand, when the amount of washing water is small, a high concentration of chlorine remains in the dust, the washing effect is not sufficient, and the soluble components remain in the dust, so the washing slurry is dehydrated. In the process, since this soluble component flows out from the dust, the dehydration rate is lowered, and the salt recovery rate is lowered.

このため、少ない洗浄水量で高い脱塩効果を得ると共に、塩類の回収率を高める技術が求められている。   For this reason, there is a need for a technique for obtaining a high desalting effect with a small amount of washing water and increasing the recovery rate of salts.

従来、ダストを少量の水で洗浄して塩素を十分に除去すると共に塩類を効率的に回収する方法として、特許第3333910号公報には、ダストの水洗浄・濾過工程を複数段階で行い、最初の水洗浄・濾過工程で得られる濾液を蒸発乾固して塩類を回収し、最終段階の洗浄・濾過工程では洗浄水として新水を用い、洗浄濾液を前段の洗浄・濾過工程の洗浄水として循環使用する方法が提案されている。この方法では、最初の水洗浄・濾過工程で得られる洗浄濾液から塩類を効率的に回収し、また、最終段階の水洗浄・濾過工程の比較的洗浄力の高い洗浄濾液を循環使用することにより、洗浄水量の低減を図る。
特許第3333910号公報
Conventionally, as a method of washing dust with a small amount of water to sufficiently remove chlorine and efficiently recovering salts, Japanese Patent No. 3333310 discloses a process of washing and filtering dust in multiple stages. The filtrate obtained in the water washing / filtration process is evaporated to dryness to recover salts, and fresh water is used as washing water in the final washing / filtration process, and the washing filtrate is used as washing water in the previous washing / filtration process. A method of circulating use has been proposed. In this method, salts are efficiently recovered from the washing filtrate obtained in the first water washing / filtration process, and the washing filtrate having a relatively high detergency in the final stage of water washing / filtration process is circulated and used. Reduce the amount of washing water.
Japanese Patent No. 3333310

特許第3333910号公報の方法は、少ない洗浄水量で脱塩効果を高めることはできるが、十分であるとは言えず、より一層の改良が望まれる。しかも、この方法では、複数段階の水洗浄および濾過のために、洗浄槽と濾過器をそれぞれ複数個必要とし、装置コストが高くつくという欠点もある。   The method of Japanese Patent No. 3333310 can enhance the desalting effect with a small amount of washing water, but it cannot be said to be sufficient, and further improvement is desired. In addition, this method has a drawback that a plurality of washing tanks and filters are required for water cleaning and filtration in a plurality of stages, resulting in high apparatus costs.

本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、ダストを少ない洗浄水量で効率的にかつ安定的に脱塩洗浄することができ、しかも、装置コストの低減も可能な塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法を提供することを目的とする。   The present invention contains the chlorine and heavy metals that solve the above-mentioned problems of the prior art, can efficiently and stably demineralize dust with a small amount of washing water, and can also reduce the cost of the apparatus. It aims at providing the processing method of the waste.

本発明はまた、脱塩洗浄でダストから溶出した塩類を工業原料として再利用可能な品位で効率的に回収することができる塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法を提供することを目的とする。   It is another object of the present invention to provide a method for treating waste containing chlorine and heavy metals, which can efficiently recover salts eluted from dust by demineralization and washing in a quality that can be reused as industrial raw materials. And

本発明(請求項1)の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法は、セメントキルンで生成されるダスト、都市ごみや産業廃棄物の焼却灰や焼却飛灰である塩素および重金属類を含有する廃棄物を水で洗浄して該廃棄物に含有される塩素を溶出除去する方法において、該廃棄物に、該廃棄物の10〜100重量倍の洗浄水を添加しスラリー化して、該廃棄物中の可溶性成分を溶出させる溶出工程と、該溶出工程からのスラリーを固液分離する沈殿工程と、該沈殿工程で得られた上澄水の60%以上を前記溶出工程の洗浄水として循環する循環工程と、該沈殿工程で得られた沈殿物を脱水、洗浄する脱水・洗浄工程とを含む方法であって、該脱水・洗浄工程の洗浄水として、前記廃棄物の0.1〜4.0重量倍の新水を添加し、洗浄排水を前記溶出工程の洗浄水として循環することを特徴とする。 The method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to the present invention (Claim 1) is to treat chlorine and heavy metals which are dust generated from cement kilns, incineration ash of municipal waste and industrial waste, and incineration fly ash. In a method of eluting and removing chlorine contained in the waste by washing the waste contained with water, 10 to 100 times as much washing water as the waste is added to the waste to form a slurry. An elution step for eluting soluble components in the waste, a precipitation step for solid-liquid separation of the slurry from the elution step, and circulating 60% or more of the supernatant water obtained in the precipitation step as washing water for the elution step A dehydrating / washing step for dehydrating and washing the precipitate obtained in the precipitation step, wherein 0.1 to 4 of the waste is used as washing water for the dehydration / washing step. Add new water by weight 0 times and wash Characterized by circulating the washing water in the elution step.

請求項2の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法は、請求項1において、前記溶出工程において、スラリーにpH調整剤を加えてpH7.0〜11.0に維持することを特徴とする。   The method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to claim 2 is characterized in that, in the elution step, a pH adjuster is added to the slurry to maintain the pH at 7.0 to 11.0. To do.

請求項3の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法は、請求項2において、前記pH調整剤が、炭酸ガス、焼成炉の排ガス、セメントキルンの排ガス、無機酸および有機酸よりなる群から選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする。   The method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to claim 3 is the method according to claim 2, wherein the pH adjuster comprises carbon dioxide gas, exhaust gas from a firing furnace, exhaust gas from a cement kiln, inorganic acid, and organic acid. It is 1 type, or 2 or more types chosen from these.

請求項4の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法は、請求項1ないし3のいずれか1項において、前記溶出工程からのスラリーに、凝集剤および/または重金属捕集剤を添加して固液分離することを特徴とする。   The method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to claim 4 is the method according to any one of claims 1 to 3, wherein a flocculant and / or a heavy metal scavenger is added to the slurry from the elution step. And solid-liquid separation.

請求項5の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法は、請求項4において、前記凝集剤が、高分子凝集剤および/または無機凝集剤であることを特徴とする。   The method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to claim 5 is characterized in that, in claim 4, the flocculant is a polymer flocculant and / or an inorganic flocculant.

請求項6の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法は、請求項4または5において、前記重金属捕集剤が、硫化物および/またはキレート剤であることを特徴とする。   The method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to claim 6 is characterized in that, in claim 4 or 5, the heavy metal scavenger is a sulfide and / or a chelating agent.

請求項7の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法は、請求項1ないし6のいずれか1項において、前記沈殿工程で得られる上澄水の40%以下を濃縮した後、晶析処理して塩類を回収することを特徴とする。   The method for treating a waste containing chlorine and heavy metals according to claim 7 is the crystallization treatment according to any one of claims 1 to 6, wherein 40% or less of the supernatant water obtained in the precipitation step is concentrated. And recovering the salt.

請求項8の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法は、請求項7において、前記上澄水の40%以下に炭酸塩を添加して、該上澄水中のカルシウムイオンを炭酸カルシウムとして除去した後、前記濃縮、晶析処理に供することを特徴とする。   The method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to claim 8 is the method according to claim 7, wherein a carbonate is added to 40% or less of the supernatant water to remove calcium ions in the supernatant water as calcium carbonate. Then, it is subjected to the concentration and crystallization treatment.

本発明によれば、都市ごみ焼却炉や産業廃棄物焼却炉から排出される焼却灰や飛灰、またはセメントキルンで生成されるダスト等の、塩素および重金属類を含有する廃棄物を少ない洗浄水量で効率的にかつ安定的に脱塩洗浄することができ、しかも、装置コストの低減も可能である。   According to the present invention, the amount of washing water is low for waste containing chlorine and heavy metals, such as incineration ash and fly ash discharged from municipal waste incinerators and industrial waste incinerators, or dust generated in cement kilns. Therefore, desalting and cleaning can be performed efficiently and stably, and the cost of the apparatus can be reduced.

即ち、溶出工程において、ダスト(塩素および重金属類を含有する廃棄物)中の可溶性成分を、ダストに対して10〜100重量倍という十分量の洗浄水により効率的に溶出させて、これを沈殿工程で固液分離することにより、塩素等の可溶性成分が十分に除去された沈殿物を得る。沈殿工程の上澄水はその60%以上を溶出工程に循環するため、新水使用量を低減することができる。   That is, in the elution process, soluble components in dust (waste containing chlorine and heavy metals) are efficiently eluted with a sufficient amount of washing water, 10 to 100 times the weight of the dust, and precipitated. By performing solid-liquid separation in the process, a precipitate from which soluble components such as chlorine are sufficiently removed is obtained. Since 60% or more of the supernatant water in the precipitation process is circulated to the elution process, the amount of fresh water used can be reduced.

沈殿工程で得られた沈殿物を脱水、洗浄することにより、沈殿物中に含まれる可溶性成分が溶解した水を十分に除去する。この脱水・洗浄工程においては、洗浄水として新水を用いるため、脱水ケーキ中に残留する塩素含有量を十分に洗浄除去して高い脱塩洗浄効果を得ることができる。ここで用いる新水は、ダストに対して0.1〜4.0倍量という比較的少ない量で足り、従って、新水使用量の低減を図ることができる。   By dehydrating and washing the precipitate obtained in the precipitation step, the water in which the soluble components contained in the precipitate are dissolved is sufficiently removed. In this dehydration / washing step, since fresh water is used as the washing water, the chlorine content remaining in the dewatered cake can be sufficiently washed away to obtain a high desalting washing effect. The amount of fresh water used here may be a relatively small amount of 0.1 to 4.0 times the amount of dust, and therefore the amount of fresh water used can be reduced.

本発明では、脱水工程は1回で良く、従って、装置コストを低減することができる。   In the present invention, the dehydration process may be performed once, and therefore the apparatus cost can be reduced.

請求項2の方法によれば、溶出工程において、スラリーにpH調整剤を添加してpH7.0〜11.0にpH調整することにより、ダスト中の重金属類(鉛、亜鉛、銅など)がスラリー中に溶出することを抑制することができる。このpH調整剤としては、炭酸ガス、焼成炉の排ガス、セメントキルンの排ガス、無機酸および有機酸よりなる群から選ばれる1種または2種以上を用いることができる(請求項3)。   According to the method of claim 2, heavy metals (lead, zinc, copper, etc.) in dust are added in the elution step by adding a pH adjuster to the slurry and adjusting the pH to 7.0-11.0. Elution into the slurry can be suppressed. As the pH adjuster, one or more selected from the group consisting of carbon dioxide gas, exhaust gas from a firing furnace, exhaust gas from a cement kiln, inorganic acid and organic acid can be used (Claim 3).

また、溶出工程からのスラリーに、凝集剤および/または重金属捕集剤を添加して固液分離することにより、固液分離効率、重金属類の分離効率を高めることができる(請求項4)。ここで、凝集剤としては、高分子凝集剤および/または無機凝集剤を用いることができ(請求項5)、重金属捕集剤としては、硫化物および/またはキレート剤を用いることができる(請求項6)。   Moreover, the solid-liquid separation efficiency and the heavy metal separation efficiency can be improved by adding a flocculant and / or a heavy metal scavenger to the slurry from the elution step and performing solid-liquid separation (claim 4). Here, a polymer flocculant and / or an inorganic flocculant can be used as the flocculant (Claim 5), and a sulfide and / or a chelating agent can be used as the heavy metal scavenger (Claim). Item 6).

このスラリーの沈殿工程で得られる上澄水のうち、溶出工程へ循環しない40%以下は、濃縮して晶析処理することにより、含有される塩類を工業原料として再利用可能な品位で効率的に回収することができる(請求項7)。この濃縮、晶析処理に際して、この上澄水をそのまま濃縮すると、上澄水中に多量に含まれるカルシウムイオンのために、カルシウムスケールの問題が発生する。従って、濃縮、晶析処理に先立ち、上澄水に炭酸塩を添加して、上澄水中のカルシウムイオンを炭酸カルシウムとして除去することが好ましい(請求項8)。   Of the supernatant water obtained in the slurry precipitation step, 40% or less that does not circulate to the elution step is concentrated and crystallized to efficiently recycle the contained salts as industrial raw materials. It can be recovered (claim 7). If the supernatant water is concentrated as it is in the concentration and crystallization treatment, a calcium scale problem occurs due to calcium ions contained in a large amount in the supernatant water. Therefore, prior to concentration and crystallization treatment, it is preferable to add carbonate to the supernatant water to remove calcium ions in the supernatant water as calcium carbonate (Claim 8).

以下に図面を参照して本発明の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法の実施の形態を詳細に説明する。   Embodiments of a method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

図1(a),(b)は本発明の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法の実施の形態を示す系統図である。   1 (a) and 1 (b) are system diagrams showing an embodiment of a method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to the present invention.

[溶出工程1]
図示の如く、本発明においては、まず、脱塩洗浄対象であるダスト、即ち、都市ごみ焼却炉や産業廃棄物焼却炉から排出される焼却灰や飛灰、またはセメントキルンで生成されるダスト等の、塩素および重金属類を含有する廃棄物に、ダストの10〜100重量倍の洗浄水を添加してスラリー化する。ここで用いる洗浄水量がダストの10重量倍未満であるとダスト中の可溶性成分が十分に洗浄水中に溶出されず、後段の脱水・洗浄工程4で得られる脱水ケーキ中に可溶性成分が残存する。そのため、脱水ケーキを新水で洗浄する際に、残存する可溶性成分が新水中に溶出し、脱水効率が低下するという問題が発生する。逆に、ダストの100重量倍を超える洗浄水を用いても、洗浄水量に見合う可溶性成分の溶出効果は得られず、むしろ洗浄水量が多いことに起因する装置コストの負荷の増大が問題となる。従って、洗浄水量は、ダストに対して10〜100重量倍、好ましくは10〜40重量倍、即ちL(水)/S(ダスト)比=10〜100、好ましくは10〜40とする。
[Elution step 1]
As shown in the figure, in the present invention, first, dust to be desalted and cleaned, that is, incinerated ash and fly ash discharged from a municipal waste incinerator or industrial waste incinerator, or dust generated in a cement kiln, etc. To the waste containing chlorine and heavy metals, 10 to 100 times as much washing water as dust is added to form a slurry. When the amount of washing water used here is less than 10 times the weight of the dust, the soluble components in the dust are not sufficiently eluted in the washing water, and the soluble components remain in the dehydrated cake obtained in the subsequent dehydration / washing step 4. Therefore, when the dewatered cake is washed with fresh water, the remaining soluble components are eluted into the fresh water, resulting in a problem that the dewatering efficiency is lowered. On the other hand, even if the washing water exceeds 100 times the weight of dust, the elution effect of soluble components corresponding to the amount of washing water is not obtained, but rather the increase in the load of equipment cost due to the large amount of washing water becomes a problem. . Therefore, the amount of washing water is 10 to 100 times by weight, preferably 10 to 40 times by weight, that is, L (water) / S (dust) ratio = 10 to 100, preferably 10 to 40.

本発明においては、この洗浄水としては、後段の沈殿工程3の上澄水の60%以上と、脱水・洗浄工程4の洗浄排水とを用いる。従って、後段の沈殿工程3の上澄水および脱水・洗浄工程4の洗浄排水とでは、上記洗浄水量に不足する場合は、適宜新水を系外から添加する。   In the present invention, as the washing water, 60% or more of the supernatant water in the subsequent precipitation step 3 and the washing waste water in the dehydration / washing step 4 are used. Accordingly, when the amount of the washing water is insufficient with the supernatant water of the subsequent precipitation step 3 and the washing waste water of the dehydration / washing step 4, fresh water is appropriately added from outside the system.

なお、本発明で用いる新水とは、工水、市水等の通常の水を用いることができる。   In addition, normal water, such as industrial water and city water, can be used as the new water used in the present invention.

[調整工程2]
溶出工程1では、ダストに洗浄水を添加してスラリー化することにより、ダスト中の塩素が溶出するが、ダスト中には塩素以外に重金属類(鉛、亜鉛、銅など)も含まれていることから、これらがスラリー中に溶出してくる。このため、溶出工程1の後段に調整工程2を設け、ダストに洗浄水を添加して調製された通常pH12以上のアルカリ性のスラリーに、pH調整剤を加えてpHを7.0〜11.0、好ましくは8.0〜10.5に調整することで、これらの重金属類がスラリーに溶出することを抑制することが好ましい。ここで、pH調整剤としては、炭酸ガス、炭酸ガスを含む焼却炉やセメントキルンの排ガス、硝酸、硫酸などの無機酸、酢酸やクエン酸などの有機酸の1種または2種以上を用いることができる。このうち、炭酸ガスは過剰に使用した場合でもpHを極端に低下させないという特徴を有するため、炭酸ガスを好適に用いることができる。
[Adjustment step 2]
In the elution step 1, chlorine in the dust is eluted by adding washing water to the dust to form a slurry, but the dust contains heavy metals (lead, zinc, copper, etc.) in addition to chlorine. Therefore, these are eluted in the slurry. For this reason, the adjustment step 2 is provided after the elution step 1, and the pH is adjusted to 7.0 to 11.0 by adding a pH adjuster to an alkaline slurry usually prepared by adding washing water to dust and having a pH of 12 or more. It is preferable to suppress elution of these heavy metals into the slurry, preferably by adjusting to 8.0 to 10.5. Here, as the pH adjusting agent, carbon dioxide, incinerator containing carbon dioxide, exhaust gas from cement kiln, inorganic acid such as nitric acid and sulfuric acid, or one or more organic acids such as acetic acid and citric acid are used. Can do. Among these, since carbon dioxide has a feature that pH is not extremely lowered even when used excessively, carbon dioxide can be suitably used.

なお、調整工程2は必ずしも溶出工程1とは別に設ける必要はなく、溶出工程1においてpH調整を行うようにしても良い。また、後段の沈殿工程3でpH調整を行うようにしても良い。   The adjustment step 2 is not necessarily provided separately from the elution step 1, and the pH may be adjusted in the elution step 1. Further, the pH may be adjusted in the subsequent precipitation step 3.

[沈殿工程3]
溶出工程1で調製され、更には調整工程2でpH調整されたスラリーは、次いで沈殿工程3で固液分離される。
[Precipitation step 3]
The slurry prepared in the elution step 1 and further adjusted in pH in the adjustment step 2 is then subjected to solid-liquid separation in the precipitation step 3.

この固液分離に際しては、スラリーに凝集剤を添加することにより、凝集フロックを形成して効率的な固液分離を行うことができる。また、重金属捕集剤を添加して重金属類の沈殿を促進させることもできる。   In this solid-liquid separation, an aggregating floc can be formed by adding a flocculant to the slurry, and efficient solid-liquid separation can be performed. Moreover, precipitation of heavy metals can also be promoted by adding a heavy metal scavenger.

凝集剤としては、硫酸バンド(硫酸アルミニウム)、PAC(ポリ塩化アルミニウム)、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄などの無機凝集剤や、ポリアクリルアミド共重合物、ポリアクリル酸、アクリルアミドとアクリル酸ナトリウムとの共重合物などの高分子凝集剤を用いることができ、これらを併用しても良い。また、重金属捕集剤としては、キレート剤、硫化物のいずれか1種以上を用いることができる。キレート剤としては、一般に市販されているジチオカルバミン酸系キレート剤を好適に用いることができる。   As the flocculant, inorganic flocculants such as sulfate band (aluminum sulfate), PAC (polyaluminum chloride), ferric chloride, polyferric sulfate, polyacrylamide copolymer, polyacrylic acid, acrylamide and acrylic acid A polymer flocculant such as a copolymer with sodium can be used, and these may be used in combination. In addition, as the heavy metal scavenger, one or more of a chelating agent and a sulfide can be used. As the chelating agent, a commercially available dithiocarbamic acid chelating agent can be suitably used.

ここで、凝集剤、重金属捕集剤の添加量は、用いる薬剤の種類、スラリーの濃度や性状によっても異なるが、通常、無機凝集剤を10〜300mg/L、高分子凝集剤を0.5〜10.0mg/L、重金属捕集剤を10〜200mg/L程度とすることが好ましい。   Here, the addition amount of the flocculant and the heavy metal scavenger varies depending on the kind of the agent used, the concentration and properties of the slurry, but usually the inorganic flocculant is 10 to 300 mg / L, and the polymer flocculant is 0.5. ˜10.0 mg / L and the heavy metal scavenger is preferably about 10 to 200 mg / L.

なお、これら凝集剤、重金属捕集剤は前段の調整工程2で添加することもできる。   These flocculants and heavy metal scavengers can also be added in the adjustment step 2 in the previous stage.

この沈殿工程3では、スラリーの0.01〜1.0%の上澄水と、3.0〜10.0%の沈殿物とを得るように固液分離を行うことが好ましい。   In this precipitation step 3, it is preferable to perform solid-liquid separation so as to obtain 0.01 to 1.0% of the supernatant water and 3.0 to 10.0% of the precipitate.

[循環工程]
沈殿工程3で得られた上澄水の60%以上は、前段の溶出工程1の洗浄水として循環使用する。
[Circulation process]
60% or more of the supernatant water obtained in the precipitation step 3 is circulated and used as the wash water in the previous elution step 1.

ここで、循環水量が固液分離された上澄水の60%未満であると、新水の使用量が多くなって好ましくない。このように本発明では上澄水の60%以上を循環することにより新水の使用量を低減することができる。   Here, when the amount of circulating water is less than 60% of the supernatant water that has been subjected to solid-liquid separation, the amount of fresh water used is undesirably increased. Thus, in the present invention, the amount of fresh water used can be reduced by circulating 60% or more of the supernatant water.

なお、循環水量を固液分離により得られた上澄水の全量とすると、溶出工程における洗浄水の可溶性成分濃度が高くなるため、可溶性成分の溶出効率が悪くなる。   In addition, when the amount of circulating water is the total amount of supernatant water obtained by solid-liquid separation, the soluble component concentration of washing water in the elution step increases, so that the elution efficiency of soluble components deteriorates.

従って、本発明では、沈殿工程の固液分離により得られた上澄水の60〜95%、特に80〜95%を溶出工程に循環させることが好ましい。   Therefore, in the present invention, it is preferable to circulate 60 to 95%, particularly 80 to 95% of the supernatant water obtained by solid-liquid separation in the precipitation step to the elution step.

この上澄水のうち、溶出工程に循環しない残部については、図1(a)に示す如く、放流するか、或いは後述の如く、濃縮、晶析処理して塩類の回収を行う。   The remaining portion of the supernatant that does not circulate in the elution step is discharged as shown in FIG. 1 (a), or the salt is recovered by concentration and crystallization as described later.

[脱水・洗浄工程4]
沈殿工程3で固液分離された沈殿物は、脱水工程において、フィルタープレス脱水機、ベルトプレス脱水機、遠心脱水機などで脱水される。このとき、脱水工程において得られる脱水ケーキ中には、可溶性成分が溶解した水分が残存している。この可溶性成分が溶解している脱水ケーキ中の水分を除去するために、脱水ケーキを、脱塩洗浄に供したダストの0.1〜4.0重量倍、好ましくは0.5〜2.0重量倍の新水で洗浄する。この新水による洗浄により、脱水ケーキ中の塩素含有量を十分に低下させることができる。この新水量がダストの0.1重量倍未満の場合には、洗浄効果は十分でなく、4.0重量倍を超えると新水使用量が多くなりすぎて経済的でない。
[Dehydration and washing process 4]
The precipitate separated in the solid-liquid separation in the precipitation step 3 is dehydrated by a filter press dehydrator, a belt press dehydrator, a centrifugal dehydrator or the like in the dehydration step. At this time, moisture in which the soluble component is dissolved remains in the dehydrated cake obtained in the dehydration step. In order to remove moisture in the dehydrated cake in which the soluble components are dissolved, the dehydrated cake is 0.1 to 4.0 times by weight, preferably 0.5 to 2.0 times the dust subjected to desalting washing. Wash with twice the weight of fresh water. By washing with this new water, the chlorine content in the dehydrated cake can be sufficiently reduced. When the amount of fresh water is less than 0.1 times the weight of dust, the cleaning effect is not sufficient, and when it exceeds 4.0 times the amount of dust, the amount of fresh water used becomes too large, which is not economical.

新水による洗浄排水は、前段の溶出工程1の洗浄水として循環させる。   The washing waste water with the fresh water is circulated as the washing water of the elution process 1 in the previous stage.

この脱水・洗浄工程4における沈殿物の脱水・洗浄方法は、沈殿物を脱水した後、脱水ケーキを新水で洗浄する方法、沈殿物の脱水中に新水による洗浄を行う方法のいずれでも良いが、沈殿物を脱水し、得られた脱水ケーキを洗浄する方法、特に脱水ケーキを貫通洗浄する方法が好ましい。なお、この貫通洗浄とは、フィルタープレス等による脱水後、脱水機を開枠することなく、脱水機内の脱水ケーキを洗浄する操作である。   The method of dewatering / washing the precipitate in the dehydration / washing step 4 may be either a method of dewatering the precipitate and then washing the dehydrated cake with fresh water, or a method of washing with fresh water during dehydration of the precipitate. However, a method of dewatering the precipitate and washing the obtained dehydrated cake, particularly a method of penetrating and washing the dehydrated cake is preferred. The through-cleaning is an operation for washing the dewatered cake in the dehydrator without opening the dehydrator after dehydrating with a filter press or the like.

この場合において、脱水濾液は放流するか、または濃縮・晶析して塩類を回収し、貫通洗浄濾液を溶出工程へ循環することが好ましい。   In this case, it is preferable that the dehydrated filtrate is discharged or concentrated and crystallized to recover salts, and the through-washed filtrate is circulated to the elution step.

なお、この洗浄排水は、その全量を溶出工程に循環することなく一部を循環することもできるが、この洗浄排水は、新水を用いた洗浄で得られる比較的塩素濃度の低い洗浄力の高い水であることから、この洗浄排水の90%以上、特に全量を溶出工程へ循環することが好ましい。   This washing wastewater can be partly circulated without circulating the entire amount to the elution process, but this washing wastewater has a relatively low chlorine concentration detergency obtained by washing with fresh water. Since it is high water, it is preferable to circulate 90% or more of this washing waste water, particularly the entire amount, to the elution step.

[塩類回収工程]
沈殿工程で得られる上澄水には、有用な溶出塩類が含まれており、従って、この塩類を回収して再利用することは、資源の有効利用、廃棄物処理の面で有効である。ただし、この上澄水には多量のカルシウムが含まれており、この上澄水をそのまま塩類回収のための濃縮・晶析処理に供すると、カルシウムスケールの付着が問題となることから、図1(b)に示す如く、脱カルシウム処理を施した後、濃縮・晶析処理を施すことが好ましい。
[Salt recovery process]
The supernatant water obtained in the precipitation step contains useful elution salts. Therefore, it is effective to recover and reuse these salts in terms of effective use of resources and waste disposal. However, since this supernatant water contains a large amount of calcium, if this supernatant water is directly subjected to concentration and crystallization treatment for salt recovery, adhesion of calcium scale becomes a problem. ), It is preferable to perform concentration and crystallization after decalcification.

〈脱カルシウム工程5〉
上澄水の脱カルシウム処理としては特に制限はないが、上澄水に炭酸塩を添加して、上澄水中のカルシウムイオンを炭酸カルシウムとして析出させ、これを固液分離する方法が好ましい。
<Decalcification step 5>
Although there is no restriction | limiting in particular as a decalcification process of supernatant water, The method of adding carbonate to supernatant water, precipitating calcium ion in supernatant water as calcium carbonate, and solid-liquid-separating this is preferable.

ここで用いる炭酸塩としては特に制限はないが、炭酸カリウムを用いると、後段の濃縮・晶析工程で回収される結晶中の塩化カリウム濃度を高くすることができ、好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular as carbonate used here, When potassium carbonate is used, the potassium chloride density | concentration in the crystal | crystallization collect | recovered by a concentration / crystallization process of a latter stage can be made high, and it is preferable.

上澄水への炭酸塩の添加量は、上澄水中のカルシウム濃度に応じて適宜決定され、通常上澄水に対して1000〜10000mg/L程度である。また、脱カルシウム処理では凝集剤を添加して、凝集フロックを形成させることにより固液分離効率を高めても良い。析出した炭酸カルシウムの分離方法としては、沈殿分離の他、膜分離法を採用することもできる。   The amount of carbonate added to the supernatant is appropriately determined according to the calcium concentration in the supernatant, and is usually about 1000 to 10,000 mg / L with respect to the supernatant. In addition, in the decalcification treatment, a solid-liquid separation efficiency may be increased by adding a flocculant to form a floc floc. As a method for separating the precipitated calcium carbonate, a membrane separation method can be adopted in addition to the precipitation separation.

この脱カルシウム処理により、上澄水中のカルシウム濃度を50mg/L以下とすることが、後段のカルシウムスケール防止のために好ましい。   By this decalcification treatment, it is preferable for the calcium concentration in the supernatant water to be 50 mg / L or less in order to prevent the subsequent calcium scale.

〈濃縮・晶析工程6〉
濃縮・晶析工程では、脱カルシウム処理した上澄水を市販の蒸発濃縮装置などで加熱することにより濃縮し、結晶を析出させる。
<Concentration / crystallization process 6>
In the concentration and crystallization step, the decalcified supernatant water is concentrated by heating with a commercially available evaporative concentration apparatus or the like to precipitate crystals.

ここで、析出する結晶成分は、上澄水中に含有される成分に左右される。例えば、上澄水中に塩化カリウムが多量に含まれる場合は塩化カリウムが主成分の塩が回収される。回収される結晶物のうち、塩化カリウムは肥料や凍結防止剤の原料として用いられ、また、塩化ナトリウムはソーダ原料などに用いられる。   Here, the crystal components to be precipitated depend on the components contained in the supernatant water. For example, when a large amount of potassium chloride is contained in the supernatant water, a salt mainly composed of potassium chloride is recovered. Of the recovered crystals, potassium chloride is used as a raw material for fertilizers and antifreeze agents, and sodium chloride is used as a soda raw material.

以下に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

なお、以下において、脱塩洗浄対象のダストとして、セメントキルンから排出されたAダストを用いた。このダストの成分は表1に示す通りである。   In the following, A dust discharged from the cement kiln was used as the dust to be desalted and cleaned. The dust components are as shown in Table 1.

Figure 0004839653
Figure 0004839653

また、新水としては脱塩水を用いた。   Moreover, demineralized water was used as new water.

実施例1
次の処理手順で脱塩洗浄を行った。
(1) Aダスト3.0kgに新水を60.0L加えて、約6時間攪拌し、L/S=20のスラリーを調製した。
(2) (1)で調製したAダストの水スラリー(pH12.5)に対して、炭酸ガスを6.0L/minの流量で90分間通気し、スラリーのpHを10.0まで低下させた。その後、ピペラジンジチオカルバミン酸系キレート剤50mg/Lと、塩化第一鉄塩水溶液(FeCl2として31重量%濃度)100mg/Lと、凝集剤(アクリルアミドとアクリル酸Naの共重合物)2mg/Lとを添加して撹拌し、その後、デカンテーションで固液分離し、上澄水54Lと沈殿物を得た。
(3) (2)で得た沈殿物(濃度、pHは表2に示す通り)を表2に示す脱水条件で、フィルタープレスで圧搾した。このときの脱水濾液(圧搾液)は系外へ排出した。圧搾後の脱水ケーキを表2に示す条件で新水を用いて貫通洗浄した(1回目脱水洗浄)。新水は1.0L(L/S=0.33)用いた。
(4) 新水で洗浄後の脱水ケーキを採取し、塩素含有量、含水率の測定を行った。また、貫通洗浄濾液のpH、塩素含有量を測定した。これらの測定結果を表2に示した(1回目処理)。
(5) (2)で得た上澄水54Lのうちの50Lに、フィルタープレスでの脱水ケーキの貫通洗浄濾液1.0Lを加えた51Lを循環水とし、新たなAダスト3.0kgにこの循環水51.0Lと新水9.0Lの合計60Lを加えて、約6時間撹拌し、L/S=20のスラリーを調製した。
(6) (5)で調製したスラリー(pH12.5)に対して、(2)と同様に、炭酸ガスを6.0L/minの流量で90分間通気し、スラリーのpHを10.0まで低下させた。その後、ピペラジンジチオカルバミン酸系キレート剤50mg/Lと、塩化第一鉄塩水溶液(FeCl2として31重量%濃度)100mg/Lと、凝集剤(アクリルアミドとアクリル酸Naの共重合物)2mg/Lとを添加して処理を行い、その後、デカンテーションで固液分離し、上澄水54Lと沈殿物を得た。
(7) (6)で得た沈殿物(濃度、pHは表2に示す通り)を表2に示す脱水条件で、(3)と同様にフィルタープレスで圧搾し、圧搾後の脱水ケーキを表2に示す条件で新水を用いて貫通洗浄した(2回目脱水洗浄)。新水は1.0L(L/S=0.33)用いた。
(8) 新水で洗浄後の脱水ケーキを採取し、塩素含有量、含水率の測定を行った。また、貫通洗浄濾液のpH、塩素含有量を測定した。これらの測定結果を表2に示した(2回目処理)。
Example 1
Desalination washing was performed according to the following procedure.
(1) 60.0 L of fresh water was added to 3.0 kg of A dust and stirred for about 6 hours to prepare a slurry of L / S = 20.
(2) Carbon dioxide gas was bubbled through the A dust water slurry (pH 12.5) prepared in (1) at a flow rate of 6.0 L / min for 90 minutes to lower the pH of the slurry to 10.0. . Then, piperazine dithiocarbamic acid chelating agent 50 mg / L, ferrous chloride aqueous solution (31 wt% concentration as FeCl2) 100 mg / L, and flocculant (copolymer of acrylamide and Na acrylate) 2 mg / L The mixture was added and stirred, and then solid-liquid separation was performed by decantation to obtain 54 L of supernatant water and a precipitate.
(3) The precipitate obtained in (2) (concentration and pH as shown in Table 2) was squeezed with a filter press under the dehydrating conditions shown in Table 2. The dehydrated filtrate (pressed liquid) at this time was discharged out of the system. The dewatered cake after pressing was subjected to through-cleaning using fresh water under the conditions shown in Table 2 (first dehydration cleaning). 1.0 L (L / S = 0.33) of fresh water was used.
(4) The dehydrated cake after washing with fresh water was collected, and the chlorine content and water content were measured. Further, the pH and chlorine content of the through-cleaning filtrate were measured. These measurement results are shown in Table 2 (first treatment).
(5) 50L of the supernatant water 54L obtained in (2) is added with 1.0L of the filtrate for dewatering cake through the filter press, and 51L is used as circulating water. A total of 60 L of 51.0 L of water and 9.0 L of fresh water was added and stirred for about 6 hours to prepare a slurry of L / S = 20.
(6) Similarly to (2), carbon dioxide gas is aerated at a flow rate of 6.0 L / min for 90 minutes to the slurry (pH 12.5) prepared in (5), and the pH of the slurry is increased to 10.0. Reduced. Then, piperazine dithiocarbamic acid chelating agent 50 mg / L, ferrous chloride aqueous solution (31 wt% concentration as FeCl2) 100 mg / L, and flocculant (copolymer of acrylamide and Na acrylate) 2 mg / L The mixture was added and treated, followed by solid-liquid separation by decantation to obtain 54 L of supernatant water and a precipitate.
(7) The precipitate obtained in (6) (concentration and pH as shown in Table 2) is squeezed with a filter press in the same manner as in (3) under the dehydration conditions shown in Table 2, and the dehydrated cake after squeezing is displayed. Through-cleaning was performed using fresh water under the conditions shown in 2 (second dehydration cleaning). 1.0 L (L / S = 0.33) of fresh water was used.
(8) The dehydrated cake after washing with fresh water was collected, and the chlorine content and water content were measured. Further, the pH and chlorine content of the through-cleaning filtrate were measured. These measurement results are shown in Table 2 (second treatment).

比較例1
次の処理手順で脱塩洗浄を行った。
(1) Aダスト3.0kgに新水60.0L加えて、約6時間攪拌し、L/S=20のスラリーを調製した。
(2) (1)で調製したスラリー(濃度、pHは表2に示す通り)を表2に示す脱水条件で、フィルタープレスで圧搾した。このときの脱水濾液(圧搾液)は放流した。圧搾後の脱水ケーキを表2に示す条件で新水を用いて貫通洗浄した。新水は1.0L(L/S=0.33)用いた。
(3) 新水で洗浄後の脱水ケーキを採取し、塩素含有量、含水率の測定を行った。また、貫通洗浄濾液のpH、塩素含有量を測定した。これらの測定結果を表2に示した。
Comparative Example 1
Desalination washing was performed according to the following procedure.
(1) 60.0 L of fresh water was added to 3.0 kg of A dust, and the mixture was stirred for about 6 hours to prepare a slurry of L / S = 20.
(2) The slurry (concentration and pH as shown in Table 2) prepared in (1) was squeezed with a filter press under the dehydrating conditions shown in Table 2. The dehydrated filtrate (pressed liquid) at this time was discharged. The dewatered cake after pressing was subjected to through-cleaning using fresh water under the conditions shown in Table 2. 1.0 L (L / S = 0.33) of fresh water was used.
(3) The dehydrated cake after washing with fresh water was collected, and the chlorine content and water content were measured. Further, the pH and chlorine content of the through-cleaning filtrate were measured. The measurement results are shown in Table 2.

比較例2
次の処理手順で脱塩洗浄を行った。
(1) Aダスト3.0kgに新水9.0L加えて、約6時間攪拌し、L/S=3のスラリーを調製した。
(2) (1)で調製したスラリー(濃度、pHは表2に示す通り)を表2に示す脱水条件で、フィルタープレスで圧搾した。このときの脱水濾液(圧搾液)は放流した。圧搾後の脱水ケーキを表2に示す条件で新水を用いて貫通洗浄した。新水は1.0L(L/S=0.33)用いた。
(3) 新水で洗浄後の脱水ケーキを採取し、塩素含有量、含水率の測定を行った。また、貫通洗浄濾液のpH、塩素含有量を測定した。これらの測定結果を表2に示した。
Comparative Example 2
Desalination washing was performed according to the following procedure.
(1) 9.0 L of fresh water was added to 3.0 kg of A dust, and the mixture was stirred for about 6 hours to prepare a slurry of L / S = 3.
(2) The slurry (concentration and pH as shown in Table 2) prepared in (1) was squeezed with a filter press under the dehydrating conditions shown in Table 2. The dehydrated filtrate (pressed liquid) at this time was discharged. The dewatered cake after pressing was subjected to through-cleaning using fresh water under the conditions shown in Table 2. 1.0 L (L / S = 0.33) of fresh water was used.
(3) The dehydrated cake after washing with fresh water was collected, and the chlorine content and water content were measured. Further, the pH and chlorine content of the through-cleaning filtrate were measured. The measurement results are shown in Table 2.

Figure 0004839653
Figure 0004839653

実施例1(2回目処理)、比較例1,2の比較を表3に示した。   A comparison between Example 1 (second treatment) and Comparative Examples 1 and 2 is shown in Table 3.

Figure 0004839653
表3より、実施例1は排水量(新水使用量)は少なく、かつ脱水ケーキ中のCl含有率も低いこと、比較例1は脱水ケーキ中のCl含有率は低いが、排水量(新水使用量)が多いこと、比較例2は排水量(新水使用量)は少ないが、脱水ケーキ中のCl含有率が高いことが分かる。
Figure 0004839653
From Table 3, Example 1 has a small amount of wastewater (amount of fresh water used) and a low Cl content in the dehydrated cake, while Comparative Example 1 has a low Cl content in the dehydrated cake, but the amount of wastewater (the amount of fresh water used) It can be seen that Comparative Example 2 has a small amount of drainage (amount of fresh water used) but a high Cl content in the dehydrated cake.

なお、実施例1において、(5)〜(9)の操作を同様に更に5回繰り返して行ったが、7回目の脱水・洗浄で得られた脱水ケーキ中の含水率は38.2%、塩素含有量は0.09%で、安定した脱水洗浄効果が得られることが確認された。   In Example 1, the operations of (5) to (9) were repeated 5 times in the same manner, but the water content in the dehydrated cake obtained by the seventh dehydration and washing was 38.2%, The chlorine content was 0.09%, and it was confirmed that a stable dehydration cleaning effect was obtained.

実施例2
実施例1において、2回目処理の固液分離で得られた上澄水54Lのうち、循環水としなかった残部5Lについてカルシウムイオン濃度を分析したところ477mg/Lであった。
Example 2
In Example 1, when the calcium ion concentration was analyzed for the remaining 5L of the supernatant water 54L obtained by the solid-liquid separation in the second treatment, it was 477 mg / L.

この上澄水の残部に炭酸カリウムを3500mg/L添加して析出した炭酸カルシウムを濾別した。得られた濾液をエバポレーターで約20%スラリーまで蒸発濃縮し、濃縮液を分離塔で結晶洗浄しながら晶析処理することにより、塩化カリウムを75重量%含む結晶を209g得ることができた。   To the remainder of the supernatant water, 3500 mg / L of potassium carbonate was added and the precipitated calcium carbonate was filtered off. The obtained filtrate was evaporated and concentrated to about 20% slurry with an evaporator, and crystallization process was performed while washing the crystal with a separating tower to obtain 209 g of crystals containing 75% by weight of potassium chloride.

本発明の塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法の実施の形態を示す系統図である。It is a systematic diagram which shows embodiment of the processing method of the waste containing chlorine and heavy metals of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 溶出工程
2 調整工程
3 沈殿工程
4 脱水・洗浄工程
5 脱カルシウム工程
6 濃縮・晶析工程
1 Elution process 2 Adjustment process 3 Precipitation process 4 Dehydration / washing process 5 Decalcification process 6 Concentration / crystallization process

Claims (8)

セメントキルンで生成されるダスト、都市ごみや産業廃棄物の焼却灰や焼却飛灰である塩素および重金属類を含有する廃棄物を水で洗浄して該廃棄物に含有される塩素を溶出除去する方法において、
該廃棄物に、該廃棄物の10〜100重量倍の洗浄水を添加しスラリー化して、該廃棄物中の可溶性成分を溶出させる溶出工程と、
該溶出工程からのスラリーを固液分離する沈殿工程と、
該沈殿工程で得られた上澄水の60%以上を前記溶出工程の洗浄水として循環する循環工程と、
該沈殿工程で得られた沈殿物を脱水、洗浄する脱水・洗浄工程とを含む方法であって、
該脱水・洗浄工程の洗浄水として、前記廃棄物の0.1〜4.0重量倍の新水を添加し、洗浄排水を前記溶出工程の洗浄水として循環することを特徴とする塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法。
Dust generated from cement kiln, municipal waste and industrial waste incineration ash, incineration fly ash and waste containing chlorine and heavy metals are washed with water to elute and remove chlorine contained in the waste In the method
An elution step of adding 10 to 100 times the washing water of the waste to the waste to make a slurry to elute soluble components in the waste;
A precipitation step for solid-liquid separation of the slurry from the elution step;
A circulation step of circulating 60% or more of the supernatant water obtained in the precipitation step as washing water in the elution step;
A dehydration / washing step of dehydrating and washing the precipitate obtained in the precipitation step,
Chlorine and heavy metals characterized in that 0.1 to 4.0 times by weight of fresh water is added as washing water in the dehydration / washing process, and washing wastewater is circulated as washing water in the elution process For the treatment of waste containing sucrose.
請求項1において、前記溶出工程において、スラリーにpH調整剤を加えてpH7.0〜11.0に維持することを特徴とする塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法。   The method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to claim 1, wherein, in the elution step, a pH adjusting agent is added to the slurry to maintain the pH at 7.0 to 11.0. 請求項2において、前記pH調整剤が、炭酸ガス、焼成炉の排ガス、セメントキルンの排ガス、無機酸および有機酸よりなる群から選ばれる1種または2種以上であることを特徴とする塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法。   3. The chlorine according to claim 2, wherein the pH adjuster is one or more selected from the group consisting of carbon dioxide gas, exhaust gas from a firing furnace, exhaust gas from a cement kiln, inorganic acid, and organic acid. A method for treating waste containing heavy metals. 請求項1ないし3のいずれか1項において、前記溶出工程からのスラリーに、凝集剤および/または重金属捕集剤を添加して固液分離することを特徴とする塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法。   The waste containing chlorine and heavy metals according to any one of claims 1 to 3, wherein a flocculant and / or a heavy metal scavenger is added to the slurry from the elution step for solid-liquid separation. How to handle things. 請求項4において、前記凝集剤が、高分子凝集剤および/または無機凝集剤であることを特徴とする塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法。   5. The method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to claim 4, wherein the flocculant is a polymer flocculant and / or an inorganic flocculant. 請求項4または5において、前記重金属捕集剤が、硫化物および/またはキレート剤であることを特徴とする塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法。   6. The method for treating waste containing chlorine and heavy metals according to claim 4, wherein the heavy metal scavenger is a sulfide and / or a chelating agent. 請求項1ないし6のいずれか1項において、前記沈殿工程で得られる上澄水の40%以下を濃縮した後晶析処理して塩類を回収することを特徴とする塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法。   The waste containing chlorine and heavy metals according to any one of claims 1 to 6, wherein 40% or less of the supernatant water obtained in the precipitation step is concentrated and then crystallized to recover salts. How to handle things. 請求項7において、前記上澄水の40%以下に炭酸塩を添加して、該上澄水中のカルシウムイオンを炭酸カルシウムとして除去した後、前記濃縮、晶析処理に供することを特徴とする塩素および重金属類を含有する廃棄物の処理方法。   The chlorine according to claim 7, wherein carbonate is added to 40% or less of the supernatant water, calcium ions in the supernatant water are removed as calcium carbonate, and then subjected to the concentration and crystallization treatment. A method for treating waste containing heavy metals.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100417630C (en) * 2006-12-05 2008-09-10 天津师范大学 A leaching method for removing heavy metals and repairing domestic waste composting
GB2453583B (en) * 2007-10-12 2013-01-02 Future Ind Services Ltd Improvements in and relating to waste handling
JP5401852B2 (en) * 2008-07-03 2014-01-29 王子ホールディングス株式会社 Ash processing method
JP5403677B2 (en) * 2009-09-03 2014-01-29 太平洋セメント株式会社 Incineration main ash desalination system
JP5549814B2 (en) * 2010-09-10 2014-07-16 Jfeエンジニアリング株式会社 By-product salt purification method, by-product salt and antifreeze agent
JP5936252B2 (en) * 2012-02-17 2016-06-22 太平洋セメント株式会社 Method and apparatus for treating chlorine-containing dust
JP6519907B2 (en) * 2013-06-10 2019-05-29 住友大阪セメント株式会社 Chlorine-containing waste disposal method
JP6503898B2 (en) * 2014-06-19 2019-04-24 宇部興産株式会社 Processing method of incineration ash
JP6279664B2 (en) * 2016-07-13 2018-02-14 株式会社神鋼環境ソリューション Fly ash treatment method and fly ash treatment apparatus
JP6836429B2 (en) * 2017-03-17 2021-03-03 太平洋セメント株式会社 Chlorine and mercury-containing powder treatment method and chlorine and mercury-containing powder treatment system
KR101936385B1 (en) 2017-12-18 2019-01-09 (주)청해소재 Suppression of Heavy Metal Dissolution From Desulfurizing Wastes, and Desulfurizer Used Therefor
JP6927145B2 (en) * 2018-05-22 2021-08-25 Jfeエンジニアリング株式会社 Fly ash cleaning device and fly ash cleaning method
JP2019010647A (en) * 2018-09-27 2019-01-24 住友大阪セメント株式会社 Chlorine-containing waste treatment method
JP7167800B2 (en) * 2019-03-25 2022-11-09 住友大阪セメント株式会社 Method for cleaning biomass combustion ash
CN112225370A (en) * 2020-09-01 2021-01-15 湖南博一环保科技有限公司 Water washing and heavy metal removing process suitable for steel mill fly ash
CN114309026A (en) * 2021-12-31 2022-04-12 湖南博一环保科技有限公司 Method for dechlorinating and removing heavy salt from fly ash
CN119421956A (en) * 2022-08-05 2025-02-11 株式会社钟化 Method for producing polyhydroxyalkanoate and its use

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08323321A (en) * 1994-04-22 1996-12-10 Mitsubishi Materials Corp Treatment of fly ash
WO2002018069A1 (en) * 2000-09-01 2002-03-07 Tech-Wise A/S Process for the treatment of bottom ash from waste incineration plants
JP2003080199A (en) * 2001-09-11 2003-03-18 Fuji Kikai Kk Ash treatment method
JP2003138321A (en) * 2001-10-30 2003-05-14 Unitika Ltd Method for recovering valuable material from fused fly ash
JP2003211127A (en) * 2002-01-29 2003-07-29 Taiheiyo Cement Corp Treatment of chloride-containing dust
JP2003334510A (en) * 2002-05-15 2003-11-25 Unitika Ltd Method for removing chlorine from molten fly ash
JP3918657B2 (en) * 2002-06-28 2007-05-23 Jfeエンジニアリング株式会社 Method and apparatus for purifying contaminated soil
JP3683870B2 (en) * 2002-07-15 2005-08-17 太平洋セメント株式会社 Dust water washing system and dust water washing method
JP3820437B2 (en) * 2003-02-28 2006-09-13 関西電力株式会社 Method and apparatus for purifying contaminated soil

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