JP4840543B2 - 重合性化合物含有液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 - Google Patents

Description

本発明は重合性化合物含有液晶組成物、更に当該液晶組成物を使用した液晶表示素子に関する。

ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶表示装置は、液晶分子のプレチルト角を制御するためにセル内にポリマー構造物を形成した構造を有するものであり、高速応答性や高いコントラストから次世代の液晶表示素子として期待されている。

ＰＳＡ型液晶表示素子の実用化において大きな障害となっている課題として、同一の表示を長時間継続した場合に発生する「焼き付き」の問題がある。焼き付きの原因は単純なものではなく、幾つかの複合的な要因によって引き起こされるものであるが、特に、（１）残存した重合性化合物に起因するもの、（２）残留した重合開始剤によるもの、及び、（３）液晶分子の配向の変化（プレチルト角の変化）に起因するものが重要である。

ＰＳＡ型液晶表示素子の製造は、液晶性化合物及び重合性化合物からなる重合性組成物を基板間に注入し、電圧を印加し液晶分子を配向させた状態で重合性化合物を重合させて液晶分子の配向を固定することにより行われる。このとき、重合が不完全で未重合の重合性化合物が残存すると、残存した重合性化合物に起因する焼き付きが発生する原因となる。従って、未重合の重合性化合物の残存量を減らすために、液晶組成物中の重合性化合物をできる限り完全に重合させることが求められている。

重合の進行を促進するためには重合開始剤の添加が有効である。しかし、従来の重合性化合物含有液晶組成物において、重合性化合物の残存量を焼き付きが発生しない程度に抑えるためには、重合開始剤を多量に添加しなくてはならず、この場合残留した重合開始剤により表示素子の電圧保持率が低下し表示品位に悪影響を及ぼしてしまう。残留する重合開始剤を減らし電圧保持率の低下を抑えるために少量の重合開始剤を添加した場合には、重合が完全に進行しないため未重合の重合性化合物が残存し、残存した重合性化合物による焼き付きの発生が避けられない。

又、少ない重合開始剤の添加量で重合性化合物を完全に硬化させ、重合性化合物の残存を抑えるために、重合過程において強い紫外線を長時間照射する等により、多量のエネルギーを加える方法もある。しかしこの場合、製造装置の大型化、製造効率の低下を招くこととなるとともに、液晶材料の紫外線による劣化等が生じてしまう。従って、従来の重合性化合物含有液晶組成物においては、残存する未重合の重合性化合物及び残留する重合開始剤を同時に低減することは困難であった。このため重合開始剤を用いることなく重合が完結するような重合性化合物含有液晶組成物が求められていた。

一方、焼き付きの発生には、重合性化合物を含有する液晶組成物における、液晶分子のプレチルト角の変化に起因するものも知られている。すなわち、重合性化合物の硬化物であるポリマーが柔軟であると、表示素子を構成した場合において同一のパターンを長時間表示し続けるとポリマーの構造が変化し、その結果としてプレチルト角が変化してしまう。プレチルト角の変化は焼き付きの原因となるため、ポリマー構造が変化しない剛直な構造を持つポリマーを形成する重合性化合物が必要となる。

従来、ポリマーの剛直性を向上させることにより焼き付きを防止するために、環構造と重合性官能基のみを持つ１，４−フェニレン基等の構造を有する重合性化合物を用いて表示素子を構成すること（特許文献１参照）や、ビアリール構造を有する重合性化合物を用いて表示素子を構成すること（特許文献２参照）が検討されてきた。しかし、これらの重合性化合物は液晶化合物に対する相溶性が低いため、液晶組成物を調整した際に、該重合性化合物の析出が発生することから、実用的な液晶組成物としての応用は困難であった。

又、ポリマーの剛直性を向上させることにより焼き付きを防止するため、２官能性の重合性化合物と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレイト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレイト等の３官能以上の重合性化合物の混合液晶組成物を用いて表示素子を構成すること（特許文献３参照）が提案されている。しかし、ジペンタエリスリトールペンタアクリレイト及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレイトは、分子内に環構造を持たないため、液晶化合物との親和力が弱く、配向を規制する力が弱いことから、十分な配向安定性が得られない問題があった。また、これらの重合性化合物は重合において重合開始剤の添加が必須であり、重合開始剤を添加しないと重合後に重合性化合物が残存してしまう。

以上より、重合性化合物含有液晶組成物において求められる、表示素子の焼き付き特性、配向安定性、析出が発生しない組成物としての安定性、ＰＳＡ型液晶表示素子作製の際の製造効率等の特性を充足することは困難であり、当該表示素子実用化の妨げとなっていた。

特開２００３−３０７７２０号公報 特開２００８−１１６９３１号公報 特開２００４−３０２０９６号公報

本発明が解決しようとする課題は、重合開始剤を使用しないか又は極めて少ない使用量において重合性化合物を重合させても該化合物が残存しない、あるいは極めて残存量が少なくなる重合性化合物含有液晶組成物を提供することにあり、そして、重合性化合物と液晶材料が良好に相溶し、重合後の配向性がより安定し、表示特性に不具合が起こらない重合性化合物含有液晶組成物を提供することにある。更には、重合性化合物含有液晶組成物が重合することにより液晶配向能が付与され表示性能が優れた液晶表示素子を提供することにある。

本願発明者らは種々の重合性化合物及び種々の非重合性の液晶材料の検討を行った結果、特定の構造を有する重合性化合物及び非重合性の液晶材料から成る重合性化合物含有液晶組成物によって前述の課題を解決できることを見出し本願発明を完成するに至った。

すなわち、第一成分として、一般式(I)

（式中、Ｒ^１１は以下の式（R-1）から式（R-15）

の何れかを表し、
Ｓ^１１は、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中のメチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
Ｚ^１１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメトキシ基、又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されて良いが、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−及び−Ｓ−Ｓ−という結合は作らず、あるいはＺ^１１は、−Ｓ^１２−Ｒ^１２
（式中、Ｒ^１２は独立してＲ^１１と同じ意味を表し、Ｓ^１２は独立してＳ^１１と同じ意味を表す。）を表し、
Ｘ^１１、Ｘ^１２、Ｘ^１３、Ｘ^１４、Ｘ^１５及びＸ^１６は、お互い独立して水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基を表し、
ｍは０又は１を表し、ｎは、１、２又は３を表し、
Ｌ^１１、Ｌ^１２、及びＬ^１４はお互い独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^ａ−、−ＮＲ^ａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ―ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、―ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、―Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、―ＣＨ_２ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが（式中、Ｒ^ａは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）、Ｌ^１２が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、Ｌ^１４が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、
Ｌ^１３は、−ＣＨ＝ＣＱ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＱ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＱ＝ＣＨ−又は−ＯＣＯ−ＣＱ＝ＣＨ−（式中、Ｑは水素原子又はメチル基を表す。）を表し、
Ｍ^１１、及びＭ^１２は、お互い独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、Ｍ^１１、Ｍ^１２は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、又は炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、又はニトロ基に置換されていても良く、Ｍ^１１が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、Ｍ^１２が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良い。）で表される重合性化合物から選ばれる一種又は二種以上の化合物を含有し、
第二成分として、一般式(II)

(式中、R²¹及びR²²はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
ｏは０、１又は２を表し、
Ｍ²¹、Ｍ²²及びＭ²³はお互い独立して
(a) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
(b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、及び
(c) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及び1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
からなる群より選ばれる基を表すが、Ｍ²³が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、
Ｌ²¹、及びＬ²²はお互い独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−、−CH=CH−、−CH=N−N=CH−又は−C≡C−を表すが、Ｌ²²が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良い。)で表される化合物を一種又は二種以上含有し、第三成分として、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)

(式中R³¹、R³²及びR³³はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下であり、
Ｍ³¹、Ｍ³²、Ｍ³³、Ｍ³⁴、Ｍ³⁵、Ｍ^３６、Ｍ^３７、及びＭ^３８はお互い独立して、
(d) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
(e) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、及び、
(f) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(d)、基(e)又は基(f)に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、Ｍ³²、Ｍ³⁴、Ｍ³⁵、Ｍ^３７及び／又はＭ^３８が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
Ｌ³¹、Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、Ｌ³⁷及びＬ³⁸はお互い独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表すが、Ｌ³¹、Ｌ^３３、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶及び／又はＬ³⁸が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
Ｘ³¹、Ｘ³²、Ｘ³³、Ｘ³⁴、Ｘ³⁵、Ｘ³⁶、及びＸ³⁷はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、
Ｙ³¹、Ｙ³²、及びＹ³³はお互い独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、又はジフルオロメトキシ基を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物又は
一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)

(式中R⁴¹、R⁴²、R⁴³、R⁴⁴、R⁴⁵及び、R⁴⁶はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されていても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下であり、
Ｍ⁴¹、Ｍ⁴²、Ｍ⁴³、Ｍ⁴⁴、Ｍ⁴⁵、Ｍ⁴⁶、Ｍ⁴⁷、M⁴⁸、及びM⁴⁹はお互い独立して、
(d) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
(e) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)及び、
(f) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(d)、基(e)又は基(f)に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良いが、Ｍ⁴²、Ｍ⁴³、Ｍ⁴⁵、Ｍ⁴⁶、Ｍ⁴⁸及び／又はＭ⁴⁹が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
Ｌ⁴¹、Ｌ⁴²、Ｌ⁴³、Ｌ⁴⁴、Ｌ⁴⁵、Ｌ⁴⁶、Ｌ⁴⁷、Ｌ⁴⁸、及びＬ⁴⁹はお互い独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、Ｌ⁴¹、Ｌ⁴³、Ｌ^4４、Ｌ⁴⁶、Ｌ^４７及び／又はＬ^４９が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
Ｘ⁴¹、Ｘ⁴²はお互い独立してトリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表し、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、Ｘ⁴⁵、Ｘ⁴⁶、Ｘ⁴⁷、及びＸ⁴⁸はお互い独立して水素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表すが、Ｘ⁴¹及びＸ⁴²の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、及びＸ⁴⁵の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ⁴⁶、Ｘ⁴⁷、及びＸ⁴⁸の何れか一つはフッ素原子を表すが、Ｘ⁴⁶、及びＸ⁴⁷、は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｘ⁴⁶、及びＸ⁴⁸は同時にフッ素原子を表すことはない、
Ｇはメチレン基又は−Ｏ−を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を一種又は二種以上含有することを特徴とする重合性化合物含有液晶組成物を提供し、更に、当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。

本願発明の必須成分である重合性化合物は他の非重合性液晶材料との相溶性が優れるため、安定した液晶組成物を得ることができる。また、液晶化合物と類似した骨格を有するため液晶化合物の配向規制力が強い。また、該重合性化合物を含有する液晶組成物は、光重合開始剤を使用することなくあるいは極めて少量の添加で重合性化合物を重合させることができ、重合後に残存する未重合の重合性化合物がない、あるいは極めて少ない。加えて、重合性化合物の重合に必要なエネルギーを大幅に削減できる。これにより液晶材料中の重合性化合物をポリマー化することで配向付与するＰＳＡ型液晶表示素子の表示不具合が大幅に軽減され、また、製造のためのエネルギーコストを削減し、生産効率を向上できるため、該液晶表示素子用の液晶組成物として有用である。

本願発明の重合性化合物を含有する液晶組成物で用いられる重合性化合物は、一般式（I）で表される化合物で構成される。一般式（I）において、Ｒ^１１は重合基を表すが、重合性基の具体的な例としては、下記に示す構造が挙げられる。

これらの重合基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合、及びアニオン重合により硬化する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｒ−１）、式（Ｒ−２）、式（Ｒ−４）、式（Ｒ−５）、式（Ｒ−７）、式（Ｒ−１１）、式（Ｒ−１３）又は式（Ｒ−１５）が好ましく、式（Ｒ−１）、式（Ｒ−２）、式（Ｒ−７）、式（Ｒ−１１）又は式（Ｒ−１３）がより好ましく、式（Ｒ−１）、式（Ｒ−２）がより好ましい。

Ｓ^１１は、スペーサー基又は単結合を表すが、スペーサー基としては、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、又は単結合が好ましく、該アルキレン基中のメチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良い。プレチルト角の変化量を抑えるためには単結合又は炭素鎖長が１〜４のアルキレン基が好ましい。これに対し溶解性を向上させるにはある程度の長さを持つメチレン基が好ましいが、あまり長くすると重合後のポリマーの柔軟性が上がり、焼付けの原因となる。このため溶解度を改善するためには、炭素原子数１〜８のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキレン基がより好ましい。

ｍは０、１又は２が好ましく、０又は１がより好ましい。ｎは１、２又は３が好ましく、１又は２がより好ましい。ｍ＋ｎは１、２又は３が好ましく、１又は２がより好ましい。

Ｘ^１１、Ｘ^１２、Ｘ^１３、Ｘ^１４、Ｘ^１５及びＸ^１６は、お互い独立して水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基を表すが、お互い独立して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロゲン化アルコキシ基又はハロゲンが好ましく、お互い独立して水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロメトキシ基、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、お互い独立して水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、お互い独立して水素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子が好ましい。水素以外の置換基となる場合はＸ^１３又はＸ^１４が置換されていることが好ましい。

Ｌ^１１、Ｌ^１２及びＬ^１４はお互い独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^１１１−、−ＮＲ^１１１−ＣＯ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく（式中、Ｒ^１１１は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）、単結合、−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−がより好ましく、単結合、−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、−ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−がより好ましい。Ｌ^１２が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、Ｌ^１４が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良い。

Ｚ^１１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＯＣＦ_３、酸素原子同士が直接結合しないものとしてメチレン基が酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置換されて良い１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基又は−Ｓ^１２−Ｒ^１２であることが好ましく、更にＨ、Ｆ、酸素原子同士が直接結合しないものとしてメチレン基が酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置換されて良い１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、又は−Ｓ^１２−Ｒ^１２であることがより好ましく、更に水素原子、メチレン基が酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子で置換されて良い炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は−Ｓ^１２−Ｒ^１２がより好ましい。Ｒ^１２は独立してＲ^１１と同じ意味を表し、Ｓ^１２は独立してＳ^１１と同じ意味を表す。Ｚ^１１が、−Ｓ^１２−Ｒ^１２の場合、Ｓ^１１及びＳ^１２は、上記同様にお互い独立してスペーサー基又は単結合を表すが、スペーサー基としては、炭素原子数２〜１２のアルキレン基、又は単結合が好ましく、メチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良い炭素原子数２〜１２のアルキレン基、又は単結合がより好ましい。

Ｍ^１１、及びＭ^１２は、お互い独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、Ｍ^１１、Ｍ^１２は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、又は炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、又はニトロ基に置換されていても良く、Ｍ^１１が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、Ｍ^１２が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良いが、Ｍ^１１、Ｍ^１２は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子に置換していても良い１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基が好ましい。Ｍ^１１が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、Ｍ^１２が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良い。

Ｌ^１３は、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、―ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−、―ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ−又は―ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ−を表すが、ＵＶに対する反応性を高めるためにはナフタレン環と共役した−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、―ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−又は―ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＯＣＯ−が好ましい。Ｌ^１３のように結合基として−ＣＨ＝ＣＱ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＱ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＱ＝ＣＨ−又は−ＯＣＯ−ＣＱ＝ＣＨ−（式中、Ｑは水素原子又はメチル基を表す。）を持つものは液晶材料との相溶性に優れているが、更に相溶性を重視するにはＱがメチル基のものが好ましく、生産性を重視する場合にはＱが水素原子のものが好ましい。

一般式（I）で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式（I-1）〜（I-67）で表される化合物が好ましい。

（式中、ｐ１及びｑ１は、それぞれ独立的に１〜１２の整数を表わし、ｐ２及びｑ２は、それぞれ独立的に０〜１２の整数を表わす。）
一般式（I-1）〜一般式（I-11）、一般式（I-32）〜一般式（I-49）および一般式（I-54）〜一般式（I-58）で表される化合物がより好ましく、更に、一般式（I-1）〜一般式（I-11）で表される化合物がより好ましい。

本願発明の重合性化合物含有液晶組成物では、一般式(I)で表される重合性化合物を少なくとも１種を含有するが、１種〜５種含有することが好ましく、１種〜３種含有することが特に好ましい。一般式(I)で表される化合物の含有率は、少ないと非重合性液晶化合物に対する配向規制力が弱くなり、多すぎると重合時の必要エネルギーが上昇し、重合せず残存してしまう重合性化合物の量が増してしまうため、下限値は０．０１質量%であることが好ましく、０．０３質量%であることがより好ましく、上限値は２．０質量%であることが好ましく、１．０質量%であることがより好ましい。

第二成分として使用する一般式（II）で表される化合物において、R²¹及びR²²はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されたもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されたものも含む。）が好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基、炭素原子数１から５のアルコキシ基、炭素原子数２から５のアルケニル基又は炭素原子数３から６のアルケニルオキシ基がより好ましく、炭素原子数１から５のアルキル基又は炭素原子数１から５のアルコキシ基が特に好ましい。

Ｍ²¹、Ｍ²²及びＭ²³はお互い独立してトランス-1,4-シクロヘキシレン基（この基中に存在する1個のCH₂基又は隣接していない2個のCH₂基が酸素原子に置換されているものを含む）、1,4-フェニレン基（この基中に存在する1個又は2個以上のCH基は窒素原子に置換されているものを含む）、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基が好ましく、トランス-1,4-シクロヘキシレン基、1,4-フェニレン基、又は1,4-ビシクロ[2.2.2]オクチレン基がより好ましく、トランス-1,4-シクロヘキシレン基又は1,4-フェニレン基が特に好ましい。ｏは０、１又は２が好ましく、０又は１がより好ましい。Ｌ²¹、及びＬ²²はお互い独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−、−CH=CH−、−CH=N−N=CH−又は−C≡C−が好ましく、単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−又は−CH₂O−がより好ましく、単結合、又は−CH₂CH₂−が更に好ましい。更に詳述すると、一般式（II）は、具体的な構造として以下の一般式（II-A）から一般式（II-P）からなる群で表される化合物が好ましい。

（式中、R^２３及びR^２４は、それぞれ独立的に炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基、炭素数２から１０のアルケニル基又は炭素数３から１０のアルケニルオキシ基を表す。）
R^２３及びR^２４は、それぞれ独立的に炭素数１から１０のアルキル基、炭素数１から１０のアルコキシ基又は炭素数２から１０のアルケニル基がより好ましく、炭素数１から５のアルキル基又は炭素数１から１０のアルコキシ基が更に好ましい。

一般式（II-A）から一般式（II-P）で表される化合物中、一般式（II-A）、一般式（II-B）、一般式（II-C）、一般式（II-E）、一般式(II-H)、 一般式（II-I）、一般式（II-I）、又は一般式(II-K)で表される化合物が好ましく、一般式（II-A）、一般式（II-C）、一般式(II-E)、 一般式（II-H）又は一般式（II-I）で表される化合物が更に好ましい。

本願発明では一般式(II)で表される化合物を少なくとも１種を含有するが、１種〜１０種含有することが好ましく、２種〜８種含有することが特に好ましく、一般式(II)で表される化合物の含有率の下限値は５質量%であることが好ましく、１０質量%であることがより好ましく、２０質量%であることが更に好ましく、３０質量%であることが特に好ましく、上限値としては８０質量%が好ましく、７０質量%が更に好ましく、６０質量%が更に好ましい。

第三成分として使用する一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)で表される化合物において、R³¹、R³²及びR³³はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基、炭素数１〜１５の直鎖状アルキル基又は炭素数２〜１５のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されているもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されているものも含む。）が好ましく、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数２〜１０アルケニル基がより好ましく、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基が特に好ましい。

Ｍ³¹、Ｍ³²、Ｍ³³、Ｍ³⁴、Ｍ³⁵、Ｍ^3６、Ｍ^3７、及びＭ^3８はお互い独立して、トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられているものも含む。)、1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられているものも含む)、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基で表す基（各々の基はそれぞれ水素原子がシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されているものも含む。）が好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基又は3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基がより好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基が更に好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基が特に好ましい。

Ｌ³¹、Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、Ｌ³⁷及びＬ³⁸はお互い独立して単結合、−OCO−、−COO−、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−が好ましく、単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−又は−C≡C−がより好ましく、単結合又は−CH₂CH₂−が特に好ましい。Ｘ³¹、Ｘ³²、Ｘ³³、Ｘ³⁴、Ｘ³⁵、Ｘ³⁶、及びＸ³⁷はお互い独立して水素原子又はフッ素原子をし、Ｙ³¹、Ｙ³²、及びＹ³³はお互い独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子を表すことが特に好ましい。ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下を表す。

具体的には以下の一般式(IIIa-1)で示される構造を表すことが好ましい。

(式中、R³⁴は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、L³⁹及びL⁴⁰はそれぞれ独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、M³⁹は1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、X³²は水素原子又はフッ素原子を表し、ｐ_３は０又は１を表し、Y³⁴はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。)
更に具体的には以下の一般式(IIIa-2a)〜一般式(IIIa-4d)

(式中、R³⁴は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、X³¹及びX³²はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Y³⁴はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。)で表される構造が好ましく、

(式中、R³⁴は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Y³⁴はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。)で表される構造も好ましい。

一般式(IIIb)は具体的な構造として以下の一般式

(式中、R³⁵は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Y³⁵はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。)で表される構造が好ましく、
一般式(IIIc)は具体的な構造として以下の一般式

(式中、R³⁶は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Y³⁶はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又はトリフルオロメトキシ基を表す。)で表される構造が好ましい。

一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有するが、１種〜１０種含有することが好ましく、２種〜８種含有することが特に好ましく、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)で表される化合物からなる群の含有率の下限値は５質量%であることが好ましく、１０質量%であることがより好ましく、２０質量%であることが好ましく、上限値は８０質量%が好ましく、７０質量%が好ましく、６０質量%が好ましく、５０質量%が更に好ましい。

また、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)で表される化合物において、R⁴¹、R⁴²、R⁴³、R⁴⁴、R⁴⁵及びR⁴⁶はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基、炭素数１〜１５の直鎖状アルキル基又は炭素数２〜１５のアルケニル基（これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されているもの、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されているものも含む。）が好ましく、炭素数１〜１０の直鎖状アルキル基、炭素数１〜１０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数２〜１０アルケニル基がより好ましく、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基が特に好ましい。Ｍ⁴¹、Ｍ⁴²、Ｍ⁴³、Ｍ⁴⁴、Ｍ⁴⁵、Ｍ⁴⁶、Ｍ⁴⁷、Ｍ⁴⁸及びＭ⁴⁹はお互い独立して、トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられているものも含む。)、1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられているものも含む)、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基で表す基（各々の基に含まれる水素原子がそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されているものも含む。）が好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基、1,4-フェニレン基、3-フルオロ-1,4-フェニレン基又は2,3-ジフルオロ-1,4-フェニレン基がより好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基又は1,4-フェニレン基が更に好ましく、トランス-1,4-シクロへキシレン基が特に好ましい。Ｌ⁴¹、Ｌ⁴²、Ｌ⁴³、Ｌ⁴⁴、Ｌ⁴⁵、Ｌ⁴⁶、Ｌ⁴⁷、Ｌ^4８及びＬ^4９はお互い独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCO−、−COO−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−が好ましく、単結合、−CH₂CH₂−、−OCH₂−、又は−CH₂O−がより好ましい。Ｘ⁴¹、Ｘ⁴²、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、Ｘ⁴⁵、Ｘ⁴⁶、及びＸ⁴⁷はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、Ｇはメチレン基又は−Ｏ−を表し、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下で表す。

一般式(IVa)で表される化合物において、具体的には以下の一般式(IVa-1)で示される構造を表すことが好ましい。

(式中、R⁴⁷及びR⁴⁸はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、L^５０、L^5１及びL^5２はそれぞれ独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、M⁵⁰は1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、ｕ_１及びｖ_１は、それぞれ独立して０又は１を表す。)
更に具体的には以下の一般式(IVa-2a)〜一般式(IVa-3i)

(式中、R⁴⁷及びR⁴⁸は、それぞれ独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表す。)で表される構造が好ましく、R⁴⁷及びR⁴⁸がそれぞれ独立して炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数１〜８のアルコキシル基が更に好ましい。

一般式(IVb)で表される化合物において、具体的には以下の一般式(IVb-1)で示される構造を表すことが好ましい。

(式中、R⁴⁹ 及びR⁵⁰はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、L⁵²、L⁵³及びL⁵⁴はそれぞれ独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、M⁵¹、M⁵²及びM⁵³は1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、ｗ1及びｘ1は、独立して０、１又は２を表すが、ｗ1＋ｘ1は２以下を表す。)
更に具体的には以下の一般式（IVb-2a）〜（IVb-3ｆ）

(式中、R⁴⁹及びR⁵⁰は、それぞれ独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表す。)で表される構造が好ましい。

一般式(IVc)で表される化合物において、具体的には以下の一般式(IVc-1a)及び一般式(IVc-1b)で示される構造を表すことが好ましい。

(式中、R⁵¹ 及びR⁵²はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、L^5６、L^5７及びL^5８はそれぞれ独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、M⁵⁴、M⁵⁵及びM⁵⁶は1,4-フェニレン基又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表し、ｙ1及びｚ1は、独立して０、１又は２を表すが、ｙ1＋ｚ1は２以下を表す。)
更に具体的には以下の一般式（IVc-2a）〜（IVc-2g）

(式中、R⁵¹ 及びR⁵²はお互い独立して炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基を表す。)
第三成分として使用する一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物、又は一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種を含有するが、２種〜１０種含有することが好ましく、２種〜８種含有することが特に好ましく、含有率の下限値が５質量%であることが好ましく、１０質量%であることがより好ましく、２０質量%であることがより好ましく、上限値が８０質量％であることが好ましく、７０質量％であることが好ましく、６０質量％であることが好ましく、５０質量％であることが好ましい。

本願発明の液晶組成物において、Δｎは０．０８〜０．２５の範囲であることが好ましい。

本願発明の液晶組成物において、Δεは液晶表示素子の表示モードによって、正、又は負のΔεを有するものを用いることができる。ＭＶＡモードの液晶表示素子においては、負のΔεを有する液晶組成物を使用する。その場合のΔεは、−１以下が好ましく、−２以下がより好ましい。

本願発明の液晶組成物は、広い液晶相温度範囲(液晶相下限温度と液晶相上限温度の差の絶対値)を有するが、液晶相温度範囲が１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上がより好ましい。また、液晶相上限温度は７０℃以上であることが好ましく、８０℃以上がより好ましい。更に、液晶相下限温度は−２０℃以下であることが好ましく、−３０℃以下がより好ましい。

本願発明の液晶組成物は、上記の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶などを含有していてもよい。

本願発明の重合性化合物を含有する液晶組成物は、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。

本願発明の液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、液晶組成物に対して０．００５〜１質量％の範囲が好ましく、０．０２〜０．５質量％が更に好ましく、０．０３〜０．１質量％が特に好ましい。

本願発明の液晶組成物は、液晶組成物中の重合性化合物が重合することにより液晶配向能が付与され、液晶組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。液晶表示素子として、AM-LCD(アクティブマトリックス液晶表示素子)、TN(ネマチック液晶表示素子)、STN-LCD(超ねじれネマチック液晶表示素子)、OCB-LCD及びIPS-LCD（インプレーンスイッチング液晶表示素子)に有用であるが、AM-LCDに特に有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。

液晶表示素子に使用される液晶セルの２枚の基板はガラス、又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。

カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法、又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。

前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１〜１００μｍとなるように調整するのが好ましい。１．５から１０μｍが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。

２枚の基板間に高分子安定化液晶組成物を狭持させるに方法は、通常の真空注入法、又はＯＤＦ法などを用いることができる。

重合性化合物を重合させる方法としては、迅速な重合の進行が望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、重合性化合物含有液晶組成物に交流を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流は、周波数１０Ｈｚから１０ｋＨｚの交流が好ましく、周波数６０Ｈｚから１０ｋＨｚがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。ＭＶＡモードの液晶表示素子においては、配向安定性およびコントラストの観点からプレチルト角を８０度から８９度に制御することが好ましい。

照射時の温度は、本願発明の液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には１５〜３５℃での温度で重合させることが好ましい。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ^２〜１００Ｗ／ｃｍ^２が好ましく、２ｍＷ／ｃｍ^２〜８０Ｗ／ｃｍ^２がより好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、１０から１００００ｍＪ／ｃｍ^２が好ましく、１００から７０００ｍＪ／ｃｍ^２がより好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０から６００秒が好ましい。

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。

液晶組成物の物性として、以下のように表す。
T_N-I ：ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃)を液晶相上限温度
Δε ：誘電率異方性
Δn ：屈折率異方性
Vth ：周波数１ＫＨｚの矩形波を印加した時の透過率が１０％変化する印加電圧（しきい値電圧）
（ＵＶ硬化後のモノマー残存量の測定方法）
液晶セルに液晶組成物を注入後、ＵＶを照射し重合性化合物を重合させる。その後、液晶セルを分解し、液晶材料、重合物、未重合の重合性化合物を含む溶出成分のアセトニトリル溶液を得る。これを高速液体クロマトグラフィー（カラム：、展開溶媒：アセトニトリル）により、各成分のピーク面積を測定する。指標とする液晶材料のピーク面積と未重合の重合性化合物のピーク面積比から、残存する重合性化合物の量を決定した。この値と当初添加した重合性化合物の量からモノマー残存量を決定した。なお、重合性化合物の残存量の検出限界は１０００ｐｐｍであった。
（実施例１）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した液晶組成物ＬＣ−１を調製した。構成する化合物及び含有する比率は以下の通りである。

上記液晶組成物ＬＣ−１の物性を表１に示す。

液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、式（I-4-a）

で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−１を調製した。ＣＬＣ−１の物性は上記のＬＣ−１の物性とほとんど違いはなかった。このため、式（I-4-a）で表される化合物は添加する液晶組成物の液晶性を低下させないことがわかった。またこの液晶組成物を１週間冷所（−２０℃）に保存したが、析出等起こらず、他の液晶化合物との相溶性が優れていることがわかった。

ＣＬＣ−１をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角（クリスタルローテーション法）を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前後のプレチルト角及び素子の電気光学特性を表２に示す。

上記のプレチルト角の結果から、重合性化合物が重合することにより、液晶化合物に対する配向規制力が生じており、液晶分子が垂直方向から2.8度傾いた状態でプレチルト角を固定化した垂直配向性液晶表示素子を得ることがわかった。

また、液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する未重合の式（I-4-a）で示される化合物の含有量を分析したが、検出されなかった。これにより、式（I-4-a）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（比較例１）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、式（Ａ）

で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−Ａを調製した。ＣＬＣ−Ａをセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．６度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８９．５度とプレチルト角に変化は無く、液晶分子が垂直方向からほとんど傾いていなかった。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する未重合の式（Ａ）で示される化合物の含有量を分析した結果、紫外線照射前と含有量に変化はなく、重合性化合物（Ａ）の重合は進行していなかった。
（実施例２）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、式（I-7-a）

で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−２を調製した。式（I-7-a）で表される化合物は実施例１で示した式（I-4-a）で表される化合物と同様に液晶性を低下させず、相溶性にも優れていることがわかった。

ＣＬＣ−２をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．７度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．３度となり、液晶分子が垂直方向から傾いた状態でプレチルト角を固定化されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する未重合の式（I-7-a）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、式（I-7-a）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例３）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、式（I-8-a）

で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−３を調製した。式（I-8-a）で表される化合物は実施例１で示した式（I-4-a）で表される化合物と同様に液晶性を低下させず、相溶性にも優れていることがわかった。

ＣＬＣ−３をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．６度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．５度となり、液晶分子が垂直方向から傾いた状態でプレチルト角を固定化されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する未重合の式（I-8-a）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、式（I-8-a）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例４）
液晶組成物ＬＣ−１ ９９．７％に対して、式（I-58-a）

で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−４を調製した。式（I-58-a）で表される化合物は実施例１で示した式（I-4-a）で表される化合物と同様に液晶性を低下させず、相溶性にも優れていることがわかった。

ＣＬＣ−４をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．７度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．２度となり、液晶分子が垂直方向から傾いた状態でプレチルト角を固定化されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する未重合の式（I-58-a）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、式（I-58-a）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例５）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した実例として以下のような構成成分の液晶組成物ＬＣ−２を調製した。

上記液晶組成物ＬＣ−２の物性を表３に示す。

液晶組成物ＬＣ−２ ９９．７％に対して、式（I-4-a）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−５を調製した。実施例１と同様に液晶性を低下させず、相溶性にも優れていることがわかった。

ＣＬＣ−５をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．５度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．４度とプレチルトがとなり、液晶分子が垂直方向から傾いた状態でプレチルト角を固定化されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する未重合の式（I-4-a）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、式（I-4-a）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例６）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した実例として以下のような構成成分の液晶組成物ＬＣ−３を調製した。

上記液晶組成物ＬＣ−３の物性を表４に示す。

液晶組成物ＬＣ−３ ９９．７％に対して、式（I-4-a）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−６を調製した。実施例１と同様に液晶性を低下させず、相溶性にも優れていることがわかった。

ＣＬＣ−６をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、８９．６度であったのに対して、照射後のプレチルト角は８７．１度とプレチルトがとなり、液晶分子が垂直方向から傾いた状態でプレチルト角を固定化されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する未重合の式（I-4-a）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、式（I-4-a）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例７）
一般式（II）から選ばれる化合物、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)から選ばれる化合物又は、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)から選ばれる化合物を含有した実例として以下のような構成成分の液晶組成物ＬＣ−４を調製した。

上記液晶組成物ＬＣ−４の物性を表５に示す。

液晶組成物ＬＣ−４ ９９．７％に対して、式（I-4-a）で示される重合性化合物を０．３％添加し均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣ−７を調製した。実施例１と同様に液晶性を低下させず、相溶性にも優れていることがわかった。

ＣＬＣ−７をセルギャップ３．５μｍでパラレル配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。このセルのプレチルト角を測定した後、周波数１ＫＨｚで１．８Ｖの矩形波を印加しながら、３２０ｎｍ以下の紫外線をカットするフィルターを介して、高圧水銀灯により液晶セルに紫外線を照射した。セル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ^２となるように調整して６００秒間照射して、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。素子の紫外線照射前のプレチルト角は、０．１度であったのに対して、照射後のプレチルト角は３．２度とプレチルトが付与され、液晶分子が水平方向から傾いた状態でプレチルト角を固定化されていた。液体クロマトグラフ分析により、素子中に含有する未重合の式（I-4-a）で示される化合物の含有量を分析したが、検出限界以下であった。これにより、式（I-4-a）で示される重合性化合物は、重合開始剤を使用することなく重合することができ、かつ重合後に残存する未重合物が検出限界以下であることを確認した。
（実施例８及び比較例２）
実施例１〜７及び比較例１で作製した重合後の液晶表示素子を電圧印加し、経過時間と焼き付きの様子を目視観察した。（○は変化は見られないことを表す。×は焼き付きが見られ、×の数が多いほど程度が悪いことを表す。）

比較例１で作製した液晶表示素子は表示後４８時間で焼き付きが発生し、１６８時間後には、ほぼ全面に渡り表示不良が見られた。これに対し実施例１〜７で作製した液晶表示素子では、５００時間経過後でも、良好な表示状態を維持した。これにより、本願発明化合物のように重合性材料がすべて重合し消費された液晶表示素子の高い信頼性が確認でき、また配向規制力の低下も起こらずポリマーが十分大きな剛直性を有していることがわかった。

液晶表示素子用の液晶材料として有用である。

Claims (7)

1. 第一成分として、一般式(I)
   

   

   （式中、Ｒ^１１は以下の式（R-1）から式（R-15）
   

   

   の何れかを表し、
   Ｓ^１１は、炭素原子数１〜１２のアルキレン基、又は単結合を表し、該アルキレン基中のメチレン基は酸素原子同士が直接結合しないものとして酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−ＯＣＯＯ−に置き換えられても良く、
   Ｚ^１１は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメトキシ基、又は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されて良いが、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−及び−Ｓ−Ｓ−という結合は作らず、あるいはＺ^１１は、−Ｓ^１２−Ｒ^１２
   （式中、Ｒ^１２は独立してＲ^１１と同じ意味を表し、Ｓ^１２は独立してＳ^１１と同じ意味を表す。）を表し、
   Ｘ^１１、Ｘ^１２、Ｘ^１３、Ｘ^１４、Ｘ^１５及びＸ^１６は、お互い独立して水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、又はニトロ基を表し、
   ｍは０又は１を表し、ｎは、１、２又は３を表し、
   Ｌ^１１、Ｌ^１２、及びＬ^１４はお互い独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ_２−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^ａ−、−ＮＲ^ａ−ＣＯ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、―ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ―ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣ_２Ｈ_４−、―ＯＣＯＣ_２Ｈ_４−、―Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＯ−、―Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ_２−、―ＣＨ_２ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−又は−Ｃ≡Ｃ−を表すが（式中、Ｒ^ａは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）、Ｌ^１２が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、Ｌ^１４が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、
   Ｌ^１３は、−ＣＨ＝ＣＱ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＱ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＱ＝ＣＨ−又は−ＯＣＯ−ＣＱ＝ＣＨ−（式中、Ｑは水素原子又はメチル基を表す。）を表し、
   Ｍ^１１、及びＭ^１２は、お互い独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピペリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、インダン−２，５−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、Ｍ^１１、Ｍ^１２は、お互い独立して無置換であるか又はこれらの基中に含まれる水素原子がフッ素原子、塩素原子、シアノ基、又は炭素原子数１〜８のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルコキシ基、又はニトロ基に置換されていても良く、Ｍ^１１が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、Ｍ^１２が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良い。）で表される重合性化合物から選ばれる一種又は二種以上の化合物を０．０１〜２質量％含有し、
   第二成分として、一般式(II)
   

   

   (式中、R²¹及びR²²はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
   ｏは０、１又は２を表し、
   Ｍ²¹、Ｍ²²及びＭ²³はお互い独立して
   (a) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
   (b) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、及び
   (c) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及び1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
   からなる群より選ばれる基を表すが、Ｍ²³が複数存在する場合には同一であっても異なっていても良く、
   Ｌ²¹、及びＬ²²はお互い独立して単結合、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−、−CH=CH−、−CH=N−N=CH−又は−C≡C−を表すが、Ｌ²²が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良い。)で表される化合物から選ばれる一種又は二種以上の化合物を５〜７０質量％含有し、第三成分として、一般式(IIIa)、一般式(IIIb)及び一般式(IIIc)
   

   

   (式中R³¹、R³²及びR³³はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
   ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｑ＋ｒ及びｓ＋ｔは２以下であり、
   Ｍ³¹、Ｍ³²、Ｍ³³、Ｍ³⁴、Ｍ³⁵、Ｍ^３６、Ｍ^３７、及びＭ^３８はお互い独立して、
   (d) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
   (e) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)、3-フルオロ-1,4-フェニレン基、3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基、及び、
   (f) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
   からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(d)、基(e)又は基(f)に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良く、Ｍ³²、Ｍ³⁴、Ｍ³⁵、Ｍ^３７、又はＭ^３８が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
   Ｌ³¹、Ｌ³²、Ｌ³³、Ｌ³⁴、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、Ｌ³⁷及びＬ³⁸はお互い独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表すが、Ｌ³¹、Ｌ^３３、Ｌ³⁵、Ｌ³⁶、又はＬ³⁸が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
   Ｘ³¹、Ｘ³²、Ｘ³³、Ｘ³⁴、Ｘ³⁵、Ｘ³⁶、及びＸ³⁷はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表し、
   Ｙ³¹、Ｙ³²、及びＹ³³はお互い独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基、チオシアナト基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、又はジフルオロメトキシ基を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる一種又は二種以上の化合物又は
   一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)
   

   

   (式中R⁴¹、R⁴²、R⁴³、R⁴⁴、R⁴⁵及び、R⁴⁶はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置換されていても良く、またこれらの基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、
   ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚはお互い独立して、０、１又は２を表すが、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘ及びｙ＋ｚは２以下であり、
   Ｍ⁴¹、Ｍ⁴²、Ｍ⁴³、Ｍ⁴⁴、Ｍ⁴⁵、Ｍ⁴⁶、Ｍ⁴⁷、M⁴⁸、及びM⁴⁹はお互い独立して、
   (d) トランス-1,4-シクロへキシレン基(この基中に存在する１個のメチレン基又は隣接していない２個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
   (e) 1,4-フェニレン基(この基中に存在する１個の−CH＝又は隣接していない２個以上の−CH＝は窒素原子に置き換えられてもよい)及び、
   (f) 1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基及びデカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基
   からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(d)、基(e)又は基(f)に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は塩素原子で置換されていても良いが、Ｍ⁴²、Ｍ⁴³、Ｍ⁴⁵、Ｍ⁴⁶、Ｍ⁴⁸又はＭ⁴⁹が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
   Ｌ⁴¹、Ｌ⁴²、Ｌ⁴³、Ｌ⁴⁴、Ｌ⁴⁵、Ｌ⁴⁶、Ｌ⁴⁷、Ｌ⁴⁸、及びＬ⁴⁹はお互い独立して単結合、−COO−、−OCO−、−CH₂CH₂−、−(CH₂)₄−、−OCH₂−、−CH₂O−、−OCF₂−、−CF₂O−又は−C≡C−を表し、Ｌ⁴¹、Ｌ⁴³、Ｌ^4４、Ｌ⁴⁶、Ｌ^４７又はＬ^４９が複数存在する場合は、それらは同一でも良く異なっていても良く、
   Ｘ⁴¹、Ｘ⁴²はお互い独立してトリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表し、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、Ｘ⁴⁵、Ｘ⁴⁶、Ｘ⁴⁷、及びＸ⁴⁸はお互い独立して水素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はフッ素原子を表すが、Ｘ⁴¹及びＸ⁴²の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ⁴³、Ｘ⁴⁴、及びＸ⁴⁵の何れか一つはフッ素原子を表し、Ｘ⁴⁶、Ｘ⁴⁷、及びＸ⁴⁸の何れか一つはフッ素原子を表すが、Ｘ⁴⁶、及びＸ⁴⁷、は同時にフッ素原子を表すことはなく、Ｘ⁴⁶、及びＸ⁴⁸は同時にフッ素原子を表すことはない、
   Ｇはメチレン基又は−Ｏ−を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる一種又は二種以上の化合物を５〜７０質量％含有することを特徴とする重合性化合物含有液晶組成物。
2. 一般式（I）において、Ｚ^１１が、−Ｓ^１２−Ｒ^１２を表わすことを特徴とする請求項１記載の重合性化合物含有液晶組成物。
3. 一般式（I）において、Ｒ^１１及びＲ^１２がお互い独立して式（R-1）又は（R-2）を表わすことを特徴とする請求項１又は２記載の重合性化合物含有液晶組成物。
4. 一対の基板に液晶を狭持した構造を有し、少なくとも透明電極及び偏光板を備え、液晶組成物中に含有した重合性化合物を重合することにより液晶配向能を付与したことを特徴とする液晶表示素子に使用する請求項１、２又は３のいずれかに記載の重合性化合物含有液晶組成物。
5. 第三成分として、一般式(IVa)、一般式(IVb)及び一般式(IVc)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を一種又は二種以上含有することを特徴とする請求項１、２、３又は４のいずれかに記載の重合性化合物含有液晶組成物。
6. 請求項１、２、３、４又は５のいずれかに記載の重合性化合物含有液晶組成物を使用し、重合性化合物含有液晶組成物中の重合性化合物を重合することにより液晶配向能を付与したことを特徴とする液晶表示素子。
7. 重合性化合物含有液晶組成物の誘電率異方性が負であることを特徴とする請求項６記載の液晶表示素子。