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JP4840563B2 - Sewage treatment equipment - Google Patents
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Description

本発明は、水処理工程において発生した汚泥あるいは水中の有害な有機物や細菌類を含む汚水をオゾンや酸化剤を用いて改質あるいは浄化する汚水処理装置に関する。   The present invention relates to a sewage treatment apparatus for modifying or purifying sludge generated in a water treatment process or sewage containing harmful organic substances and bacteria in water using ozone or an oxidizing agent.

汚泥の改質に関し、汚水の処理法として活性汚泥法は処理性能が高いため下水処理等の各分野で広く利用されている。この浄化原理は微生物が汚水中の有機物を餌として分解・除去する作用によるため、微生物が増殖し、処理の結果として余剰汚泥が発生していた。この汚泥の最終処分量は全産業廃棄物最終処分量に対する割合が高く、国内においては最終処分場の残余容量が極めて少ないこともあり多大なコスト負担になっている。このような状況から余剰汚泥をできるだけ少なくすることが望まれており、各種手段を用いた汚泥減量法の導入が検討されつつある。
従来の汚水処理システムにおける汚泥減量化法については、余剰汚泥の一部をオゾンを利用した汚泥改質装置で汚泥を改質することにより生物分解性を高め、それを再び生物反応槽に戻すことによって汚泥中の有機物を生物酸化し、余剰汚泥量を減量させている(例えば、特許文献1参照)。
このときの汚泥改質装置は図8のようになっている。図8において、1は被処理汚泥、2はオゾン反応槽、3はオゾン発生装置、4はオゾン化ガス、5はオゾン溶解手段(散気管)、6は排オゾンガス、7は排オゾン分解装置、8は改質汚泥である。なお、20は生物反応槽、21は沈澱池である。
沈澱池21から引き抜かれた一部の被処理汚泥1がオゾン反応槽2に供給される。オゾン発生装置3により生成したオゾン化ガス4はオゾン反応槽2の底部に設置されたオゾン溶解手段(散気管)5により塔内に供給され、被処理汚泥1と気液混合される。水中に未溶解の有害な排オゾンガス6は塔の上部にて気液分離され、排オゾン分解装置7において無害化されて大気中に放出される。オゾン処理された改質汚泥8はこの後生物反応槽に戻されるといったものである。この折、活性汚泥中のMLSS成分は大部分が生物由来の有機物であることから、酸化力の強いオゾンにより生物体を構成する細胞壁や細胞膜が破壊され、細胞中から有機酸や糖などが放出される。こうした作用により汚泥は易生物分解性となり、生物反応槽に戻ると無機物にまで分解され汚泥がなくなるというものである。
また、同様の装置は余剰汚泥の嫌気性消化プロセスを経てメタンガスを生成し、これをバイオマス資源として有効に利用することを目的とした設備において、メタンガスの生成を促進するための手段としても検討されている。
また、水中の有機物処理に関し、水中のCODやBODに代表される有機物の低減や、ダイオキシン等の有害有機物の除去、あるいは大腸菌やクリプトスポリジウム等の病原性ウイルスや原虫等の微生物を不活化して除去する処理にもオゾンを利用した同様の構成・動作による手法や、オゾンの代わりに過酸化水素等の酸化剤を注入して浄化する方法が各水処理分野で行われている。オゾンガスを利用した汚水処理の一例を図9に示す。構成は前述の汚泥改質処理の構成(図8)とほぼ同じである。被処理水15がオゾン反応槽2に供給される。オゾン反応槽2により有機物が処理されオゾンの処理水16として排出される。
特許第2973761号
Regarding the sludge reforming, the activated sludge method is widely used in various fields such as sewage treatment because of its high treatment performance. Since this purification principle is based on the action of microorganisms decomposing and removing organic matter in the sewage as a feed, the microorganisms grew and surplus sludge was generated as a result of the treatment. The final disposal amount of this sludge has a high ratio with respect to the final disposal amount of all industrial waste. In Japan, the residual capacity of the final disposal site is extremely small, which is a great cost burden. Under such circumstances, it is desired to reduce surplus sludge as much as possible, and introduction of a sludge reduction method using various means is being studied.
Regarding sludge reduction methods in conventional sewage treatment systems, a part of excess sludge is improved with biodegradability by reforming sludge with a sludge reformer using ozone, and it is returned to the biological reaction tank again. Thus, the organic matter in the sludge is biologically oxidized to reduce the amount of excess sludge (see, for example, Patent Document 1).
The sludge reforming apparatus at this time is as shown in FIG. In FIG. 8, 1 is a sludge to be treated, 2 is an ozone reaction tank, 3 is an ozone generator, 4 is an ozonized gas, 5 is an ozone dissolving means (aeration pipe), 6 is an exhaust ozone gas, 7 is an exhaust ozone decomposition device, 8 is a modified sludge. In addition, 20 is a biological reaction tank and 21 is a sedimentation basin.
A part of the sludge 1 to be treated extracted from the sedimentation basin 21 is supplied to the ozone reaction tank 2. The ozonized gas 4 generated by the ozone generator 3 is supplied into the tower by ozone dissolving means (aeration pipe) 5 installed at the bottom of the ozone reaction tank 2 and is mixed with the treated sludge 1 in a gas-liquid mixture. The harmful exhaust ozone gas 6 undissolved in water is gas-liquid separated in the upper part of the tower, detoxified in the exhaust ozone decomposing apparatus 7, and released into the atmosphere. The reformed sludge 8 that has been treated with ozone is then returned to the biological reaction tank. At this time, most of the MLSS components in activated sludge are biologically derived organic matter, so the cell walls and cell membranes that make up the organism are destroyed by ozone, which has strong oxidizing power, and organic acids and sugars are released from the cells. Is done. By such an action, the sludge becomes readily biodegradable, and when it returns to the biological reaction tank, it is decomposed into inorganic substances and the sludge disappears.
Similar equipment is also considered as a means to promote the production of methane gas in facilities intended to produce methane gas through anaerobic digestion process of surplus sludge and effectively use it as biomass resources. ing.
In addition, regarding the treatment of organic substances in water, the reduction of organic substances such as COD and BOD in water, removal of harmful organic substances such as dioxin, or inactivation of pathogenic viruses such as Escherichia coli and Cryptosporidium, and microorganisms such as protozoa In the water treatment field, a method using the same configuration and operation using ozone for the treatment to be removed and a method for purifying by injecting an oxidizing agent such as hydrogen peroxide instead of ozone are performed. An example of sewage treatment using ozone gas is shown in FIG. The configuration is substantially the same as the configuration of the above-described sludge reforming process (FIG. 8). The treated water 15 is supplied to the ozone reaction tank 2. Organic matter is treated in the ozone reaction tank 2 and discharged as ozone treated water 16.
Japanese Patent No. 2973761

オゾンは化学的な酸化作用が強力であるため汚泥の改質や水中の有機物処理には有効な手段である。しかしながら、高価で設備が大きく消費電力が大きいため、オゾン化ガスとの接触効率や反応・消費効率を向上し、できるだけオゾンの無駄な消費を抑えることが望ましい。
汚泥の改質に関し、従来の汚泥改質装置は、汚泥中にオゾン発生装置から供給されたオゾン化ガスを散気して接触・反応を行っているのみであるため、汚泥の大きさ・汚泥フロック・質など汚泥の性状によってはオゾンが効率良く接触・反応しない場面が生じ、オゾン消費量の増大により設備の大型化やコスト高を引き起こしている。また、散気による溶解方式はオゾン接触・反応塔が大型となることから、上記問題を引き起こす要因ともなっている。
水中の有機物処理に関しても同様に、接触・反応効率を向上することが重要であるとともに、クリプトスポリジウム等の芽胞を持つ原虫等を不活化するのに大量のオゾンが必要である。これらは、オゾン以外の酸化剤を注入して処理を行う場合も同様である。
本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであり、物理的作用を持つ手段を取り入れるとともに、オゾンやその他の酸化剤との接触効率を向上してオゾンや酸化剤消費量を低減し小型で安価な汚水処理装置を提供することを目的とする。
Ozone is an effective means for reforming sludge and treating organic substances in water because of its strong chemical oxidation action. However, since it is expensive, has large facilities, and consumes a large amount of power, it is desirable to improve contact efficiency with the ozonized gas, reaction efficiency, and consumption efficiency, and suppress wasteful consumption of ozone as much as possible.
Regarding sludge reforming, the conventional sludge reforming equipment only diffuses the ozonized gas supplied from the ozone generator into the sludge to make contact and reaction, so the sludge size and sludge Depending on the nature of the sludge, such as floc and quality, there is a situation where ozone does not come into contact or react efficiently, and the increase in ozone consumption causes an increase in equipment size and cost. Moreover, since the ozone contact / reaction tower becomes large, the dissolution method using aeration is a factor causing the above problem.
Similarly, in the treatment of organic substances in water, it is important to improve the contact / reaction efficiency, and a large amount of ozone is required to inactivate protozoa having spores such as Cryptosporidium. The same applies to the case where treatment is performed by injecting an oxidizing agent other than ozone.
The present invention has been made in view of such problems, and incorporates means having a physical action and improves contact efficiency with ozone and other oxidizing agents to reduce ozone and oxidizing agent consumption. An object is to provide a small and inexpensive sewage treatment apparatus.

上記問題を解決するため、一の観点によれば、本発明は、有機性の被処理汚泥を含む被処理水中にオゾン発生装置から注入したオゾンを溶解するオゾン溶解手段と、溶解したオゾンと処理対象有機物を一定時間反応させ、かつ未溶解オゾンガスをオゾン処理水と分離するオゾン反応槽と、前記未溶解オゾンガスを分解して無害化する排オゾン分解装置とを有し、前記被処理汚泥を改質する汚水処理装置において、前記オゾン溶解手段の前段に直列してキャビテーション発生器を設け、前記オゾン溶解手段を前記オゾンを混合・溶解させるエジェクターとしたものである。
また、他の観点によれば、本発明は、有機性の被処理汚泥を含む被処理水が排出される沈澱池の汚泥引抜ラインから分岐した導入ラインと、前記導入ラインにオゾン発生装置から注入したオゾンを溶解するオゾン溶解手段と、前記被処理水に溶解したオゾンと処理対象有機物を一定時間反応させるとともに未溶解オゾンガスをオゾン処理水と分離するオゾン反応槽と、前記未溶解オゾンガスを分解して無害化する排オゾン分解装置とを有し前記被処理汚泥を改質して前記生物反応槽に還流する汚水処理装置において、前記オゾン反応槽から排出される処理汚泥の一部を分岐し前記導入ラインに循環させる循環ラインと、前記循環ラインの前記オゾン溶解手段の前段に直列してキャビテーション発生器とを設け、前記オゾン溶解手段は前記オゾンを混合・溶解させるエジェクターとしたものである。
また、他の観点によれば、本発明は、有機性の被処理汚泥を含む被処理水が排出される沈澱池の汚泥引抜ラインから分岐した導入ラインと、前記導入ラインにオゾン発生装置から注入したオゾンを溶解するオゾン溶解手段と、水中に溶解したオゾンと処理対象有機物を一定時間反応させるとともに未溶解オゾンガスをオゾン処理水と分離するオゾン反応槽と、前記未溶解オゾンガスを分解して無害化する排オゾン分解装置とを有し、前記被処理汚泥を改質して前記生物反応槽に還流する汚水処理装置において、前記導入ラインの前記オゾン溶解手段の前段に直列してキャビテーション発生器を設け、前記オゾン溶解手段は前記オゾンを混合・溶解させるエジェクターとしたものである。
また、他の観点によれば、本発明は、有機性の被処理汚泥を含む被処理水が排出される沈澱池の汚泥引抜ラインから分岐した導入ラインと、前記導入ラインに酸化剤を注入する酸化剤注入装置と、水中に溶解した酸化剤と処理対象有機物とを一定時間反応させる酸化反応槽とを有し、前記被処理汚泥を改質し前記生物反応槽に還流する汚水処理装置において、前記酸化反応槽から排出される処理汚泥の一部を分岐し前記導入ラインに循環させる循環ラインと、前記循環ラインにキャビテーション発生器と、前記キャビテーション発生器の後段に直列して前記酸化剤を前記被処理汚泥中に吸引して、混合・溶解するエジェクターとを設けたものである。
また、他の観点によれば、本発明は、有機物を含む被処理水にオゾン発生装置から注入したオゾンを溶解するオゾン溶解手段と、前記汚水中に溶解したオゾンを処理対象有機物と一定時間反応させるとともに未溶解オゾンガスをオゾン処理水と分離するオゾン反応槽と、前記未溶解オゾンガスを分解して無害化する排オゾン分解装置とを有する汚水処理装置において、前記オゾン溶解手段の前段に直列してキャビテーション発生器を設け、前記オゾン溶解手段は前記オゾンを混合・溶解させるエジェクターとしたものである。
また、他の観点によれば、本発明は、有機物を含む被処理水にオゾン発生装置から注入したオゾンを溶解するオゾン溶解手段と、前記汚水中に溶解したオゾンを処理対象有機物と一定時間反応させるとともに未溶解オゾンガスをオゾン処理水と分離するオゾン反応槽と、前記未溶解オゾンガスを分解して無害化する排オゾン分解装置とを有する汚水処理装置において、前記オゾン反応槽から排出されるオゾン処理水の一部を分岐して導入ラインに循環させる循環ラインと、前記循環ラインの前記オゾン溶解手段の前段に直列してキャビテーション発生器とを設け、前記オゾン溶解手段は前記オゾンを混合・溶解させるエジェクターとしたものである。
また、前記キャビテーション発生器および前記エジェクターの内部はいずれもオリフィス形状とし、前記オリフィスをそれぞれ異なる口径として、前記キャビテーション発生器を小口径、前記エジェクターを大口径とするとともに、前記キャビテーション発生器の前後の差圧が0.1〜1.5MPa、前記エジェクターの前後の差圧が0.05〜0.2MPaの範囲にて運転操作を行ってもよい。
また、前記酸化剤として過酸化水素、ハロゲン系酸化剤、または金属触媒を添加した流体としてもよい。
また、前記導入ラインの上流側に性状の異なるフロック状の被処理汚泥または有機物を分散し混合・攪拌を行う混合・攪拌機を設けてもよい。
また、前記オゾン反応槽の内部に押出し流れを形成する隔壁を設けてもよい。
また、前記循環ラインに前記処理汚泥を循環させる加圧ポンプを設けその後段に設置した粘度計測手段の計測粘度に応じて前記加圧ポンプを制御してもよい。
また、各構成機器をそれぞれ機能別にユニット化してもよい。
また、各構成機器をワンベース上に配置してもよい。
In order to solve the above problem , according to one aspect, the present invention provides an ozone dissolving means for dissolving ozone injected from an ozone generator into treated water containing organic treated sludge, dissolved ozone and treatment An ozone reaction tank for reacting target organic substances for a certain period of time and separating undissolved ozone gas from ozone treated water; and an exhaust ozone decomposing apparatus for decomposing and detoxifying the undissolved ozone gas, and modifying the treated sludge. In the sewage treatment apparatus, the cavitation generator is provided in series with the preceding stage of the ozone dissolving means, and the ozone dissolving means is an ejector for mixing and dissolving the ozone.
According to another aspect, the present invention provides an introduction line branched from a sludge extraction line of a sedimentation pond from which treated water containing organic treated sludge is discharged, and injected into the introduction line from an ozone generator. An ozone dissolving means for dissolving the ozone, an ozone reaction tank for reacting ozone dissolved in the water to be treated and organic matter to be treated for a certain period of time and separating undissolved ozone gas from ozone treated water, and decomposing the undissolved ozone gas. In the sewage treatment apparatus having a waste ozone decomposing apparatus for detoxifying and refining the treated sludge and returning it to the biological reaction tank, a part of the treated sludge discharged from the ozone reaction tank is branched and A circulation line for circulation to the introduction line; and a cavitation generator in series with the preceding stage of the ozone dissolution means of the circulation line, wherein the ozone dissolution means It is obtained by the ejector for mixing and dissolving.
According to another aspect, the present invention provides an introduction line branched from a sludge extraction line of a sedimentation pond from which treated water containing organic treated sludge is discharged, and injected into the introduction line from an ozone generator. Ozone dissolving means that dissolves the ozone, ozone reaction tank that reacts ozone dissolved in water and organic matter to be treated for a certain period of time and separates undissolved ozone gas from ozone treated water, and decomposes and detoxifies the undissolved ozone gas And a waste water treatment apparatus for reforming the treated sludge and returning it to the biological reaction tank, wherein a cavitation generator is provided in series with the preceding stage of the ozone dissolving means of the introduction line. The ozone dissolving means is an ejector for mixing and dissolving the ozone.
According to another aspect, the present invention provides an introduction line branched from a sludge extraction line of a sedimentation basin from which treated water containing organic treated sludge is discharged, and an oxidant is injected into the introduction line. In the sewage treatment apparatus that has an oxidant injection device, an oxidation reaction tank that reacts the oxidant dissolved in water and the organic substance to be treated for a certain period of time, reforms the treated sludge and returns it to the biological reaction tank, A circulation line for branching a part of the treated sludge discharged from the oxidation reaction tank and circulating it to the introduction line, a cavitation generator in the circulation line, and the oxidant in series with the subsequent stage of the cavitation generator It is provided with an ejector that sucks and mixes and dissolves in the treated sludge.
According to another aspect, the present invention provides an ozone dissolving means for dissolving ozone injected from an ozone generator into water to be treated containing organic matter, and reacting ozone dissolved in the sewage with the organic matter to be treated for a certain period of time. In a sewage treatment apparatus having an ozone reaction tank that separates undissolved ozone gas from ozone treated water and a waste ozone decomposition apparatus that decomposes and detoxifies the undissolved ozone gas, in series with the preceding stage of the ozone dissolving means A cavitation generator is provided, and the ozone dissolving means is an ejector for mixing and dissolving the ozone.
According to another aspect, the present invention provides an ozone dissolving means for dissolving ozone injected from an ozone generator into water to be treated containing organic matter, and reacting ozone dissolved in the sewage with the organic matter to be treated for a certain period of time. In a wastewater treatment apparatus having an ozone reaction tank for separating undissolved ozone gas from ozone treated water and an exhaust ozone decomposing apparatus for decomposing and detoxifying the undissolved ozone gas, ozone treatment discharged from the ozone reaction tank A circulation line for branching a part of water and circulating it to the introduction line, and a cavitation generator in series with the preceding stage of the ozone dissolution means of the circulation line are provided, and the ozone dissolution means mixes and dissolves the ozone Ejector.
Further, the inside of the cavitation generator and the ejector are both orifice-shaped, the orifices have different diameters, the cavitation generator has a small diameter, the ejector has a large diameter, and the front and back of the cavitation generator The operation may be performed in a range where the differential pressure is 0.1 to 1.5 MPa and the differential pressure before and after the ejector is 0.05 to 0.2 MPa .
Further, hydrogen peroxide as the oxidant may be a fluid obtained by adding halogen-based oxidizing agents or metal catalyst.
Moreover, you may provide the mixing and stirring machine which disperse | distributes the floc-like to-be-processed sludge or organic substance from which a property differs in the upstream of the said introduction line, and mixes and stirs .
Moreover, you may provide the partition which forms an extrusion flow inside the said ozone reaction tank .
Further, a pressurizing pump for circulating the treated sludge may be provided in the circulation line, and the pressurizing pump may be controlled according to the measured viscosity of the viscosity measuring means installed at the subsequent stage .
In addition, each component device may be unitized by function .
In addition, each component device may be arranged on one base .

(1)キャビテーション発生器を前段、エジェクターを後段に直列に各々配置することにより、キャビテーション発生器内部では、密閉された空間内において安定した高い真空度が得られ、汚泥を含む液体中に強力な物理的強度を持つキャビテーションが発生する。これにより、その空間を通過する汚泥細胞が破砕されて細かく分解されるとともに、粘性が低下する。すなわち、汚泥細胞が細かく分解されることによって接触面積が増大するとともに、粘性が低下するといった相乗効果により、後段で注入されるオゾンとの接触・反応効率が増大するという効果が得られる。この後、エジェクターによりオゾンが注入・混合されて高い効率でオゾンとの接触・反応が行われ、オゾンの強力な化学的酸化作用により効果的に汚泥が改質される。
また、キャビテーション発生器とエジェクターを同一ラインに直列に配置することにより、同一の加圧ポンプで被処理水が圧送されるため、シンプルでコンパクトな装置となる。
(2)循環ラインを設けることにより、汚泥はオゾンとの接触効率が大幅に改善されるため、オゾン発生装置の小型化やコストの削減が可能となる。
キャビテーション発生器とエジェクターとを設けることにより、汚泥はオゾン処理の前段においてキャビテーションの強力な物理的作用により汚泥細胞が破砕されて細かく分解されるとともに粘性が低下する。この後オゾンの強力な化学的酸化作用により効果的に汚泥が改質される。
(3)キャビテーション発生器とエジェクターとを設けることにより、汚泥はオゾン処理の前段においてキャビテーションの強力な物理的作用により汚泥細胞が破砕されて細かく分解されるとともに粘性が低下する。この後オゾンの強力な化学的酸化作用により効果的に汚泥が改質される。
(4)循環ラインを設けることにより、汚泥は酸化剤との接触・反応効率が大幅に改善される。
また、キャビテーション発生器とエジェクターとを設けることにより、汚泥は酸化剤との接触前段においてキャビテーションの強力な物理的作用により汚泥細胞が破砕されて細かく分解されるとともに粘性が低下する。この後酸化剤による化学的酸化作用により効果的に汚泥が改質される。このように、酸化剤との接触効率が大幅に改善されるとともに、キャビテーションの物理的作用との相乗効果により所要酸化剤量が大幅に削減される。さらに、エジェクターにより酸化剤は自動的に吸引されて汚泥または被処理水中に注入され、効率良く混合されるため、注入ポンプ等の設備を省略することができ、装置の小型化やコストの削減が可能となる。
(5)汚水処理においてフロック状の有機物や微生物の外殻細胞がキャビテーションにより破砕されて細かく分解されオゾンにより効果的に処理が行われる。
(6)オリフィスをそれぞれ異なる口径とし、前記キャビテーション発生器を小口径、前記エジェクターを大口径とするとともに、キャビテーション発生器前後の差圧が0.1〜1.5MPaになるように設定することにより、キャビテーションによる物理的な汚泥改質や有機物フロックあるいは微生物の外殻細胞の分解を効果的に行うことができる。また、エジェクター前後の差圧が0.05〜0.2MPaになるように設定することで、オゾンや酸化剤の注入・溶解を効率良く行うことができる。
(7)酸化剤を過酸化水素、ハロゲン系酸化剤、または金属触媒が添加された流体とすることにより、手軽にかつ効率良く汚泥の改質または有機物を酸化分解することができる。
(8)オゾン反応槽内部に隔壁を有し押出し流れを形成する構造により、オゾン反応効率が向上し短時間での処理が可能となるため、オゾン反応槽の大幅な小型化が実現できる。
(9)混合・攪拌機により、初沈汚泥や返送汚泥等の性状の異なる汚泥が混合される際や、汚泥塊あるいはフロック状の有機物が流入する場面においてはこれらが均一化されるため処理性能の安定化に寄与することができる。
(10)粘度計測手段を設置し、計測粘度に応じて加圧ポンプによる水量や加圧の程度を制御することにより、加圧ポンプの動力を最適に制御することができるため、運転電力の節減ができる。
(11)機能別にユニット化するか、またはワンベース上に配置することにより、製造工場で製作し現地での設置工事を省力化することができるため、導入費の節減ができる。
(1) By arranging the cavitation generator in the front stage and the ejector in series in the rear stage, a stable and high degree of vacuum can be obtained in the sealed space inside the cavitation generator, and it is powerful in the liquid containing sludge. Cavitation with physical strength occurs. Thereby, the sludge cells passing through the space are crushed and finely decomposed, and the viscosity is lowered. That is, the contact area is increased by finely decomposing sludge cells, and the effect of increasing the contact / reaction efficiency with ozone injected later is obtained due to the synergistic effect of decreasing the viscosity. Thereafter, ozone is injected and mixed by the ejector, and contact and reaction with ozone is performed with high efficiency, and sludge is effectively reformed by the strong chemical oxidation action of ozone.
Further, by arranging the cavitation generator and the ejector in series on the same line, the water to be treated is pumped by the same pressurizing pump, so that the device is simple and compact.
(2) By providing the circulation line, the sludge is greatly improved in contact efficiency with ozone, so that the ozone generator can be downsized and the cost can be reduced.
By providing the cavitation generator and the ejector, the sludge is broken down finely as the sludge cells are crushed and broken down by the powerful physical action of cavitation before the ozone treatment. Thereafter, the sludge is effectively reformed by the strong chemical oxidation of ozone.
(3) By providing the cavitation generator and the ejector, the sludge is crushed and finely decomposed by the strong physical action of cavitation before the ozone treatment, and the viscosity is lowered. Thereafter, the sludge is effectively reformed by the strong chemical oxidation of ozone.
(4) By providing a circulation line, the contact and reaction efficiency of sludge with an oxidant is greatly improved.
Further, by providing the cavitation generator and the ejector, the sludge is broken down finely by the sludge cells being crushed and broken down by the strong physical action of cavitation before the contact with the oxidizing agent, and the viscosity is lowered. Thereafter, the sludge is effectively modified by the chemical oxidation action by the oxidizing agent. Thus, the contact efficiency with the oxidant is greatly improved, and the required amount of oxidant is greatly reduced due to a synergistic effect with the physical action of cavitation. Furthermore, since the oxidizer is automatically sucked by the ejector and injected into the sludge or water to be treated and mixed efficiently, equipment such as an injection pump can be omitted, reducing the size and cost of the apparatus. It becomes possible.
(5) In the sewage treatment, floc-like organic substances and outer shell cells of microorganisms are crushed by cavitation and finely decomposed and effectively treated with ozone.
(6) By setting the orifices to have different diameters, the cavitation generator to have a small diameter, the ejector to have a large diameter, and the differential pressure before and after the cavitation generator to be 0.1 to 1.5 MPa. In addition, physical sludge reforming by cavitation and organic matter flocs or microbial shell cells can be effectively degraded. Moreover, by setting the differential pressure before and after the ejector to be 0.05 to 0.2 MPa, it is possible to efficiently inject and dissolve ozone and oxidant.
(7) By making the oxidizing agent a fluid to which hydrogen peroxide, a halogen-based oxidizing agent, or a metal catalyst is added, sludge reforming or organic matter can be oxidized and decomposed easily and efficiently.
(8) Since the ozone reaction efficiency is improved and the treatment can be performed in a short time by the structure having the partition wall inside the ozone reaction tank and forming the extrusion flow, the ozone reaction tank can be greatly downsized.
(9) When mixing sludges with different properties such as initial settling sludge and return sludge, or when sludge lumps or floc-like organic matter flows in, the processing performance is improved. It can contribute to stabilization.
(10) Power consumption of the pressure pump can be optimally controlled by installing a viscosity measurement means and controlling the amount of water and the degree of pressurization by the pressure pump according to the measured viscosity. Can do.
(11) Unitization according to function or placement on a single base enables production at a manufacturing plant and labor saving on installation work at the site, thus reducing introduction costs.

以下、本発明の実施の形態について図を参照して説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は本発明の汚水処理装置が組み込まれた汚水処理システムの概略構成図である。図において、24は汚泥改質装置である。以下、同じ機能のものは、同じ符号を付しているため、前出のものは説明を省略する。
汚泥改質装置24の構成を図2に示す。図2は本発明の実施例1を示す汚泥改質装置の概略図である。図において、9は混合・攪拌機、10は加圧ポンプ、11はキャビテーション発生器、12はエジェクター、13は隔壁、14は粘度計測手段である。なお、17は被処理汚泥1を導入する導入ライン、18は導入ライン17から分岐し再び導入ライン17に循環させる循環ラインである。
本発明が特許文献1と異なる部分は、加圧ポンプと、キャビテーション発生器と、オゾン発生装置と、オゾン発生装置で生成したオゾンを汚泥中に混合・溶解するエジェクターを同一の汚泥循環改質処理系に配設し、オゾン反応槽は塔内部に隔壁を有し押出し流れを形成する構造にするとともに、性状の異なる被処理汚泥あるいは汚泥塊を分散し混合・攪拌を行う混合・攪拌機を備えたことである。また、キャビテーション発生器前後の差圧が0.1〜1.5MPa、エジェクター前後の差圧が0.05〜0.2MPaの範囲において運転操作を行うとともに、粘度計測手段を設置し、計測粘度に応じて加圧ポンプによる水量や加圧の程度を制御することができる。さらには、オゾン発生装置、オゾン反応槽、排オゾン分解装置、混合・攪拌機、汚泥循環改質処理ラインをそれぞれ機能別にユニット化する、またはワンベース上に配置するようにした点である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a sewage treatment system in which the sewage treatment apparatus of the present invention is incorporated. In the figure, 24 is a sludge reformer. Hereinafter, the same functions are denoted by the same reference numerals, and thus the description of the above functions is omitted.
The configuration of the sludge reforming device 24 is shown in FIG. FIG. 2 is a schematic view of a sludge reforming apparatus showing Example 1 of the present invention. In the figure, 9 is a mixing / stirring machine, 10 is a pressure pump, 11 is a cavitation generator, 12 is an ejector, 13 is a partition, and 14 is a viscosity measuring means. Reference numeral 17 denotes an introduction line for introducing the treated sludge 1, and 18 denotes a circulation line which branches from the introduction line 17 and circulates again to the introduction line 17.
The present invention is different from Patent Document 1 in that a pressure pump, a cavitation generator, an ozone generator, and an ejector that mixes and dissolves ozone generated by the ozone generator in the sludge are subjected to the same sludge circulation reforming treatment. The ozone reaction tank is arranged in the system and has a structure that has a partition wall inside the tower to form an extrusion flow, and is equipped with a mixing / stirring machine that disperses treated sludge or sludge with different properties and performs mixing / stirring. That is. In addition, operation is performed in a range where the differential pressure before and after the cavitation generator is 0.1 to 1.5 MPa and the differential pressure before and after the ejector is 0.05 to 0.2 MPa, and a viscosity measuring means is installed to adjust the measured viscosity. Accordingly, the amount of water and the degree of pressurization by the pressurization pump can be controlled. Furthermore, the ozone generator, the ozone reaction tank, the waste ozone decomposition device, the mixing / stirring machine, and the sludge circulation reforming treatment line are unitized by function or arranged on one base.

つぎに、本実施例の動作について説明する。
(1) 先ず混合・攪拌機9により、一次汚泥や余剰汚泥等の性状の異なる被処理汚泥1が均一に混合されるとともに、汚泥が集合して大きな塊となった汚泥塊はバラバラに分散し均等化される。
(2) オゾン反応槽2から引き抜かれ、加圧ポンプ10により加圧された被処理汚泥はキャビテーション発生器11に導入される。キャビテーション発生器の内部はオリフィス構造となっており、被処理汚泥がその急縮部を通過する際に真空状態となるため液中にキャビテーションが発生する。このとき、図3に示すようにフロック状に結合された汚泥や繊維状構造の成分はキャビテーションと接触により物理的な衝撃力を受けて細分化し均等化される。同時に汚泥の細胞壁や細胞膜も破壊されて細胞内の酵素が外部に溶出し可溶化される。可溶化により液の粘度も低下する。キャビテーション発生器前後の最適な差圧(P−P)は、被処理汚泥の性状や粘度により異なるため対象とする条件に応じて0.1〜1.5MPaの範囲内とする。
(3) 次に被処理汚泥はエジェクター12に導入されて、オゾン発生装置3から供給されるオゾン化ガス4と混合される。ここで、強力な酸化力をもつオゾンと接触し化学的な作用を受けて易生物分解性物質に分解される。エジェクター前後の最適な差圧(P−P)は0.05〜0.2MPaの範囲内にて設定することで効率の良い運転ができる。
(4) その後、オゾン反応槽2に返送される。塔が円筒形状である場合は内部に円筒状の隔壁13を設けて、その外周を被処理汚泥とオゾン化ガスの混合流体が旋回しながら上昇し、排オゾンガスとの気液分離を経て隔壁の内側を降下するような押し出し流れを形成する。これにより、高濃度のオゾンが効果的に汚泥に作用するため反応時間が短縮され、その結果、塔の小型化が実現できる。排オゾンガスは排オゾン分解装置7により無害化される。
また、加圧ポンプの運転出力を制御することによりキャビテーションの強度を変化させることができる。すなわち、粘度計等のオンラインによる粘度計測手段14を汚泥循環改質処理系のいずれかに設置し、計測粘度に応じて加圧ポンプの運転出力を操作して粘度が一定になるような改質汚泥の粘度一定制御ができる。これにより加圧ポンプの効率的な運転が可能となる。
さらに、キャビテーション発生器やエジェクター前後の差圧の最適化や、粘度一定制御による加圧ポンプの運転制御により効率的な運転操作が実現できる。
Next, the operation of this embodiment will be described.
(1) Firstly, the treated sludge 1 with different properties such as primary sludge and surplus sludge is uniformly mixed by the mixer / stirrer 9 and the sludge mass that is formed by collecting sludge into a large lump is dispersed and evenly distributed. It becomes.
(2) The treated sludge extracted from the ozone reaction tank 2 and pressurized by the pressure pump 10 is introduced into the cavitation generator 11. The inside of the cavitation generator has an orifice structure, and cavitation occurs in the liquid because the treated sludge is in a vacuum state when passing through the rapidly contracted portion. At this time, as shown in FIG. 3, the components of the sludge and the fibrous structure combined in a floc form are subdivided and equalized by receiving a physical impact force by cavitation and contact. At the same time, the cell wall and cell membrane of the sludge are destroyed, and intracellular enzymes are eluted and solubilized. Solubilization also reduces the viscosity of the liquid. The optimum differential pressure (P 1 -P 2 ) before and after the cavitation generator varies depending on the properties and viscosity of the sludge to be treated, and is in the range of 0.1 to 1.5 MPa depending on the target conditions.
(3) Next, the treated sludge is introduced into the ejector 12 and mixed with the ozonized gas 4 supplied from the ozone generator 3. Here, it comes into contact with ozone, which has a strong oxidizing power, and is chemically decomposed to be easily biodegradable. By setting the optimum differential pressure before and after the ejector (P 2 -P 3 ) within a range of 0.05 to 0.2 MPa, efficient operation can be performed.
(4) Then, it is returned to the ozone reaction tank 2. When the tower has a cylindrical shape, a cylindrical partition wall 13 is provided inside, and the mixed fluid of the sludge to be treated and the ozonized gas rises while rotating around the outer periphery, and after the gas-liquid separation from the exhausted ozone gas, the partition wall An extrusion flow that descends inward is formed. Thereby, since high concentration ozone acts on sludge effectively, reaction time is shortened, As a result, size reduction of a tower is realizable. The exhaust ozone gas is detoxified by the exhaust ozone decomposition device 7.
Moreover, the intensity of cavitation can be changed by controlling the operation output of the pressurizing pump. That is, the on-line viscosity measuring means 14 such as a viscometer is installed in any one of the sludge circulation reforming treatment systems, and the reforming is performed so that the viscosity becomes constant by operating the operation output of the pressure pump according to the measured viscosity. Can control sludge viscosity. This enables efficient operation of the pressurizing pump.
Furthermore, efficient operation can be realized by optimizing the differential pressure before and after the cavitation generator and ejector and controlling the operation of the pressurizing pump by constant viscosity control.

図4は、本発明の実施例2を示す汚泥改質装置の構成を示す説明図である。
実施例1では循環ライン18を設けて、これに加圧ポンプ10、キャビテーション発生器11、エジェクター12などを配置したが、本実施例では、導入ライン17にこれらの装置を配置した例である。
汚泥の性状によってはこのような構成によっても、実施例1とほぼ同等の効果を得ることができ、さらに処理ラインの構成が簡略化できる。
FIG. 4 is an explanatory view showing the configuration of the sludge reforming apparatus showing Embodiment 2 of the present invention.
In the first embodiment, the circulation line 18 is provided, and the pressurizing pump 10, the cavitation generator 11, the ejector 12, and the like are disposed on the circulation line 18. In the present embodiment, these devices are disposed on the introduction line 17.
Depending on the properties of the sludge, even with such a configuration, it is possible to obtain substantially the same effect as in the first embodiment, and the configuration of the treatment line can be simplified.

図5は、本発明の実施例3を示す汚泥改質装置の説明図である。本実施例は、オゾンの代わりに酸化剤を用いて汚泥改質する装置である。図において、22は酸化反応槽、23は酸化剤注入装置である。酸化剤として過酸化水素、ハロゲン系酸化剤、または金属触媒が添加された流体を用いている。
酸化反応槽22で処理された改質汚泥8は生物反応槽20に還流されるが、改質汚泥8の一部を分岐して循環ライン18とし、実施例1のように、加圧ポンプ10、キャビテーション発生器11、エジェクター12などを配置して処理している。
酸化剤はエジェクターにより自動的に吸引されて汚泥または被処理水中に注入され、効率良く混合されるため、注入ポンプ等の設備を省略することができ、装置の小型化やコスト低減にも寄与する。
このような構成によって、実施例1とほぼ同等の効果を得ることができる。
FIG. 5 is an explanatory view of a sludge reforming apparatus showing Example 3 of the present invention. This embodiment is an apparatus for sludge reforming using an oxidizing agent instead of ozone. In the figure, 22 is an oxidation reaction tank, and 23 is an oxidant injection device. A fluid to which hydrogen peroxide, a halogen-based oxidant, or a metal catalyst is added is used as the oxidant.
The reformed sludge 8 treated in the oxidation reaction tank 22 is returned to the biological reaction tank 20, but a part of the reformed sludge 8 is branched into a circulation line 18, and the pressure pump 10 is used as in the first embodiment. The cavitation generator 11, the ejector 12, etc. are arranged and processed.
Since the oxidizer is automatically sucked by the ejector and injected into sludge or water to be treated and mixed efficiently, equipment such as an injection pump can be omitted, contributing to downsizing of the apparatus and cost reduction. .
With such a configuration, it is possible to obtain substantially the same effect as in the first embodiment.

図6は、本発明の実施例4を示す汚水処理装置の説明図である。本実施例の汚水処理装置は、汚水中の有機物処理を行うもので、構成は実施例2(図4)とほぼ同等な構成である。ある。図において、15は被処理水、16は処理水である。
本発明が特許文献1と異なる部分は、前述と同様であり、前述と異なるのは被処理水15が加圧ポンプ10→キャビテーション発生器11→エジェクター12→オゾン反応槽2の順に同一系内で圧送されるが、これが循環していない部分である。
つぎに、本実施例の動作についても実施例1とほぼ同様であるため説明は簡略化する。
加圧ポンプ10により加圧された被処理水15はキャビテーション発生器11に導入される。
このとき、フロック状の有機物成分や水中に存在する細菌類はキャビテーションとの接触により物理的な衝撃力を受けて細かく分解される。特に、オゾンやその他酸化剤等の薬品類に対して耐性の強いバチルス等の芽胞菌についても、キャビテーションとの接触により芽胞細胞が破壊される。 次にエジェクター12に導入されて、オゾン発生装置3から供給されるオゾン化ガス4と混合され、強力な酸化力をもつオゾンとの反応により更に化学的に分解され、細菌類については死滅して清浄な処理水16が得られることとなる。
FIG. 6 is an explanatory diagram of a sewage treatment apparatus showing Embodiment 4 of the present invention. The sewage treatment apparatus of the present embodiment performs an organic matter treatment in the sewage, and the configuration is substantially the same as that of the second embodiment (FIG. 4). is there. In the figure, 15 is treated water, and 16 is treated water.
The difference between the present invention and Patent Document 1 is the same as described above. The difference from the above is that the treated water 15 is in the same system in the order of the pressure pump 10 → the cavitation generator 11 → the ejector 12 → the ozone reaction tank 2. This is the part that is pumped but not circulated.
Next, since the operation of the present embodiment is almost the same as that of the first embodiment, the description will be simplified.
The treated water 15 pressurized by the pressure pump 10 is introduced into the cavitation generator 11.
At this time, floc-like organic components and bacteria present in the water are broken down into fine pieces under physical impact by contact with cavitation. In particular, for spore bacteria such as Bacillus that are highly resistant to chemicals such as ozone and other oxidizing agents, the spore cells are destroyed by contact with cavitation. Next, it is introduced into the ejector 12, mixed with the ozonized gas 4 supplied from the ozone generator 3, further chemically decomposed by reaction with ozone having a strong oxidizing power, and bacteria are killed. Clean treated water 16 will be obtained.

このように、キャビテーションによる物理処理とオゾンによる化学処理を同一の循環系に組み込むこと、あるいは同一管内で順じ段階的に構成することにより、キャビテーションの物理的な作用による細胞レベルでの分解・可溶化、および強力な酸化力をもつオゾンの化学的な作用による分子レベルでの分解をそれぞれ効果的に実施できる。また、オゾン処理時においては、汚泥または被処理水中の有機物とオゾン化ガスとの接触効率や反応効率の向上により、オゾンの無駄な消費が抑えられるため、オゾン発生装置の小型化が可能となり、小型で安価な汚水処理装置を提供することができるようになる。   In this way, by incorporating physical treatment by cavitation and chemical treatment by ozone into the same circulatory system, or by constructing them step-by-step in the same pipe, decomposition and possible at the cellular level due to the physical action of cavitation. It is possible to effectively perform solubilization and decomposition at the molecular level by the chemical action of ozone having a strong oxidizing power. Also, during ozone treatment, wasteful consumption of ozone is suppressed by improving the contact efficiency and reaction efficiency between sludge or organic matter in the water to be treated and ozonized gas, so the ozone generator can be downsized, A small and inexpensive sewage treatment apparatus can be provided.

図7は、本発明の実施例5を示す汚泥改質装置の説明図である。本実施例は、実施例1(図2)とほぼ同等な構成である。
すなわち、被処理水が導入される導入ラインにオゾン反応槽を設け、オゾン反応後のオゾン処理水の一部を再び導入ラインに循環させる循環ラインを設けて、これに加圧ポンプ10、キャビテーション発生器11、エジェクター12などを配置している。
この構成により、実施例4と同様に汚水中の有機物成分や水中に存在する細菌類が効率的に除去できる。
FIG. 7 is an explanatory diagram of a sludge reforming apparatus showing Example 5 of the present invention. The present embodiment has a configuration substantially equivalent to that of the first embodiment (FIG. 2).
That is, an ozone reaction tank is provided in the introduction line into which the water to be treated is introduced, and a circulation line is provided to circulate a part of the ozone treated water after the ozone reaction to the introduction line again. A device 11, an ejector 12 and the like are arranged.
With this configuration, organic components in wastewater and bacteria present in water can be efficiently removed as in Example 4.

本発明の汚水処理装置は効率的に有機汚泥を改質し易生物分解化するため、公共下水や、化学工場や食品工場など産業排水等の有機物除去のための微生物を利用した汚水処理全般において、汚泥の嫌気性消化プロセスを経てメタンガスを生成し、これをバイオマス資源として有効に利用することやそれに伴う汚泥の減量化を目的とした設備への導入も適用できる。
また、オゾン単独処理では除去が困難であったオゾン耐性の強い細菌類にも効果的であるため、クリプトスポリジウムの不活化や、近年問題視されているバラスト水の殺菌処理などにも適用可能である。
Since the sewage treatment apparatus of the present invention efficiently reforms organic sludge and easily biodegrades it, in general sewage treatment using microorganisms for removing organic matter such as public sewage and industrial wastewater such as chemical factories and food factories. It is also possible to apply methane gas through an anaerobic digestion process of sludge and effectively use it as a biomass resource and to introduce it into facilities for the purpose of reducing sludge associated therewith.
It is also effective against bacteria with strong ozone resistance that were difficult to remove by ozone alone treatment, so it can be applied to inactivation of Cryptosporidium and sterilization treatment of ballast water, which has been regarded as a problem in recent years. is there.

本発明の汚水処理装置を用いた汚水処理システムを示す構成図The block diagram which shows the sewage treatment system using the sewage treatment apparatus of this invention 本発明の実施例1を示す汚泥処理装置の構成図The block diagram of the sludge processing apparatus which shows Example 1 of this invention 実施例1による改質前後の汚泥の状態を示す模式図The schematic diagram which shows the state of the sludge before and behind modification | reformation by Example 1 本発明の実施例2を示す汚泥処理装置の構成図The block diagram of the sludge processing apparatus which shows Example 2 of this invention 本発明の実施例3を示す汚泥処理装置の構成図The block diagram of the sludge processing apparatus which shows Example 3 of this invention 本発明の実施例4を示す汚水処理装置の構成図The block diagram of the sewage treatment apparatus which shows Example 4 of this invention. 本発明の実施例5を示す汚水処理装置の構成図The block diagram of the sewage treatment apparatus which shows Example 5 of this invention 従来の汚泥改質装置を示す概略図Schematic showing a conventional sludge reformer 従来の汚水処理装置を示す概略図Schematic showing conventional sewage treatment equipment

符号の説明Explanation of symbols

1 引抜汚泥(余剰汚泥)
1a 被処理汚泥
2 オゾン反応槽
3 オゾン発生装置
4 オゾン化ガス
5 オゾン溶解手段
6 排オゾンガス
7 排オゾン分解装置
8 改質汚泥
9 混合・攪拌機
10 加圧ポンプ
11 キャビテーション発生器
12 エジェクター
13 隔壁
14 粘度計測手段
15 被処理水
16 処理水
17 導入ライン
18 循環ライン
19 酸素供給ブロア
20 生物反応槽
21 沈澱池
22 酸化剤反応槽
23 酸化剤注入装置
24 汚泥改質装置
1 Pulled sludge (excess sludge)
1a Sludge to be treated 2 Ozone reaction tank 3 Ozone generator 4 Ozonized gas 5 Ozone dissolving means 6 Waste ozone gas 7 Waste ozone decomposition device 8 Reformed sludge 9 Mixing / stirring machine
10 Pressurizing pump
11 Cavitation generator
12 Ejector
13 Bulkhead
14 Viscosity measuring means
15 treated water
16 treated water
17 Introduction line
18 Circulation line
19 Oxygen supply blower
20 Bioreactor
21 Settling pond
22 Oxidant reaction tank
23 Oxidant injector
24 Sludge reformer

Claims (4)

沈殿池から引き抜かれる引抜汚泥の一部を被処理汚泥とし、前記被処理汚泥を酸化剤により酸化処理する酸化反応槽と、A part of the extracted sludge withdrawn from the sedimentation basin is treated as sludge, and an oxidation reaction tank that oxidizes the treated sludge with an oxidizing agent;
前記酸化反応槽の前段に接続され、前記被処理汚泥を前記酸化反応槽に導入する導入ラインと、  An introduction line connected to the front stage of the oxidation reaction tank and introducing the treated sludge into the oxidation reaction tank;
前記酸化反応槽の後段に接続され、前記酸化反応槽において酸化処理された汚泥の一部を再び前記導入ラインに循環させる循環ラインと、  A circulation line connected to the subsequent stage of the oxidation reaction tank and circulating a part of the sludge oxidized in the oxidation reaction tank to the introduction line;
前記循環ラインに配置され、通水部がオリフィス構造のキャビテーション発生器と、  A cavitation generator disposed in the circulation line and having a water passage portion having an orifice structure;
前記循環ラインの前記キャビテーション発生器の後段に配置され、前記酸化剤を混合・溶解するエジェクターと、  An ejector disposed downstream of the cavitation generator in the circulation line for mixing and dissolving the oxidant;
を備え、With
通水時の前記キャビテーション発生器前後の差圧が、前記エジェクター前後の差圧よりも大きくなるように、前記キャビテーション発生器のオリフィスの口径を、前記エジェクターのオリフィスの口径に比して小さくしたことを特徴とする汚水処理装置。  The diameter of the orifice of the cavitation generator is smaller than the diameter of the orifice of the ejector so that the differential pressure before and after the cavitation generator is larger than the differential pressure before and after the ejector. Sewage treatment equipment characterized by.
通水時の前記キャビテーション発生器の前後の差圧が0.1〜1.5MPa、及び前記エジェクターの前後の差圧が0.05〜0.2MPaの範囲において、前記キャビテーション発生器前後の差圧が大きくなるように前記キャビテーション発生器のオリフィスの口径及び前記エジェクターのオリフィスの口径を設定したことを特徴とする請求項1に記載の汚水処理装置。The differential pressure before and after the cavitation generator when the differential pressure before and after the cavitation generator is 0.1 to 1.5 MPa and the differential pressure before and after the ejector is 0.05 to 0.2 MPa. The sewage treatment apparatus according to claim 1, wherein the diameter of the orifice of the cavitation generator and the diameter of the orifice of the ejector are set so as to increase. 前記循環ラインにおいて、前記キャビテーション発生器の前段に1台の加圧ポンプを配置し、前記1台の加圧ポンプにより、前記酸化処理された汚泥の一部を前記キャビテーション発生器及び前記エジェクターに圧送することを特徴とする請求項1または2に記載の汚水処理装置。In the circulation line, one pressurizing pump is disposed in front of the cavitation generator, and a part of the oxidized sludge is pumped to the cavitation generator and the ejector by the one pressurizing pump. The sewage treatment apparatus according to claim 1 or 2, wherein 前記酸化剤は、オゾンであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の汚水処理装置。The sewage treatment apparatus according to any one of claims 1 to 3, wherein the oxidizing agent is ozone.
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