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JP4840995B2 - Dilutions of water-in-oil dispersions, methods for their preparation and methods for their use - Google Patents
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JP4840995B2 - Dilutions of water-in-oil dispersions, methods for their preparation and methods for their use - Google Patents

Dilutions of water-in-oil dispersions, methods for their preparation and methods for their use Download PDF

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Description

本発明は油中水型分散液と水とを混合する手段を配管途中に連結し油中水型分散液を連続溶解した希釈液であって、該油中水型分散液が水非混和性有機液体、水溶性高分子を含む水相、酸及びカチオン性油溶性高分子を必須として含有する溶解に優れたものであることを特徴とする油中水型分散液の希釈液、その調製方法およびその使用方法に関する。 The present invention is a dilute solution in which a means for mixing a water-in-oil dispersion and water is connected in the middle of a pipe to continuously dissolve the water-in-oil dispersion, and the water-in-oil dispersion is immiscible with water. Dilution liquid of water-in-oil dispersion characterized by being excellent in dissolution containing organic liquid, water phase containing water-soluble polymer, acid and cationic oil-soluble polymer as essential, and preparation method thereof And its usage.

水相に水溶性高分子を含む油中水型分散液は粉末品や高粘ちょう液品に比べ計量・溶解とその自動化が容易である。特に油中水型エマルジョンは取扱い性に優れ、凝集処理剤や増粘剤などとして、広く用いられている。通常、水溶性高分子の溶解は攪拌機を備えた希釈槽を設置し、バッチ式で行われる。ただし、油中水型エマルジョンに関しては設備規模、設置面積の縮小のためにライン中で連続溶解する方法が提案されている。しかしながら、特許文献1では使用するエマルジョン高分子凝集剤が一般に市販されるものでは溶解速度が遅く、ライン溶解時に完全溶解したように見えても実際には未溶解部分が多く存在し、バッチ溶解に対して大量の薬品添加量を必要とする問題があった。特許文献2は水溶性高分子の組成に関し、イオン性モノマー単位の量が多い場合には有効であるが、イオン性モノマー単位の量が少ない場合、十分な溶解速度が得られない、油中水型分散重合時に異物が発生する等の問題があった。
特開平7−328319号公報 特開2004−202400号公報
Water-in-oil dispersions containing water-soluble polymers in the aqueous phase are easier to measure, dissolve and automate than powdered or highly viscous liquids. In particular, water-in-oil emulsions are excellent in handleability and are widely used as flocculating agents and thickeners. Usually, the water-soluble polymer is dissolved in a batch system by installing a dilution tank equipped with a stirrer. However, for water-in-oil emulsions, a method of continuous dissolution in the line has been proposed to reduce the equipment scale and installation area. However, in Patent Document 1, the emulsion polymer flocculant to be used is generally commercially available, and the dissolution rate is slow. Even though it seems to be completely dissolved during line dissolution, there are actually many undissolved parts. On the other hand, there is a problem that requires a large amount of chemical addition. Patent Document 2 relates to the composition of a water-soluble polymer, which is effective when the amount of ionic monomer units is large, but when the amount of ionic monomer units is small, a sufficient dissolution rate cannot be obtained. There were problems such as generation of foreign matters during mold dispersion polymerization.
JP 7-328319 A JP 2004-202400 A

本発明の目的は、溶解に優れた油中水型分散液、特に油中水型エマルジョンを用いることでライン溶解時に配管部品中に未溶解粒子が残るなどのトラブル発生がなく、また水溶性高分子の組成に制限のない、効率良くライン溶解が可能な溶解方法を開発することである。ここで油中水型分散液と記載した場合は、水相粒子径が0.5〜500μmの分散液を指し、油中水型エマルジョンと記載した場合は、水相粒子径が0.1〜5μmの分散液を指す。また両方をまとめて以下油中水型分散液と記載する。 The object of the present invention is to use water-in-oil dispersions excellent in dissolution, particularly water-in-oil emulsions, so that troubles such as undissolved particles remain in piping parts when lines are dissolved, and water-soluble high The aim is to develop a dissolution method that allows efficient line dissolution without limiting the molecular composition. Here, when it is described as a water-in-oil dispersion, it refers to a dispersion having a water phase particle size of 0.5 to 500 μm, and when it is described as a water-in-oil emulsion, the water phase particle size is 0.1 to 500 μm. Refers to a 5 μm dispersion. Both are collectively referred to as a water-in-oil dispersion hereinafter.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、以下のような発明に達した。すなわち請求項1の発明は、油中水型分散液と水とを混合する手段を配管途中に連結し油中水型分散液を連続溶解した希釈液であって、該油中水型分散液が水非混和性有機液体、水溶性高分子を含む水相、酸及び下記一般式(1)及び(2)の構造単位を有するカチオン性油溶性高分子を必須として含有する溶解に優れたものであることを特徴とする油中水型分散液の希釈液である。
一般式(1)
ここでR1は水素またはメチル基、Qはフェニル基、炭素数7〜18のアリール基、アルキル基、COOR3あるいはCONHR4である。ここでR3、R4は炭素数4〜18のアルキル基。R2は水素または炭素数1〜3のアルキル基。
一般式(2)
R5は水素又はメチル基、R6、R7は炭素数1〜3のアルキルあるいはアルコキシル基、R8は水素、炭素数1〜3のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基であり同種でも異種でも良い。Aは酸素原子またはNH、Bは炭素数2〜4のアルキレン基またはアルコキシレン基を表わす。X1は陰イオンを表わす。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have reached the following invention. That is, the invention of claim 1 is a dilution liquid in which a means for mixing a water-in-oil dispersion and water is connected in the middle of a pipe to continuously dissolve the water-in-oil dispersion, and the water-in-oil dispersion Is a water-immiscible organic liquid, an aqueous phase containing a water-soluble polymer, an acid, and a cationic oil-soluble polymer having a structural unit represented by the following general formulas (1) and (2) as an essential component. It is a dilution liquid of the water-in-oil dispersion liquid characterized by being.
General formula (1)
Here, R1 is hydrogen or a methyl group, Q is a phenyl group, an aryl group having 7 to 18 carbon atoms, an alkyl group, COOR3 or CONHR4. Here, R3 and R4 are alkyl groups having 4 to 18 carbon atoms. R2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
General formula (2)
R5 is hydrogen or a methyl group, R6 and R7 are alkyl or alkoxyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and R8 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group or a benzyl group, which may be the same or different. A represents an oxygen atom or NH, and B represents an alkylene group or alkoxylene group having 2 to 4 carbon atoms. X1 represents an anion.

請求項2の発明は、前記カチオン性油溶性高分子が炭素数4〜18のアルキル基を持つアルキル(メタ)アクリレート50〜95モル%とジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート5〜50モル%との共重合物であることを特徴とする請求項1に記載の油中水型分散液の希釈液である。 The invention according to claim 2 is characterized in that the cationic oil-soluble polymer comprises an alkyl (meth) acrylate having 50 to 95 mol% of an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms and a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate of 5 to 50 mol%. The dilution liquid of the water-in-oil dispersion according to claim 1, which is a copolymer.

請求項3の発明は、前記カチオン性油溶性高分子の分子中アミノ基に対し、重合前の油中水型単量体分散液あるいは重合後の油中水型高分子分散液に前記酸を30モル%以上、1000モル%以下添加することを特徴とする請求項1あるいは2に記載の油中水型分散液の希釈液である。 The invention according to claim 3 is characterized in that the acid is added to the water-in-oil monomer dispersion before polymerization or the water-in-oil polymer dispersion after polymerization with respect to the amino group in the molecule of the cationic oil-soluble polymer. The dilution liquid of the water-in-oil dispersion according to claim 1 or 2, wherein 30 mol% or more and 1000 mol% or less are added.

請求項4の発明は、前記混合する手段が、ラインミキサーであることを特徴とする請求項1に記載の油中水型分散液の希釈液である。 The invention according to claim 4 is the dilution liquid of the water-in-oil dispersion according to claim 1, wherein the mixing means is a line mixer.

請求項5の発明は、油中水型分散液と水とを混合する手段を配管途中に連結し連続溶解する油中水型分散液の希釈液の調製する場合、該油中水型分散液が水非混和性有機液体、水溶性高分子を含む水相、酸及び下記一般式(1)及び(2)の構造単位を有するカチオン性油溶性高分子を必須として含有する溶解に優れたものであることを特徴とする油中水型分散液の希釈液を調製する方法である。
一般式(1)
ここでR1は水素またはメチル基、Qはフェニル基、炭素数7〜18のアリール基、アルキル基、COOR3あるいはCONHR4である。ここでR3、R4は炭素数4〜18のアルキル基。R2は水素または炭素数1〜3のアルキル基。
一般式(2)
R5は水素又はメチル基、R6、R7は炭素数1〜3のアルキルあるいはアルコキシル基、R8は水素、炭素数1〜3のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基であり同種でも異種でも良い。Aは酸素原子またはNH、Bは炭素数2〜4のアルキレン基またはアルコキシレン基を表わす。X1は陰イオンを表わす。
The invention of claim 5 provides a water-in-oil dispersion in the case of preparing a dilution of a water-in-oil dispersion that is continuously dissolved by connecting means for mixing the water-in-oil dispersion and water in the middle of the pipe. Is a water-immiscible organic liquid, an aqueous phase containing a water-soluble polymer, an acid, and a cationic oil-soluble polymer having a structural unit represented by the following general formulas (1) and (2) as an essential component. It is a method for preparing a dilute solution of a water-in-oil type dispersion liquid.
General formula (1)
Here, R1 is hydrogen or a methyl group, Q is a phenyl group, an aryl group having 7 to 18 carbon atoms, an alkyl group, COOR3 or CONHR4. Here, R3 and R4 are alkyl groups having 4 to 18 carbon atoms. R2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
General formula (2)
R5 is hydrogen or a methyl group, R6 and R7 are alkyl or alkoxyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and R8 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group or a benzyl group, which may be the same or different. A represents an oxygen atom or NH, and B represents an alkylene group or alkoxylene group having 2 to 4 carbon atoms. X1 represents an anion.

請求項6の発明は、前記カチオン性油溶性高分子が炭素数4〜18のアルキル基を持つアルキル(メタ)アクリレート50〜95モル%とジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート5〜50モル%との共重合物であることを特徴とする請求項5に記載の油中水型分散液の希釈液を調製する方法である。 The invention according to claim 6 is characterized in that the cationic oil-soluble polymer comprises an alkyl (meth) acrylate having 50 to 95 mol% of an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms and a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate of 5 to 50 mol%. It is a copolymer, It is a method of preparing the dilution liquid of the water-in-oil dispersion liquid of Claim 5.

請求項7の発明は、前記カチオン性油溶性高分子の分子中アミノ基に対し、重合前の油中水型単量体分散液あるいは重合後の油中水型高分子分散液に前記酸を30モル%以上、1000モル%以下添加することを特徴とする請求項5あるいは6に記載の油中水型分散液の希釈液を調製する方法である。 In the invention according to claim 7, the acid is added to the water-in-oil monomer dispersion before polymerization or the water-in-oil polymer dispersion after polymerization with respect to the amino group in the molecule of the cationic oil-soluble polymer. The method for preparing a diluted solution of a water-in-oil dispersion according to claim 5 or 6, wherein 30 mol% or more and 1000 mol% or less are added.

請求項8の発明は、前記混合する手段が、ラインミキサーであることを特徴とする請求項5に記載の油中水型分散液の希釈液を調整する方法である。 The invention according to claim 8 is the method for adjusting the diluted liquid of the water-in-oil dispersion according to claim 5, wherein the mixing means is a line mixer.

請求項9の発明は、請求項1〜4のいずれかに記載の油中水型分散液の希釈液を、有機汚泥に添加し、脱水機により脱水することを特徴とする油中水型分散液の希釈液の使用方法である。 Invention of Claim 9 adds the dilution liquid of the water-in-oil dispersion liquid in any one of Claims 1-4 to organic sludge, and spin-dry | dehydrates with a dehydrator, It is characterized by the above-mentioned. It is the usage method of the liquid dilution.

本発明は、効率よくライン溶解可能な溶解方法を実現するため、溶解性に優れた水非混和性有機液体、水溶性高分子を含む水相、酸及び特定のカチオン性基と疎水性基との構造単位を有するカチオン性油溶性高分子を必須として含有する油中水方分散液を用いることを特徴とする。また前記カチオン性油溶性高分子は、炭素数4〜18のアルキル基を持つアルキル(メタ)アクリレートとジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートとの共重合物であることが好ましい。また前記カチオン性油溶性高分子の分子中アミノ基に対し、重合前の油中水型単量体分散液あるいは重合後の油中水型高分子分散液に前記酸を30モル%以上添加することが好ましい。 The present invention provides a water-immiscible organic liquid excellent in solubility, an aqueous phase containing a water-soluble polymer, an acid, a specific cationic group and a hydrophobic group in order to realize a dissolution method capable of efficient line dissolution. A water-in-oil dispersion containing a cationic oil-soluble polymer having the following structural unit as an essential component is used. The cationic oil-soluble polymer is preferably a copolymer of an alkyl (meth) acrylate having a C 4-18 alkyl group and a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate. Further, the acid is added in an amount of 30 mol% or more to the water-in-oil monomer dispersion before polymerization or the water-in-oil polymer dispersion after polymerization with respect to the amino group in the molecule of the cationic oil-soluble polymer. It is preferable.

初めにカチオン性油溶性高分子に関して説明する。本発明のカチオン性油溶性高分子は、疎水性単量体とカチオン性基を有する単量体との共重合によって製造することができる。疎水性単量体は、スチレンやα−メチルスチレンなど芳香環やアルキル基の付加した芳香環を有する単量体やα−オレフィンなど炭素数6〜20の芳香環あるいは脂肪族ビニル化合物である。また炭素数4〜18のアルキル基を持つアルキル(メタ)アクリレートも使用することができる。アルキル(メタ)アクリレートの具体例としては以下のものがある。すなわちアクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリルなどである。これら疎水性単量体のうちアルキル(メタ)アクリレートであることが好ましく、アクリル酸2−エチルヘキシルやメタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルであることが更に好ましい。 First, the cationic oil-soluble polymer will be described. The cationic oil-soluble polymer of the present invention can be produced by copolymerization of a hydrophobic monomer and a monomer having a cationic group. The hydrophobic monomer is a monomer having an aromatic ring such as styrene or α-methylstyrene or an aromatic ring to which an alkyl group is added, an aromatic ring having 6 to 20 carbon atoms such as an α-olefin, or an aliphatic vinyl compound. Moreover, the alkyl (meth) acrylate which has a C4-C18 alkyl group can also be used. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include the following. That is, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and the like. Of these hydrophobic monomers, alkyl (meth) acrylate is preferable, and 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and lauryl acrylate are more preferable.

カチオン性基を有する単量体は、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミドあるいはジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートなどである。ジアルキルアミノアルキルアクリルアミドの具体例としては、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミドなどである。またジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートなどがあげられる。 The monomer having a cationic group is dialkylaminoalkylacrylamide or dialkylaminoalkyl (meth) acrylate. Specific examples of the dialkylaminoalkylacrylamide include dimethylaminopropylacrylamide and diethylaminopropylacrylamide. Specific examples of the dialkylaminoalkyl (meth) acrylate include dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate and the like.

これら疎水性単量体とカチオン性基を有する単量体との共重合の組み合わせのうち、最も好ましいのはアクリル酸2−エチルヘキシルあるいはアクリル酸ラウリルとジメチルアミノエチルメタクリレートである。 Of these combinations of copolymerization of the hydrophobic monomer and the monomer having a cationic group, 2-ethylhexyl acrylate or lauryl acrylate and dimethylaminoethyl methacrylate are most preferable.

カチオン性油溶性高分子中の疎水性単量体のモル比は、好ましくは50〜95モル%であり、更に好ましくは50〜80モル%である。一方カチオン性基を有する単量体のモル比は、好ましくは5〜50モル%であり、更に好ましくは20〜50モル%である。 The molar ratio of the hydrophobic monomer in the cationic oil-soluble polymer is preferably 50 to 95 mol%, more preferably 50 to 80 mol%. On the other hand, the molar ratio of the monomer having a cationic group is preferably 5 to 50 mol%, more preferably 20 to 50 mol%.

カチオン性油溶性高分子は前記単量体混合物を調整後、通常の重合法によって行なうことが出来る。重合法としては溶液重合、塊状重合、懸濁重合などがあげられる。好ましい方法は重合操作、取り扱いが容易な溶液重合である。溶液重合の場合、単量体濃度は20〜80%、好ましくは40〜60%で重合する。その場合の重合溶媒は非極性の有機溶媒が好ましい。すなわち芳香族や脂肪族炭化水素であり、特に好ましいのは油中水型エマルジョン重合に分散媒として使用する沸点190°Cないし230°Cのパラフィンあるいはイソパラフィンが好ましい。 The cationic oil-soluble polymer can be prepared by a conventional polymerization method after preparing the monomer mixture. Examples of the polymerization method include solution polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization. A preferred method is solution polymerization which is easy to handle and handle the polymerization. In the case of solution polymerization, the polymerization is performed at a monomer concentration of 20 to 80%, preferably 40 to 60%. In this case, the polymerization solvent is preferably a nonpolar organic solvent. That is, it is an aromatic or aliphatic hydrocarbon, and particularly preferred is paraffin or isoparaffin having a boiling point of 190 ° C. to 230 ° C. used as a dispersion medium in water-in-oil emulsion polymerization.

本発明のカチオン性油溶性高分子の使用方法は、任意に使用することができる。すなわちカチオン性油溶性高分子を重合後、油中水型エマルジョンに適切な量を加え分散し、その後カチオン性油溶性高分子中のアミノ基に比例した量の酸を加え安定化する。あるいは単量体油中水型分散液に予めカチオン性油溶性高分子中のアミノ基に比例した量の酸を添加しておき、重合後カチオン性油溶性高分子を添加することもできる。好ましくは予め酸を添加しておき、重合後カチオン性油溶性高分子を添加する。 The method for using the cationic oil-soluble polymer of the present invention can be arbitrarily used. That is, after polymerizing the cationic oil-soluble polymer, an appropriate amount is added and dispersed in the water-in-oil emulsion, and then an amount of acid proportional to the amino group in the cationic oil-soluble polymer is added and stabilized. Alternatively, an acid in an amount proportional to the amino group in the cationic oil-soluble polymer may be added to the water-in-oil dispersion in advance, and the cationic oil-soluble polymer may be added after polymerization. Preferably, an acid is added in advance, and a cationic oil-soluble polymer is added after polymerization.

上記のように添加する酸は、カチオン性油溶性高分子のアミノ基を中和、解離させカチオン性油溶性高分子の分散性を増強させ、分散安定剤としての機能を向上させるためである。またもう一つの目的としては重合後の油中水型分散液pHを調整し水溶性高分子の劣化防止などである。このような目的で使用する酸は、水相内水溶性高分子や分散液形態保持に悪影響を及ぼすことがなければどのようなものを用いても良い。具体的には、こはく酸、酢酸、クエン酸、アジピン酸などがあげられる。 The acid added as described above is to neutralize and dissociate the amino group of the cationic oil-soluble polymer to enhance the dispersibility of the cationic oil-soluble polymer and improve the function as a dispersion stabilizer. Another object is to prevent deterioration of the water-soluble polymer by adjusting the water-in-oil dispersion pH after polymerization. As the acid used for such a purpose, any acid may be used as long as it does not adversely affect the water-soluble polymer in the aqueous phase and the dispersion form retention. Specific examples include succinic acid, acetic acid, citric acid, adipic acid and the like.

添加する酸の量は、カチオン性油溶性高分子の分子中アミノ基に対し、重合前の油中水型単量体分散液あるいは重合後の油中水型高分子分散液に30モル%以上添加する。また好ましくは30モル%以上、1000モル%以下であり、更に好ましくは50モル%以上、500モル%以下である。 The amount of acid to be added is 30 mol% or more based on the amino group in the molecule of the cationic oil-soluble polymer in the water-in-oil monomer dispersion before polymerization or the water-in-oil polymer dispersion after polymerization. Added. Further, it is preferably 30 mol% or more and 1000 mol% or less, more preferably 50 mol% or more and 500 mol% or less.

また上記酸は、アニオン性基を有する単量体で一部を代替することができるすなわち両性水溶性高分子を製造する場合は、カルボキシル基あるいはスルホン基を含有する単量体を中和することなしに原料として使用する。その添加量は、カチオン性油溶性高分子の分子中アミノ基に対し、5〜100モル%であり、好ましくは5〜50モル%である。あまり多く添加するとカチオン性油溶性高分子の性能に悪影響を与える。このアニオン性基を有する単量体により酸の量で不足する場合は、追加の酸として上記こはく酸、酢酸、クエン酸、アジピン酸などを追加する。 The acid can be partially replaced by a monomer having an anionic group, that is, when an amphoteric water-soluble polymer is produced, a monomer containing a carboxyl group or a sulfone group is neutralized. Use as raw material without. The addition amount is 5-100 mol% with respect to the amino group in the molecule | numerator of a cationic oil-soluble polymer, Preferably it is 5-50 mol%. If too much is added, the performance of the cationic oil-soluble polymer is adversely affected. When the amount of acid is insufficient due to the monomer having an anionic group, the above-mentioned succinic acid, acetic acid, citric acid, adipic acid and the like are added as an additional acid.

本発明における水溶性高分子は油中水型分散重合法あるいは油中水型エマルジョン重合法を用い重合する。水溶性高分子はカチオン性、両性、非イオン性及びアニオン性何れでも製造することができる。油中水型分散重合法は単量体、あるいは共重合可能な二種以上の単量体からなる単量体混合物を水、少なくとも水と非混和性の炭化水素からなる油状物質、油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とHLBを有する少なくとも一種類の界面活性剤を混合し、強攪拌し油中水型分散液を形成させた後、重合することにより合成する方法である。 The water-soluble polymer in the present invention is polymerized using a water-in-oil dispersion polymerization method or a water-in-oil emulsion polymerization method. The water-soluble polymer can be produced by any of cationic, amphoteric, nonionic and anionic. The water-in-oil dispersion polymerization method uses a monomer or a monomer mixture of two or more copolymerizable monomers as water, an oily substance comprising at least water-immiscible hydrocarbons, and water-in-oil. This is a method of synthesizing by mixing an effective amount for forming a mold emulsion and at least one surfactant having HLB, and stirring strongly to form a water-in-oil dispersion, followed by polymerization.

分散媒として使用する炭化水素からなる油状物質の例としては、パラフィン類あるいは灯油、軽油、中油などの鉱油、あるいはこれらと実質的に同じ範囲の沸点や粘度などの特性を有する炭化水素系合成油、あるいはこれらの混合物があげられる。含有量としては、油中水型分散液全量に対して20重量%〜50重量%の範囲であり、好ましくは20重量%〜35重量%の範囲である。 Examples of oily substances composed of hydrocarbons used as a dispersion medium include paraffins, mineral oils such as kerosene, light oil, and middle oil, or hydrocarbon-based synthetic oils having characteristics such as boiling point and viscosity in substantially the same range as these. Or a mixture thereof. As content, it is the range of 20 weight%-50 weight% with respect to the total amount of water-in-oil dispersion liquid, Preferably it is the range of 20 weight%-35 weight%.

油中水型分散液を形成するに有効な量とHLBを有する少なくとも一種類の界面活性剤の例としては、HLB3〜13のノニオン性界面活性剤であり、その具体例としては、油溶性界面活性剤のソルビタンモノオレ−ト、ソルビタンモノステアレ−ト、ソルビタンモノパルミテ−トなどがあげられる。またノニオン性水溶性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル系、ポリオキシエチレンアルコールエ−テル系、ポリオキシエチレンアルキルエステル系などである。具体的には、ポリオキシエチレン(20)ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン(4)ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン(5)ソルビタンモノオレートなどである。これら界面活性剤の添加量としては、油中水型エマルジョン全量に対して0.5〜10重量%であり、好ましくは1〜5重量%の範囲である。 Examples of at least one surfactant having an amount effective to form a water-in-oil dispersion and HLB are HLB 3 to 13 nonionic surfactants, specific examples of which are oil-soluble interfaces. Examples of the activator include sorbitan monooleate, sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate and the like. Nonionic water-soluble surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alcohol ether, and polyoxyethylene alkyl ester. Specifically, polyoxyethylene (20) sorbitan trioleate, polyoxyethylene (4) sorbitan monostearate, polyoxyethylene (5) sorbitan monooleate and the like. The addition amount of these surfactants is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the total amount of the water-in-oil emulsion.

重合後は、転相剤と呼ばれる親水性界面化成剤を添加して油の膜で被われた分散粒子が水になじみ易くし、中の水溶性高分子が溶解しやすくする処理を必要に応じて行い、水で希釈しそれぞれの用途に用いる。親水性界面化成剤の例としては、カチオン性界面化成剤やHLB9〜15のノニオン性界面化成剤であり、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエ−テル系、ポリオキシエチレンアルコールエ−テル系などである。 After the polymerization, a hydrophilic interfacial modifier called a phase inversion agent is added to make the dispersed particles covered with the oil film easy to adjust to water, and the water-soluble polymer inside is easily dissolved as necessary. Dilute with water and use for each application. Examples of hydrophilic interfacial chemicals are cationic interfacial chemicals and nonionic interfacial chemicals of HLB 9-15, such as polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether systems and polyoxyethylene alcohol ether systems. is there.

本発明の水溶性高分子高濃度液の希釈方法は、以下のように行なう。すなわち、高濃度液と水とを混合する手段としては、一般的なラインミキサーを使用することができる。またラインミキサーの代わりにポンプを用いても良い。溶解が一基では不足する場合は、二基直列に連結することもできる。前記ラインミキサーは、ポンプに較べ比較的低価格であり、構造が単純で重量も軽く取り扱いも良く使い勝手が非常によく好適である。具体的な例としては冷化工業株式会社製、カルマンミキサーシリーズ−F1,F2,F3,KS2,KT2などである。 The dilution method of the water-soluble polymer high concentration liquid of the present invention is performed as follows. That is, as a means for mixing the high concentration liquid and water, a general line mixer can be used. A pump may be used instead of the line mixer. When dissolution is insufficient with one unit, two units can be connected in series. The line mixer is relatively inexpensive compared to a pump, has a simple structure, is light in weight, is easy to handle, and is very convenient to use. Specific examples include Kalman Mixer Series-F1, F2, F3, KS2, and KT2 manufactured by Chilling Industries Co., Ltd.

本発明における水溶性高分子は、カチオン性、両性、非イオン性及びアニオン性のいずれでも製造することが可能であり、油中水型分散重合法に製造することができる。カチオン性水溶性高分子は、カチオン性単量体あるいはカチオン性単量体と非イオン性単量体を用い重合することにより製造できる。また両性水溶性高分子は、カチオン性単量体、アニオン性単量体及び非イオン性単量体を用い重合することにより製造できる。またアニオン性水溶性高分子は、アニオン性単量体あるいはアニオン性単量体と非イオン性単量体を用い重合することにより製造できる。 The water-soluble polymer in the present invention can be produced by any of cationic, amphoteric, nonionic and anionic, and can be produced by a water-in-oil dispersion polymerization method. The cationic water-soluble polymer can be produced by polymerization using a cationic monomer or a cationic monomer and a nonionic monomer. The amphoteric water-soluble polymer can be produced by polymerization using a cationic monomer, an anionic monomer and a nonionic monomer. The anionic water-soluble polymer can be produced by polymerization using an anionic monomer or an anionic monomer and a nonionic monomer.

カチオン性単量体の例としては、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドなどが上げられ、四級アンモニウム基含重合体の例は、前記三級アミノ含有単量体の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化物である(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルオキシ2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルオキシ2−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、(メタ)アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物などである。 Examples of the cationic monomer include dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and examples of the quaternary ammonium group-containing polymer include the tertiary amino-containing monomer. (Meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxy 2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, ) Acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acryloyloxy 2-hydroxypropyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acryloylaminopropyldimethylbenzylammonium chloride, etc. .

アニオン性単量体の例としては、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸あるいは2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸およびこれらの塩があげられる。これらは一種でも、二種以上を混合して用いても良い。 Examples of the anionic monomer include methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, vinyl sulfonic acid, vinyl benzene sulfonic acid, 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid, and salts thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

使用する水溶性非イオン性単量体の例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、アクリロイルモルホリン、アクリロイルピペラジンなどがあげられる。 Examples of the water-soluble nonionic monomer used include (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, diacetone acrylamide, and N-vinylpyrrolidone. N-vinylformamide, N-vinylacetamide, acryloylmorpholine, acryloylpiperazine and the like.

本発明の水溶性高分子に対し、複数のビニル基を有する多官能性単量体として、メチレンビスアクリルアミドやエチレングルコ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、架橋性単量体として、N、N−ジメチルアクリルアミドなどを適用することができる。 For the water-soluble polymer of the present invention, methylene bisacrylamide or ethylene glycol di (meth) acrylate as a polyfunctional monomer having a plurality of vinyl groups, N, N- Dimethylacrylamide or the like can be applied.

重合条件は通常、使用する単量体や共重合モル%によって適宜決めていき、温度としては20〜80℃、好ましくは20〜60℃の範囲で行なう。重合開始はラジカル重合開始剤を使用する。これら開始剤は油溶性あるいは水溶性のどちらでも良く、アゾ系、過酸化物系、レドックス系いずれでも重合することが可能である。油溶性アゾ系開始剤の例としては、2、2’−アゾビスイソブチロニトリル、1、1’−アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2、2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2、2’−アゾビス(2−メチルプロピオネ−ト)、4、4−アゾビス(4−メトキシ−2、4ジメチル)バレロニトリルなどがあげられる。 The polymerization conditions are usually appropriately determined depending on the monomer used and the copolymerization mol%, and the temperature is 20 to 80 ° C., preferably 20 to 60 ° C. For the initiation of polymerization, a radical polymerization initiator is used. These initiators may be either oil-soluble or water-soluble, and can be polymerized by any of azo, peroxide, and redox systems. Examples of oil-soluble azo initiators are 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexanecarbonitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylpropionate), 4,4-azobis (4-methoxy-2,4dimethyl) valeronitrile and the like.

水溶性アゾ系開始剤の例としては、2、2’−アゾビス(アミジノプロパン)二塩化水素化物、2、2’−アゾビス〔2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕二塩化水素化物、4、4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)などがあげられる。またレドックス系の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウムと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、トリメチルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどとの組み合わせがあげられる。さらに過酸化物の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウムあるいはカリウム、過酸化水素、ベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、オクタノイルペルオキサイド、サクシニックペルオキサイド、t-ブチルペルオキシ2−エチルヘキサノエ−トなどをあげることができる。 Examples of water-soluble azo initiators include 2,2′-azobis (amidinopropane) dichloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] And dihydrochloride, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), and the like. Examples of redox systems include a combination of ammonium peroxodisulfate and sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, trimethylamine, tetramethylethylenediamine, and the like. Further examples of peroxides include ammonium or potassium peroxodisulfate, hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, succinic peroxide, t-butylperoxy 2-ethylhexanoate, and the like. I can give you.

本発明のカチオン性油溶性高分子により溶解に優れた油中水型分散液を得ることが可能である。本発明により溶解に優れた油中水型分散液が得られる理由については、pH調整にて水分散性となる、カチオン性油溶性高分子が酸によってpH調整された水相に接触した際に、接触部分が塩を形成して水分散性(水溶性)となり水相に強く吸着するためと考えられる。 It is possible to obtain a water-in-oil dispersion excellent in dissolution by the cationic oil-soluble polymer of the present invention. The reason why a water-in-oil dispersion excellent in dissolution according to the present invention is obtained is that when a cationic oil-soluble polymer that is water-dispersible by pH adjustment comes into contact with an aqueous phase that has been pH-adjusted by an acid. This is thought to be because the contact portion forms a salt, becomes water-dispersible (water-soluble), and strongly adsorbs to the aqueous phase.

(実施例)以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 (Examples) The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(合成例1)攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽に沸点190°Cないし230°Cのイソパラフィン24.75gにジメチルアミノエチルメタクリレート(以下DMMと略記)5.48g(30モル%)、ラウリルアクリレート(炭素数12、以下LAと略記)19.52g(70モル%)、3−メルカプト1,2−プロパンジオール0.25g、ジメチル−2,2−アゾビスイソブチレート(和光純薬製V−601)0.5g(対単量体2重量%)を仕込み溶解させた。単量体溶液の温度を70〜73℃に保ち、窒素置換を30分行い、重合反応を開始させた。反応温度を71±2℃で5時間重合させ反応を完結させた。 (Synthesis Example 1) In a reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature control device, 24.75 g of isoparaffin having a boiling point of 190 ° C. to 230 ° C., 5.48 g (30 mol%) of dimethylaminoethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as DMM), lauryl Acrylate (12 carbon atoms, hereinafter abbreviated as LA) 19.52 g (70 mol%), 3-mercapto 1,2-propanediol 0.25 g, dimethyl-2,2-azobisisobutyrate (V made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) -601) 0.5 g (2% by weight of monomer) was charged and dissolved. The temperature of the monomer solution was kept at 70 to 73 ° C., nitrogen substitution was performed for 30 minutes, and the polymerization reaction was started. The reaction was completed at a reaction temperature of 71 ± 2 ° C. for 5 hours to complete the reaction.

(合成例2)攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽に沸点190°Cないし230°Cのイソパラフィン127gにソルビタンモノオレート5.50gを仕込み溶解させた。別にアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物(以下DMQと略記)80%水溶液137.53g、アクリルアミド(AAMと略記)50%水溶液149.95g、メチレンビスアクリルアミド0.2%水溶液0.32g、イソプロピルアルコール0.37g(対単量体0.2重量%)、酢酸80%水溶液5.63g、イオン交換水73.70gを各々採取し、混合し完全に溶解させた。その後油と水溶液を混合し、ホモジナイザーにて1000rpmで15分間攪拌乳化した。この時の単量体組成は、DMQ/AAM=35/65(モル%)である。得られたエマルジョンを単量体溶液の温度を40〜43℃に保ち、窒素置換を30分行なった後、ジメチル−2,2−アゾビスイソブチレート(和光純薬製V−601)0.04g(対単量体0.02重量%)を加え、重合反応を開始させた。反応温度を42±2℃で12時間重合させ反応を完結させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエ−テル10.0g(体液2重両%)を添加混合した。重合後の油中水型エマルジョン粘度は、360mPa・sであり、動的光散乱法による重量平均分子量は、770万であった。 (Synthesis Example 2) In a reaction vessel equipped with a stirrer and a temperature controller, 5.50 g of sorbitan monooleate was charged and dissolved in 127 g of isoparaffin having a boiling point of 190 ° C to 230 ° C. Separately, 137.53 g of 80% aqueous solution of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (hereinafter abbreviated as DMQ), 149.95 g of 50% aqueous solution of acrylamide (abbreviated as AAM), 0.32 g of 0.2% aqueous solution of methylenebisacrylamide, and 0.32 g of isopropyl alcohol. 37 g (0.2% by weight of monomer), 5.63 g of 80% aqueous solution of acetic acid, and 73.70 g of ion-exchanged water were each collected, mixed and completely dissolved. Thereafter, the oil and the aqueous solution were mixed, and stirred and emulsified with a homogenizer at 1000 rpm for 15 minutes. The monomer composition at this time is DMQ / AAM = 35/65 (mol%). The obtained emulsion was maintained at a temperature of the monomer solution at 40 to 43 ° C. and purged with nitrogen for 30 minutes, and then dimethyl-2,2-azobisisobutyrate (V-601, manufactured by Wako Pure Chemical Industries). 04 g (0.02% by weight of monomer) was added to initiate the polymerization reaction. The reaction was completed at a reaction temperature of 42 ± 2 ° C. for 12 hours to complete the reaction. After polymerization, the resulting water-in-oil emulsion was mixed with 10.0 g of polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (both body fluids: 2%) as a phase inversion agent. The water-in-oil emulsion viscosity after polymerization was 360 mPa · s, and the weight average molecular weight determined by the dynamic light scattering method was 7.7 million.

合成例2の油中水型エマルジョン重合物に合成例1の油溶性高分子1%(液総量に対し油溶性高分子の純分換算で)を添加したものをそれぞれ試料−1とし、油溶性高分子無添加のものを試料−2とした。 Samples 1 were prepared by adding 1% of the oil-soluble polymer of Synthesis Example 1 to the water-in-oil emulsion polymer of Synthesis Example 2 (in terms of the pure amount of the oil-soluble polymer relative to the total amount of the liquid). Sample 2 to which no polymer was added was designated as Sample-2.

以下、合成例で製造した油中水型エマルジョンを用い、ライン溶解法の試験を行なった。図1のフローシートに示したように、本発明の溶解システム試験を行なう装置を組み立てた。希釈水供給ポンプを稼働し、水槽より20L/min の速度で希釈水を供給し、原液供給ポンプを稼働し、原液タンクより合成例で製造した油中水型エマルジョンからなる水溶性高分子を100mL/minの速度で供給した。この場合の希釈倍率は200倍である。供給された溶解液を用いて汚泥脱水試験を行い、溶解の度合いを確認した。溶解液の配管内での滞留時間は約1分である。 Hereinafter, the line dissolution method was tested using the water-in-oil emulsion produced in the synthesis example. As shown in the flow sheet of FIG. 1, an apparatus for performing the dissolution system test of the present invention was assembled. The dilution water supply pump is operated, dilution water is supplied from the water tank at a rate of 20 L / min, the stock solution supply pump is operated, and 100 mL of the water-soluble polymer composed of the water-in-oil emulsion produced in the synthesis example from the stock solution tank. / Min. In this case, the dilution factor is 200 times. A sludge dewatering test was performed using the supplied solution to confirm the degree of dissolution. The residence time of the dissolved solution in the pipe is about 1 minute.

し尿余剰汚泥を上記溶解液により造粒凝集させ、得られた凝集フロックの重力濾過及び圧搾脱水試験を行なった。供試汚泥の性状は以下の通りである。TS:12,000mg/L、VTS:58.3%/TS、SS:10,500mg/L(200メッシュ濾過)pH7.05。上記下水消化汚泥200mLを300mLビーカーに採取し、前記イオン性水溶性高分子からなる油中水系エマルジョン、試料−1、試作−2の200倍溶解液を添加後、高速撹拌機を用いて1000rpmで30秒間撹拌して汚泥凝集フロックを生成させ、フロックの粒径を測定した。その後、40メッシュ濾布をフィルターとして用いて、前記汚泥凝集フロックの生成した分散液を重力濾過した。5及び10秒後の各濾液量を測定した。また、得られた濾液の外観を目視にて下記5段階で評価した。 Excess human waste sludge was granulated and agglomerated with the above solution, and the resulting floc floc was subjected to gravity filtration and squeezing dehydration test. The properties of the test sludge are as follows. TS: 12,000 mg / L, VTS: 58.3% / TS, SS: 10,500 mg / L (200 mesh filtration) pH 7.05. 200 mL of the above sewage digested sludge was collected in a 300 mL beaker, and after adding the 200-fold solution of the water-in-oil emulsion consisting of the ionic water-soluble polymer, Sample-1, and Prototype-2, it was added at 1000 rpm using a high-speed stirrer. The mixture was stirred for 30 seconds to produce sludge aggregation floc, and the floc particle size was measured. Then, using a 40 mesh filter cloth as a filter, the dispersion liquid in which the sludge aggregation floc was generated was gravity filtered. The amount of each filtrate was measured after 5 and 10 seconds. Moreover, the external appearance of the obtained filtrate was visually evaluated in the following five stages.

濾液の外観の評価基準
○:濾液の清澄性良い、濾液中にSS(懸濁粒子)が見られない
○−:濾液の清澄性良い、濾液中にSSが見られる
△:濾液に濁りあり、濾液中にSSが見られない
△−:濾液に濁りあり、濾液中にSSが見られる
×:濾液の濁りがひどく、濾液中にSSが見られる
Criteria for evaluating the appearance of the filtrate ○: Clearness of the filtrate is good, SS (suspended particles) is not found in the filtrate ○-: Good clarity of the filtrate, SS is seen in the filtrate Δ: The filtrate is cloudy, SS is not found in the filtrate Δ-: The filtrate is turbid and SS is seen in the filtrate X: The filtrate is very turbid and SS is seen in the filtrate

得られた汚泥ケーキを汚泥脱水試験装置によって、ナイロン#202を濾布として用い3.0Kg/cm2、30秒間の条件にて圧搾脱水し、汚泥ケーキ含水率を測定した。それらの結果を表1に示す。 The obtained sludge cake was squeezed and dehydrated with a sludge dewatering test apparatus using nylon # 202 as a filter cloth under the conditions of 3.0 Kg / cm 2 and 30 seconds, and the moisture content of the sludge cake was measured. The results are shown in Table 1.

(比較例)比較例1−1は油溶性高分子無添加である試料−2をライン溶解し用いた場合、比較例1−2、比較例1−3は試料−1、試料−2をライン溶解ではなくビーカー中でのマグネチックスターラー攪拌にて800rpm、200倍、30分で溶解し、用いた場合である。
(Comparative example) When Comparative Example 1-1 was used by dissolving the oil-soluble polymer-free Sample-2 in a line, Comparative Example 1-2 and Comparative Example 1-3 were lined up with Sample-1 and Sample-2. It is the case where it melt | dissolves at 800 rpm, 200 times, and 30 minutes by magnetic stirrer stirring in a beaker instead of melt | dissolving and using.

(表1)
薬注量;対汚泥重量ppm、フロック径;mm、
濾液量;mL、濾液状態;試験条件に記載、含水率;重量%
(Table 1)
Chemical dosage: Weight against sludge ppm, Flock diameter: mm,
Filtrate amount: mL, filtrate state; described in test conditions, moisture content: wt%

実施例1と比較例1−2を比較すると試料−1はライン溶解でもビーカー溶解同等に溶解し、効果を発揮していることが分かる。比較例1−1と比較例1−3から試料−2ではライン溶解では十分な溶解状態が得られないことが分かる。比較例1−3から試料−2でも十分な溶解状態であれば効果を発揮することが分かる。つまり、油溶性高分子の添加が油中水型エマルジョンの溶解を優れたものとしていることが確認できる。
以上試験を行なった結果のように本発明は効率良くライン溶解が可能な溶解方法可能とすることが分かる。
When Example 1 and Comparative Example 1-2 are compared, it can be seen that Sample-1 is dissolved in the same manner as beaker dissolution even when line dissolution is performed. It can be seen that Comparative Example 1-1 and Comparative Examples 1-3 to Sample-2 do not provide a sufficient dissolved state by line dissolution. It can be seen that Comparative Examples 1-3 to Sample-2 are effective in a sufficiently dissolved state. That is, it can be confirmed that the addition of the oil-soluble polymer makes the dissolution of the water-in-oil emulsion excellent.
As can be seen from the results of the above tests, the present invention enables a dissolution method that enables efficient line dissolution.

実施例におけるライン溶解法の試験フローシートを表す図。The figure showing the test flow sheet of the line dissolution method in an Example.

符号の説明Explanation of symbols

a)溶解液貯蔵タンクへ移送
b)ラインミキサー
c)製品原液タンク
d)希釈水タンク
e)、f)ポンプ
g)、h)、i)、j)バルブ
b) Line mixer c) Product stock solution tank d) Diluted water tank e), f) Pump g), h), i), j) Valve

Claims (9)

油中水型分散液と水とを混合する手段を配管途中に連結し連続溶解した油中水型分散液の希釈液であって、該油中水型分散液が水非混和性有機液体、水溶性高分子を含む水相、酸及び下記一般式(1)及び(2)の構造単位を有するカチオン性油溶性高分子を必須として含有する溶解に優れたものであることを特徴とする油中水型分散液の希釈液。
一般式(1)
ここでR1は水素またはメチル基、Qはフェニル基、炭素数7〜18のアリール基、アルキル基、COOR3あるいはCONHR4である。ここでR3、R4は炭素数4〜18のアルキル基。R2は水素または炭素数1〜3のアルキル基。
一般式(2)
R5は水素又はメチル基、R6、R7は炭素数1〜3のアルキルあるいはアルコキシル基、R8は水素、炭素数1〜3のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基であり同種でも異種でも良い。Aは酸素原子またはNH、Bは炭素数2〜4のアルキレン基またはアルコキシレン基を表わす。X1は陰イオンを表わす。
A water-in-oil dispersion is a dilute solution of water-in-oil dispersion that is continuously dissolved by connecting means for mixing the water-in-oil dispersion and water in the middle of the pipe, the water-in-oil dispersion being a water-immiscible organic liquid, An oil characterized by being excellent in dissolution, containing an aqueous phase containing a water-soluble polymer, an acid, and a cationic oil-soluble polymer having structural units of the following general formulas (1) and (2) as essential components Diluent of medium water dispersion.
General formula (1)
Here, R1 is hydrogen or a methyl group, Q is a phenyl group, an aryl group having 7 to 18 carbon atoms, an alkyl group, COOR3 or CONHR4. Here, R3 and R4 are alkyl groups having 4 to 18 carbon atoms. R2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
General formula (2)
R5 is hydrogen or a methyl group, R6 and R7 are alkyl or alkoxyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and R8 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group or a benzyl group, which may be the same or different. A represents an oxygen atom or NH, and B represents an alkylene group or alkoxylene group having 2 to 4 carbon atoms. X1 represents an anion.
前記カチオン性油溶性高分子が炭素数4〜18のアルキル基を持つアルキル(メタ)アクリレート50〜95モル%とジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート5〜50モル%との共重合物であることを特徴とする請求項1に記載の油中水型分散液の希釈液。 The cationic oil-soluble polymer is a copolymer of 50 to 95 mol% of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms and 5 to 50 mol% of a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate. A dilute solution of a water-in-oil dispersion according to claim 1. 前記カチオン性油溶性高分子の分子中アミノ基に対し、重合前の油中水型単量体分散液あるいは重合後の油中水型高分子分散液に前記酸を30モル%以上、1000モル%以下添加することを特徴とする請求項1あるいは2に記載の油中水型分散液の希釈液。 With respect to the amino group in the molecule of the cationic oil-soluble polymer, the acid is added in a water-in-oil monomer dispersion before polymerization or in a water-in-oil polymer dispersion after polymerization to 30 mol% or more and 1000 mol. The diluted solution of the water-in-oil dispersion according to claim 1 or 2, characterized by being added in an amount of not more than%. 前記混合する手段が、ラインミキサーであることを特徴とする請求項1に記載の油中水型分散液の希釈液。 The diluting liquid of the water-in-oil dispersion according to claim 1, wherein the mixing means is a line mixer. 油中水型分散液と水とを混合する手段を配管途中に連結し連続溶解する油中水型分散液の希釈液の調製する場合、該油中水型分散液が水非混和性有機液体、水溶性高分子を含む水相、酸及び下記一般式(1)及び(2)の構造単位を有するカチオン性油溶性高分子を必須として含有する溶解に優れたものであることを特徴とする油中水型分散液の希釈液を調製する方法。
一般式(1)
ここでR1は水素またはメチル基、Qはフェニル基、炭素数7〜18のアリール基、アルキル基、COOR3あるいはCONHR4である。ここでR3、R4は炭素数4〜18のアルキル基。R2は水素または炭素数1〜3のアルキル基。
一般式(2)
R5は水素又はメチル基、R6、R7は炭素数1〜3のアルキルあるいはアルコキシル基、R8は水素、炭素数1〜3のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基であり同種でも異種でも良い。Aは酸素原子またはNH、Bは炭素数2〜4のアルキレン基またはアルコキシレン基を表わす。X1は陰イオンを表わす。
When preparing a dilution of a water-in-oil dispersion that continuously dissolves by connecting a means for mixing the water-in-oil dispersion and water in the middle of the pipe, the water-in-oil dispersion is a water-immiscible organic liquid. The aqueous phase containing a water-soluble polymer, an acid, and a cationic oil-soluble polymer having a structural unit represented by the following general formulas (1) and (2) as essential components are excellent in dissolution. A method for preparing a dilution of a water-in-oil dispersion.
General formula (1)
Here, R1 is hydrogen or a methyl group, Q is a phenyl group, an aryl group having 7 to 18 carbon atoms, an alkyl group, COOR3 or CONHR4. Here, R3 and R4 are alkyl groups having 4 to 18 carbon atoms. R2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
General formula (2)
R5 is hydrogen or a methyl group, R6 and R7 are alkyl or alkoxyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and R8 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group or a benzyl group, which may be the same or different. A represents an oxygen atom or NH, and B represents an alkylene group or alkoxylene group having 2 to 4 carbon atoms. X1 represents an anion.
前記カチオン性油溶性高分子が炭素数4〜18のアルキル基を持つアルキル(メタ)アクリレート50〜95モル%とジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート5〜50モル%との共重合物であることを特徴とする請求項5に記載の油中水型分散液の希釈液を調製する方法。 The cationic oil-soluble polymer is a copolymer of 50 to 95 mol% of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms and 5 to 50 mol% of a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate. 6. A method for preparing a dilution of a water-in-oil dispersion according to claim 5. 前記カチオン性油溶性高分子の分子中アミノ基に対し、重合前の油中水型単量体分散液あるいは重合後の油中水型高分子分散液に前記酸を30モル%以上、1000モル%以下添加することを特徴とする請求項5あるいは6に記載の油中水型分散液の希釈液を調製する方法。 With respect to the amino group in the molecule of the cationic oil-soluble polymer, the acid is added in a water-in-oil monomer dispersion before polymerization or in a water-in-oil polymer dispersion after polymerization to 30 mol% or more and 1000 mol. % Or less is added, The method of preparing the dilution liquid of the water-in-oil dispersion liquid of Claim 5 or 6 characterized by the above-mentioned. 前記混合する手段が、ラインミキサーであることを特徴とする請求項5に記載の油中水型分散液の希釈液を調整する方法。 6. The method for preparing a diluted liquid of a water-in-oil dispersion according to claim 5, wherein the mixing means is a line mixer. 請求項1〜4のいずれかに記載の油中水型分散液の希釈液を、有機汚泥に添加し、脱水機により脱水することを特徴とする油中水型分散液の希釈液の使用方法。


















A method for using a dilution of a water-in-oil dispersion, wherein the dilution of the water-in-oil dispersion according to any one of claims 1 to 4 is added to organic sludge and dehydrated by a dehydrator. .


















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