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JP4844037B2 - Method for producing liquid developer - Google Patents
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  • Liquid Developers In Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、液体現像剤の製造方法に関するものである。 The present invention relates to the production how the liquid developer.

潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤には、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを乾式状態で用いる乾式トナーと、トナーを電気絶縁性の担体液に分散した液体現像剤とがある。
乾式トナーは、通常、着色剤および結着樹脂を含む材料を乾式状態で粉砕する乾式粉砕法により製造される。しかしながら、乾式トナーでは、固体状態のトナーを取り扱うので、取り扱い上の有利さはあるものの、粉体による人体等への悪影響が懸念されるほか、トナーの飛散による汚れ、トナーを分散した際の均一性等に問題があった。また、乾式トナーでは、保存時等における粒子の凝集が起こり易く、トナー粒子の大きさを十分に小さくするのが困難であり、解像度の高いトナー画像を形成するのが困難であるという問題がある。また、トナー粒子の大きさを比較的小さなものとした場合には、上述したような粉体であることによる問題が更に顕著なものとなる。
For the developer used for developing the electrostatic latent image formed on the latent image carrier, a dry toner using a toner composed of a material containing a colorant such as a pigment and a binder resin in a dry state; and And a liquid developer in which toner is dispersed in an electrically insulating carrier liquid.
The dry toner is usually produced by a dry pulverization method in which a material containing a colorant and a binder resin is pulverized in a dry state. However, since dry toner handles solid toner, there is an advantage in handling, but there are concerns about adverse effects on the human body due to powder, contamination due to scattering of toner, and uniformity when toner is dispersed There was a problem with sex. Also, with dry toners, particle aggregation tends to occur during storage, etc., and it is difficult to sufficiently reduce the size of toner particles, and it is difficult to form a high-resolution toner image. . In addition, when the size of the toner particles is relatively small, the problem due to the powder as described above becomes more remarkable.

一方、液体現像剤では、媒体として絶縁性液体を用いていることから、乾式トナーに比べ、保存時における液体現像剤中においてトナー粒子の凝集という問題が生じにくく、微細なトナー粒子を用いることができる。その結果、液体現像剤では、乾式トナーに比べ、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れており、また、高速での画像形成方法としても優れているという特徴を有している。
このような液体現像剤の製造方法として、電気絶縁性液体中において、着色剤と樹脂とを含む材料を粉砕することにより液体現像剤を製造する湿式粉砕法が知られている(例えば、特許文献1参照)。
On the other hand, since the liquid developer uses an insulating liquid as a medium, the problem of aggregation of toner particles in the liquid developer during storage is less likely to occur compared to dry toner, and fine toner particles should be used. it can. As a result, the liquid developer has better fine line image reproducibility, better gradation reproducibility, better color reproducibility, and better image formation at high speed than dry toner. It has the feature of being.
As a method for producing such a liquid developer, there is known a wet pulverization method for producing a liquid developer by pulverizing a material containing a colorant and a resin in an electrically insulating liquid (for example, Patent Documents). 1).

しかしながら、近年、形成画像のさらなる高解像度化に伴い、トナー粒子のさらなる微小化が求められており、従来の液体現像剤の製造方法では、トナー粒子を十分小さな大きさに粉砕するのが困難であり、トナー粒子の大きさを、十分に小さいものとするには、非常に長い時間、非常に大きな粉砕エネルギーを要し、液体現像剤の生産性が著しく低かった。また、上述したような方法では、トナー粒子の粒度分布が広く(粒径のばらつきが大きく)なり易い。その結果、各トナー粒子間での特性(例えば、帯電特性等)のばらつきが大きくなり易い。一方、前述したような乾式粉砕することも考えられるが、このような場合、液体現像剤のトナー粒子に求められるような微粒子を得るのが非常に困難で、凝集等が進行してしまい、比較的小さいトナー粒子を得るのが困難であった。   However, in recent years, with the further increase in resolution of formed images, further miniaturization of toner particles has been demanded, and it is difficult to pulverize toner particles to a sufficiently small size by the conventional liquid developer manufacturing method. In order to make the size of the toner particles sufficiently small, a very long grinding energy is required for a very long time, and the productivity of the liquid developer is extremely low. Further, in the method as described above, the particle size distribution of the toner particles tends to be wide (particle size variation is large). As a result, variation in characteristics (for example, charging characteristics) among the toner particles tends to increase. On the other hand, dry pulverization as described above is also conceivable, but in such a case, it is very difficult to obtain fine particles as required for the toner particles of the liquid developer, and aggregation or the like proceeds, and the comparison It was difficult to obtain small toner particles.

また、従来の湿式粉砕の方法では、トナー粒子の分散性が十分に高い液体現像剤を得るのが困難であった。トナー粒子の分散性が悪いと、長時間放置した場合、トナー粒子が沈降してしまい、トナー粒子の凝集等が生じてしまうという問題があった。また、このように一旦沈降して凝集等が生じてしまうと、再度撹拌して分散させようとしても分散しにくいものになってしまい、画像形成の際に、トナー粒子を均一に供給することができなくなるという問題があった。   Further, in the conventional wet pulverization method, it has been difficult to obtain a liquid developer having sufficiently high dispersibility of toner particles. When the dispersibility of the toner particles is poor, there is a problem that when left for a long time, the toner particles settle, and the toner particles aggregate. In addition, once the particles settle and agglomerate, the toner particles are difficult to disperse even if they are stirred again to disperse, and the toner particles can be supplied uniformly during image formation. There was a problem that it was impossible.

特開平8−36277号公報JP-A-8-36277

本発明の目的は、十分に小さい大きさのトナー粒子が安定して分散した液体現像剤を提供すること、また、このような液体現像剤を効率良く製造することが可能な液体現像剤の製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a liquid developer in which sufficiently small toner particles are stably dispersed, and to produce a liquid developer capable of efficiently producing such a liquid developer. there is a way in and provides child.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤の製造方法は、着色剤と樹脂材料とを第1の液体中で粉砕し、粉砕物分散液を得る湿式粉砕工程と、
前記湿式粉砕工程で得られた前記粉砕物分散液と、前記第1の液体よりも粘度が高い第2の液体とを混合する混合工程と、
を有することを特徴とする。
これにより、十分に小さい大きさのトナー粒子が安定して分散した液体現像剤を効率良く製造することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The method for producing a liquid developer of the present invention includes a wet pulverization step in which a colorant and a resin material are pulverized in a first liquid to obtain a pulverized dispersion.
A mixing step of mixing the pulverized dispersion obtained in the wet pulverization step with a second liquid having a higher viscosity than the first liquid ;
It is characterized by having.
This makes it possible to efficiently produce a liquid developer in which sufficiently small toner particles are stably dispersed.

本発明の液体現像剤の製造方法では、前記第1の液体の粘度 は、0.5〜30mPa・sであることが好ましい。
これにより、十分に小さい粒径のトナー粒子をより効率良く得ることができる。
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記第2の液体の粘度 は、30〜1000mPa・sであることが好ましい。
これにより、絶縁性液体(液体現像剤)の粘度をより容易に好適なものとするとともに、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。
In the method for producing a liquid developer of the present invention, the viscosity V 1 of the first liquid is preferably 0.5 to 30 mPa · s.
Thereby, toner particles having a sufficiently small particle diameter can be obtained more efficiently.
In the method for producing a liquid developer of the present invention, the viscosity V 2 of the second liquid is preferably 30 to 1000 mPa · s.
As a result, the viscosity of the insulating liquid (liquid developer) can be made more suitable and the dispersibility of the toner particles can be made higher.

本発明の液体現像剤の製造方法では、前記 [mPa・s]と、前記 [mPa・s]とは、
0.0005≦V/V≦1
の関係を有することが好ましい。
これにより、十分に小さい粒径のトナー粒子をより効率良く得ることができるとともに、トナー粒子の分散性をさらに高いものとすることができる。
In the method for producing a liquid developer of the present invention, the V 1 [mPa · s] and the V 2 [mPa · s]
0.0005 ≦ V 1 / V 2 ≦ 1
It is preferable to have the following relationship.
Thereby, toner particles having a sufficiently small particle diameter can be obtained more efficiently, and the dispersibility of the toner particles can be further increased.

本発明の液体現像剤の製造方法では、前記第1の液体および前記第2の液体は、無極性の液体であることが好ましい。
これにより、絶縁性液体の電気抵抗(絶縁性)を高いものとしつつ、第1の液体と第2の液体との相溶性を向上させることができる。その結果、液体現像剤としての保存性が向上する。
In the liquid developer producing method of the present invention, the first liquid and the second liquid is preferably a nonpolar liquid.
Thereby, the compatibility between the first liquid and the second liquid can be improved while increasing the electrical resistance (insulating property) of the insulating liquid. As a result, the storage stability as a liquid developer is improved.

本発明の液体現像剤の製造方法では、前記粉砕工程において、前記第1の液体中に分散剤が含まれている状態で、前記着色剤と前記樹脂材料を粉砕することが好ましい。
これにより、分散剤が粉砕助剤として働き、十分に小さい粒径のトナー粒子をより効率良く得ることができるとともに、得られるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。
In the method for producing a liquid developer of the present invention, in the pulverizing step, it is preferable that the colorant and the resin material are pulverized in a state where a dispersant is contained in the first liquid.
As a result, the dispersant acts as a pulverization aid, whereby toner particles having a sufficiently small particle diameter can be obtained more efficiently, and the dispersibility of the resulting toner particles can be made higher.

本発明の液体現像剤の製造方法では、前記第1の液体と、前記着色剤および前記樹脂材料とを混合する前に、前記第1の液体と分散剤とを混合することが好ましい。
これにより、最終的に得られる液体現像剤の帯電特性を向上させることができる。
本発明の液体現像剤の製造方法では、前記第1の液体は、鉱物油であることが好ましい。
これにより、十分に小さい粒径のトナー粒子をより効率良く得ることができる。また、鉱物油は、トナー粒子との親和性が高く、第2の液体と混合した際に、トナー粒子を好適に包み込むことができる。その結果、トナー粒子の分散性がさらに向上し、より保存安定性の高い液体現像剤とすることができる。
In the method for producing a liquid developer of the present invention, it is preferable that the first liquid and the dispersant are mixed before mixing the first liquid, the colorant, and the resin material .
As a result, the charging characteristics of the finally obtained liquid developer can be improved.
In the liquid developer producing method of the present invention, the first liquid is preferably a mineral oil.
Thereby, toner particles having a sufficiently small particle diameter can be obtained more efficiently. Further, the mineral oil has a high affinity with the toner particles, and when mixed with the second liquid, the toner particles can be suitably wrapped. As a result, the dispersibility of the toner particles is further improved, and a liquid developer having higher storage stability can be obtained.

本発明の液体現像剤の製造方法では、前記第2の液体は、植物油であることが好ましい。
これにより、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。また、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができ、得られる液体現像剤の保存安定性をより高いものとすることができる。
In the liquid developer producing method of the present invention, the second liquid is preferably a vegetable oil.
Thereby, an environmentally friendly liquid developer can be provided. Further, the dispersibility of the toner particles can be made higher, and the storage stability of the obtained liquid developer can be made higher.

本発明の液体現像剤の製造方法では、前記樹脂材料は、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂のうち、少なくとも一方を含むものであることが好ましい。
これにより、十分に小さい粒径のトナー粒子をより効率良く得ることができるとともに、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる
In the method for producing a liquid developer according to the aspect of the invention, it is preferable that the resin material includes at least one of an epoxy resin and a polyester resin.
Thereby, toner particles having a sufficiently small particle diameter can be obtained more efficiently, and the dispersibility of the toner particles in the liquid developer can be made higher .

以下、本発明の液体現像剤の製造方法の好適な実施形態について、詳細に説明する。
本発明に用いる液体現像剤は、トナー粒子が絶縁性液体中に分散したものである。
また、絶縁性液体は、第1の液体と、第1の液体よりも粘度が高い第2の液体とを含むものである。
Hereinafter, a preferred embodiment of manufacturing how the liquid developer of the present invention will be described in detail.
The liquid developer used in the present invention is one in which toner particles are dispersed in an insulating liquid.
The insulating liquid includes a first liquid and a second liquid having a higher viscosity than the first liquid.

以下、本発明の液体現像剤の製造方法について詳細に説明する。
本発明の液体現像剤の製造方法は、第1の液体中において、着色剤と樹脂材料とを含むトナー材料を粉砕し、粉砕物分散液を得る粉砕工程と、粉砕物分散液と第2の液体とを混合する混合工程とを有する。
<トナー材料の調製>
まず、トナー材料の調製方法の一例について説明する。
図1は、トナー材料の調整に用いる混練物を製造するための混練機、冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図である。
−トナー材料−
まず、液体現像剤の製造に用いられるトナー材料の構成について説明する。
トナー材料は、少なくとも、樹脂材料(樹脂)と着色剤とを含むものである。
Hereinafter, the method for producing the liquid developer of the present invention will be described in detail.
The method for producing a liquid developer of the present invention includes a pulverizing step of pulverizing a toner material containing a colorant and a resin material in a first liquid to obtain a pulverized dispersion, and a pulverized dispersion and a second A mixing step of mixing the liquid.
<Preparation of toner material>
First, an example of a toner material preparation method will be described.
FIG. 1 is a longitudinal sectional view schematically showing an example of the configuration of a kneader and a cooler for producing a kneaded material used for adjusting the toner material.
-Toner material-
First, the configuration of the toner material used for manufacturing the liquid developer will be described.
The toner material contains at least a resin material (resin) and a colorant.

1.樹脂材料(バインダー樹脂)
本発明においては、樹脂材料(バインダー樹脂)は、特に限定されず、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体等のスチレン系樹脂でスチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂等が挙げられる。これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
1. Resin material (binder resin)
In the present invention, the resin material (binder resin) is not particularly limited. For example, polystyrene, poly-α-methylstyrene, chloropolystyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene. Copolymer, Styrene-vinyl chloride copolymer, Styrene-vinyl acetate copolymer, Styrene-maleic acid copolymer, Styrene-acrylic acid ester copolymer, Styrene-methacrylic acid ester copolymer, Styrene-acrylic acid Styrene or styrene substitution with styrenic resins such as ester-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-methyl chloroacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer Homopolymer or copolymer containing Body, polyester resin, epoxy resin, urethane modified epoxy resin, silicone modified epoxy resin, vinyl chloride resin, rosin modified maleic acid resin, phenyl resin, polyethylene resin, polypropylene, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene -Ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin and the like. One or more of these can be used in combination.

樹脂(樹脂材料)の軟化温度は、特に限定されないが、50〜130℃であるのが好ましく、50〜120℃であるのがより好ましく、60〜115℃であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化温度とは、高化式フローテスター(島津製作所製)における測定条件:昇温速度:5℃/min、ダイ穴径1.0mmで規定される軟化開始温度のことを指す。   Although the softening temperature of resin (resin material) is not specifically limited, It is preferable that it is 50-130 degreeC, It is more preferable that it is 50-120 degreeC, It is further more preferable that it is 60-115 degreeC. In the present specification, the softening temperature is a measurement condition in a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation): temperature increase rate: 5 ° C./min, softening start temperature defined by a die hole diameter of 1.0 mm. Point to.

2.着色剤
また、トナー材料は、着色剤を含んでいる。着色剤としては、例えば、顔料、染料等を使用することができる。このような顔料、染料としては、例えば、カーボンブラック、スピリットブラック、ランプブラック(C.I.No.77266)、マグネタイト、チタンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、パーマネントイエローNCG、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、キノリンイエロー、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジG、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン3B、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、カルコオイルブルー、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、ファイナルイエローグリーンG、ローダミン6G、キナクリドン、ローズベンガル(C.I.No.45432)、C.I.ダイレクトレッド1、C.I.ダイレクトレッド4、C.I.アシッドレッド1、C.I.ベーシックレッド1、C.I.モーダントレッド30、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ダイレクトブルー1、C.I.ダイレクトブルー2、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブルー15、C.I.ベーシックブルー3、C.I.ベーシックブルー5、C.I.モーダントブルー7、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー5:1、C.I.ダイレクトグリーン6、C.I.ベーシックグリーン4、C.I.ベーシックグリーン6、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー162、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、金属錯塩染料、シリカ、酸化アルミニウム、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
2. Colorant The toner material contains a colorant. Examples of the colorant that can be used include pigments and dyes. Examples of such pigments and dyes include carbon black, spirit black, lamp black (CI No. 77266), magnetite, titanium black, chrome lead, cadmium yellow, mineral fast yellow, navel yellow, and naphthol yellow S. , Hansa Yellow G, Permanent Yellow NCG, Chrome Yellow, Benzidine Yellow, Quinoline Yellow, Tartrazine Lake, Red Mouth Lead, Molybdenum Orange, Permanent Orange GTR, Pyrazolone Orange, Benzidine Orange G, Cadmium Red, Permanent Red 4R, Watching Red Calcium salt, eosin lake, brilliant carmine 3B, manganese purple, fast violet B, methyl violet lake, bitumen, cobalt blue, al Reblue Lake, Victoria Blue Lake, First Sky Blue, Indanthrene Blue BC, Ultramarine, Aniline Blue, Phthalocyanine Blue, Calco Oil Blue, Chrome Green, Chrome Oxide, Pigment Green B, Malachite Green Lake, Phthalocyanine Green, Final Yellow Green G, Rhodamine 6G, quinacridone, rose bengal (C.I. No. 45432), C.I. I. Direct Red 1, C.I. I. Direct Red 4, C.I. I. Acid Red 1, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. Modern Tread 30, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Direct Blue 1, C.I. I. Direct Blue 2, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I. Modern Blue 7, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 5: 1, C.I. I. Direct Green 6, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Basic Green 6, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 162, nigrosine dye (CI No. 50415B), metal complex dye, silica, aluminum oxide, magnetite, maghemite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, Examples thereof include metal oxides such as magnesium oxide and magnetic materials containing magnetic metals such as Fe, Co, and Ni, and one or more of these can be used in combination.

3.その他の成分
また、トナー材料は、上記以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、ワックス、帯電制御剤、磁性粉末等が挙げられる。
ワックスとしては、例えば、オゾケライト、セルシン、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス等の炭化水素系ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、キャンデリラワックス、綿ロウ、木ロウ、ミツロウ、ラノリン、モンタンワックス、脂肪酸エステル等のエステル系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等のアミド系ワックス、ラウロン、ステアロン等のケトン系ワックス、エーテル系ワックス等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
3. Other Components The toner material may contain components other than those described above. Examples of such components include waxes, charge control agents, magnetic powders, and the like.
Examples of the wax include hydrocarbon waxes such as ozokerite, cercin, paraffin wax, microwax, microcrystalline wax, petrolatum, Fischer-Tropsch wax, carnauba wax, rice wax, methyl laurate, methyl myristate, palmitic acid. Methyl, methyl stearate, butyl stearate, candelilla wax, cotton wax, wood wax, beeswax, lanolin, montan wax, fatty acid ester ester wax, polyethylene wax, polypropylene wax, oxidized polyethylene wax, oxidized polypropylene wax Olefin waxes such as 12-hydroxy stearamide, stearamide, phthalic anhydride amide wax, Lauro , Ketone waxes such as stearone, ether waxes, and the like, can be used singly or in combination of two or more of them.

帯電制御剤としては、例えば、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフニン酸等が挙げられる。
磁性粉末としては、例えば、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料で構成されたもの等が挙げられる。
また、トナーの構成材料(成分)としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
Examples of the charge control agent include benzoic acid metal salt, salicylic acid metal salt, alkyl salicylic acid metal salt, catechol metal salt, metal-containing bisazo dye, nigrosine dye, tetraphenylborate derivative, quaternary ammonium salt, alkyl Examples include pyridinium salts, chlorinated polyesters, and nitrofunic acid.
Examples of the magnetic powder include magnetite, maghemite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, and other metal oxides, and magnetic materials such as Fe, Co, and Ni. The thing etc. which were comprised with the magnetic material containing a metal are mentioned.
In addition to the materials described above, for example, zinc stearate, zinc oxide, cerium oxide, silica, titanium oxide, iron oxide, fatty acid, fatty acid metal salt, and the like are used as toner constituent materials (components). Also good.

(混練工程)
本実施形態では、上述したような成分を混練することによりトナー材料を調整する。
混練に供される原料K5は、前述したような成分を含むものである。特に、着色剤を含む組成物は、着色剤が空気を抱き込みやすいから、組成物中に空気が残存することが起こりやすいが、本工程で混練することにより、原料K5中に含まれる空気(特に着色剤が抱き込んだ空気)を効率よく除去することができ、トナー粒子の内部に気泡が混入(残存)するのを効果的に防止することができる。混練に供される原料K5は、これらの各成分が予め混合されたものであるのが好ましい。
(Kneading process)
In this embodiment, the toner material is adjusted by kneading the above-described components.
The raw material K5 used for kneading contains the components as described above. In particular, in a composition containing a colorant, since the colorant easily embeds air, air tends to remain in the composition. However, by kneading in this step, air contained in the raw material K5 ( In particular, air entrained by the colorant can be efficiently removed, and bubbles can be effectively prevented from being mixed (residual) inside the toner particles. The raw material K5 used for kneading is preferably a mixture of these components.

本実施形態では、混練機として、2軸混練押出機を用いる構成について説明する。
混練機K1は、原料K5を搬送しつつ混練するプロセス部K2と、混練された原料(混練物K7)を所定の断面形状に形成して押し出すヘッド部K3と、プロセス部K2内に原料K5を供給するフィーダーK4とを有している。
プロセス部K2は、バレルK21と、バレルK21内に挿入されたスクリューK22、スクリューK23と、バレルK21の先端にヘッド部K3を固定するための固定部材K24とを有している。
プロセス部K2では、スクリューK22、スクリューK23が、回転することにより、フィーダーK4から供給された原料K5に剪断力が加えられ、均一な混練物K7が得られる。
This embodiment demonstrates the structure which uses a biaxial kneading extruder as a kneading machine.
The kneading machine K1 includes a process part K2 for kneading while conveying the raw material K5, a head part K3 for extruding the kneaded raw material (kneaded material K7) into a predetermined cross-sectional shape, and a raw material K5 in the process part K2. And a feeder K4 to be supplied.
The process part K2 includes a barrel K21, a screw K22 and a screw K23 inserted into the barrel K21, and a fixing member K24 for fixing the head part K3 to the tip of the barrel K21.
In the process part K2, when the screw K22 and the screw K23 rotate, a shearing force is applied to the raw material K5 supplied from the feeder K4, and a uniform kneaded material K7 is obtained.

プロセス部K2の全長は、50〜300cmであるのが好ましく、100〜250cmであるのがより好ましい。プロセス部K2の全長が前記下限値未満であると、原料K5中の各成分を十分均一に混ぜ合わせることが困難となる可能性がある。一方、プロセス部K2の全長が前記上限値を超えると、プロセス部K2内の温度、スクリューK22、スクリューK23の回転数等によっては、熱による原料K5の変性が起こり易くなり、最終的に得られる液体現像剤(トナー)の物性を十分に制御するのが困難になる可能性がある。   The total length of the process part K2 is preferably 50 to 300 cm, and more preferably 100 to 250 cm. If the total length of the process part K2 is less than the lower limit, it may be difficult to mix the components in the raw material K5 sufficiently uniformly. On the other hand, when the total length of the process part K2 exceeds the upper limit, depending on the temperature in the process part K2, the number of rotations of the screw K22, the screw K23, and the like, the material K5 is easily denatured by heat, and finally obtained. It may be difficult to sufficiently control the physical properties of the liquid developer (toner).

また、混練時の原料温度は、原料K5の組成等により異なるが、80〜260℃であるのが好ましく、90〜230℃であるのがより好ましい。なお、プロセス部K2内での原料温度は、均一であっても、部位により異なるものであってもよい。例えば、プロセス部K2は、設定温度の比較的低い第1の領域と、該第1の領域より基端側に設けられ、かつ、その設定温度が第1の領域より高い第2の領域とを有するようなものであってもよい。   Moreover, although the raw material temperature at the time of kneading | mixes changes with compositions etc. of the raw material K5, it is preferable that it is 80-260 degreeC, and it is more preferable that it is 90-230 degreeC. Note that the raw material temperature in the process part K2 may be uniform or may vary depending on the part. For example, the process unit K2 includes a first region having a relatively low set temperature and a second region that is provided on the base end side from the first region and whose set temperature is higher than the first region. You may have.

また、原料K5のプロセス部K2での滞留時間(通過に要する時間)は、0.5〜12分であるのが好ましく、1〜7分であるのがより好ましい。プロセス部K2での滞留時間が、前記下限値未満であると、原料K5中の各成分を十分均一に混ぜ合わせることが困難となる可能性がある。一方、プロセス部K2での滞留時間が、前記上限値を超えると、生産効率が低下し、また、プロセス部K2内の温度、スクリューK22、スクリューK23の回転数等によっては、熱による原料K5の変性が起こり易くなり、最終的に得られる液体現像剤(トナー)の物性を十分に制御するのが困難になる可能性がある。   In addition, the residence time (time required for passage) of the raw material K5 in the process part K2 is preferably 0.5 to 12 minutes, and more preferably 1 to 7 minutes. If the residence time in the process part K2 is less than the lower limit, it may be difficult to mix the components in the raw material K5 sufficiently uniformly. On the other hand, if the residence time in the process part K2 exceeds the upper limit, the production efficiency is reduced. Depending on the temperature in the process part K2, the rotational speed of the screw K22, the screw K23, etc., the heat of the raw material K5 Modification is likely to occur, and it may be difficult to sufficiently control the physical properties of the finally obtained liquid developer (toner).

スクリューK22、スクリューK23の回転数は、バインダー樹脂の組成等により異なるが、50〜600rpmであるのが好ましい。スクリューK22、スクリューK23の回転数が、前記下限値未満であると、原料K5中の各成分を十分均一に混ぜ合わせることが困難となる可能性がある。一方、スクリューK22、スクリューK23の回転数が、前記上限値を超えると、剪断により、樹脂の分子鎖が切断され、樹脂の特性が劣化する場合がある。   The number of rotations of the screw K22 and the screw K23 varies depending on the composition of the binder resin and the like, but is preferably 50 to 600 rpm. If the rotational speeds of the screws K22 and K23 are less than the lower limit, it may be difficult to mix the components in the raw material K5 sufficiently uniformly. On the other hand, when the rotation speed of the screw K22 and the screw K23 exceeds the upper limit value, the molecular chain of the resin may be cut by shearing, and the resin characteristics may be deteriorated.

また、本実施形態で用いる混練機K1では、プロセス部K2の内部は、脱気口K25を介して、ポンプPに接続されている。これにより、プロセス部K2の内部を脱気することができ、原料K5(混練物K7)が加熱されたり、発熱すること等によるプロセス部K2内の圧力の上昇を防止することができる。その結果、混練工程を安全かつ効率よく行うことができる。また、プロセス部K2の内部が脱気口K25を介してポンプPに接続されていることにより、得られる混練物K7中に気泡(特に、比較的大きな気泡)が含まれるのを効果的に防止することができ、最終的に得られる液体現像剤(トナー)の特性をより優れたものとすることができる。   Further, in the kneader K1 used in the present embodiment, the inside of the process unit K2 is connected to the pump P via the deaeration port K25. Thereby, the inside of the process part K2 can be degassed, and an increase in the pressure in the process part K2 due to heating or heat generation of the raw material K5 (kneaded material K7) can be prevented. As a result, the kneading process can be performed safely and efficiently. Further, since the inside of the process part K2 is connected to the pump P via the deaeration port K25, it is possible to effectively prevent bubbles (particularly relatively large bubbles) from being contained in the obtained kneaded material K7. And the properties of the liquid developer (toner) finally obtained can be made more excellent.

(押出工程)
プロセス部K2で混練された混練物K7は、スクリューK22とスクリューK23との回転により、ヘッド部K3を介して、混練機K1の外部に押し出される。
ヘッド部K3は、プロセス部K2から混練物K7が送り込まれる内部空間K31と、混練物K7が押し出される押出口K32とを有している。
(Extrusion process)
The kneaded material K7 kneaded in the process part K2 is pushed out of the kneader K1 through the head part K3 by the rotation of the screw K22 and the screw K23.
The head part K3 has an internal space K31 into which the kneaded material K7 is fed from the process part K2, and an extrusion port K32 from which the kneaded material K7 is extruded.

内部空間K31内での混練物K7の温度(少なくとも押出口K32付近での温度)は、特に限定されないが、原料K5中に含まれる樹脂材料の軟化温度以上の温度であるのが好ましい。これにより、トナー粒子を各構成成分がより均一に混ざり合ったものとして得ることができ、各トナー粒子間での特性(帯電特性、定着性等)のばらつきを特に小さくすることができる。   The temperature of the kneaded material K7 in the internal space K31 (at least in the vicinity of the extrusion port K32) is not particularly limited, but is preferably a temperature equal to or higher than the softening temperature of the resin material contained in the raw material K5. As a result, the toner particles can be obtained as a mixture of the constituent components more uniformly, and variations in characteristics (charging characteristics, fixing properties, etc.) among the toner particles can be particularly reduced.

内部空間K31内での混練物K7の具体的な温度(少なくとも押出口K32付近での温度)は、特に限定されないが、80〜150℃であるのが好ましく、90〜140℃であるのがより好ましい。内部空間K31内での混練物K7の温度が上記範囲内の値であると、混練物K7が内部空間K31で固化せず、押出口K32から押し出しやすくなる。
図示の構成では、内部空間K31は、押出口K32の方向に向って、その横断面積が漸減する横断面積漸減部K33を有している。このような横断面積漸減部K33を有することにより、押出口K32から押し出される混練物K7の押出量が安定し、また、後述する冷却工程における混練物K7の冷却速度が安定する。その結果、これを用いて製造されるトナーは、各トナー粒子間での特性のばらつきが小さいものとなり、全体としての特性に優れたものになる。
The specific temperature of the kneaded material K7 in the internal space K31 (at least the temperature near the extrusion port K32) is not particularly limited, but is preferably 80 to 150 ° C, more preferably 90 to 140 ° C. preferable. When the temperature of the kneaded material K7 in the internal space K31 is a value within the above range, the kneaded material K7 does not solidify in the internal space K31 and is easily extruded from the extrusion port K32.
In the illustrated configuration, the internal space K31 has a cross-sectional area gradually decreasing portion K33 in which the cross-sectional area gradually decreases in the direction of the extrusion port K32. By having such a cross-sectional area gradually decreasing portion K33, the extrusion amount of the kneaded material K7 extruded from the extrusion port K32 is stabilized, and the cooling rate of the kneaded material K7 in the cooling step described later is stabilized. As a result, the toner produced using the toner has a small variation in characteristics among the toner particles, and has excellent overall characteristics.

(冷却工程)
ヘッド部K3の押出口K32から押し出された軟化した状態の混練物K7は、冷却機K6により冷却され、固化する。
冷却機K6は、ロールK61、K62、K63、K64と、ベルトK65、K66とを有している。
ベルトK65は、ロールK61とロールK62とに巻掛けられている。同様に、ベルトK66は、ロールK63とロールK64とに巻掛けられている。
(Cooling process)
The softened kneaded material K7 extruded from the extrusion port K32 of the head portion K3 is cooled and solidified by the cooler K6.
The cooler K6 includes rolls K61, K62, K63, and K64, and belts K65 and K66.
The belt K65 is wound around a roll K61 and a roll K62. Similarly, the belt K66 is wound around the roll K63 and the roll K64.

ロールK61、K62、K63、K64は、それぞれ、回転軸K611、K621、K631、K641を中心として、図中e、f、g、hで示す方向に回転する。これにより、混練機K1の押出口K32から押し出された混練物K7は、ベルトK65−ベルトK66間に導入される。ベルトK65−ベルトK66間に導入された混練物K7は、ほぼ均一な厚さの板状となるように成形されつつ、冷却される。冷却された混練物K7は、排出部K67から排出される。ベルトK65、K66は、例えば、水冷、空冷等の方法により、冷却されている。冷却機として、このようなベルト式のものを用いると、混練機から押し出された混練物と、冷却体(ベルト)との接触時間を長くすることができ、混練物の冷却の効率を特に優れたものとすることができる。   The rolls K61, K62, K63, and K64 rotate around the rotation axes K611, K621, K631, and K641 in the directions indicated by e, f, g, and h in the drawing. Thereby, the kneaded material K7 extruded from the extrusion port K32 of the kneading machine K1 is introduced between the belt K65 and the belt K66. The kneaded material K7 introduced between the belt K65 and the belt K66 is cooled while being formed into a plate shape having a substantially uniform thickness. The cooled kneaded material K7 is discharged from the discharge portion K67. The belts K65 and K66 are cooled by a method such as water cooling or air cooling. When such a belt type is used as the cooler, the contact time between the kneaded product extruded from the kneader and the cooling body (belt) can be increased, and the cooling efficiency of the kneaded product is particularly excellent. Can be.

ところで、混練工程では、原料K5に剪断力が加わっているため、相分離(特に、マクロ相分離)等が十分防止されているが、混練工程を終えた混練物K7は、剪断力が加わらなくなるので、混練物の構成材料によっては、長期間放置しておくと再び相分離(マクロ相分離)等を起こしてしまう可能性がある。従って、上記のようにして得られた混練物K7は、できるだけ早く冷却するのが好ましい。具体的には、混練物K7の冷却速度(例えば、混練物K7が60℃程度まで冷却される際の冷却速度)は、−3℃/秒以上であるが好ましく、−5〜−100℃/秒であるのがより好ましい。また、混練工程の終了時(剪断力が加わらなくなった時点)から冷却工程が完了するまでに要する時間(例えば、混練物K7の温度を60℃以下に冷却するのに要する時間)は、20秒以下であるのが好ましく、3〜12秒であるのがより好ましい。   By the way, in the kneading process, since shearing force is applied to the raw material K5, phase separation (particularly macrophase separation) is sufficiently prevented, but the kneaded product K7 that has finished the kneading process is not subjected to shearing force. Therefore, depending on the constituent materials of the kneaded product, phase separation (macrophase separation) or the like may occur again if left for a long period of time. Therefore, it is preferable to cool the kneaded material K7 obtained as described above as soon as possible. Specifically, the cooling rate of the kneaded material K7 (for example, the cooling rate when the kneaded material K7 is cooled to about 60 ° C.) is preferably −3 ° C./second or more, and is preferably −5 to −100 ° C. / More preferably it is seconds. Further, the time required from the end of the kneading step (when the shearing force is no longer applied) to the completion of the cooling step (for example, the time required for cooling the temperature of the kneaded product K7 to 60 ° C. or lower) is 20 seconds. Or less, more preferably 3 to 12 seconds.

本実施形態では、混練機として、連続式の2軸混練押出機を用いる構成について説明したが、原料の混練に用いる混練機はこれに限定されない。原料の混練には、例えば、ニーダーやバッチ式の三軸ロール、連続2軸ロール、ホイールミキサー、ブレード型ミキサー等の各種混練機を用いることができる。
また、図示の構成では、スクリューを2本有する構成の混練機について説明したが、スクリューは1本であってもよいし、3本以上であってもよい。また、混練装置にディスク(ニーディングディスク)部があってもよい。
In the present embodiment, the configuration using a continuous biaxial kneading extruder as the kneading machine has been described, but the kneading machine used for kneading the raw materials is not limited to this. For kneading the raw materials, for example, various kneaders such as a kneader, a batch type triaxial roll, a continuous biaxial roll, a wheel mixer, and a blade type mixer can be used.
In the illustrated configuration, a kneader having two screws has been described. However, the number of screws may be one or three or more. Further, the kneading apparatus may have a disc (kneading disc) portion.

また、本実施形態では、1つの混練機を用いる構成について説明したが、2つの混練機を用いて混練してもよい。この場合、一方の混練機と、他方の混練機とで、原料の加熱温度、スクリューの回転速度等が異なっていてもよい。
また、本実施形態では、冷却機として、ベルト式のものを用いた構成について説明したが、例えば、ロール式(冷却ロール式)の冷却機を用いてもよい。また、混練機の押出口K32から押し出された混練物の冷却は、前記のような冷却機を用いたものに限定されず、例えば、空冷等により行うものであってもよい。
Further, in the present embodiment, the configuration using one kneader has been described, but kneading may be performed using two kneaders. In this case, the heating temperature of the raw material, the rotational speed of the screw, and the like may be different between one kneader and the other kneader.
In the present embodiment, a configuration using a belt type as the cooler has been described. However, for example, a roll type (cooling roll type) cooler may be used. Further, the cooling of the kneaded product extruded from the extrusion port K32 of the kneader is not limited to the one using the above-described cooler, and may be performed by, for example, air cooling.

(粗粉砕工程)
次に、上述したような冷却工程を経た混練物K7を粗粉砕し、粗粉砕物を得る。このようにして得られる粗粉砕物をトナー材料として用いることができる。トナー材料としてこのように混練物K7を粗粉砕した粗粉砕物を用いることにより、後述する湿式粉砕工程において、より効果的にトナー粒子の粒径を小さくすることができる。
粗粉砕の方法は、特に限定されず、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
粗粉砕の工程は、複数回に分けて行ってもよい。
(Coarse grinding process)
Next, the kneaded material K7 that has undergone the cooling step as described above is roughly pulverized to obtain a coarsely pulverized material. The coarsely pulverized product thus obtained can be used as a toner material. By using the coarsely pulverized product obtained by roughly pulverizing the kneaded material K7 as the toner material, the particle size of the toner particles can be reduced more effectively in the wet pulverization step described later.
The method of coarse pulverization is not particularly limited, and can be performed using, for example, various pulverizers and crushers such as a ball mill, a vibration mill, a jet mill, and a pin mill.
The coarse pulverization step may be performed in multiple steps.

<液体現像剤の調製>
次に、以上のようにして調製されたトナー材料を用いて液体現像剤を調製する。
(湿式粉砕工程(微粉砕工程))
まず、上記のようにして得られたトナー材料を湿式粉砕することにより、粉砕物分散液を得る。
本発明では、絶縁性液体を構成する第1の液体および第2の液体のうち、粘度の低い第1の液体中を用いて湿式粉砕する点に特徴を有している。
<Preparation of liquid developer>
Next, a liquid developer is prepared using the toner material prepared as described above.
(Wet grinding process (fine grinding process))
First, the toner material obtained as described above is wet-pulverized to obtain a pulverized dispersion.
The present invention is characterized in that wet pulverization is performed using the first liquid having a low viscosity among the first liquid and the second liquid constituting the insulating liquid.

このような第1の液体は、比較的粘度が低く、第1の液体中におけるトナー材料の動きの自由度が高いとともに、第1の液体の抵抗も小さいため、効率良く粗粉砕物を粉砕することができる。また、第1の液体は粘度が比較的低いため、粉砕等によって生じるトナー材料(粗粉砕物)の亀裂等に入り込むことができ、効率良く粉砕することができる。その結果、小さい粒径のトナー粒子を効率良く形成することができる。また、粉砕速度を向上させることができる。また、比較的粘度の低い第1の液体中で粉砕することにより、粉砕するために加えたエネルギーをトナー材料の粉砕に効率良く使うことができため、第1の液体の温度が上昇するのを防止することができる。その結果、トナー材料を構成する樹脂材料が低融点のものであっても、効率良く粉砕することができる。   Such a first liquid has a relatively low viscosity, a high degree of freedom of movement of the toner material in the first liquid, and a low resistance of the first liquid, so that the coarsely pulverized product is efficiently pulverized. be able to. In addition, since the first liquid has a relatively low viscosity, it can penetrate into cracks and the like of the toner material (coarse pulverized material) generated by pulverization and the like, and can be pulverized efficiently. As a result, it is possible to efficiently form toner particles having a small particle diameter. Further, the pulverization rate can be improved. Further, by pulverizing in the first liquid having a relatively low viscosity, the energy applied for pulverization can be efficiently used for pulverization of the toner material, so that the temperature of the first liquid rises. Can be prevented. As a result, even if the resin material constituting the toner material has a low melting point, it can be efficiently pulverized.

第1の液体の室温(20℃)における粘度は、1〜10mPa・sであるのが好ましく、1〜5mPa・sであるのがより好ましく、1〜3mPa・sであるのがさらに好ましい。これにより、十分に小さい粒径のトナー粒子をより効率良く得ることができる。
第1の液体は、無極性の液体で構成されているのが好ましい。これにより、絶縁性液体の電気抵抗(絶縁性)をより高いものとすることができる。
The viscosity of the first liquid at room temperature (20 ° C.) is preferably 1 to 10 mPa · s, more preferably 1 to 5 mPa · s, and further preferably 1 to 3 mPa · s. Thereby, toner particles having a sufficiently small particle diameter can be obtained more efficiently.
The first liquid is preferably composed of a nonpolar liquid. Thereby, the electrical resistance (insulating property) of the insulating liquid can be made higher.

第1の液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温(20℃)での電気抵抗が10Ωcm以上のものであるのが好ましく、1011Ωcm以上のものであるのがより好ましく、1013Ωcm以上のものであるのがさらに好ましい。これにより、絶縁性液体の電気抵抗(絶縁性)をより高いものとすることができる。 The first liquid may be a liquid having a sufficiently high insulating property. Specifically, the electric resistance at room temperature (20 ° C.) is preferably 10 9 Ωcm or more, and preferably 10 11 Ωcm or more. More preferably, it is more preferably 10 13 Ωcm or more. Thereby, the electrical resistance (insulating property) of the insulating liquid can be made higher.

また、第1の液体の比誘電率は、3.5以下であるのが好ましい。
このような第1の液体を構成する液体としては、例えば、アイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL(アイソパー;エクソン化学社の商品名)、シエルゾール70、シエルゾール71(シエルゾール;シエルオイル社の商品名)、アムスコOMS、アムスコ460溶剤(アムスコ;スピリッツ社の商品名)、低粘度流動パラフィン(和光純薬工業)等の鉱物油、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
The relative dielectric constant of the first liquid is preferably 3.5 or less.
Examples of the liquid constituting the first liquid include Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L (Isopar; trade name of Exxon Chemical), Cielsol 70, Cielsol 71 (Cielsol; Product name), Amsco OMS, Amsco 460 solvent (Amsco; product name of Spirits), mineral oil such as low viscosity liquid paraffin (Wako Pure Chemical Industries), octane, isooctane, decane, isodecane, decalin, nonane, dodecane, isododecane , Cyclohexane, cyclooctane, cyclodecane, benzene, toluene, xylene, mesitylene and the like.

上述した中でも、鉱物油は、トナー材料に存在する亀裂等に入り込みやすいため、より効率良くトナー材料を粉砕することができる。また、鉱物油は、トナー粒子との親和性が高く、後述する第2の液体と混合した際に、トナー粒子を好適に包み込むことができる。その結果、トナー粒子の分散性がさらに向上し、より保存安定性の高い液体現像剤とすることができる。   Among the above, mineral oil easily penetrates into cracks and the like existing in the toner material, so that the toner material can be pulverized more efficiently. In addition, mineral oil has a high affinity with toner particles, and can suitably enclose toner particles when mixed with a second liquid described later. As a result, the dispersibility of the toner particles is further improved, and a liquid developer having higher storage stability can be obtained.

湿式粉砕の方法は、特に限定されず、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
湿式粉砕の工程は、複数回に分けて行ってもよい。
なお、第1の液体と粗粉砕物とを混合する前に、第1の液体中に分散剤(界面活性剤)を添加してもよい。これにより、分散剤が粉砕助剤として働き、より効率良くトナー材料を粉砕することができるとともに、得られるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。
また、第1の液体に分散剤が含まれている状態で、トナー材料を粉砕することにより、トナー粒子の表面に分散剤が付着し、最終的に得られる液体現像剤の帯電特性を向上させることができる。
The method of wet pulverization is not particularly limited, and can be performed using various pulverizers and crushers such as a ball mill, a vibration mill, a jet mill, and a pin mill.
The wet pulverization step may be performed in multiple steps.
A dispersant (surfactant) may be added to the first liquid before mixing the first liquid and the coarsely pulverized product. As a result, the dispersant acts as a pulverization aid, and the toner material can be pulverized more efficiently and the dispersibility of the resulting toner particles can be made higher.
Further, by pulverizing the toner material in the state where the first liquid contains the dispersant, the dispersant adheres to the surface of the toner particles, thereby improving the charging characteristics of the finally obtained liquid developer. be able to.

分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ソルスパース(日本ルーブリゾール社の商品名)、ポリカルボン酸およびその塩、ポリアクリル酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリメタクリル酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリマレイン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、アクリル酸−マレイン酸共重合体金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリスチレンスルホン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリアミン脂肪酸縮重合体等の高分子分散剤、粘度鉱物、シリカ、燐酸三カルシウム、トリステアリン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩等)、ジステアリン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩、バリウム塩等)、ステアリン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、鉛塩、亜鉛塩等)、リノレン酸金属塩(例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、オクタン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩、カルシウム塩、コバルト塩等)、オレイン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩等)、パルミチン酸金属塩(例えば、亜鉛塩等)、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ナフテン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、レジン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン鉛塩、亜鉛塩等)等が挙げられる。   Examples of the dispersant include polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, Solsperse (trade name of Nippon Lubrizol), polycarboxylic acid and its salt, polyacrylic acid metal salt (for example, sodium salt), polymethacrylic acid, and the like. Metal salt (for example, sodium salt), polymaleic acid metal salt (for example, sodium salt), acrylic acid-maleic acid copolymer metal salt (for example, sodium salt), polystyrene sulfonic acid metal salt (for example, sodium salt) Etc.), polymer dispersants such as polyamine fatty acid condensation polymers, viscosity minerals, silica, tricalcium phosphate, metal tristearate (for example, aluminum salt), metal distearate (for example, aluminum salt, barium salt, etc.) ), Metal stearates (eg, calcium Salt, lead salt, zinc salt, etc.), linolenic acid metal salt (eg, cobalt salt, manganese salt, lead salt, zinc salt, etc.), octanoic acid metal salt (eg, aluminum salt, calcium salt, cobalt salt, etc.), olein Acid metal salts (for example, calcium salts, cobalt salts, etc.), palmitic acid metal salts (for example, zinc salts), dodecylbenzenesulfonic acid metal salts (for example, sodium salts), naphthenic acid metal salts (for example, calcium salts, Cobalt salts, manganese salts, lead salts, zinc salts, etc.), resinic acid metal salts (for example, calcium salts, cobalt salts, manganese lead salts, zinc salts, etc.) and the like.

上述した分散剤の中でも、高分子分散剤を用いた場合、粉砕効率を効果的に高めることができる。また、第1の液体で粉砕する際に、高分子分散剤が存在すると、高分子分散剤をトナー粒子の表面に好適に(絡みつくように)存在させることができるため、後述する第2の液体と混合した際に、トナー粒子の表面付近に第1の液体をより効果的に保持することができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散性をさらに向上させることができる。特に、高分子分散剤の中でも、ソルスパースを用いた場合、上述した効果がより顕著なものとなる。なお、第1の液体での粉砕は凝集体の解砕であっても良い。   Among the above-mentioned dispersants, when a polymer dispersant is used, the grinding efficiency can be effectively increased. In addition, when a polymer dispersant is present when pulverized with the first liquid, the polymer dispersant can be suitably present (entangled) on the surface of the toner particles. When mixed with the first liquid, the first liquid can be more effectively held near the surface of the toner particles. As a result, the dispersibility of the toner particles in the finally obtained liquid developer can be further improved. In particular, among the polymer dispersants, when Solsperse is used, the above-described effects become more remarkable. The pulverization with the first liquid may be pulverization of the aggregate.

(混合工程)
次に、得られた粉砕物分散液と第2の液体とを混合することにより、液体現像剤が得られる。また、これにより、液体現像剤を構成する絶縁性液体は、第1の液体と第2の液体とを含むものとなる。
第2の液体は、前述した第1の液体よりも粘度が高いものである。
(Mixing process)
Next, a liquid developer is obtained by mixing the obtained pulverized material dispersion and the second liquid. Accordingly, the insulating liquid constituting the liquid developer includes the first liquid and the second liquid.
The second liquid has a higher viscosity than the first liquid described above.

このように第1の液体を用いて湿式粉砕して得られた粉砕物分散液と第2の液体とを混合することにより、絶縁性液体(液体現像剤)の粘度を調整することができる。
また、得られる液体現像剤は、トナー粒子の分散性が高いものとなる。これは、以下の理由によるものと考えられる。
すなわち、第1の液体で粗粉砕物(トナー材料)を湿式粉砕することにより、得られる粉砕物分散液中において、トナー粒子は、第1の液体に包み込まれた状態となる。この状態で第2の液体と混合されるので、得られる液体現像剤は、トナー粒子の分散性が高いものとなる。
Thus, the viscosity of the insulating liquid (liquid developer) can be adjusted by mixing the pulverized product dispersion obtained by wet pulverization using the first liquid and the second liquid.
Further, the obtained liquid developer has high dispersibility of the toner particles. This is considered to be due to the following reasons.
That is, when the coarsely pulverized product (toner material) is wet pulverized with the first liquid, the toner particles are encased in the first liquid in the obtained pulverized product dispersion. Since it is mixed with the second liquid in this state, the obtained liquid developer has high dispersibility of the toner particles.

また、このような製造方法により得られた液体現像剤は、トナー粒子の分散性が高い上に、適度な粘度に調整されているので、後述するような画像形成装置P1において、塗布ローラP12に液体現像剤を均一に供給することができ、また、塗布ローラP12等からの液体現像剤の液だれ等を効果的に防止することができる。
特に、粗粉砕物(トナー材料)を構成する樹脂材料として、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂を用いた場合、以下のような効果が得られる。
Further, since the liquid developer obtained by such a manufacturing method has high dispersibility of toner particles and is adjusted to an appropriate viscosity, the liquid developer is applied to the application roller P12 in an image forming apparatus P1 as described later. The liquid developer can be supplied uniformly, and dripping of the liquid developer from the application roller P12 and the like can be effectively prevented.
In particular, when an epoxy resin or a polyester resin is used as the resin material constituting the coarsely pulverized product (toner material), the following effects can be obtained.

すなわち、樹脂材料が、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂のうち少なくとも一方を含むものである場合、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂は、前述した第1の液体との親和性が高いため、粉砕等によって生じるトナー材料の亀裂等により効果的に入り込むことができ、より効率良くトナー材料を粉砕することができる。また、第2の液体と混合する際に、第1の液体でトナー粒子をより確実に包むことができ、液体現像剤中におけるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。   That is, when the resin material includes at least one of an epoxy resin and a polyester resin, the epoxy resin and the polyester resin have a high affinity with the first liquid described above, and therefore, a crack in the toner material caused by pulverization or the like Therefore, the toner material can be crushed more efficiently. Further, when mixed with the second liquid, the toner particles can be more reliably wrapped with the first liquid, and the dispersibility of the toner particles in the liquid developer can be further increased.

第2の液体は、第1の液体の粘度よりも高いものであれば、特に限定されないが、室温(20℃)における粘度が、30〜1000mPa・sのものであるのが好ましく、30〜500mPa・sのものであるのがより好ましく、30〜200mPa・sのものであるのがさらに好ましい。第2の液体の粘度がこのような範囲の値であると、絶縁性液体(液体現像剤)の粘度をより容易に好適なものとすることができる。その結果、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。   Although it will not specifically limit if a 2nd liquid is a thing higher than the viscosity of a 1st liquid, It is preferable that the viscosity in room temperature (20 degreeC) is 30-1000 mPa * s, 30-500 mPa -It is more preferable that it is s, and it is further more preferable that it is 30-200 mPa * s. When the viscosity of the second liquid is in such a range, the viscosity of the insulating liquid (liquid developer) can be more easily made suitable. As a result, the dispersibility of the toner particles can be made higher.

また、第1の液体の粘度をV[mPa・s]、第2の液体の粘度をV[mPa・s]としたとき、0.0005≦V/V≦1の関係を満足するのが好ましく、0.0005≦V/V≦0.1の関係を満足するのがより好ましい。これにより、より効率良くトナー材料を粉砕することができるとともに、トナー粒子の分散性をさらに高いものとすることができる。 Further, when the viscosity of the first liquid is V 1 [mPa · s] and the viscosity of the second liquid is V 2 [mPa · s], the relationship of 0.0005 ≦ V 1 / V 2 ≦ 1 is satisfied. It is preferable to satisfy the relationship of 0.0005 ≦ V 1 / V 2 ≦ 0.1. Thereby, the toner material can be pulverized more efficiently and the dispersibility of the toner particles can be further increased.

絶縁性液体中における第1の液体の含有量をA[wt%]、第2の液体の含有量をB[wt%]としたとき、0.1≦A/B≦9の関係を満足するのが好ましく、0.1≦A/B≦0.3の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、得られる液体現像剤(絶縁性液体)の粘度をより好適なものとすることができる。
第2の液体は、無極性の液体で構成されているのが好ましい。これにより、絶縁性液体の電気抵抗(絶縁性)をより高いものとすることができる。
When the content of the first liquid in the insulating liquid is A [wt%] and the content of the second liquid is B [wt%], the relationship of 0.1 ≦ A / B ≦ 9 is satisfied. It is preferable that the relationship 0.1 ≦ A / B ≦ 0.3 is satisfied. By satisfying such a relationship, the viscosity of the obtained liquid developer (insulating liquid) can be made more suitable.
The second liquid is preferably composed of a nonpolar liquid. Thereby, the electrical resistance (insulating property) of the insulating liquid can be made higher.

また、第2の液体は、十分に絶縁性の高い液体であればよいが、具体的には、室温(20℃)での電気抵抗が10Ωcm以上のものであるのが好ましく、1011Ωcm以上のものであるのがより好ましく、1013Ωcm以上のものであるのがさらに好ましい。これにより、絶縁性液体の電気抵抗(絶縁性)をより高いものとすることができる。
また、第2の液体の比誘電率は、3.5以下であるのが好ましい。
The second liquid may if sufficiently high insulating liquid, specifically, is preferably intended electric resistance of more than 10 9 [Omega] cm at room temperature (20 ℃), 10 11 More preferably, it is Ωcm or more, more preferably 10 13 Ωcm or more. Thereby, the electrical resistance (insulating property) of the insulating liquid can be made higher.
The relative dielectric constant of the second liquid is preferably 3.5 or less.

このような第2の液体を構成する液体としては、例えば、アマニ油、大豆油等の植物油、高粘度流動パラフィン、シリコーンオイル等の鉱物油等が挙げられる。中でも、植物油を用いた場合、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。また、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができ、得られる液体現像剤の保存安定性をより高いものとすることができる。   Examples of the liquid constituting the second liquid include vegetable oils such as linseed oil and soybean oil, and mineral oils such as high viscosity liquid paraffin and silicone oil. In particular, when vegetable oil is used, an environmentally friendly liquid developer can be provided. Further, the dispersibility of the toner particles can be made higher, and the storage stability of the obtained liquid developer can be made higher.

また、第1の液体および第2の液体は、共に無極性の液体で構成されているのが好ましい。これにより、絶縁性液体の電気抵抗(絶縁性)をさらに高いものとしつつ、第1の液体と第2の液体との相溶性を向上させることができる。その結果、液体現像剤としての保存性が向上する。
なお、上述した第1の液体、第2の液体の以外の液体を添加してもよい。
Moreover, it is preferable that both the 1st liquid and the 2nd liquid are comprised with the nonpolar liquid. Thereby, the compatibility between the first liquid and the second liquid can be improved while further increasing the electrical resistance (insulating property) of the insulating liquid. As a result, the storage stability as a liquid developer is improved.
A liquid other than the first liquid and the second liquid described above may be added.

上記のようにして得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の平均粒径は、0.1〜4μmであるのが好ましく、0.4〜4μmであるのがより好ましく、0.5〜3μmであるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での帯電特性、定着特性等の特性のばらつきを特に小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を特に高いものとしつつ、液体現像剤(トナー)により形成される画像の解像度を十分に高いものとすることができる。   The average particle diameter of the toner particles in the liquid developer obtained as described above is preferably 0.1 to 4 μm, more preferably 0.4 to 4 μm, and 0.5 to 3 μm. Is more preferable. When the average particle diameter of the toner particles is within the above range, the dispersion of characteristics such as charging characteristics and fixing characteristics among the toner particles is particularly small, and the reliability of the entire liquid developer is particularly high. In addition, the resolution of the image formed by the liquid developer (toner) can be made sufficiently high.

また、液体現像剤を構成するトナー粒子間での粒径の標準偏差は、3.0μm以下であるのが好ましく、0.1〜2.0μmであるのがより好ましく、0.1〜1.0μmであるのがさらに好ましい。これにより、各トナー粒子間での帯電特性、定着特性等の特性のばらつきが特に小さくなり、液体現像剤全体としての信頼性がさらに向上する。
また、上記のようにして得られる液体現像剤の室温(20℃)での粘度は、50〜500mPa・sであるのが好ましく、50〜200mPa・sであるのがより好ましい。液体現像剤の粘度がこのような範囲のものであると、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができるとともに、後述するような画像形成装置P1において、塗布ローラP12に液体現像剤をより均一に供給することができ、また、塗布ローラP12等からの液体現像剤の液だれ等をより効果的に防止することができる。
また、得られる液体現像剤中における絶縁性液体の室温(20℃)での粘度は、30〜400mPa・sであるのが好ましく、30〜150mPa・sであるのがより好ましい。これにより、トナー粒子の分散性をより高いものとすることができるとともに、液体現像剤の粘度をより好適なものとすることができる。
The standard deviation of the particle size between toner particles constituting the liquid developer is preferably 3.0 μm or less, more preferably 0.1 to 2.0 μm, and 0.1 to 1. More preferably, it is 0 μm. As a result, variations in characteristics such as charging characteristics and fixing characteristics among the toner particles are particularly reduced, and the reliability of the entire liquid developer is further improved.
The viscosity of the liquid developer obtained as described above at room temperature (20 ° C.) is preferably 50 to 500 mPa · s, more preferably 50 to 200 mPa · s. When the viscosity of the liquid developer is in such a range, the dispersibility of the toner particles can be increased, and in the image forming apparatus P1 as described later, the liquid developer is applied to the application roller P12. The liquid can be supplied more uniformly, and dripping of the liquid developer from the application roller P12 and the like can be more effectively prevented.
In addition, the viscosity of the insulating liquid in the obtained liquid developer at room temperature (20 ° C.) is preferably 30 to 400 mPa · s, and more preferably 30 to 150 mPa · s. Thereby, the dispersibility of the toner particles can be made higher, and the viscosity of the liquid developer can be made more suitable.

次に、上述したような本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図2は、本発明の液体現像剤が適用される接触方式の画像形成装置の一例を示すものである。画像形成装置P1には、円筒状の感光体P2のドラムを有し、エピクロロヒドリンゴム等で構成された帯電器P3によりその表面が均一に帯電された後、レーザーダイオード等によって記録すべき情報に応じた露光P4が行なわれて静電潜像が形成される。
Next, a preferred embodiment of the image forming apparatus to which the liquid developer of the present invention as described above is applied will be described.
FIG. 2 shows an example of a contact-type image forming apparatus to which the liquid developer of the present invention is applied. The image forming apparatus P1 includes a drum of a cylindrical photosensitive member P2, and after the surface is uniformly charged by a charger P3 made of epichlorohydrin rubber or the like, information to be recorded by a laser diode or the like In accordance with the exposure P4, an electrostatic latent image is formed.

現像器P10は、現像剤容器P11中にその一部が浸漬された塗布ローラP12、現像ローラP13を有している。塗布ローラP12は、例えば、ステンレス等の金属製のグラビアローラであり、現像ローラP13と対向して回転する。また、塗布ローラP12の表面には、液体現像剤塗布層P14が形成され、メータリングブレードP15によってその厚さが一定に保持される。特に、本発明の方法により得られる液体現像剤は、トナー粒子の分散性が高く、また、液体現像剤の粘度が最適なものとなっていることから、液体現像剤塗布層P14は、適度な厚さで、かつ、トナー粒子が均一に分散されたものとなる。その結果、鮮明で、ムラのない画像を好適に得ることができる。   The developing device P10 includes a coating roller P12 and a developing roller P13, part of which is immersed in a developer container P11. The application roller P12 is, for example, a metal gravure roller such as stainless steel, and rotates to face the developing roller P13. Further, a liquid developer coating layer P14 is formed on the surface of the coating roller P12, and the thickness thereof is kept constant by the metering blade P15. In particular, the liquid developer obtained by the method of the present invention has high dispersibility of toner particles, and the viscosity of the liquid developer is optimal. Thickness and toner particles are uniformly dispersed. As a result, a clear and uniform image can be suitably obtained.

そして、塗布ローラP12から現像ローラP13に対して液体現像剤が転写される。現像ローラP13は、ステンレス等の金属製のローラ芯体P16上に低硬度シリコーンゴム層を有し、その表面には導電性のPFA(ポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロビニルエーテル共重合体)製の樹脂層が形成されており、感光体P2と等速で回転して液体現像剤を潜像部に転写する。感光体P2へ転写後に現像ローラP13に残った液体現像剤は、現像ローラクリーニングブレードP17によって除去されて現像剤容器P11内へ回収される。   Then, the liquid developer is transferred from the coating roller P12 to the developing roller P13. The developing roller P13 has a low hardness silicone rubber layer on a roller core P16 made of metal such as stainless steel, and a conductive PFA (polytetrafluoroethylene-perfluorovinyl ether copolymer) resin on the surface thereof. A layer is formed, and rotates at the same speed as the photosensitive member P2 to transfer the liquid developer to the latent image portion. The liquid developer remaining on the developing roller P13 after being transferred to the photoreceptor P2 is removed by the developing roller cleaning blade P17 and collected in the developer container P11.

また、感光体から中間転写ローラへのトナー画像の転写の後には、感光体は、除電光P21によって除電されるとともに、感光体上に残留した転写残りトナーは、ウレタンゴム等で構成されたクリーニングブレードP22によって除去される。
同様に、中間転写ローラP18から情報記録媒体P20へ転写後に中間転写ローラP18に残留した転写残りトナーは、ウレタンゴム等で構成されたクリーニングブレードP23によって除去される。
感光体P2上に形成されたトナー像は、中間転写ローラP18に対して転写された後に、二次転写ローラP19に転写電流を通電して、両者の間を通過する紙等の情報記録媒体P20に画像が転写され、紙等の情報記録媒体P20上でのトナー画像は図8に示す定着装置使用して定着が行われる。
Further, after the transfer of the toner image from the photoconductor to the intermediate transfer roller, the photoconductor is neutralized by the neutralizing light P21, and the residual transfer toner remaining on the photoconductor is a cleaning made of urethane rubber or the like. It is removed by the blade P22.
Similarly, residual toner remaining on the intermediate transfer roller P18 after transfer from the intermediate transfer roller P18 to the information recording medium P20 is removed by a cleaning blade P23 made of urethane rubber or the like.
After the toner image formed on the photoreceptor P2 is transferred to the intermediate transfer roller P18, a transfer current is passed through the secondary transfer roller P19, and the information recording medium P20 such as paper passing between them. The toner image on the information recording medium P20 such as paper is fixed using the fixing device shown in FIG.

図3は、本発明の液体現像剤が適用される非接触方式の画像形成装置の一例を示すものである。非接触方式にあっては、現像ローラP13には0.5mm厚のリン青銅板で構成された帯電ブレードP24が設けられる。帯電ブレードP24は液体現像剤層に接触して摩擦帯電させる機能を有すると共に、塗布ローラP12がグラビアロールであるために現像ローラP13上にはグラビアロール表面の凹凸に応じた現像剤層が形成されるので、その凹凸を均一に均す機能を果たすものであり、配置方向としては現像ローラの回転方向に対してカウンタ方向でもトレイル方向のいずれでもよく、また、ブレート形状ではなくローラ形状でもよい。   FIG. 3 shows an example of a non-contact type image forming apparatus to which the liquid developer of the present invention is applied. In the non-contact method, the developing roller P13 is provided with a charging blade P24 made of a phosphor bronze plate having a thickness of 0.5 mm. The charging blade P24 has a function of making frictional charging in contact with the liquid developer layer, and since the application roller P12 is a gravure roll, a developer layer corresponding to the unevenness of the surface of the gravure roll is formed on the development roller P13. Therefore, it functions to uniformly level the unevenness, and the arrangement direction may be either the counter direction or the trail direction with respect to the rotation direction of the developing roller, and may be a roller shape instead of a brate shape.

また、現像ローラP13と感光体P2との間は、200μm〜800μmの間隔が設けられると共に、現像ローラP13と感光体P2との間には直流電圧200〜800Vに重畳される500〜3000Vpp、周波数50〜3000Hzの交流電圧が印加されるのが好ましい。それ以外は、図2を参照しつつ説明した画像形成装置と同様である。
なお、図2、図3共に一色の液体現像剤による画像形成について説明したが、複数色のカラートナーを用いて画像形成する場合には、複数色の現像器を用いて各色の画像を形成してカラー画像を形成することができる。
Further, an interval of 200 μm to 800 μm is provided between the developing roller P13 and the photosensitive member P2, and a frequency of 500 to 3000 Vpp superimposed on a direct current voltage of 200 to 800 V is applied between the developing roller P13 and the photosensitive member P2. An AC voltage of 50 to 3000 Hz is preferably applied. Other than that, it is the same as the image forming apparatus described with reference to FIG.
In FIGS. 2 and 3, image formation using a single color liquid developer has been described. However, when forming an image using a plurality of color toners, an image of each color is formed using a plurality of color developers. Thus, a color image can be formed.

図4は定着装置の断面図であり、F1は熱定着ロール、F1aは柱状ハロゲンランプ、F1bはロール基材、F1cは弾性体、F2は加圧ロール、F2aは回転軸、F2bはロール基材、F2cは弾性体、F3は耐熱ベルト、F4はベルト張架部材、F4aは突壁、F5はシート材、F5aは未定着トナー像、F6はクリーニング部材、F7はフレーム、F9はスプリング、Lは押圧部接線である。
図に示すように、定着装置F40は、熱定着ロール(以下、加熱ロールともいう)F1、加圧ロールF2、耐熱ベルトF3、ベルト張架部材F4、およびクリーニング部材F6を備えている。
FIG. 4 is a cross-sectional view of the fixing device. F1 is a heat fixing roll, F1a is a columnar halogen lamp, F1b is a roll base, F1c is an elastic body, F2 is a pressure roll, F2a is a rotating shaft, and F2b is a roll base. F2c is an elastic body, F3 is a heat-resistant belt, F4 is a belt stretching member, F4a is a protruding wall, F5 is a sheet material, F5a is an unfixed toner image, F6 is a cleaning member, F7 is a frame, F9 is a spring, L is It is a pressing part tangent.
As shown in the figure, the fixing device F40 includes a heat fixing roll (hereinafter also referred to as a heating roll) F1, a pressure roll F2, a heat-resistant belt F3, a belt stretching member F4, and a cleaning member F6.

熱定着ロールF1は、外径25mm程度、肉厚0.7mm程度のパイプ材をロール基材F1bとして、その外周に厚み0.4mm程度の弾性体F1cを被覆して形成され、ロール基材F1bの内部に、加熱源として1,050W、2本の柱状ハロゲンランプF1aが内蔵されており、図に矢印で示す反時計方向に回転可能になっている。また、加圧ロールF2は、外径25mm程度、肉厚0.7mm程度のパイプ材をロール基材F2bとして、その外周に厚み0. 2mm程度の弾性体F2cを被覆して形成し、熱定着ロールF1と加圧ロールF2の圧接力を10kg以下、ニップ長を10mm程度で構成し、熱定着ロールF1に対向して配置し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。   The heat fixing roll F1 is formed by covering a pipe member having an outer diameter of about 25 mm and a wall thickness of about 0.7 mm with a roll base material F1b and an elastic body F1c having a thickness of about 0.4 mm on the outer periphery thereof. 1,050W as a heat source and two columnar halogen lamps F1a are built in and can be rotated counterclockwise as indicated by an arrow in the figure. Further, the pressure roll F2 has a pipe material having an outer diameter of about 25 mm and a wall thickness of about 0.7 mm as a roll base material F2b with a thickness of 0. The elastic body F2c having a thickness of about 2 mm is formed so as to cover the heat fixing roll F1 and the pressure roll F2 with a pressure contact force of 10 kg or less, a nip length of about 10 mm, and disposed opposite the heat fixing roll F1. It can be rotated in the clockwise direction indicated by an arrow.

このように、熱定着ロールF1および加圧ロールF2の外径が25mm程度の小径に構成されているため、定着後のシート材F5が熱定着ロールF1または耐熱ベルトF3に巻き付くことがなく、シート材を強制的に剥がすための手段が不要となっている。また、熱定着ロールF1の弾性体F1cの表層には約30μmのPFA層を設けることで、その分剛性が向上する。これにより、各弾性体F1c、2cの厚みは異なるが、両弾性体F1c、2cは略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップが形成され、また、熱定着ロールF1の周速に対して耐熱ベルトF3またはシート材F5の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。   Thus, since the outer diameters of the heat fixing roll F1 and the pressure roll F2 are configured to be as small as about 25 mm, the sheet material F5 after fixing does not wrap around the heat fixing roll F1 or the heat-resistant belt F3. A means for forcibly removing the sheet material is not necessary. Further, by providing a PFA layer of about 30 μm on the surface layer of the elastic body F1c of the heat fixing roll F1, the rigidity is improved accordingly. Thereby, although the thicknesses of the elastic bodies F1c and 2c are different, the elastic bodies F1c and 2c are substantially uniformly elastically deformed to form a so-called horizontal nip, and with respect to the peripheral speed of the heat fixing roll F1. Since there is no difference in the conveyance speed of the heat-resistant belt F3 or the sheet material F5, extremely stable image fixing is possible.

また、熱定着ロールF1の内部に、加熱源を構成する2本の柱状ハロゲンランプF1a、F1aが内蔵されており、これらの柱状ハロゲンランプF1a、F1aの発熱エレメントはそれぞれ異なった位置に配置されている。そして、各柱状ハロゲンランプF1a、F1aが選択的に点灯されることにより、耐熱ベルトF3が熱定着ロールF1に巻き付いた定着ニップ部位とベルト張架部材F4が熱定着ロールF1に摺接する部位との異なる条件や、幅の広いシート材と幅の狭いシート材との異なる条件下での温度コントロールが容易に行われるようになっている。   In addition, two columnar halogen lamps F1a and F1a constituting a heat source are built in the heat fixing roll F1, and the heating elements of these columnar halogen lamps F1a and F1a are arranged at different positions. Yes. Then, by selectively lighting each columnar halogen lamp F1a, F1a, a fixing nip portion where the heat-resistant belt F3 is wound around the heat fixing roll F1 and a portion where the belt stretching member F4 is in sliding contact with the heat fixing roll F1 are formed. Temperature control can be easily performed under different conditions or different conditions between a wide sheet material and a narrow sheet material.

耐熱ベルトF3は、加圧ロールF2とベルト張架部材F4の外周に張架されて移動可能とされ、熱定着ロールF1と加圧ロールF2との間に挟圧されるエンドレスの環状のベルトである。この耐熱ベルトF3は0.03mm以上の厚みを有し、その表面(シート材F5が接触する側の面)をPFAで形成し、また、裏面(加圧ロールF2およびベルト張架部材F4と接触する側の面)をポリイミドで形成した2層構成のシームレスチューブで形成されている。耐熱ベルトF3は、これに限定されず、ステンレス管やニッケル電鋳管等の金属管、シリコン等の耐熱樹脂管等の他の材料で形成することもできる。   The heat-resistant belt F3 is an endless annular belt which is stretched around the outer periphery of the pressure roll F2 and the belt tension member F4 and is movable, and is sandwiched between the heat fixing roll F1 and the pressure roll F2. is there. The heat-resistant belt F3 has a thickness of 0.03 mm or more, and its front surface (the surface on which the sheet material F5 comes into contact) is formed of PFA, and the back surface (contacts with the pressure roll F2 and the belt stretching member F4). It is formed of a seamless tube having a two-layer structure in which the surface on the side to be formed is made of polyimide. The heat-resistant belt F3 is not limited to this, and can be formed of other materials such as a metal tube such as a stainless steel tube or a nickel electroformed tube, or a heat-resistant resin tube such as silicon.

ベルト張架部材F4は、熱定着ロールF1と加圧ロールF2との定着ニップ部よりもシート材F5搬送方向上流側に配設されるとともに、加圧ロールF2の回転軸F2aを中心として矢印P方向に揺動可能に配設されている。ベルト張架部材F4は、シート材F5が定着ニップ部を通過しない状態において、耐熱ベルトF3を熱定着ロールF1の接線方向に張架するように構成されている。シート材F5が定着ニップ部に進入する初期位置で定着圧力が大きいと進入がスムーズに行われなくて、シート材F5の先端が折れた状態で定着される場合があるが、このように耐熱ベルトF3を熱定着ロールF1の接線方向に張架する構成にすることで、シート材F5の進入がスムーズに行われるシート材F5の導入口部が形成でき、安定したシート材F5の定着ニップ部への進入が可能となる。   The belt stretching member F4 is disposed upstream of the fixing nip portion between the heat fixing roll F1 and the pressure roll F2 in the conveying direction of the sheet material F5, and has an arrow P around the rotation axis F2a of the pressure roll F2. It is arranged so that it can swing in the direction. The belt stretching member F4 is configured to stretch the heat-resistant belt F3 in the tangential direction of the heat fixing roll F1 in a state where the sheet material F5 does not pass through the fixing nip portion. If the fixing pressure is large at the initial position where the sheet material F5 enters the fixing nip portion, the entry may not be smoothly performed and the sheet material F5 may be fixed with the leading end of the sheet material F5 broken. By adopting a configuration in which F3 is stretched in the tangential direction of the heat fixing roll F1, an introduction port portion of the sheet material F5 through which the sheet material F5 smoothly enters can be formed, and to the stable fixing nip portion of the sheet material F5. Can enter.

ベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3の内周に嵌挿されて加圧ロールF2と協働して耐熱ベルトF3に張力fを付与する略半月状のベルト摺動部材(耐熱ベルトF3はベルト張架部材F4上を摺動する)である。このベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3が熱定着ロールF1と加圧ロールF2との押圧部接線Lより熱定着ロールF1側に巻き付けてニップを形成する位置に配置される。突壁F4aはベルト張架部材F4の軸方向一端または両端に突設されており、この突壁F4aは、耐熱ベルトF3が軸方向端の一方に寄った場合に、この耐熱ベルトF3がこの突壁F4aに当接することで耐熱ベルトF3の端への寄りを規制するものである。突壁F4aの熱定着ロールF1と反対側の端部とフレームとの間にスプリングF9が縮設されていて、ベルト張架部材F4の突壁F4aが熱定着ロールF1に軽く押圧され、ベルト張架部材F4が熱定着ロールF1に摺接して位置決めされる。   The belt stretching member F4 is inserted into the inner periphery of the heat-resistant belt F3 and cooperates with the pressure roll F2 to apply a tension f to the heat-resistant belt F3 (the heat-resistant belt F3 is a belt). Sliding on the tension member F4). The belt stretching member F4 is disposed at a position where the heat-resistant belt F3 is wound around the heat fixing roll F1 side from the pressing portion tangent L between the heat fixing roll F1 and the pressure roll F2 to form a nip. The protruding wall F4a protrudes from one end or both ends of the belt stretching member F4 in the axial direction. The protruding wall F4a is formed by the heat-resistant belt F3 when the heat-resistant belt F3 approaches one of the axial ends. The contact to the end of the heat-resistant belt F3 is regulated by contacting the wall F4a. A spring F9 is contracted between the end of the protruding wall F4a opposite to the heat fixing roll F1 and the frame, and the protruding wall F4a of the belt stretching member F4 is lightly pressed by the heat fixing roll F1, so that the belt tension is increased. The frame member F4 is positioned in sliding contact with the heat fixing roll F1.

耐熱ベルトF3を加圧ロールF2とベルト張架部材F4とにより張架して加圧ロールF2で安定して駆動するには、加圧ロールF2と耐熱ベルトF3との摩擦係数をベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3との摩擦係数より大きく設定するとよい。しかし、摩擦係数は、耐熱ベルトF3と加圧ロールF2との間あるいは耐熱ベルトF3とベルト張架部材F4との間への異物の侵入や、耐熱ベルトF3と加圧ロールF2およびベルト張架部材F4との接触部の摩耗などによって不安定になる場合がある。   In order to stretch the heat-resistant belt F3 with the pressure roll F2 and the belt stretching member F4 and drive it stably with the pressure roll F2, the friction coefficient between the pressure roll F2 and the heat-resistant belt F3 is changed to the belt stretching member. It is good to set larger than the friction coefficient of F4 and heat-resistant belt F3. However, the friction coefficient is such that foreign matter enters between the heat-resistant belt F3 and the pressure roll F2 or between the heat-resistant belt F3 and the belt stretching member F4, or the heat-resistant belt F3, the pressure roll F2, and the belt stretching member. It may become unstable due to wear of the contact portion with F4.

そこで、加圧ロールF2と耐熱ベルトF3の巻き付け角よりベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3の巻き付け角が小さくなるように、また、加圧ロールF2の径よりベルト張架部材F4の径が小さくなるように設定する。これにより、耐熱ベルトF3がベルト張架部材F4を摺動する長さが短くなり、経時変化や外乱などに対する不安定要因から回避でき、耐熱ベルトF3を加圧ロールF2で安定して駆動することができるようになる。   Therefore, the belt tension member F4 and the heat-resistant belt F3 have a winding angle smaller than the winding angle of the pressure roll F2 and the heat-resistant belt F3, and the diameter of the belt stretching member F4 is smaller than the diameter of the pressure roll F2. Set as follows. As a result, the length that the heat-resistant belt F3 slides on the belt stretching member F4 is shortened, which can be avoided from instability factors such as changes with time and disturbances, and the heat-resistant belt F3 is stably driven by the pressure roll F2. Will be able to.

更に、クリーニング部材F6が加圧ロールF2とベルト張架部材F4との間に配置されており、このクリーニング部材F6は耐熱ベルトF3の内周面に摺接して耐熱ベルトF3の内周面の異物や摩耗粉等をクリーニングするものである。このように異物や摩耗粉等をクリーニングすることで、耐熱ベルトF3をリフレッシュし、前述の摩擦係数の不安定要因を除去している。また、ベルト張架部材F4に凹部F4fが設けられており、この凹部F4fは、耐熱ベルトF3から除去した異物や摩耗粉等の収納に好適である。   Further, a cleaning member F6 is disposed between the pressure roll F2 and the belt stretching member F4. The cleaning member F6 is in sliding contact with the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3, and foreign matter on the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3. It cleans and wear powder. By cleaning the foreign matter, wear powder, and the like in this way, the heat-resistant belt F3 is refreshed, and the above-described factor of instability of the friction coefficient is removed. Further, the belt tension member F4 is provided with a recess F4f, and the recess F4f is suitable for storing foreign matter, abrasion powder, and the like removed from the heat-resistant belt F3.

ベルト張架部材F4が熱定着ロールF1に軽く押圧される位置がニップ初期位置とされ、また、熱定着ロールF1に加圧ロールF2が押圧する位置がニップ終了位置とされる。そして、シート材F5はニップ初期位置から定着ニップ部に進入して耐熱ベルトF3と熱定着ロールF1との間を通過し、ニップ終了位置から抜け出ることで、シート材F5上に形成された未定着トナー像F5aが定着され、その後、熱定着ロールF1への加圧ロールF2の押圧部の接線方向Lに排出される。   The position where the belt tension member F4 is lightly pressed against the heat fixing roll F1 is the nip initial position, and the position where the pressure roll F2 is pressed against the heat fixing roll F1 is the nip end position. Then, the sheet material F5 enters the fixing nip portion from the initial nip position, passes between the heat-resistant belt F3 and the heat fixing roll F1, and exits from the nip end position, whereby an unfixed sheet formed on the sheet material F5. The toner image F5a is fixed, and then discharged in the tangential direction L of the pressing portion of the pressure roll F2 to the heat fixing roll F1.

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤の製造方法は、任意の目的の工程が1または2以上追加されてもよい。
また、前述した実施形態では、トナー粒子を構成する材料を混練することにより得られた混練物を用いて液体現像剤を製造するものとして説明したが、混練物を用いずに、トナー粒子を構成する材料を混合したものを用いてもよい。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
For example, in the method for producing a liquid developer of the present invention, one or two or more optional steps may be added.
In the above-described embodiment, the liquid developer is manufactured using the kneaded material obtained by kneading the material constituting the toner particles. However, the toner particles are configured without using the kneaded material. You may use what mixed the material to do.

また、前述した実施形態では、混練物の粉砕物を用いて湿式粉砕を行うものとして説明したが、混練物の粗粉砕工程は省略してもよい。
また、前述した実施形態では、第1の液体のみで湿式粉砕するものとして説明したが、湿式粉砕には、第1の液体と比較的少量の第2の液体とを含む混合液を用いてもよい。このようにして湿式粉砕することにより、湿式粉砕に用いる液体の粘度を最適なものとすることができる。その結果、十分に小さい粒径のトナー粒子をより効率良く得ることができる。
また、前述した実施形態では、第1の液体で湿式粉砕した後に、第2の液体と混合するものとして説明したが、湿式粉砕した後に、第1の液体の一部を除去してもよい。
In the above-described embodiment, the wet pulverization is performed using the pulverized product of the kneaded product, but the coarse pulverization step of the kneaded product may be omitted.
In the above-described embodiment, the wet pulverization is performed using only the first liquid. However, the wet pulverization may be performed using a mixed liquid containing the first liquid and a relatively small amount of the second liquid. Good. By performing wet pulverization in this manner, the viscosity of the liquid used for wet pulverization can be optimized. As a result, sufficiently small toner particles can be obtained more efficiently.
Further, in the above-described embodiment, the wet liquid pulverization with the first liquid has been described as being mixed with the second liquid. However, a part of the first liquid may be removed after the wet pulverization.

また、湿式粉砕に用いる液体には、第1の液体の他に、第1の液体および第2の液体とは異なる第3の液体が含まれていてもよい。このような第3の液体としては、例えば、第1の液体よりも低粘度の液体を用いることができる。これにより、湿式粉砕の効率をさらに向上させることができ、十分に小さい粒径のトナー粒子をより効率良く得ることができる。このような第3の液体としては、例えば、低分子の鉱物油、シリコーンオイル等の第1の液体と相溶性があるものが挙げられる。なお、この場合、第3の液体は、第2の液体と混合する前に除去してもよいし、除去しなくてもよい。
また、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
In addition to the first liquid, the liquid used for wet pulverization may include a third liquid different from the first liquid and the second liquid. As such a third liquid, for example, a liquid having a viscosity lower than that of the first liquid can be used. Thereby, the efficiency of wet pulverization can be further improved, and sufficiently small toner particles can be obtained more efficiently. Examples of the third liquid include those having compatibility with the first liquid such as low-molecular mineral oil and silicone oil. In this case, the third liquid may or may not be removed before mixing with the second liquid.
Further, the liquid developer of the present invention is not limited to those applied to the image forming apparatus as described above.

[1]液体現像剤の製造
(実施例1)
[混練物]
まず、結着樹脂としてのエポキシ樹脂(エピコート1004、軟化温度T:128℃):80重量部と、着色剤としてのシアン系顔料(大日精化社製、ピグメントブルー15:3):20重量部とを用意した。
これらの各成分を20L型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
[1] Production of liquid developer (Example 1)
[Kneaded product]
First, an epoxy resin (Epicoat 1004, softening temperature T f : 128 ° C.) as a binder resin: 80 parts by weight and a cyan pigment as a colorant (Pigment Blue 15: 3, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.): 20 weights And prepared.
These components were mixed using a 20 L type Henschel mixer to obtain a raw material for toner production.

次に、この原料(混合物)を、図1に示すような2軸混練押出機を用いて、混練した。
2軸混練押出機のプロセス部の全長は160cmとした。
また、プロセス部における原料の温度が105〜115℃となるように設定した。
また、スクリューの回転速度は120rpmとし、原料の投入速度は20kg/時間とした。
Next, this raw material (mixture) was kneaded using a twin-screw kneading extruder as shown in FIG.
The total length of the process part of the biaxial kneading extruder was 160 cm.
Moreover, it set so that the temperature of the raw material in a process part might be 105-115 degreeC.
The screw rotation speed was 120 rpm, and the raw material charging speed was 20 kg / hour.

このような条件から求められる、原料がプロセス部を通過するのに要する時間は約4分間である。
なお、上記のような混練は、脱気口を介してプロセス部に接続された真空ポンプを稼動させることにより、プロセス部内を脱気しつつ行った。
プロセス部で混練された原料(混練物)は、ヘッド部を介して2軸混練押出機の外部に押し出した。ヘッド部内における混練物の温度は、135℃となるように調節した。
The time required for the raw material to pass through the process part, determined from such conditions, is about 4 minutes.
The kneading as described above was performed while degassing the inside of the process unit by operating a vacuum pump connected to the process unit via a degassing port.
The raw material (kneaded material) kneaded in the process part was extruded outside the biaxial kneading extruder through the head part. The temperature of the kneaded material in the head part was adjusted to 135 ° C.

このようにして2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を、図1中に示すような冷却機を用いて、冷却した。冷却工程直後の混練物の温度は、約45℃であった。
混練物の冷却速度は、9℃/秒であった。また、混練工程の終了時から冷却工程が終了するのに要した時間は、10秒であった。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径:1.0mm以下の粉末(粉砕物)とした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
Thus, the kneaded material extruded from the extrusion port of the biaxial kneading extruder was cooled using a cooling machine as shown in FIG. The temperature of the kneaded material immediately after the cooling step was about 45 ° C.
The cooling rate of the kneaded product was 9 ° C./second. In addition, the time required from the end of the kneading process to the end of the cooling process was 10 seconds.
The kneaded product cooled as described above was coarsely pulverized to obtain a powder having a mean particle size of 1.0 mm or less (pulverized product). A hammer mill was used for coarse pulverization of the kneaded product.

次に、上記のようにして得られた粗粉砕物:100重量部と、第1の液体としてのアイソパーH(エクソン化学社の商品名):100重量部と、分散剤としてのポリアミン脂肪酸縮重合体(日本ルーブリゾール社製、商品名「ソルスパース11200」):10重量部と、帯電制御剤としてのステアリン酸マグネシウム:1.0重量部とを用意した。なお、第1の液体の室温(20℃)での電気抵抗は1.6×1015Ωcm、第1の液体の誘電率は2.5、室温(20℃)での粘度は1.95mPa・sであった。
これら各成分を、ボールミルに投入し、200時間湿式粉砕し、粉砕物分散液を得た。
Next, the coarsely pulverized product obtained as described above: 100 parts by weight, Isopar H as a first liquid (trade name of Exxon Chemical): 100 parts by weight, and polyamine fatty acid degenerate as a dispersant 10 parts by weight (manufactured by Nippon Lubrizol Corporation, trade name “Solsperse 11200”): 1.0 part by weight of magnesium stearate as a charge control agent was prepared. The electric resistance of the first liquid at room temperature (20 ° C.) is 1.6 × 10 15 Ωcm, the dielectric constant of the first liquid is 2.5, and the viscosity at room temperature (20 ° C.) is 1.95 mPa · s.
These components were put into a ball mill and wet pulverized for 200 hours to obtain a pulverized dispersion.

その後、得られた粉砕物分散液:100重量部と、第2の液体としての大豆油(関東化学社製、商品名「大豆油」):400重量部とを混合し、液体現像剤を得た。なお、大豆油の室温(20℃)での粘度は、56mPa・sであった。
得られた液体現像剤中における、トナー粒子の平均粒径は2.5μm、各トナー粒子間での粒径の標準偏差は0.48μmであった。また、液体現像剤の室温(20℃)での粘度は、57mPa・sであった。
なお、液体現像剤中に含まれる絶縁性液体を遠心分離し、絶縁性液体の粘度を測定したところ、粘度は、42mPa・sであった。
Thereafter, the obtained pulverized dispersion liquid: 100 parts by weight and soybean oil as a second liquid (trade name “soybean oil” manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.): 400 parts by weight are mixed to obtain a liquid developer. It was. The viscosity of soybean oil at room temperature (20 ° C.) was 56 mPa · s.
The average particle size of the toner particles in the obtained liquid developer was 2.5 μm, and the standard deviation of the particle size between the toner particles was 0.48 μm. Further, the viscosity of the liquid developer at room temperature (20 ° C.) was 57 mPa · s.
When the insulating liquid contained in the liquid developer was centrifuged and the viscosity of the insulating liquid was measured, the viscosity was 42 mPa · s.

(実施例2)
第2の液体として、高粘度流動パラフィン(和光純薬工業社製、粘度(20℃):171mPa・s)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を製造した。
(実施例3)
第1の液体として、低粘度流動パラフィン(和光純薬工業社製、粘度(20℃):8.0mPa・s)を用い、第2の液体として脱水ひまし油を用いた以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を製造した。
(実施例4、5)
結着樹脂として、表1に示したものを用いた以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を製造した。
(Example 2)
A liquid developer was produced in the same manner as in Example 1, except that high-viscosity liquid paraffin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., viscosity (20 ° C.): 171 mPa · s) was used as the second liquid.
(Example 3)
Example 1 except that low-viscosity liquid paraffin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., viscosity (20 ° C.): 8.0 mPa · s) was used as the first liquid, and dehydrated castor oil was used as the second liquid. A liquid developer was produced in the same manner as described above.
(Examples 4 and 5)
A liquid developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the binder resin shown in Table 1 was used.

(比較例1)
前記実施例1と同様にして粗粉砕物を得た。
次に、得られた粗粉砕物:100重量部と、絶縁性液体としての高粘度流動パラフィン(和光純薬工業社製、粘度(20℃):171mPa・s):100重量部と、分散剤としてのポリオキシエチレンアルキルエーテル:10重量部と、帯電制御剤としてのステアリン酸マグネシウム:1.0重量部とを用意した。
これら各成分を、ボールミルに投入し、200時間湿式粉砕したが、十分な大きさのトナー粒子とすることができなかった。
(Comparative Example 1)
A coarsely pulverized product was obtained in the same manner as in Example 1.
Next, the obtained coarsely pulverized product: 100 parts by weight, high viscosity liquid paraffin as an insulating liquid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., viscosity (20 ° C.): 171 mPa · s): 100 parts by weight, dispersant As polyoxyethylene alkyl ether: 10 parts by weight and magnesium stearate as a charge control agent: 1.0 part by weight.
These components were put into a ball mill and wet-ground for 200 hours. However, the toner particles could not be made sufficiently large.

(比較例2)
絶縁性液体として大豆油(関東化学社製、粘度(20℃):56mPa・s)を用いた以外は、前記比較例1と同様にして液体現像剤を製造したが、十分な大きさのトナー粒子とすることができなかった。
(比較例3)
前記実施例1と同様にして粗粉砕物を得た。
(Comparative Example 2)
A liquid developer was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that soybean oil (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., viscosity (20 ° C.): 56 mPa · s) was used as the insulating liquid. It could not be made into particles.
(Comparative Example 3)
A coarsely pulverized product was obtained in the same manner as in Example 1.

次に、得られた粗粉砕物:100重量部と、絶縁性液体としてのアイソパーH(粘度(20℃):1.95mPa・s):100重量部と、分散剤としてのポリオキシエチレンアルキルエーテル:10重量部と、帯電制御剤としてのステアリン酸マグネシウム:1.0重量部とを用意した。
これら各成分を、ボールミルに投入し、200時間湿式粉砕し、粉砕物分散液を得た。
その後、得られた粉砕物分散液:100重量部と、アイソパーH:400重量部とを混合し、液体現像剤を得た。
Next, the obtained coarsely pulverized product: 100 parts by weight, Isopar H as an insulating liquid (viscosity (20 ° C.): 1.95 mPa · s): 100 parts by weight, and polyoxyethylene alkyl ether as a dispersant : 10 parts by weight and magnesium stearate as a charge control agent: 1.0 part by weight were prepared.
These components were put into a ball mill and wet pulverized for 200 hours to obtain a pulverized dispersion.
Thereafter, 100 parts by weight of the obtained pulverized dispersion liquid and 400 parts by weight of Isopar H were mixed to obtain a liquid developer.

(比較例4)
絶縁性液体として、アイソパーHの代わりに低粘度流動パラフィン(中央化成社製、粘度(20℃):8mPa・s)を用い、湿式粉砕を300時間以上行った以外は、前記比較例3と同様にして液体現像剤を製造した。
以上の各実施例および各比較例について、液体現像剤の製造条件を表1に示した。
(Comparative Example 4)
The same as Comparative Example 3 except that low-viscosity liquid paraffin (Chuo Kasei Co., Ltd., viscosity (20 ° C.): 8 mPa · s) was used as the insulating liquid instead of Isopar H, and wet pulverization was performed for 300 hours or more. Thus, a liquid developer was produced.
Table 1 shows the manufacturing conditions of the liquid developer for each of the above Examples and Comparative Examples.

Figure 0004844037
Figure 0004844037

[2]評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、分散安定性、定着強度、保存安定性、帯電特性の評価を行った。
[2.1]分散安定性試験
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤10mLを遠沈管に入れ、1000G、10分間の条件で遠心分離機にかけた後、上澄みの200μLを分集し、キャリア溶媒(アイソパーH)で100倍に希釈し、サンプルとした。
各サンプルを紫外可視分光光度計(日本分光社製、V−570)を用いて吸収波長を測定した。
[2] Evaluation Each liquid developer obtained as described above was evaluated for dispersion stability, fixing strength, storage stability, and charging characteristics.
[2.1] Dispersion stability test 10 mL of the liquid developer obtained in each example and each comparative example was placed in a centrifuge tube, centrifuged at 1000 G for 10 minutes, and then 200 μL of the supernatant was collected. The sample was diluted 100 times with a carrier solvent (Isopar H) to prepare a sample.
The absorption wavelength of each sample was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, V-570).

シアン系顔料の吸収域(685nm)の吸光度の値より、以下の4段階の基準に従って評価した。
◎:吸光度が1.50以上(沈降が全く見られない)。
○:吸光度が1.00以上1.50未満(沈降がほとんど見られない)。
△:吸光度が0.50以上1.00未満(沈降が確認される)。
×:吸光度が0.50未満(沈降が顕著で自然放置でも沈降が始まる)。
Evaluation was performed according to the following four-stage criteria from the absorbance value in the absorption range (685 nm) of the cyan pigment.
(Double-circle): Absorbance is 1.50 or more (precipitation is not seen at all).
○: Absorbance is 1.00 or more and less than 1.50 (almost no sedimentation is observed).
(Triangle | delta): Absorbance is 0.50 or more and less than 1.00 (precipitation is confirmed).
X: Absorbance is less than 0.50 (sedimentation is remarkable and sedimentation starts even after being left to stand).

[2.2]定着強度
図2に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成した。その後、記録紙上に形成された画像について、オーブンによる熱定着を行った。この熱定着は、120℃×30分間という条件で行った。
[2.2] Fixing Strength Using an image forming apparatus as shown in FIG. 2, an image of a predetermined pattern with a liquid developer obtained in each of the examples and the comparative examples was recorded on a recording paper (manufactured by Seiko Epson Corporation, It was formed on fine paper LPCPPA4). Thereafter, the image formed on the recording paper was thermally fixed by an oven. This heat fixing was performed under the condition of 120 ° C. × 30 minutes.

その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム(ライオン事務機社製、砂字消し「LION 261−11」)を押圧荷重kgfで2回擦り、画像濃度の残存率をX−Rite Inc社製「X−Rite model 404」により測定し、以下の4段階の基準に従い評価した。
◎:画像濃度残存率が90%以上。
○:画像濃度残存率が80%以上90%未満。
△:画像濃度残存率が70%以上80%未満。
×:画像濃度残存率が70%未満。
Thereafter, after confirming the non-offset area, the fixed image on the recording paper is erased twice (rubber eraser “LION 261-11” manufactured by Lion Business Machine Co., Ltd.) with a pressing load kgf, and the residual ratio of the image density is determined as X -Measured by "X-Rite model 404" manufactured by Rite Inc, and evaluated according to the following four-stage criteria.
A: Image density residual ratio is 90% or more.
○: Image density remaining rate is 80% or more and less than 90%.
Δ: Image density remaining rate is 70% or more and less than 80%.
X: Image density residual ratio is less than 70%.

[2.3]保存安定性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、温度:15〜20℃の環境下に、6ヵ月間静置した。その後、液体現像剤中のトナーの様子を目視にて確認し、以下の4段階の基準に従い評価した。
◎:トナー粒子の凝集沈降がまったく認められない。
○:トナー粒子の凝集沈降がほとんど認められない。
△:トナー粒子の凝集沈降がわずかに認められる。
×:トナー粒子の凝集沈降がはっきりと認められる。
[2.3] Storage Stability The liquid developers obtained in the above Examples and Comparative Examples were allowed to stand for 6 months in an environment at a temperature of 15 to 20 ° C. Thereafter, the state of the toner in the liquid developer was visually confirmed and evaluated according to the following four criteria.
A: No aggregation or sedimentation of toner particles is observed.
○: Almost no aggregation or sedimentation of toner particles is observed.
Δ: Slight aggregation and sedimentation of toner particles is observed.
X: Aggregation and sedimentation of toner particles are clearly recognized.

[2.4]帯電特性
帯電特性の評価は、大塚電子社製の「レーザーゼータ電位計」ELS−6000を用い、以下の4段階の基準に従い評価した。
◎:電位差が+50mV以上。
○:電位差が+45mV以上+50mV未満。
△:電位差が+30mV以上+45mV未満。
×:電位差が+30mV未満。
これらの結果を、トナー粒子の体積基準の平均粒径、粒径標準偏差とともに表2に示す。
[2.4] Charging Characteristics The charging characteristics were evaluated using a “Laser Zeta Electrometer” ELS-6000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. according to the following four-stage criteria.
A: Potential difference is +50 mV or more.
○: Potential difference is +45 mV or more and less than +50 mV.
Δ: Potential difference is +30 mV or more and less than +45 mV.
X: Potential difference is less than +30 mV.
These results are shown in Table 2 together with the volume-based average particle diameter and particle diameter standard deviation of the toner particles.

Figure 0004844037
Figure 0004844037

表2から明らかなように、本発明の液体現像剤は、分散安定性、定着強度、保存安定性、および、帯電特性に優れていた。これに対し、各比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
また、図2に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成したところ、鮮明で、かつ、ムラのない画像が得られた。これに対し、比較例3および比較例4で得られた液体現像剤では、画像にムラが確認された。これは、画像形成装置の塗布ローラに十分均一に液体現像剤が供給されなかったためであると考えられる。
また、着色剤として、シアン系顔料の代わりに、ピグメントレッド122、ピグメントイエロー180、カーボンブラック(デグサ社製、Printex L)を用いた以外は、上記と同様に液体現像剤の製造、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
As is clear from Table 2, the liquid developer of the present invention was excellent in dispersion stability, fixing strength, storage stability, and charging characteristics. On the other hand, satisfactory results were not obtained with the liquid developers of the comparative examples.
Further, when an image of a predetermined pattern by the liquid developer obtained in each of the above examples was formed on a recording paper (quality paper LPCPPA4 manufactured by Seiko Epson Corporation) using an image forming apparatus as shown in FIG. A clear and uniform image was obtained. In contrast, in the liquid developers obtained in Comparative Example 3 and Comparative Example 4, unevenness was confirmed in the image. This is presumably because the liquid developer was not sufficiently uniformly supplied to the application roller of the image forming apparatus.
In addition, the liquid developer was manufactured and evaluated in the same manner as described above except that Pigment Red 122, Pigment Yellow 180, and Carbon Black (Printex L, manufactured by Degussa) were used as the colorant instead of the cyan pigment. As a result, the same result as above was obtained.

本発明の液体現像剤の製造方法に用いる混練機、冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows typically an example of a structure of the kneading machine used for the manufacturing method of the liquid developer of this invention, and a cooler. 本発明の液体現像剤が適用される接触方式の画像形成装置の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an example of a contact-type image forming apparatus to which a liquid developer of the present invention is applied. 本発明の液体現像剤が適用される非接触方式の画像形成装置の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an example of a non-contact type image forming apparatus to which a liquid developer of the present invention is applied. 本発明の液体現像剤が適用される定着装置の一例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of a fixing device to which the liquid developer of the present invention is applied.

符号の説明Explanation of symbols

K1…混練機 K2…プロセス部 K21…バレル K22、K23…スクリュー K24…固定部材 K25…脱気口 K3…ヘッド部 K31…内部空間 K32…押出口 K33…横断面積漸減部 K4…フィーダー K5…原料 K6…冷却機 K61、K62、K63、K64…ロール K611、K621、K631、K641…回転軸 K65、K66…ベルト K67…排出部 K7…混練物 P1…画像形成装置 P2…感光体 P3…帯電器 P4…露光 P10…現像器 P11…現像剤容器 P12…塗布ローラ P13…現像ローラ P14…液体現像剤塗布層 P15…メータリングブレード P16…ローラ芯体 P17…現像ローラクリーニングブレード P18…中間転写ローラ P19…二次転写ローラ P20…情報記録媒体 P21…除電光 P22…クリーニングブレード P23…クリーニングブレード P24…帯電ブレード F40…定着装置 F1…熱定着ロール(加熱ロール) F1a…柱状ハロゲンランプ F1b…ロール基材 F1c…弾性体 F2…加圧ロール F2a…回転軸 F2b…ロール基材 F2c…弾性体 F3…耐熱ベルト F4…ベルト張架部材 F4a…突壁 F4f…凹部 F5…シート材 F5a…未定着トナー像 F6…クリーニング部材 F9…スプリング
K1 ... kneading machine K2 ... process part K21 ... barrel K22, K23 ... screw K24 ... fixing member K25 ... deaeration port K3 ... head part K31 ... internal space K32 ... extrusion port K33 ... cross-sectional area gradually decreasing part K4 ... feeder K5 ... raw material K6 ... Coolers K61, K62, K63, K64 ... Rolls K611, K621, K631, K641 ... Rotating shafts K65, K66 ... Belt K67 ... Discharge part K7 ... Kneaded material P1 ... Image forming device P2 ... Photoconductor P3 ... Chargeer P4 ... Exposure P10 ... developer P11 ... developer container P12 ... application roller P13 ... development roller P14 ... liquid developer application layer P15 ... metering blade P16 ... roller core P17 ... development roller cleaning blade P18 ... intermediate transfer roller P19 ... secondary Transfer roller P20 ... information recording medium P21 ... static elimination light P2 DESCRIPTION OF SYMBOLS 2 ... Cleaning blade P23 ... Cleaning blade P24 ... Charging blade F40 ... Fixing device F1 ... Heat fixing roll (heating roll) F1a ... Column-shaped halogen lamp F1b ... Roll base material F1c ... Elastic body F2 ... Pressure roll F2a ... Rotating shaft F2b ... Roll base material F2c ... Elastic body F3 ... Heat-resistant belt F4 ... Belt tension member F4a ... Projection wall F4f ... Recess F5 ... Sheet material F5a ... Unfixed toner image F6 ... Cleaning member F9 ... Spring

Claims (10)

着色剤と樹脂材料とを第1の液体中で粉砕し、粉砕物分散液を得る湿式粉砕工程と、
前記湿式粉砕工程で得られた前記粉砕物分散液と、前記第1の液体よりも粘度が高い第2の液体とを混合する混合工程と、
を有することを特徴とする液体現像剤の製造方法。
A wet pulverization step of pulverizing the colorant and the resin material in the first liquid to obtain a pulverized dispersion;
A mixing step of mixing the pulverized dispersion obtained in the wet pulverization step with a second liquid having a higher viscosity than the first liquid;
A method for producing a liquid developer, comprising:
前記第1の液体の粘度V1は、0.5〜30mPa・sである請求項1に記載の液体現像剤の製造方法。   The method for producing a liquid developer according to claim 1, wherein the viscosity V1 of the first liquid is 0.5 to 30 mPa · s. 前記第2の液体の粘度V2は、30〜1000mPa・sである請求項1または2に記載の液体現像剤の製造方法。   The method for producing a liquid developer according to claim 1, wherein the viscosity V2 of the second liquid is 30 to 1000 mPa · s. 前記V1[mPa・s]と、前記V2[mPa・s]とは、
0.0005≦V1/V2≦1
の関係を有する請求項1ないし3のいずれか1項に記載の液体現像剤の製造方法。
The V1 [mPa · s] and the V2 [mPa · s] are:
0.0005 ≦ V1 / V2 ≦ 1
The method for producing a liquid developer according to claim 1, wherein the liquid developer has the following relationship.
前記第1の液体および前記第2の液体は、無極性の液体である請求項1ないし4のいずれか1項に記載の液体現像剤の製造方法。   The method for producing a liquid developer according to claim 1, wherein the first liquid and the second liquid are nonpolar liquids. 前記粉砕工程において、前記第1の液体中に分散剤が含まれている状態で、前記着色剤と前記樹脂材料を粉砕する請求項1ないし5のいずれか1項に記載の液体現像剤の製造方法。   6. The liquid developer according to claim 1, wherein, in the pulverization step, the colorant and the resin material are pulverized in a state where a dispersant is contained in the first liquid. Method. 前記第1の液体と、前記着色剤および前記樹脂材料とを混合する前に、前記第1の液体と分散剤とを混合する請求項1ないし6のいずれか1項に記載の液体現像剤の製造方法。   The liquid developer according to any one of claims 1 to 6, wherein the first liquid and the dispersant are mixed before mixing the first liquid, the colorant, and the resin material. Production method. 前記第1の液体は、鉱物油である請求項1ないし7のいずれか1項に記載の液体現像剤の製造方法。   The method for producing a liquid developer according to claim 1, wherein the first liquid is mineral oil. 前記第2の液体は、植物油である請求項1ないし8のいずれか1項に記載の液体現像剤の製造方法。   The method for producing a liquid developer according to claim 1, wherein the second liquid is a vegetable oil. 前記樹脂材料は、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂のうち、少なくとも一方を含む請求項1ないし9のいずれか1項に記載の液体現像剤の製造方法。   The method for producing a liquid developer according to claim 1, wherein the resin material includes at least one of an epoxy resin and a polyester resin.
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JP2008203372A (en) * 2007-02-16 2008-09-04 Seiko Epson Corp Liquid developer and image forming apparatus
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2614051B2 (en) * 1987-09-07 1997-05-28 富士写真フイルム株式会社 Manufacturing method of liquid developer for electrophotography
JPH11109680A (en) * 1997-10-02 1999-04-23 Minolta Co Ltd Electrophotographic liquid developer and its production
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