JP4852055B2 - Invisible information printing sheet - Google Patents
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Description
本発明は、予め印刷された不可視情報を外部からの摩擦により発色させることで可視化する不可視情報印刷シートに関するものである。 The present invention relates to an invisible information printing sheet that visualizes invisible information that has been printed in advance by coloring it by external friction.
従来、くじに用いられるシートとして、当落を示す文字、数字、その他の絵柄等の情報を紙などのシートに印刷し、さらに隠蔽層で覆うことで情報を不可視の状態とした不可視情報印刷シートが一般的に用いられている。具体的には、紙等のシートに可視情報等を印刷し、さらに不可視化すべき情報を印刷した後、不可視化すべき情報を覆うように剥離剤層を設け、その上に隠蔽性の銀色等のスクラッチインキを設けた状態であり、硬貨等によりスクラッチインキを削り取ることで不可視情報が現れるようにして用いられている。
しかし、上記のスクラッチインキを取り除く際に発生する削りカスがゴミとなってしまう欠点があり、使用される用途や場所が限定される。さらにスクラッチインキの色は暗色であり、暗い感じになりやすくデザイン上の問題となりやすい。
Conventionally, as a sheet used for a lottery, there is an invisible information printing sheet which prints information such as letters, numbers, and other patterns indicating winning on a sheet such as paper, and further covers it with a concealing layer to make the information invisible Commonly used. Specifically, after printing visible information or the like on a sheet of paper or the like, and further printing information to be invisible, a release agent layer is provided to cover the information to be invisible, and a concealing silver color is provided thereon. It is used in such a manner that invisible information appears by scraping the scratch ink with a coin or the like.
However, there is a drawback in that scraps generated when removing the scratch ink described above become dust, and the use and place of use are limited. In addition, the color of the scratch ink is dark and tends to be dark, which is likely to cause a design problem.
上記の問題を解決するために、スクラッチインキを用いることなく不可視情報の発現が容易に行え、削りカスの発生が抑えられるとして、無色または淡色の電子供与性染料前駆体及びワニスを含有するスクラッチ発色用電子供与性染料前駆体インキベースと電子受容性化合物及びワニスを含有するスクラッチ発色用電子受容性化合物インキベースを別個に作製したものをドライヤーと混合して得たものであることを特徴とするスクラッチ発色用インキ及びそれらを用いた不可視情報印刷シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。この文献記載の方法では発色前の不可視情報は全く視認されないものの、例えば先端が尖った針状の物体で意図的にスクラッチした場合、発色画像の存在がわずかでも認められるために不正に情報を読み取られる欠点があり、なお改良すべき点がある。
不可視情報が視認されず、不可視情報印刷部分が通常取り扱い時の擦れでは発色しにくく、爪で擦ることでも不可視情報の可視化が容易に行え、不可視情報を可視化する際に削りカスの発生が無い、特に可視化する際に、鮮明な発色画像が得られ、さらに情報の不正な読み取りを抑制出来る不可視情報印刷シートを提供することである。 Invisible information is not visible, and the invisible information printed part is difficult to develop by rubbing during normal handling, invisible information can be easily visualized by rubbing with a nail, and there is no generation of scraps when visualizing invisible information. In particular, an object of the present invention is to provide an invisible information printing sheet that can provide a clear color image and can prevent unauthorized reading of information when visualized.
（１） 支持体の同一面上に、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物及びワニスを含有するスクラッチ発色用インキ２種以上をそれぞれ用いて印刷される部分が設けられている不可視情報印刷シートであって、発色色相が異なる２種以上のスクラッチ発色用インキをそれぞれ用いて印刷される部分が設けてあり、かつ、少なくとも１種のスクラッチ発色用インキによる印刷部分が他のスクラッチ発色用インキによる印刷部分の下に印刷されていることを特徴とする不可視情報印刷シート。
（２） 少なくとも１種のスクラッチ発色用インキによる印刷部分の３０％以上が他のスクラッチ発色用インキによる印刷部分の上に接して印刷されていることを特徴とする上記（１）記載の不可視情報印刷シート。
(1) Invisible information printing in which a portion printed using two or more kinds of scratch coloring inks each containing an electron donating dye precursor, an electron accepting compound and a varnish is provided on the same surface of the support. The sheet is provided with a portion that is printed using two or more kinds of scratch coloring inks having different coloring hues, and at least one kind of the scratch coloring ink is printed with another scratch coloring ink. An invisible information printing sheet, which is printed under a printing part .
(2) The invisible information according to the above (1), wherein 30% or more of the printed portion of at least one kind of scratch coloring ink is printed on the printed portion of another scratch coloring ink. Print sheet.
本発明の不可視情報印刷シートは、不可視情報が、爪や硬貨などで擦ることで鮮明に可視化でき、通常取り扱い時に擦れによる発色汚れが発生しにくく、削りカスの発生がなく、さらに発色前の状態での不可視性も良好である。
また、本発明の不可視情報印刷シートは、不可視情報を可視化した後の多色画像の判読が容易である。すなわち、可読性がよい。
更に、例えば先端が尖った針状の物体で意図的にスクラッチした場合など、各種不正行為や誤操作などによる、不可視情報の推測や判読防止も容易である。
The invisible information printing sheet of the present invention, the invisible information can be clearly visualized by rubbing with a nail or a coin, etc. The invisibility is also good.
In addition, the invisible information printing sheet of the present invention makes it easy to read a multicolor image after visualizing invisible information. That is, the readability is good.
In addition, invisible information can be easily estimated and prevented from being read by various illegal acts or erroneous operations, for example, when a needle-like object with a sharp tip is intentionally scratched.
以下、本発明の不可視情報印刷シートを更に具体的に説明する。 Hereinafter, the invisible information printing sheet of the present invention will be described more specifically.
本発明に用いるスクラッチ発色用インキは、２種以上であり、それぞれ発色色相が異なる。いずれのスクラッチ発色用インキも、無色または淡色の電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物及びワニスを含有する。
電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合物が実質的に未発色の状態であるためには、それぞれが固体粒子としてスクラッチ発色用インキ中に含有されることがより好ましい。
There are two or more types of scratch coloring inks used in the present invention, and the coloring hues are different from each other. Any of the scratch coloring inks contains a colorless or light-colored electron-donating dye precursor, an electron-accepting compound, and a varnish.
In order for the electron-donating dye precursor and the electron-accepting compound to be substantially uncolored, it is more preferable that each of them be contained as solid particles in the scratch-coloring ink.
本発明に用いるスクラッチ発色用インキ中の含有成分について説明する。本発明に用いるスクラッチ発色用インキに含有される無色または淡色の電子供与性染料前駆体としては、一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられているものに代表されるが、特に限定されるものではない。 The components contained in the scratch coloring ink used in the present invention will be described. The colorless or light-colored electron-donating dye precursor contained in the scratch coloring ink used in the present invention is typically represented by those used in pressure-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials, but is particularly limited. It is not a thing.
具体的な電子供与性染料前駆体の例としては、
（１）トリアリールメタン系化合物またはインドリル基を持つ化合物：３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド等、
As an example of a specific electron donating dye precursor,
(1) Triarylmethane compounds or compounds having an indolyl group: 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis (4-dimethylamino) Phenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-3- Yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylamino Phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1-butyl) Ru-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) ) -5-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrol-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (1-ethyl-2-methylindole) -3-yl) -3- (2-ethoxy-4-dimethylaminophenyl) -4-azaphthalide, 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -3- (2-ethoxy-4-) Diethylaminophenyl) -4-azaphthalide, etc.
（２）ジフェニルメタン系化合物：４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、 (2) Diphenylmethane compounds: 4,4′-bis (dimethylaminophenyl) benzhydrylbenzyl ether, N-chlorophenylleucooramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucooramine, etc.
（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン等、 (3) Xanthene compounds: Rhodamine B anilinolactam, rhodamine Bp-chloroanilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino- 7-phenylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluorane, 3-diethylamino -7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl- 7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-Np-tolyl) Mino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-Np-tolyl) amino-6-methyl-7-phenethyl Fluorane, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-propyl) amino-6-methyl-7 -Anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-ani Linofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3,6-dimethoxyfluorane, 3-cyclohexyla Roh-6-chloro-full Oran, etc.,
（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイコメチレンブルー、４−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等、 (4) Thiazine compounds: benzoyl leucomethylene blue, 4-nitrobenzoyl leucomethylene blue, etc.
（５）スピロ系化合物その他の系統の化合物：３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン、２，６−ジフェニル−４−（４−ジメチルアミノフェニル）−ピリジン、２，２−ビス（４−（２−（４−ジエチルアミノフェニル）キナゾリル）オキシフェニル）プロパン、４−クロロ−Ｎ−（４−（Ｎ−（４−メチルベンジル）−Ｎ−メチルアミノ）ベンジリデン）アニリン、１−（２−キノリル）−２−（３−メトキシ−４−ドデシルオキシフェニル）エテン等を挙げることができる。
本発明においては発色色相が異なる２種以上のスクラッチ発色用インキを用いる。それぞれのスクラッチ発色用インキにおいて、上記具体例に代表される電子供与性染料前駆体は必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して用いることができる。スクラッチ発色用インキの変色防止性や発色感度から、キサンテン系化合物が好ましく、トリアリールメタン系化合物またはインドリル基を持つ化合物も発色色相が鮮やかなため、好ましい。
スクラッチ発色用インキが２種の場合、染料前駆体として、一方にキサンテン系化合物、他方にトリアリールメタン系化合物またはインドリル基を持つ化合物を用いるとより好ましい。
(5) Spiro compounds Other compounds: 3-methylspirodinaphthopyrans, 3-ethylspirodinaphthopyrans, 3,3′-dichlorospirodinaphthopyrans, 3-benzylspirodinaphthopyrans, 3-methylnaphtho -(3-methoxybenzo) spiropyran, 3-propylspirobenzopyran, 2,6-diphenyl-4- (4-dimethylaminophenyl) -pyridine, 2,2-bis (4- (2- (4-diethylaminophenyl) ) Quinazolyl) oxyphenyl) propane, 4-chloro-N- (4- (N- (4-methylbenzyl) -N-methylamino) benzylidene) aniline, 1- (2-quinolyl) -2- (3-methoxy -4-dodecyloxyphenyl) ethene and the like.
In the present invention, two or more types of scratch coloring inks having different coloring hues are used. In each of the scratch coloring inks, the electron donating dye precursors typified by the above specific examples can be used alone or in admixture of two or more as required. Xanthene compounds are preferred from the viewpoint of color change prevention and color development sensitivity of scratch coloring inks, and triarylmethane compounds or compounds having indolyl groups are also preferred because of their vibrant hues.
When there are two types of scratch coloring inks, it is more preferable to use a xanthene compound as one of the dye precursors and a triarylmethane compound or a compound having an indolyl group as the other.
本発明に用いるスクラッチ発色用インキに含有される電子受容性化合物としては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材料に用いられる酸性物質に代表されるが、これらに制限されることはない。例えば、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ′−ジアリールチオ尿素誘導体、アリールスルホニル尿素誘導体、スルホンアミド誘導体、有機化合物の亜鉛塩などの多価金属塩、ベンゼンスルホンアミド誘導体等を挙げることができる。 The electron-accepting compound contained in the scratch coloring ink used in the present invention is generally represented by an acid substance used in a pressure-sensitive recording material or a heat-sensitive recording material, but is not limited thereto. For example, phenol derivatives, aromatic carboxylic acid derivatives, N, N′-diarylthiourea derivatives, arylsulfonylurea derivatives, sulfonamide derivatives, polyvalent metal salts such as zinc salts of organic compounds, benzenesulfonamide derivatives, etc. Can do.
具体的な例を挙げれば、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、２，４−ジ（フェニルスルホニル）フェノール、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン等のジフェニルスルホン系化合物が挙げられる。 Specific examples include 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-benzyloxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-propoxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-benzenesulfonyloxydiphenylsulfone, Examples thereof include diphenylsulfone compounds such as 2,4-di (phenylsulfonyl) phenol and 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone.
その他の具体例としては、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ビス〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，４−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４，４′−ヒドロキシジフェニルエーテル、 Other specific examples include 4-phenylphenol, 4-hydroxyacetophenone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,3- Bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,3-bis [2- (3,4-dihydroxyphene) ) -2-propyl] benzene, 1,4-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 4,4'-hydroxydiphenyl ether,
３，３′−ジクロロ−４，４′−ヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、
3,3'-dichloro-4,4'-hydroxydiphenyl sulfide,
Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシナフチル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシナフチル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−１−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシナフチル）−１−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシナフチル）−２−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホンアミド、４，４′−ビス（２−ヒドロキシフェニルアミノスルホニル）ジフェニルメタン、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−アリル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド、 N- (2-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide, N- (2,4-dihydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N- (2,4-dihydroxyphenyl) ) -P-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxynaphthyl) benzenesulfonamide, N- (2-hydroxynaphthyl) -p-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -1-naphthalenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -2-naphthalenesulfonamide, N- (2-hydroxynaphthyl) -1-naphthalenesulfonamide, N- (2-hydroxynaphthyl) -2-naphthalenesulfonamide, N- (2- Hydroxyphenyl) -p-chlorobenzenesulfonamide N- (2-hydroxyphenyl) -p-methoxybenzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-allylbenzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-phenylbenzenesulfonamide, 4, 4'-bis (2-hydroxyphenylaminosulfonyl) diphenylmethane, N- (2-hydroxyphenyl) -N-methylbenzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -N-methyl-p-toluenesulfonamide, N -(2-hydroxyphenyl) -N-benzyl-p-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -N-allyl-p-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -N-phenylbenzene Sulfonamide,
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリル、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、４，４′−ビス〔３−（４−メチルフェニルスルホニル）ウレイド〕ジフェニルメタン、Ｎ−（４−メチルフェニルスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、サリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−〔２′−（４−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、３−（オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸あるいはこれらサリチル酸誘導体の金属塩、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−１−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−２−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−１−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−２−ナフタレンスルホンアミドなどが挙げられる。特にスクラッチ発色用インキの変色防止性や発色感度からはジフェニルスルホン系化合物が好ましい。
なお、スクラッチ発色用インキに含有される電子受容性化合物は一種でも二種以上の混合物でもよい。なお、本発明においては複数のスクラッチ発色用インキを用いるが、それぞれのスクラッチ発色用インキに用いる電子受容性化合物（二種以上の場合は、電子受容性化合物の混合物）が同一である方が、異なる場合より不可視性の点で好ましい。
Dimethyl 4-hydroxyphthalate, benzyl 4-hydroxybenzoate, methyl 4-hydroxybenzoate, benzyl gallate, stearyl gallate, N, N'-diphenylthiourea, 4,4'-bis [3- (4- Methylphenylsulfonyl) ureido] diphenylmethane, N- (4-methylphenylsulfonyl) -N'-phenylurea, salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide, salicylic acid, 3,5-di-t-butylsalicylic acid, 3,5- Di-α-methylbenzylsalicylic acid, 4- [2 ′-(4-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 3- (octyloxycarbonylamino) salicylic acid or metal salts of these salicylic acid derivatives, N- (4-hydroxyphenyl)- p-Toluenesulfonamide, N- (4-hydroxy Enyl) benzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -1-naphthalenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -2-naphthalenesulfonamide, N- (4-hydroxynaphthyl) -p-toluenesulfonamide N- (4-hydroxynaphthyl) benzenesulfonamide, N- (4-hydroxynaphthyl) -1-naphthalenesulfonamide, N- (4-hydroxynaphthyl) -2-naphthalenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) ) -P-toluenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -1-naphthalenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -2-naphthalenesulfonamide, etc. Is mentioned. In particular, a diphenylsulfone compound is preferred from the viewpoint of discoloration prevention and color development sensitivity of the scratch coloring ink.
The electron-accepting compound contained in the scratch coloring ink may be one kind or a mixture of two or more kinds. In the present invention, a plurality of scratch coloring inks are used, but the electron accepting compounds used in the respective scratch coloring inks (in the case of two or more kinds) are the same. It is preferable in terms of invisibility than different cases.
本発明に用いるスクラッチ発色用インキに含有されるワニスには、バインダー樹脂、及び、必要に応じて、油、溶剤等が含まれている。ワニスは複数のスクラッチ発色用インキに共通したものを用いることが発色濃度、不可視性の各点で好ましく、製造面からも有利である。但し、目的によっては、スクラッチ発色用インキ別に用いるワニスを相違させてもよい。 The varnish contained in the scratch coloring ink used in the present invention contains a binder resin and, if necessary, an oil, a solvent and the like. A varnish that is common to a plurality of scratch coloring inks is preferably used in terms of color density and invisibility, and is advantageous from the viewpoint of manufacturing. However, depending on the purpose, the varnish used for each scratch coloring ink may be different.
ワニスに含有されるバインダー樹脂の具体例としては、例えば、ロジンなどの天然樹脂、硬化ロジン、ロジンエステルなどの天然樹脂誘導体、そしてアルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース誘導体、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ケトン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、オレフィン等の不飽和炭化水素を原料とした石油樹脂などの合成樹脂が挙げられる。 Specific examples of binder resins contained in the varnish include, for example, natural resins such as rosin, natural resin derivatives such as cured rosin and rosin ester, and alkyd resins, polyamide resins, acrylic resins, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, Styrene resins, epoxy resins, cellulose derivatives, phenol resins, rosin-modified phenol resins, xylene resins, melamine resins, urea resins, ketone resins, rosin-modified maleic acid resins, petroleum resins made from unsaturated hydrocarbons such as olefins, etc. Synthetic resins are mentioned.
ワニスに必要に応じて含有される油の具体例としては、例えば、アマニ油、菜種油、ヤシ油、オリーブ油、大豆油、桐油等の植物油、及びこれらを再生処理した植物油、スピンドル油、マシーン油、モビル油等の鉱物油が挙げられる。
なお、本発明においては、不揮発性有機液体を油、揮発性有機液体を溶剤と呼ぶ。
Specific examples of oils contained in the varnish as needed include, for example, vegetable oils such as linseed oil, rapeseed oil, coconut oil, olive oil, soybean oil, tung oil, etc., and vegetable oils, spindle oils, machine oils obtained by regenerating these, Examples include mineral oils such as mobile oil.
In the present invention, the nonvolatile organic liquid is called oil and the volatile organic liquid is called a solvent.
ワニスに必要に応じて含有される溶剤の具体例としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系溶剤、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール系溶剤等が挙げられる。
また、パラフィン、ナフテン系を主成分とした芳香族成分１質量％以下の石油系溶剤は不揮発性であるが、揮発性溶剤と同様に必要に応じて含有される。
Specific examples of the solvent contained in the varnish as needed include, for example, aromatic solvents such as toluene and xylene, ester solvents such as ethyl acetate and isopropyl acetate, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, and methyl alcohol. And alcohol solvents such as isopropyl alcohol and n-propyl alcohol, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane and cyclohexane, and glycol solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol.
A petroleum solvent having an aromatic component of 1% by mass or less mainly composed of paraffin and naphthene is non-volatile, but is contained as necessary in the same manner as the volatile solvent.
本発明に用いるスクラッチ発色用インキには、更に各種の補助剤を含有させてもよい。例えば、乾燥促進剤としてナフテン酸コバルト、オクチル酸マンガン等のドライヤー、一般的にアルミニウムキレートと呼ばれるキレート化剤、インキの粘度を調整する石油系溶剤やワニス等の調整剤、印刷後の滑りを調節するワックス、界面活性剤、有機や無機の微粒子類、感熱記録材料で公知の脂肪酸アミド類、脂肪族尿素化合物、エーテル化合物、エステル化合物、ビフェニル誘導体等の増感剤も発色濃度を上げるために含有させてもよい。
なお、以上の必要に応じて用いる成分は一種のスクラッチ発色用インキのみに用いても複数のスクラッチ発色用インキに共通して用いてもよい。
The scratch coloring ink used in the present invention may further contain various auxiliary agents. For example, dryers such as cobalt naphthenate and manganese octylate as drying accelerators, chelating agents commonly referred to as aluminum chelates, adjusting agents such as petroleum solvents and varnishes that adjust the viscosity of the ink, and adjusting the slip after printing Contains sensitizers such as waxes, surfactants, organic and inorganic fine particles, fatty acid amides, aliphatic urea compounds, ether compounds, ester compounds, and biphenyl derivatives known for heat-sensitive recording materials to increase the color density. You may let them.
The components used as necessary may be used only for one kind of scratch coloring ink or may be used in common for a plurality of scratch coloring inks.
本発明に用いるスクラッチ発色用インキは２種以上であるが、いずれについても、印刷部分の汚れ及び発色性から、電子供与性染料前駆体に対する電子受容性化合物の質量比（％）は、５０〜２０００質量％が好ましく、１００〜１０００質量％がより好ましく、更には１５０〜９００質量％が特に好ましい。また、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を所定の割合で同時にワニス（ビヒクル）に添加し、混練りすると電子供与性染料前駆体が発色してインキの着色を招く恐れがあるため、別々に混練りしてインキ化した後に、撹拌機等により所定の割合で十分に混ぜ合わせる方が、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の接触等によるインキ着色を低減することができ、印刷部分の不可視化には好ましい。ワニス（ビヒクル）の種類やスクラッチ発色用インキ中のワニス含有量は印刷方法により異なるが、が、好ましくはスクラッチ発色用インキの１０〜９０質量％、より好ましくは６０〜８５質量％、更に好ましくは６５〜８５質量％の範囲で適宜選択される。
また、印刷適性の面からは、スクラッチ発色用インキ中の電子供与性染料前駆体含有量にも好ましい範囲がある。電子供与性染料前駆体を、スクラッチ発色用インキの１０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、特に好ましくは５．０質量％以下とすることが好ましい。一方、発色性を保つためには、電子供与性染料前駆体を、スクラッチ発色用インキの０．１質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、特に好ましくは２．０質量％以上とすることが好ましい。
なお、スクラッチ発色用インキ製造時、個々の含有成分を別々に混練りした場合、それらをインキベースと呼ぶ。
混練りの方法としては、３本ロールによる練肉など、印刷用インキ製造において公知の方法を用いることが出来る。３本ロールは、インキベースを混ぜ合わせる撹拌機としても用いることが出来る。
There are two or more types of scratch coloring inks used in the present invention. In either case, the mass ratio (%) of the electron-accepting compound to the electron-donating dye precursor is 50 to 50 from the stain and color developability of the printed part. 2000 mass% is preferable, 100-1000 mass% is more preferable, Furthermore, 150-900 mass% is especially preferable. In addition, when an electron donating dye precursor and an electron accepting compound are simultaneously added to a varnish (vehicle) at a predetermined ratio and kneaded, the electron donating dye precursor may develop color and cause ink coloring. After kneading separately and making ink, it is possible to reduce ink coloring due to contact between the electron-donating dye precursor and the electron-accepting compound, etc., by sufficiently mixing with a stirrer or the like at a predetermined ratio, It is preferable for making the printed part invisible. The type of varnish (vehicle) and the varnish content in the scratch coloring ink differ depending on the printing method, but are preferably 10 to 90% by mass, more preferably 60 to 85% by mass, and still more preferably the scratch coloring ink. It is suitably selected in the range of 65 to 85% by mass.
Further, from the viewpoint of printability, there is a preferred range for the content of the electron donating dye precursor in the scratch coloring ink. The electron donating dye precursor is preferably 10% by mass or less, more preferably 7.0% by mass or less, and particularly preferably 5.0% by mass or less of the scratch coloring ink. On the other hand, in order to maintain color developability, the electron donating dye precursor is 0.1% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, particularly preferably 2.0% by mass or more, based on the scratch coloring ink. It is preferable to do.
In addition, when the individual components are kneaded separately at the time of producing the scratch coloring ink, they are referred to as an ink base.
As a kneading method, a known method can be used in the production of printing ink, such as kneaded meat using three rolls. The three rolls can also be used as a stirrer that mixes the ink base.
本発明に用いるスクラッチ発色用インキにおけるワニスの調製は、従来公知の方法で良く、例えばバインダー樹脂、及び、必要に応じて含有させる油等の含有成分を加熱溶解させた後、必要に応じて溶剤、アルミキレート剤等を含有させて得られる。 The varnish in the scratch coloring ink used in the present invention may be prepared by a conventionally known method. For example, a binder resin and components such as oil to be contained as necessary are dissolved by heating, and then a solvent is used as necessary. And an aluminum chelating agent or the like.
本発明の不可視情報印刷シートでは、発色色相が異なる２種以上のスクラッチ発色用インキが用いられるが、電子供与性染料前駆体の選択により、発色色相が異なるスクラッチ発色用インキが得られる。また、電子供与性染料前駆体以外の電子受容性化合物、ワニスなどスクラッチ発色用インキを構成する成分は、同一でも異なっていてもよい。特に、電子供与性染料前駆体が鮮明な発色になるように電子受容性化合物を選択してもよい。但し、不可視性の点などから、電子受容性化合物、ワニスなどは各スクラッチ発色用インキに共通したものを用いることが好ましい。 In the invisible information printing sheet of the present invention, two or more kinds of scratch coloring inks having different coloring hues are used. By selecting an electron donating dye precursor, a scratch coloring ink having different coloring hues can be obtained. In addition, the components constituting the scratch coloring ink, such as an electron accepting compound other than the electron donating dye precursor and varnish, may be the same or different. In particular, the electron accepting compound may be selected so that the electron donating dye precursor has a clear color. However, in view of invisibility and the like, it is preferable to use an electron-accepting compound, a varnish and the like that are common to the respective scratch coloring inks.
本発明の不可視情報印刷シートに用いる支持体は、紙が主として用いられるが、紙の他に各種織布、不織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、蒸着シート、あるいはこれらを貼り合わせ等で組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることができる。
以上の中でも、汎用性やスクラッチ操作時における触感の面から紙を用いる場合が多い。紙としては上質紙、中質紙、あるいは塗工紙などが用いられる。板紙や厚紙も用途により適宜用いられる。
なお、紙を用いる場合、不可視情報の透かし読み防止のため、填料配合増、塗工紙の採用、坪量の多い紙の採用、あるいは段ボール紙の採用なども好ましい。
あるいは、汎用性を重視するなら、再生紙を用いてもよい。再生紙は、古紙ないし故紙とも称される。印刷済み印刷用紙から再生紙を得る場合には、古紙パルプを得る際、脱墨しておくのが白色度を高めるため好ましい。使用済みのコピー用紙や各種記録用紙を原料として再生紙を得る場合も同様である。
不正防止や電子情報付与のため、支持体中にＩＣチップ埋込みや、支持体上にＩＣタグ貼り付け、バーコード印刷など公知の技術を用いてもよい。
The support used in the invisible information printing sheet of the present invention is mainly paper, but in addition to paper, various woven fabrics, nonwoven fabrics, synthetic resin films, synthetic resin laminated papers, synthetic papers, metal foils, vapor deposition sheets, or these A composite sheet obtained by combining, for example, by bonding can be arbitrarily used depending on the purpose.
Among these, paper is often used from the viewpoint of versatility and tactile sensation during scratch operation. As the paper, high-quality paper, medium-quality paper, or coated paper is used. Paperboard and cardboard are also used as appropriate depending on the application.
In addition, when using paper, in order to prevent the invisible information from being read through watermarks, it is preferable to increase the amount of filler, to use coated paper, to use paper with a high basis weight, or to use cardboard paper.
Alternatively, recycled paper may be used if importance is attached to versatility. Recycled paper is also called used paper or waste paper. In the case of obtaining recycled paper from printed printing paper, it is preferable to deink the used paper pulp in order to increase the whiteness. The same applies to the case where recycled paper is obtained from used copy paper or various recording papers.
In order to prevent fraud and to provide electronic information, a known technique such as embedding an IC chip in the support, pasting an IC tag on the support, or barcode printing may be used.
次に、不可視情報印刷シートを得る方法の説明に移る。本発明の不可視情報印刷シートにおけるスクラッチ部及びその周辺には、地紋等を各種印刷用インキを用いて印刷することが可能であるが、スクラッチ発色用インキのそれぞれの発色色相や、支持体面の色相と異なった色相のインキを使用することもできる。支持体面の色相が白色で、スクラッチ発色用インキの発色色相が黒や青色であれば、黄色、橙等の明度の高い色相のインキが好ましい。 Next, the method for obtaining the invisible information print sheet will be described. In the invisible information printing sheet of the present invention, it is possible to print a tint block or the like using various printing inks on the scratch portion and the periphery thereof, and the respective coloring hues of the scratch coloring ink and the hue of the support surface It is also possible to use inks of different hues. If the hue of the support surface is white and the color of the scratch coloring ink is black or blue, an ink having a high brightness such as yellow or orange is preferable.
本発明の不可視情報印刷シートは、支持体上に、本発明に用いる２種以上のそれぞれ発色色相が異なるスクラッチ発色用インキにより、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷等の各種印刷装置及び印刷方法を用いて作製されるが、印刷精度や印刷の作業性からは特にオフセット印刷により作製することが好ましい。オフセット印刷による場合は、通常のオフセット印刷用インキを用いる印刷条件と同様でよく、給湿液を用いる方法又は水無し平版を用いる方法のどちらでもよい。各々のスクラッチ発色用インキの印刷盛量は特に限定されない。 The invisible information printing sheet of the present invention is formed on a support by using various printing apparatuses and printing methods such as offset printing, gravure printing, letterpress printing, etc., using two or more types of scratch coloring inks used in the present invention. However, it is particularly preferable to produce by offset printing from the viewpoint of printing accuracy and printing workability. In the case of offset printing, it may be the same as the printing conditions using normal offset printing ink, and either a method using a dampening liquid or a method using a waterless lithographic plate may be used. The printing amount of each scratch coloring ink is not particularly limited.
本発明の不可視情報印刷シートにおける印刷部分は、２種以上のそれぞれ発色色相が異なるスクラッチ発色用インキが用いられるが、そのうちの１種以上のスクラッチ発色用インキによる印刷部分を不可視情報印刷部分（情報部分）とし、これ以外の１種以上の印刷部分を不可視ではあっても何らかの情報内容を含まなくてもよいスクラッチ発色用インキ印刷部分（非情報部分）とすることが望ましい。情報部分は、非情報部分内の下層部分に印刷することがより高度な不正防止のために好ましい。これは、例えば比較的弱い圧力での擦過では、非情報部分のみが発色し、情報部分が発色しないため、結果として情報部分は判読できず、通常の圧力で擦過した場合は情報部分と非情報部分が全て発色するため情報部分が判読できるようになるためである。
情報部分の印刷面積の３０％以上が非情報部分の下にある場合、不正防止の効果をあげるため好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上であれば更に好ましい。情報部分の印刷面積の１００％が非情報部分の下にあると不正防止の効果は顕著になる。
また、情報部分の印刷面積の３０％以上が非情報部分の上にある場合も、不正防止の効果をあげるため好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上であれば更に好ましい。
一方、非情報部分の印刷面積の３０％以上が情報部分の上にある場合、不正防止の効果をより少ない非情報部分の印刷面積であげるため好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上であれば更に好ましい。
また、非情報部分の印刷面積の３０％以上が情報部分の下にある場合も、不正防止の効果をより少ない非情報部分の印刷面積であげるため好ましく、５０％以上がより好ましく、７０％以上であれば更に好ましい。
ここで、印刷面積とは、用いたスクラッチ発色用インキにより覆われた面積である。網点印刷等の場合は、対応するベタ印刷に比べ、網点面積率に比例して印刷面積は小さくなる。印刷面積を厳密に求める方法としては、例えば、電子顕微鏡等による不可視情報印刷シート表面の拡大写真からの実測などが挙げられる。
この様に、情報部分と非情報部分とが上下で接している場合に不正防止の効果はより高くなる。
In the invisible information printing sheet of the present invention, two or more types of scratch coloring inks having different coloring hues are used, and one or more of the scratch coloring inks are used as invisible information printing portions (information It is desirable that one or more types of print portions other than the above be a scratch coloring ink print portion (non-information portion) that may be invisible but may not contain any information content. It is preferable to print the information part on the lower layer part in the non-information part in order to prevent fraud. This is because, for example, when rubbing with a relatively weak pressure, only the non-information part develops color and the information part does not develop color, so that the information part cannot be read as a result. This is because the information portion can be read because all the portions are colored.
When 30% or more of the printed area of the information portion is below the non-information portion, it is preferable for increasing the effect of preventing fraud, more preferably 50% or more, and even more preferably 70% or more. If 100% of the printing area of the information part is under the non-information part, the effect of preventing fraud becomes remarkable.
Further, when 30% or more of the printing area of the information portion is on the non-information portion, it is preferable for increasing the effect of preventing fraud, more preferably 50% or more, and even more preferably 70% or more.
On the other hand, when 30% or more of the printing area of the non-information portion is on the information portion, it is preferable to increase the effect of preventing fraud with a smaller printing area of the non-information portion, more preferably 50% or more, and 70% or more. More preferably.
Further, when 30% or more of the printing area of the non-information portion is below the information portion, it is preferable to increase the effect of preventing fraud with a smaller printing area of the non-information portion, more preferably 50% or more, and more than 70%. If so, it is more preferable.
Here, the printing area is an area covered with the used scratch coloring ink. In the case of halftone dot printing or the like, the printing area is smaller in proportion to the halftone dot area ratio than the corresponding solid printing. As a method for strictly obtaining the printing area, for example, actual measurement from an enlarged photograph of the surface of the invisible information printing sheet by an electron microscope or the like can be cited.
Thus, the fraud prevention effect is further enhanced when the information portion and the non-information portion are in contact with each other vertically.
このことを図面による例示を用いて更に説明する。図３に示される様に非情報部分と情報部分の絵柄を、重ね合わせた（合成した）ものに相当する印刷物が本発明の不可視情報印刷シートの理解しやすい例である。図１に示される情報部分に重ねて、図２に示した非情報部分の正方形を形成（印刷）してある。図１、図２は例示では可視化してあるが、図１に示す情報部分の「当」の字及び図２に示す正方形は不可視である。図３では図１の情報部分の領域全体に覆って非情報部分を形成しており、不正防止の面からは好ましいが、実用上は、情報部分の領域全体に覆って非情報部分を印刷する必要は特になく、情報部分の一部に接して非情報部分を印刷すれば良い。また、不可視情報印刷シートの一つの面に、情報部分、非情報部分のいずれもそれぞれ複数あってもよい。 This will be further described with reference to the drawings. As shown in FIG. 3, a printed matter corresponding to a superimposed (synthesized) pattern of a non-information part and an information part is an example for easy understanding of the invisible information printing sheet of the present invention. The square of the non-information part shown in FIG. 2 is formed (printed) on the information part shown in FIG. Although FIG. 1 and FIG. 2 are visualized in the example, the “right” character of the information portion shown in FIG. 1 and the square shown in FIG. 2 are invisible. In FIG. 3, the non-information part is formed so as to cover the entire area of the information part of FIG. 1, which is preferable in terms of fraud prevention, but in practice, the non-information part is printed covering the entire area of the information part. There is no particular need to print the non-information part in contact with a part of the information part. Further, a plurality of information portions and non-information portions may be provided on one surface of the invisible information print sheet.
情報部分はベタまたは画素の集合体として表現される。画素は特に限定されず、集合体となったときに情報部分を形成していればよい。例えば、様々な地紋の模様、数字の１，２，３などを配列したものであったり、ことわざや商号などであったり、あるいは花柄の様な複雑な模様などが挙げられる。一例として情報部分の絵柄が単純な図形の連続である網点印刷による場合、網点の線数及び網点の形状は任意に選択できる。例えば網点の形状に関しては円、楕円、四角などを使用することができる。
The information part is expressed as a solid or a collection of pixels. The pixel is not particularly limited as long as the information portion is formed when it becomes an aggregate. For example, there are various background patterns,
また、非情報部分の絵柄は特に限定されない。例えば、様々な地紋の模様、数字の１，２，３などを配列したものであったり、ことわざや商号などであったり、あるいは花柄の様な複雑な模様などが挙げられる。一例として非情報部分の絵柄が単純な図形の連続である網点印刷による場合、網点の線数及び網点の形状は任意に選択できる。例えば網点の形状に関しては円、楕円、四角などを使用することができる。ここで、非情報部分の絵柄の説明が情報部分と同様であるが、情報部分と非情報部分との区別は、その絵柄が不可視情報印刷シートの意図する意味を持つか否かである。
Moreover, the pattern of a non-information part is not specifically limited. For example, there are various background patterns,
本発明の不可視情報印刷シートにおける不可視情報の印刷方法は、情報部分及び非情報部分を異なる版上に描画し何回かに分けて印刷することもできる。何回かに分けて描画する場合でも、最終的に情報部分と非情報部分が形成されていれば良い。さらに、非情報部分内に情報部分を設けるように構成されていればより好ましい。 The invisible information printing method of the invisible information printing sheet of the present invention can draw the information part and the non-information part on different plates and print them in several times. Even in the case of drawing several times, it is sufficient that the information part and the non-information part are finally formed. Furthermore, it is more preferable that the information part is provided in the non-information part.
以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited to this Example.
（作製例１）
作製例１は、ワニス、各インキベース、スクラッチ発色用インキの作製例である。
（ワニスの作製）
植物油としてアマニ油２０質量部、ロジン変性フェノール樹脂（質量平均分子量６００００、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）５０質量部、スピンドル油２０質量部を配合して約２００℃で約１時間加熱して樹脂を溶解させた後、スピンドル油１０質量部、アルミニウムキレート剤１質量部を添加して約１８０℃で約１時間加熱し、ワニスを得た。
（スクラッチ発色用電子供与性染料前駆体インキベースＡ１の調製）
上記ワニス５０質量部、クリスタルバイオレットラクトン３０質量部、スピンドル油５質量部を３本ロールミルで練肉し、上記ワニス１０質量部、スピンドル油１０質量部を添加することによってスクラッチ発色用電子供与性染料前駆体インキベース（Ａ１）を調製した。
（スクラッチ発色用電子供与性染料前駆体インキベースＡ２の調製）
上記ワニス５０質量部、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３０質量部、スピンドル油５質量部を３本ロールミルで練肉し、上記ワニス１０質量部、スピンドル油１０質量部を添加することによってスクラッチ発色用電子供与性染料前駆体インキベース（Ａ２）を調製した。
（スクラッチ発色用電子受容性化合物インキベースＢの調製）
上記ワニス５０質量部、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン３０質量部、スピンドル油５質量部を３本ロールミルで練肉し、上記ワニス１０質量部、スピンドル油１０質量部を添加することによってスクラッチ発色用電子受容性化合物インキベース（Ｂ）を調製した。
（スクラッチ発色用インキＣ１の調製）
上記インキベースのうち（Ａ１）、（Ｂ）をそれぞれ１：２の質量比率で混合し、ドライヤーのナフテン酸マンガンを該インキベース合計の０．２質量％添加し、十分撹拌して均質化することによって、スクラッチ発色用インキ（Ｃ１）を得た。
（スクラッチ発色用インキＣ２の調製）
上記インキベースのうち（Ａ２）、（Ｂ）をそれぞれ１：２の質量比率で混合し、ドライヤーのナフテン酸マンガンを該インキベース合計の０．２質量％添加し、十分撹拌して均質化することによって、スクラッチ発色用インキ（Ｃ２）を得た。
(Production Example 1)
Production Example 1 is a production example of varnish, each ink base, and scratch coloring ink.
(Production of varnish)
As a vegetable oil, 20 parts by mass of linseed oil, 50 parts by mass of rosin-modified phenolic resin (mass average molecular weight 60,000, acid value 20 mgKOH / g) and 20 parts by mass of spindle oil are mixed and heated at about 200 ° C. for about 1 hour to dissolve the resin. Then, 10 parts by weight of spindle oil and 1 part by weight of an aluminum chelating agent were added and heated at about 180 ° C. for about 1 hour to obtain a varnish.
(Preparation of scratch-coloring electron-donating dye precursor ink base A1)
50 parts by mass of the varnish, 30 parts by mass of crystal violet lactone and 5 parts by mass of spindle oil are kneaded with a three-roll mill, and 10 parts by mass of the varnish and 10 parts by mass of spindle oil are added to provide an electron donating dye for scratch coloring. A precursor ink base (A1) was prepared.
(Preparation of scratch-coloring electron-donating dye precursor ink base A2)
50 parts by mass of the varnish, 30 parts by mass of 3-diethylamino-7-chlorofluorane and 5 parts by mass of spindle oil are kneaded with a three-roll mill, and scratched by adding 10 parts by mass of the varnish and 10 parts by mass of spindle oil. An electron-donating dye precursor ink base (A2) for color development was prepared.
(Preparation of electron-accepting compound ink base B for scratch coloring)
Kneading 50 parts by mass of the varnish, 30 parts by mass of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone and 5 parts by mass of spindle oil with a three roll mill, and adding 10 parts by mass of the varnish and 10 parts by mass of spindle oil Thus, an electron-accepting compound ink base (B) for scratch coloring was prepared.
(Preparation of scratch coloring ink C1)
Of the above ink bases, (A1) and (B) are mixed at a mass ratio of 1: 2, respectively, and 0.2% by mass of the manganese naphthenate of the dryer is added to the total of the ink bases, followed by sufficient stirring to homogenize. As a result, a scratch coloring ink (C1) was obtained.
(Preparation of scratch coloring ink C2)
Among the ink bases, (A2) and (B) are mixed at a mass ratio of 1: 2, respectively, and 0.2% by mass of the manganese naphthenate of the dryer is added to the total of the ink bases, and the mixture is sufficiently stirred to homogenize. As a result, a scratch coloring ink (C2) was obtained.
（作製例２）
次の条件で不可視情報印刷シートを得る条件を定めた。
（印刷速度）
１５０ｍ／ｍｉｎ
（印刷に使用した用紙）
三菱ＩＪフォーム用紙 １５７ｇ／ｍ2（三菱製紙株式会社製）
（給湿液）
５％ＩＰＡ−０．２％ＳＥＶＥＮＳＴＡＲ（大日精化社製）の混合液
（使用刷版）
ＨＰＦ ０．２４ｍｍ（富士フイルム社製）
（印刷機）
ＭＶＦ−１８Ｄ（株式会社ミヤコシ製）
（印刷順序）
先にスクラッチ発色用インキＣ１を使用し、次いでスクラッチ発色用インキＣ２を使用して印刷した。
（インキ膜厚）
各々１．４μｍ
(Production Example 2)
The conditions for obtaining the invisible information printing sheet were determined under the following conditions.
(Print speed)
150 m / min
(Paper used for printing)
Mitsubishi IJ foam paper 157g / m 2 (Mitsubishi Paper Industries, Ltd.)
(Humidifying liquid)
5% IPA-0.2% SEVENSTAR (made by Dainichi Seika Co., Ltd.)
HPF 0.24mm (manufactured by FUJIFILM Corporation)
(Printer)
MVF-18D (Miyakoshi Co., Ltd.)
(Print order)
Printing was performed using the scratch coloring ink C1 first, and then using the scratch coloring ink C2.
(Ink film thickness)
1.4μm each
（作製例３）
次の条件で不可視情報印刷シートを得る条件を定めた。
（印刷速度）
１５０ｍ／ｍｉｎ
（印刷に使用した用紙）
三菱ＩＪフォーム用紙 １５７ｇ／ｍ2（三菱製紙株式会社製）
（給湿液）
５％ＩＰＡ−０．２％ＳＥＶＥＮＳＴＡＲ（大日精化社製）の混合液
（使用刷版）
ＨＰＦ ０．２４ｍｍ（富士フイルム社製）
（印刷機）
ＭＶＦ−１８Ｄ（株式会社ミヤコシ製）
（印刷）
スクラッチ発色用インキＣ１を使用して印刷した。
（インキ膜厚）
１．４μｍ
(Production Example 3)
The conditions for obtaining the invisible information printing sheet were determined under the following conditions.
(Print speed)
150 m / min
(Paper used for printing)
Mitsubishi IJ foam paper 157g / m 2 (Mitsubishi Paper Industries, Ltd.)
(Humidifying liquid)
5% IPA-0.2% SEVENSTAR (made by Dainichi Seika Co., Ltd.)
HPF 0.24mm (manufactured by FUJIFILM Corporation)
(Printer)
MVF-18D (Miyakoshi Co., Ltd.)
(printing)
Printing was performed using scratch coloring ink C1.
(Ink film thickness)
1.4μm
（実施例１）
作製例１記載のスクラッチ発色用インキを作製例２の条件で印刷し、不可視情報印刷シートを得た。
スクラッチ発色用インキＣ１の絵柄：「当」の文字、４８ポイント
スクラッチ発色用インキＣ２の絵柄：２０ｍｍ角のベタ
なお、スクラッチ発色用インキＣ１の絵柄はスクラッチ発色用インキＣ２の絵柄の中央部に配置した。この場合、スクラッチ発色用インキＣ１による印刷部分はすべて、すなわち、Ｃ１による印刷面積の１００％が、スクラッチ発色用インキＣ２による印刷部分の下に接して印刷される。
また、この試験においては、Ｃ２による印刷面積の３０％が、Ｃ１による印刷部分の上に接していた。
Example 1
The scratch coloring ink described in Production Example 1 was printed under the conditions of Production Example 2 to obtain an invisible information printing sheet.
Scratch color ink C1 pattern: "T" character, 48-point scratch color ink C2 pattern: 20mm square solid The pattern of scratch color ink C1 is placed at the center of the pattern of scratch color ink C2 did. In this case, all of the printed portion by the scratch coloring ink C1, that is, 100% of the printing area by C1, is printed under the printing portion by the scratch coloring ink C2.
In this test, 30% of the printed area by C2 was in contact with the printed part by C1.
（実施例２〜４）
作製例１記載のスクラッチ発色用インキを作製例２の条件で印刷し、不可視情報印刷シートを得た。
スクラッチ発色用インキＣ１の絵柄：「当」の文字、４８ポイント
スクラッチ発色用インキＣ２の絵柄：２０ｍｍ角のベタ
但し、Ｃ１による印刷部分の配置をＣ２による印刷部分とそれぞれにずらした。実施例２では、Ｃ１による印刷面積の７０％が、Ｃ２による印刷部分の下に接して印刷される。また、実施例３では、Ｃ１による印刷面積の５０％が、Ｃ２による印刷部分の下に接して印刷される。そして、実施例４では、Ｃ１による印刷面積の３０％が、Ｃ２による印刷部分の下に接して印刷される。
(Examples 2 to 4)
The scratch coloring ink described in Production Example 1 was printed under the conditions of Production Example 2 to obtain an invisible information printing sheet.
Scratch coloring ink C1 pattern: "T" character, 48-point scratch coloring ink C2 pattern: 20 mm square solid However, the arrangement of the printed part by C1 was shifted from the printed part by C2. In Example 2, 70% of the printing area by C1 is printed in contact with the bottom of the printing part by C2. In the third embodiment, 50% of the printing area by C1 is printed in contact with the printing portion by C2. In the fourth embodiment, 30% of the printing area by C1 is printed under the printing portion by C2.
（比較例１）
作製例１記載のスクラッチ発色用インキの一方のみを作製例３の条件で印刷し、不可視情報印刷シートを得た。
スクラッチ発色用インキＣ１の絵柄：「当」の文字、４８ポイント
(Comparative Example 1)
Only one of the scratch coloring inks described in Preparation Example 1 was printed under the conditions of Preparation Example 3 to obtain an invisible information print sheet.
Scratch coloring ink C1 pattern: "T" character, 48 points
（印刷部分の可読性評価）
実施例１〜４及び比較例１で得られた不可視情報印刷シートは、両方とも発色前では不可視性に優れ、絵柄が印刷されていることが認識できなかったが、印刷部分を爪で強く擦ったところ、実施例１〜４では赤色の背景に青色の「当」の文字が、比較例１では青色の「当」の文字が鮮やかに表示され、どちらも優れた可読性を有した。
但し、実施例１〜４においては、Ｃ１による印刷面積のうち、Ｃ２の下になっている比率が高い程、可視化された青い「当」の文字とその周辺のＣ２による赤色とのコントラストにより可読性は優れたものとなった。
(Evaluation of readability of printed parts)
The invisible information printing sheets obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were both invisible before coloring, and it was not possible to recognize that the pattern was printed, but the printed part was strongly rubbed with nails. As a result, in Examples 1 to 4, the blue “h” character was displayed vividly on the red background, and in the comparative example 1, the blue “h” character was vividly displayed, and both had excellent readability.
However, in Examples 1 to 4, the higher the ratio below C2 in the printing area by C1, the higher the readability by the contrast between the visualized blue “T” character and the red by C2 around it. Was excellent.
（印刷部分の不正読み取り）
実施例１〜４及び比較例１で得られた不可視情報印刷シートの印刷部分全体を、木製の爪楊枝の先端でごく軽くこすり発色させたところ、実施例１〜４では赤色のみが発色し、「当」の文字は発色しなかった。また、赤色発色を不正操作の証明にならない程度の一部分にとどめた場合、「当」の文字の有無を推測出来なかった。一方、比較例１では薄い青色で「当」の文字が発色し、発色が不正操作と言えない程のわずかな部分の場合でも情報を推認することができた。
但し、実施例１〜４において、Ｃ１による印刷面積のうち、Ｃ２の下になっている比率が高い程、Ｃ１による絵柄をより単純なもの、例えば、単なるバツ印や丸印などの幾何学模様にして評価した場合でも上記の爪楊枝による操作での絵柄の推認は困難となった。
なお、上記の爪楊枝による操作をしないと実施例１〜４及び比較例１の不可視性は良好であり、読取り環境を明るくしても視認出来なかった。これより、実施例及び比較例の不可視情報印刷シートは一般的用途においての実用性があることを確認出来た。
(Illegal reading of printed part)
When the entire printed part of the invisible information printing sheet obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was rubbed very lightly with the tip of a wooden toothpick, only red color was developed in Examples 1 to 4, The letters “to” did not develop color. In addition, when the red color was limited to a part that did not prove illegal operation, it was impossible to guess the presence or absence of the “right” character. On the other hand, in Comparative Example 1, the characters “to” were colored in light blue, and the information could be inferred even when the coloring was so small that it could not be said to be an unauthorized operation.
However, in Examples 1 to 4, the higher the ratio under C2 in the printed area by C1, the simpler the pattern by C1, for example, a geometric pattern such as a simple cross or circle. Even in the case of evaluation, it was difficult to recognize the pattern by the operation with the above toothpick.
It should be noted that the invisibility of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was good unless the operation with the above toothpick was performed, and it was not visible even when the reading environment was brightened. From this, it was confirmed that the invisible information printing sheets of Examples and Comparative Examples have utility in general applications.
上記の結果から、実施例１〜４及び比較例１は可読性が実用レベルであるが、特に、実施例１〜４において、不可視性評価、可読性評価が良好であり、不正読み取りを行った場合にその痕跡を残すため、不正読み取りを抑制する効果もあることがわかった。特に実施例１が、各特性が好ましかった。
一方、比較例１では不可視性評価、可読性評価が良好であるが、木製の爪楊枝の先端でごく軽くこすり発色させると情報部分を直に推測又は読み取ることができたことから、不正に情報部分を読み取ることが可能である。
From the above results, Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 have practical readability. In particular, in Examples 1 to 4, invisibility evaluation and readability evaluation are good, and when illegal reading is performed. In order to leave the trace, it was found that there is an effect of suppressing unauthorized reading. In particular, Example 1 was preferable for each characteristic.
On the other hand, in Comparative Example 1, the invisibility evaluation and the readability evaluation are good. However, since the information part could be estimated or read directly by rubbing lightly with the tip of a wooden toothpick, It is possible to read.
本発明の不可視情報印刷シートは、特別の用具（コイン等）を用いることなく、不可視情報の可視化が可能であり、活用例として、子供の手を汚すことがなく、削りカスの発生も無いので特に乗り物内での使用にも有効である。また、スクラッチ前の不正な読み取りを抑制できるため、高額なくじ類、金券、証券などにも有効である。もちろん、コイン等を用いても削りカスは発生しない。 The invisible information printing sheet of the present invention can visualize invisible information without using special tools (coins, etc.), and as an example of use, the child's hand is not soiled and scraps are not generated. It is particularly effective for use in vehicles. In addition, since illegal reading before scratching can be suppressed, it is also effective for large lotteries, cash vouchers, securities and the like. Of course, even if a coin or the like is used, no scrap is generated.
１．情報部分 （「当」の字）
２．非情報部分 （正方形のベタ）
３．支持体
1. Information part (letter “to”)
2. Non-information part (square solid)
3. Support
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