JP4852214B2 - 酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体との親和性ブレンドシステム - Google Patents

Description

【０００１】
発明の背景
この出願は、２０００年５月１９日に出願された出願番号第０９／５７５，０９４号の部分継続出願である、２０００年６月１６日に出願された出願番号第０９／５９５，４１０号の部分継続出願である、２０００年９月２１日に出願された出願番号第０９／６６６，６４２号の部分継続出願である、２００１年３月６日に出願された出願番号第０９／８００，４１８号の部分継続出願である。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は酸素遮断性重合体の分野に一般に関する。さらに特定的には、本発明は酸素脱ガス重合体との、ポリ（エチレン／ビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又はＭＸＤ６以外のポリアミドのような酸素遮断性重合体のブレンド、そのブレンドを造る方法、そのブレンドを含む包装用（パッケージ用）物品、及びその包装用（パッケージ用）物品を造る方法に関する。
【０００３】
（関連技術の記載）
酸素への酸素感受性製品の露出を制限して製品の品質及び貯蔵寿命を維持し且つ高めることは周知である。例えば、包装用（パッケージ用）システムにおいて、酸素感受性食料品の、酸素への露出を制限することにより食料品の品質が維持され、そして食料品の損傷が避けられる。さらに、そのような包装（パッケージ）はまた、在庫資材においてより長く製品を維持し、それにより無駄物及び新たに供給することから招かれる費用を減少させる。食品包装（パッケージ）産業において、変性された雰囲気での包装（パッケージ）（ＭＡＰ）、真空包装（パッケージ）及び酸素遮断フィルム包装（パッケージ）を包含する、酸素への露出を制限するための幾つかの手段は既に開発された。始めの２つの場合において、減少された酸素の環境は、包装（パッケージ）において使用され、一方では後者の場合おいて、酸素が包装（パッケージ）環境に入ることを物理的に防止する。
【０００４】
酸素への露出を制限するための他の最近の技術は、包装（パッケージ用）構造体中に酸素脱ガス剤を導入することを包含する。包装（パッケージ）中の脱ガス剤の導入は、短時間に包装（パッケージ）内の上部酸素を除去するために主として用いられ、かくして酸素脱ガス重合体は、包装（パッケージ）中の上部酸素が酸素脱ガス部位に迅速に到達し、そして酸素水準が短い時間期間に減少することを確実にする、高い酸素透過速度の重合体のタイプに典型的に基づいている。
【０００５】
注型されるか、ブローされるか又は配向された、ポリ（エチレン／ビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、及びポリアミドのような酸素遮断性重合体は、（Ｏ₂及びＣＯ₂のような）ガス類及び他の流体類に対して非常に強い遮断の性質を有することが広く知られており、そして遮断の性質が望まれる包装（パッケージ）適用において広い用途が見い出された。しかしながら、それらの酸素遮断性質は、（ビールパッケージのような、長い時間期間にわたって高い酸素遮断性を必要とする包装（パッケージ）適用のために適当である）ガラス又は金属のような、従来の包装用（パッケージ用）材料の遮断性ほどは強力ではないと一般に考えられている。このことは現存する遮断性重合体の酸素遮断性の性能が有意義に改良されるか、又はそれらの性能が例えばガラス又は金属の性能に近づくことを必要とする。
【０００６】
それ故に、包装用（パッケージ用）物品が、現在知られている包装用（パッケージ用）物品よりも、長い時間期間にわたって高い酸素遮断性を適用するために一層適している、酸素遮断性重合体及び追加の成分（１種又は複数種）を含む、包装用（パッケージ用）物品を有することが望ましいだろう。
【０００７】
Ｃｏｃｈｒａｎ等による米国特許第５，０２１，５１５号は、９６％のポリエチレンテレフタレート、４％のナイロンＭＸＤ６及び２００ｐｐｍのコバルトからなる、包装用（パッケージ用）物品の層を開示している。
【０００８】
Ｐａｌｅａｒｉ等による米国特許第６，０６３，４１７号は、約４０重量％〜約８５重量％のナイロン６／１２と約１５重量％〜約６０重量％のエチレン／ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とからなるコア層を含む包装用（パッケージ用）フィルムを開示している。
【０００９】
Ｋｏｙａｍａ等による米国特許第５，１５３，０３８号は多価フェノールのような酸素脱ガス剤とＥＶＯＨ又はポリアミドのような酸素遮断樹脂とからなる層を含む包装用（パッケージ用）物品を開示している。
【００１０】
Ｈｏｎｇ等による米国特許第５，２８１，３６０号は、（ｉ）成形可能なポリエステル又はポリカーボネートのような重合体；（ｉｉ）ＥＶＯＨ、（Ｈｏｎｇ等に従うナイロンＭＸＤ６を包含する）芳香族又は脂肪族ナイロン、もしくは無定形ナイロンのような酸素遮断性材料；（ｉｉｉ）遷移金属触媒、のブレンドを開示している。もし成分（ｉｉ）がナイロンＭＸＤ６であるならば、それはブレンドの約３０重量％まで存在することができ、成分（ｉ）は好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。
【００１１】
Ｃｏｌｌｅｔｔｅ等の米国特許第５，７５９，６５３号は、ナイロンＭＸＤ６のような酸素脱ガス剤とのＰＥＴのブレンドを開示している。そのブレンドはまた、金属触媒をさらに含むことができる。
【００１２】
Ｂａｃｓｋａｉ等による米国特許第５，６４１，８２５号は、（ｉ）不飽和カルボン酸又は無水不飽和カルボン酸で架橋されたポリオレフィン、（ｉｉ）ナイロンＭＸＤ６、及び（ｉｉｉ）酸化触媒としてコバルトを含む組成物を開示している。
【００１３】
（発明の開示）
発明の概要
１セットの態様において、本発明は、酸素遮断性重合体、酸素脱ガス重合体、及び酸化触媒のブレンドを含む組成物に関する。そのブレンドは混和性又は親和性（融和性）であることができる。１つの態様において、その組成物は、親和剤（融和剤：ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）をさらに含むことができる。好ましい酸素遮断性重合体は、（エチレン／ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）のようなビニルアルコールの重合体又は共重合体、（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のような）ポリエステル類、（ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）のような）二塩化ビニリデンの重合体または共重合体、エポキシ類の重合体又は共重合体、ポリスルホン類、（ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）のような）アクリロニトリルの重合体及び共重合体、イソシアネート類の重合体又は共重合体、もしくはＭＸＤ６以外のポリアミド類（例えば、とりわけ、ナイロン６；ナイロン６，６；又はナイロン６，１２）を包含する。
【００１４】
そのブレンドの１つの好ましい酸素脱ガス重合体は、キシレンジアミン部分を含む単量体から、少なくとも１部分誘導されるポリアミド類であり、そしてそのブレンドは遷移金属酸化触媒をさらに含む。さらに好ましくは、ポリアミド類はＭＸＤ６重合体又はオリゴマーであり、そして遷移金属触媒は有機対イオンとのコバルト塩である。
【００１５】
関連の態様において、本発明はまた、酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とのブレンドを含む、少なくとも１つの層を含む包装用（パッケージ用）物品に関する。包装用（パッケージ用）物品は、単層又は多層物品であることができ、そして柔軟性であるかまたは硬質であることができる。多層包装用（パッケージ用）物品は、とりわけ、構造層（単層又は複数層）、酸素脱ガス重合体を含まない酸素遮断層（単層又は複数層）、酸素脱ガス層、酸素透過性層（単層又は複数層）、又は接着剤層（単層又は複数層）をさらに含むことができる。
【００１６】
なお他の態様において、本発明は、酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を用意し、そしてそれらの材料をブレンドすることからなる、酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とのブレンドを造る方法に関する。好ましくは、そのブレンドは酸化触媒を含み、そしてその用意する工程が該酸化触媒を用意することをさらに含む。ブレンドする工程は任意の適当な親和剤（融和剤）を用いることにより混和性又は親和性（融和性）を高めてブレンドの親和性（融和性）を改良することをさらに含むことができる。酸化触媒はブレンド処理の適当な段階で、そして混ざり物のない触媒、そして溶液又はマスターバッチのいずれかとして適当な形を用いて導入されることができる。
【００１７】
本発明は、例えばＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ＰＶＤＣ、ＰＡＮ、又はＭＸＤ６以外のポリアミドの本来の酸素遮断性の性質、及び酸素脱ガス重合体の酸素脱ガス活性、の利点を取り入れることにより、長い期間にわたって高い酸素遮断性を有する包装用（パッケージ用）物品を提供する。酸素遮断性重合体であるため、酸素脱ガス重合体（ＯＳＰ）への酸素の近づきやすさが低い故に、ごく微量の酸素だけがＯＳＰに到達し；それ故に、ＯＳＰは典型的には迅速に消費されず、したがって非常に長い期間の有用な寿命を有する。ＯＳＰは酸素遮断性重合体の物理的遮断性に対する影響が最少である水準以下の水準で導入されるだけであるので、遮断性樹脂の本来の遮断の性質に起因して、本発明はまた、（パッケージされたソフトドリンク類、ビール、及び発泡性ワインの炭酸化を維持するのに有用な）ＣＯ₂遮断性を提供する利点を有する包装用（パッケージ用）物品を提供する。さらに、酸素遮断性重合体と炭素脱ガス重合体とのブレンドは、典型的には良好な清澄性（透明性）を有し、そして種々の配合品に容易に加工することができる。追加の利点は、酸素遮断性重合体がＥＶＯＨであり、そして酸素脱ガス重合体がキシレンジアミンに基づく単量体から少なくとも１部分誘導されるポリアミドである場合に実現され、即ちＥＶＯＨとポリアミド類とはＥＶＯＨのヒドロキシル基とポリアミドのアミド基との間の好ましい水素結合相互作用に起因して、非常に固有的に親和性（融和性）であるように思われ、そして親和剤（融和剤）をさらに使用することは一般に必要でないであろう。
【００１８】
例示的態様の記載
酸素遮断組成物
１つの態様において、本発明は、酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とのブレンドを含む、組成物に関する。そのような組成物は、包装用（パッケージ用）物品の酸素遮断層の成分として有用である。“酸素遮断層”とは、酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とのブレンドを含む層を意味する。ＯＳＰの存在の故に、酸素遮断層は、“活性な酸素遮断”層として称されることができる。
【００１９】
包装用（パッケージ用）物品は典型的には、単層柔軟性物品、多層柔軟性物品、単層硬質物品又は多層硬質物品を包含する幾つかの形に入る。典型的な硬質又は半硬質物品は、１００〜１０００ミクロメートルの範囲の壁の厚さを有する、プラスチック、ペーパー又はボール紙カートン、もしくはジュース容器、ソフトドリンク容器のようなビン類、熱形成トレー又はカップを包含する。典型的な柔軟性物品は多数の食品単品を包装するために用いられる物品を包含し、そして恐らくは５〜２５０ミクロメートルの厚さを有するだろう。そのような物品のかべは単層又は多層のいずれかの材料からなる。
【００２０】
活性な酸素遮断組成物を含む包装用（パッケージ用）物品は、貯蔵中に酸素による損傷を阻止することが望ましい任意の製品、例えば食料品、飲料、調合剤、医薬品、化粧品、腐食性金属又は電子装置を包装（パッケージ）するために用いられることができる。それは長い時間期間にわたって高い酸素遮断性を維持することが望ましい製品、例えばビール、ワイン及び他の飲料をパッケージするために特に有用である。それはまた、二酸化炭素を維持することが望ましい製品、例えばビール、発泡性ワイン及びソフトドリンク類をパッケージするために特に有用である。
【００２１】
活性な酸素遮断組成物を含む包装用（パッケージ用）物品は、単独で又は任意の組み合わせで、本組成物を含む単層、即ち酸素遮断層、そして酸素脱ガス層、酸素脱ガス重合体を含まない酸素遮断層、食品−接触層、構造層又は接着剤層のような追加の層を含むことができる。単層状包装用（パッケージ用）物品は、とりわけ技術として、溶媒注型、射出成形、ブロー成形、延伸ブロー成形により、又は押し出しにより造ることができる。多層を有する包装用（パッケージ用）物品は典型的には、とりわけ技術として、共有押し出し成形、射出成形、ブロー成形、延伸ブロー成形、コーティング、又は積層化を用いて造ることができる。
【００２２】
包装用（パッケージ用）物品は、以下に記載される任意の活性な酸素遮断組成物を含むことができる。
上に記載されたように、活性な酸素遮断組成物は、酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とのブレンドを含む。好ましくはそれは酸化触媒をさらに含む。フィルムに形成される場合、好ましくはその組成物は、酸素遮断性重合体単独の酸素透過速度よりも、少なくとも２倍低い酸素透過速度を有する。
【００２３】
酸素遮断性重合体は、例えば酸素遮断性重合体から本質的になる１ミルの層が１気圧Ｏ₂及び０％湿度下に室温で約１００ｃｃ／ｍ²／日未満の酸素透過速度を有する、酸素通過に対しての遮断を提供すると一般に考えられる任意の重合体である。好ましくは、酸素遮断性重合体は、（エチレン／ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）のような）ビニルアルコールの重合体又は共重合体、（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のような）ポリエステル類、（ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）のような）二塩化ビニリデンの重合体又は共重合体、エポキシ類の重合体又は共重合体、ポリスルホン類、（ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）のような）アクリロニトリルの重合体又は共重合体、イソシアネート類の重合体又は共重合体、あるいはＭＸＤ６以外のポリアミド類から選ばれる。
【００２４】
１つの好ましい態様において、酸素遮断性重合体はポリ（エチレンビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）である。なお他の好ましい態様において、酸素遮断性重合体はポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）又はアクリロニトリルを含む共重合体である。さらに好ましい態様において、酸素遮断性重合体はポリ（二塩化ビニリデン）（ＰＶＤＣ）である。なお追加の好ましい態様において、酸素遮断性重合体はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。なおさらに好ましい態様において、酸素遮断性重合体はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）である。なお追加の好ましい態様において酸素遮断性重合体はＭＸＤ６以外のポリアミドである。ポリアミドは脂肪族又は芳香族であることができる。好ましいポリアミド類は、ナイロン６；ナイロン６，６；及びナイロン６，１２を包含する。
【００２５】
ＰＶＤＣは多くの望ましい性質を有している。その１つについて、それは水にＰＶＤＣをさらした際にその酸素遮断性を典型的に減少させないことを意味する耐水性を有する。他について、ＰＶＤＣはコーティングとして、成形物として、又は押し出されたフィルムとして容易に配合化されることができる。さらに他について、ＰＶＤＣはＥＶＯＨのような幾つかの他の酸素遮断性重合体よりも一般に費用において低い。
【００２６】
２種又はそれ以上の酸素遮断性重合体が用いられることができる。特定の酸素遮断性重合体の適合性は、重合体の意図された用途、組成又はそれから造られる包装用（パッケージ用）物品に依存して変化する可能性がある。
【００２７】
酸素脱ガス重合体は、酸素と不可逆的に反応する任意の有機化合物であることができる。好ましくは、そのＯＳＰは、酸素遮断性重合体と混和性又は親和性（融和性）である熱可塑性物質である。その重合体は付加重合体又は縮合重合体であることができる。付加重合体の例はエチレン／メチルアクリレート／シクロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ターポリマー）（ＥＭＣＭ）、エチレン／ビニルシクロヘキセン共重合体（ＥＶＣＨ）、又はエチレン／シクロヘキセニルメチルアクリレート共重合体（ＥＣＨＡ）、又はシクロヘキセニルメチルアクリレート単独重合体（ホモポリマー）（ＣＨＡＡ）のような主鎖又はペンダントのいずれかの環状オレフィン基、好ましくはシクロヘキセン構造を有する環状オレフィン基を含有する重合体又は共重合体を包含するが、しかしそれらに限定されない。それらの例はまた、エチレン／メチルアクリレート／ベンジルメチルアクリレート三元重合体（ターポリマー）（ＥＭＢＺ）のようなペンダントベンジル基を含有する重合体又は共重合体を包含するが、しかしそれらに限定されない。それらの例はまた、ポリイソプレン、ポリブタジエン、及びそれらの共重合体、例えばスチレン−ブタジエンのようなジエン重合体を包含する。ポリペンテナマー（ｐｏｌｙｐｅｎｔｅｎａｍｅｒ）、ポリオクテナマー（ｐｏｌｙｏｃｔｅｎａｍｅｒ）、及びオレフィンメタセシスにより造られた他の重合体；スクアレンのようなジエンオリゴマー類；そしてジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、又は（共役された又は共役されていない）１つより多くの炭素−炭素二重結合を有する他の単量体から誘導された重合体または共重合体、のような重合体化合物がまた包含される。
【００２８】
縮合重合体の例は、炭素−炭素二重結合を含有するポリエステル重合体又は共重合体のような縮合重合体を包含するがしかしそれらに限定されない。さらに好ましくは、ポリエステルは、主鎖か又はペンダントのいずれかの環状オレフィン及び環状オレフィン基、好ましくはシクロヘキセン部分を含有する。
【００２９】
好ましくは、酸素脱ガス重合体は、エチレンバックボーン及び少なくとも１つの環状オレフィンペンダント基を含む。さらに好ましくは環状オレフィンペンダント基は下記の構造式Ｉを有するシクロアルケニル基である：

（式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；Ｘは存在しないか又は結合基であり；そしてｒが水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である）。好ましくは、構造式Ｉにおいて、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは各々、水素でありそしてｍはＣＨ₂である（即ちシクロアルケニル基はシクロヘキセニルである）。
【００３０】
１つの最も好ましい酸素脱ガス化合物はエチレン／ビニルシクロヘキセン共重合体（ＥＶＣＨ）である。
好ましくは、Ｘは環状オレフィン基にエチレンバックボーンを結合する結合基である。その結合基は、−Ｏ−（ＣＨＲ）_n−；
−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨＲ）_n−；−ＮＨ−（ＣＨＲ）_n−；
−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨＲ）_n−；−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨＲ）_n−；
又は−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−から選ばれる。
【００３１】
好ましくは、酸素脱ガス重合体はシクロヘキセニルメチルアクリレートの単独重合体又は共重合体である。最も好ましい酸素脱ガス重合体はエチレン／メチルアクリレート／シクロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ＥＭＣＭ）である。さらに最も好ましい酸素脱ガス重合体はエチレン／シクロヘキセニルメチルアクリレート共重合体（ＥＣＨＡ）である。なお、さらに最も好ましい酸素脱ガス重合体はシクロヘキセニルメチルアクリレート単独重合体（ＣＨＡＡ）である。
【００３２】
他の態様において、酸素脱ガス重合体は下記構造式ＩＩ又は下記構造式ＩＩＩを含むポリエステル重合体である：

（式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選ばれ、好ましくは、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは水素である（即ち、その重合体はテトラヒドロフタル酸無水物から誘導される））：
【００３３】

（式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒが水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である）。好ましくはその重合体は、３−シクロヘキセン−１，１−ジメタノールから誘導される。
【００３４】
なお他のセットの好ましい態様において、酸素脱ガス重合体はキシレンジアミン部分を含む単量体（別名として“キシレンジアミンをベースとする単量体”）から、少なくとも一部分誘導されるポリアミドである。“キシレンジアミンをベースとする単量体”とは、アミン基がジ酸、ジ酸ハロゲン化物などとの重合中にポリアミド結合を形成することができる、任意の置換された又は置換されていないキシレンジアミンを意味する。そのポリアミドはキシレンジアミンとジ酸とから誘導される単独重合体、あるいはキシレンジアミン部分を含む単量体の任意のモル％を含む共重合体であることができ；好ましくはそのポリアミドはキシレンジアミンをベースとする単量体から誘導された約１０モル％〜約５０モル％の単位を含む。
【００３５】
もし酸素脱ガス重合体がキシレンジアミンをベースとする単量体から少なくとも一部分誘導されたポリアミドであるならば、好ましくは酸素遮断性重合体はＥＶＯＨ、ＰＡＮ、アクリロニトリルを含む共重合体、ＰＶＤＣ、又はキシレンジアミンをベースとする単量体から誘導されていないポリアミドから選ばれる。
【００３６】
２種又はそれ以上の酸素脱ガス重合体が用いられることができる。一定の用途のための適当な酸素脱ガス重合体は、意図された用途、その酸素遮断性重合体との加工性及び他のパラメータに依存することが認識されるべきである。
【００３７】
ブレンドは、約０．１重量％〜約５０重量％の酸素脱ガス重合体を含むことができる。好ましくはブレンドは約１重量％〜約３０重量％の酸素脱ガス重合体を含む。ＯＳＰのその水準は受動的酸素遮断の性質において重大な低下を起こさせるほど重大に遮断性重合体を可塑化すべきではない。
【００３８】
ブレンドは、酸素遮断組成物の重量により少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも約８０％を占め、残りは下に記載されるような他の成分により占められる。
【００３９】
ブレンドは好ましくは混和性又は親和性（融和性）ブレンドの形にある。別法として、酸素脱ガス重合体は不溶性充填剤として組成物中に存在できる（即ち酸素脱ガス重合体はそれ自身で架橋され、そして充填剤として酸素遮断性重合体マトリックス中に導入される）。
【００４０】
典型的には、ブレンドは混和性ブレンドであるか又はマトリックス、即ち分散用相として酸素遮断性重合体で占められ、酸素脱ガス重合体は分散された相として占める。
【００４１】
性能及び加工性の両方の観点から、典型的に、酸素脱ガス重合体は遮断性重合体中に効率よく分散されるのが望ましい。それ故に、親和剤（融和剤：ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）はブレンドの混和性又は親和性（融和性）を改良するために必要であろう。
【００４２】
好ましい親和剤（融和剤）は、酸無水物変性又は酸変性のポリ（エチレンアクリレート）、ポリ（エチレン酢酸ビニル）又はポリエチレンである。他の好ましい親和剤（融和剤）は、（とりわけ、ＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ＰＶＤＣ、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、又はＭＸＤ６以外のポリアミドのような）酸素遮断性重合体又はそれに類似の重合体と、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ、ＣＨＡＡ、又は（エチレンバックボーンとシクロアルケニル側鎖を有する他の重合体のような）それに類似の重合体と、のブロック共重合体である。
【００４３】
親和剤（融和剤）において、酸素遮断性重合体又はそれに類似の重合体のブロックは、エステル結合、カーボネート結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、又は尿素結合のような任意の適当な結合により、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ、ＣＨＡＡ、又はそれらに類似の重合体のブロックに結合されることができる。それらの結合は、結合の成分を、２つの異なるタイプのブロックの末端に結合することにより、又はポリエステル合成において使用されるような、エステル結合のヒドロキシ及びエステル成分のような、２つの異なるタイプのブロックの末端にすでに存在するその成分から結合を形成することにより、容易に形成されることができる。後者の技術は、酸素遮断性重合体又はそれに類似の重合体の単量体と、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ、ＣＨＡＡ又はそれに類似の重合体の単量体と、を用いて、あるいは２つのタイプの単量体のブロックを用いて使用されることができる。別法として、それらの結合は、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ、ＣＨＡＡ、あるいはヒドロキシ、エステル又は酸末端基のような反応性末端基を有するそれらに類似の重合体の単量体又はブロックを形成し、そして次にそれを酸素遮断性重合体又はそれに類似の重合体とブレンドして、ブレンド中にその場でブロック重合体を形成することにより形成することができる。
【００４４】
さらに好ましくは、親和剤（融和剤）は、ＥＭＣＭ、ＥＣＨＡ、ＥＶＣＨ又はＣＨＡＡの１つとの、ＥＶＯＨ、ＰＥＴ、ＰＶＤＣ、ＰＥＮ、又はＭＸＤ６以外のポリアミドの１つのブロック共重合体である。
アクリル酸含有親和剤（融和剤）がまた用いられることができる。
好ましくは親和剤（融和剤）は、約５０重量％より多くなく、好ましくは約１重量％〜約２０重量％の範囲でブレンド中に存在する。
【００４５】
別法として、酸素脱ガス重合体は、任意の適当なメカニズムにより、例えば酸素脱ガス重合体を、化学架橋剤と反応させることにより、又は酸素脱ガス重合体をそれ自身と重合させて架橋化構造を形成することにより、（“内部架橋化”を意味する）不溶性にすることができる。不溶性酸素脱ガス重合体は、次に充填剤として、酸素遮断性重合体相中に混入されることができる。
【００４６】
もし酸素脱ガス重合体が、キシレンジアミンをベースとする重合体から少なくとも一部分誘導されたポリアミドであるならば、ポリアミドは酸素遮断性重合体と一般に混和性であるので、典型的には、親和剤（融和剤）が必要でない。しかしながら、使用されるポリアミド、使用される酸素遮断性重合体、そして明らかな他のパラメータを考慮して、当業者は親和剤（融和剤）を包含させることを望んでもよい。
【００４７】
貯蔵における酸素脱ガス重合体の機能、包装用（パッケージ用）物品の層への加工性又は包装用（パッケージ用）物品の使用、を強化する（高める）ために、他の化合物が酸素脱ガス用重合体と共に使用される。そのような強化（高揚化）は、とりわけ、包装用（パッケージ用）物品に製品を入れる前に酸素脱ガス重合体による酸素脱ガスの速度を制限すること、希望するときに酸素脱ガス重合体による酸素脱ガスを開始すること、誘発期間（酸素脱ガスの開始と所望の速度での酸素脱ガスとの間の期間）を制限すること、又は酸素脱ガス重合体を含む層を一層強くすること又は一層透明にすることを包含するが、しかしそれらに限定されない。これらの化合物は、組成物中の酸素脱ガス重合体の機能を高めるために酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とのブレンドを含む活性な酸素遮断組成物中に加えることができる。
【００４８】
本組成物は遷移金属のような酸化触媒をさらに含む。遷移金属は、酸素脱ガス重合体により酸素脱ガスし、脱ダスの速度を増大させ、そして誘発期間を減少させるのに触媒作用するための機能を果たす。理論により縛られるべきではないけれども、有用な遷移金属は、少なくとも２つの酸化状態の間で容易に相互転換することができる金属を含む。１９８１年ニューヨークのＡｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ発行、Ｓｈｅｌｄｏｎ，Ｒ．Ａ．、Ｋｏｃｈｉ，Ｊ．Ｋ．による“Ｍｅｔａｌ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”参照。
【００４９】
好ましくは、その遷移金属は周期律表の第１、第２又は第３の遷移シリーズから選ばれた遷移金属との、塩の形にある。適当な金属は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ロジウム、及びルテニウムを包含するが、しかしそれらに限定されない。導入されたときの金属の酸化状態は活性形の状態にあることを必ずしも必要としない。金属は鉄、ニッケル、マンガン、コバルト又は銅が好ましく、マンガン又はコバルトがさらに好ましく、そしてコバルトが最も好ましい。金属のための適当な対イオンは、塩素イオン、酢酸イオン、オレイン酸イオン、ステアリン酸イオン、パルミチン酸イオン、２−エチルヘキサン酸イオン、ネオデカン酸イオンまたはナフテン酸イオンを包含するが、しかしそれらに限定されない：好ましくは対イオンはＣ₁〜Ｃ₂₀アルカン酸イオンから選ばれる。好ましくは、塩、遷移金属、及び対イオンは、（一般に安全であると見なされる）Ｕ．Ｓ．Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ ＧＲＡＳリスト上のものであるか、又は包装用（パッケージ用）物品から製品への移行を実質的に示さない（製品において約５００ｐｐｂ未満、好ましくは、約５０ｐｐｂ未満）ものであるかのいずれかである。特に好ましい塩は、オレイン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルト及びネオデカン酸コバルトを包含する。金属塩はまた、イオノマー（アイオノマーとも言う：側鎖にカルボキシル基などイオンとして解離する基を有する合成樹脂の総称）であることができ、その場合に重合体対イオンが使用される。そのようなイオノマーは当業界において周知である。
【００５０】
典型的には、遷移金属触媒の量は、（配位子、対イオン、等を除いて）金属含有量だけに基づいて、組成物の０．００１〜１％（１０〜１０，０００ｐｐｍ）の範囲にあることができる。包装用（パッケージ用）物品において、遷移金属は、本発明の酸素遮断組成物を含む酸素遮断性層中に、又はその酸素遮断性層に隣接する層中に形成されることができる。
【００５１】
組成物に加えることができる他の化合物は、光開始剤又は種々の光開始剤のブレンドである。もし酸素脱ガス重合体の早すぎる酸化を防止するために酸化防止剤が、組成物に包含されるならば、光開始剤は好ましい。
【００５２】
適当な光開始剤は当業者に周知である。特定の例は、とりわけ、ベンゾフェノン、ｏ−メトキシベンゾフェノン、アセトフェノン、ｏ−メトキシ−アセトフェノン、アセナフテンキノン、メチルエチルケトン、バレロフェノン、ヘキサノフェノン（ｈｅｘａｎｏｐｈｅｎｏｎｅ）、α−フェニル−ブチロフェノン、ｐ−モルホリノプロピオフェノン、ジベンゾスベロン、４−モルホリノベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、４−ｏ−モルホリノデオキシベンゾイン、ｐ−ジアセチルベンゼン、４−アミノベンゾフェノン、４’−メトキシアセトフェノン、α−テトラロン、９−アセチルフェナントレン、２−アセチルフェナントレン、１０−チオキサンテノン、３−アセチルフェナントレン、３−アセチルインドール、９−フルオレノン、１−インダノン、１，３，５−トリアセチルベンゼン、チオキサンテン−９−オン、キサンテン−９−オン、７−Ｈ−ベンゾ〔ｄｅ〕−アントラセン−７−オン、ベンゾインテトラヒドロピラニルエーテル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノン、１’−アセトナフトン、２’−アセチルナフトン、アセトナフトン及び２，３−ブタンジオン、ベンゾ〔ａ〕アントラセン−７，１２−ジオン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノン及びα，α−ジブトキシアセトフェノンを包含するが、しかしそれらに限定されない。ローズベンガル、メチレンブルー、及びテトラフェニルポルフィンのような単一体酸素生成性光増感剤はまた、光開始剤として使用されることができる。重合体開始剤はポリ（エチレン一酸化炭素）及びオリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパノン〕を包含する。
【００５３】
光開始剤の使用は、それが酸素脱ガス重合体による酸素脱ガスのより速いそしてより有効な開始を一般に提供するので好ましい。しかしながら、光開始剤の高い費用の理由から、酸素脱ガスを開始するために必要とされる最少量の光開始剤を使用することが好ましい。この最少量は、使用される光開始剤、開始するために使用される紫外線光線の波長及び強度そして他のファクターに依存して、変化するだろう。好ましくは光開始剤は、（一般に安全と見なされる）Ｕ．Ｓ．Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ ＧＲＡＳリスト上にあるか又は包装用（パッケージ用）物品から製品への実質的な移行を示さない（即ち製品において５０ｐｐｂ未満）ものであるかのいずれかである。
【００５４】
本発明において特に有用である光開始剤は、Ｋａｔｓｕｍｏｔｏ等による米国特許第６，１３９，７７０号において記載されているような、少なくとも２つのベンゾフェノン部分を含有するベンゾフェノン誘導体を包含する。これらの化合物は、本発明の酸素遮断組成物において酸素脱ガス活性を開始するために有効な光開始剤として働く。そのようなベンゾフェノン誘導体は酸素脱ガス組成物からの非常に低い程度の抽出を有し、それは抽出された光開始剤により、包装された（パッケージされた）食品、飲料又は経口医薬製品の、減少した悪臭又は味変化（ｏｆｆ−ｔａｓｔｅ）に導く可能性がある。
【００５５】
“ベンゾフェノン部分”は置換された又は置換されていないベンゾフェノン基である。適当な置換基は、１〜２４個の炭素原子を含有する、アルキル、アリール、アルコキシ、フェノキシ及び脂環式基、又はハロゲン化物類を包含する。
【００５６】
ベンゾフェノン誘導体は、ベンゾフェノン類及び置換ベンゾフェノン類の、二量体、三量体、四量体及びオリゴマーを包含する。
【００５７】
ベンゾフェノン光開始剤は下記式により表される：
Ａ_a（Ｂ）_b
（式中、Ａは硫黄；酸素；カルボニル；−ＳｉＲ”₂−（但し、各々のＲ”は１〜１２個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を含有するアリール基、又は１〜１２個の炭素原子を含有するアルコキシ基から個々に選ばれる）；−ＮＲ”’−（但し、Ｒ”’は１〜１２個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１２個の炭素原子を含有するアリール基、又は水素である）；又は１〜５０個の炭素原子を含有する有機基、から選ばれた架橋基であり；ａは０〜１１の整数であり；Ｂは置換された又は置換されていないベンゾフェノン基であり；そしてｂは２〜１２の整数である）。
【００５８】
架橋基Ａは二価の基、あるいは３又はそれ以上のベンゾフェノン部分を有する多価の基であることができる。存在する場合の有機基は、線状、分枝状、（融合環状基、又は別々の環状基を包含する）環状、あるいは（融合された又は融合されていないポリアリール基であることができル）アリーレン基であることができる。有機基は、酸素、窒素、燐、珪素又は硫黄、もしくはそれらの組み合わせのような１つ又はそれ以上のヘテロ原子を含有することができる。酸素は、例えばエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル又はアルコールとして存在することができる。
【００５９】
存在する場合の、本明細書においてＲ”であるＢの置換基は、１〜２４個の炭素原子を含有する、アルキル、アリール、アルコキシ、フェノキシ、又は脂環式基、又はハロゲン化物類から個々に選ばれる。各々のベンゾフェノン部分は０〜９個の置換基を有することができる。置換基は、光開始剤を、酸素遮断組成物と、より親和性（融和性）にするように選ばれることができる。
【００６０】
２つ又はそれ以上のベンゾフェノン部分を含むそのようなベンゾフェノン誘導体の例は、ジベンゾイルビフェニル、置換されたジベンゾイルビフェニル、ベンゾイル化テルフェニル、置換されたベンゾイル化テルフェニル、トリベンゾイルトリフェニルベンゼン、置換されたトリベンゾイルトリフェニルベンゼン、ベンゾイル化スチレンオリゴマー（ジベンゾイル化１，１−ジフェニルエタン、ジベンゾイル化１，３−ジフェニルプロパン、ジベンゾイル化１−フェニルナフタレン、ジベンゾイル化スチレン二量体、ジベンゾイル化スチレン三量体及びトリベンゾイル化スチレン三量体を含む、２〜１２の繰り返しスチレン基を含有する化合物の混合物）、及び置換されたベンゾイル化スチレンオリゴマーを包含する。トリベンゾイルトリフェニルベンゼン及び置換されたトリベンゾイルトリフェニルベンゼンが特に好ましい。
【００６１】
光開始剤が使用される場合、その主要な機能は照射線に露出した際、酸素脱ガス重合体を含む酸素遮断層による酸素脱ガスの開始を高め、そして促進することである。光開始剤の量は変化させることができる。多くの場合において、その量は、ブレンド比又は使用される特定の酸素脱ガス重合体、使用されるＵＶ線の波長及び強度、使用される酸化防止剤の種類及び量、ならびに使用される光開始剤のタイプにより左右されるだろう。光開始剤の量はまた、組成物の意図した使用により左右される。例えば、もし光開始剤含有成分が使用される照射線に対して幾分不透明である層の下に置かれるならば、より多くの開始剤が必要とされるだろう。しかしながら、ほとんどの目的のために、使用される場合の光開始剤の量は、酸素遮断組成物の０．０１〜１０重量％の範囲にあるだろう。
【００６２】
酸化防止剤は、脱ガス開始を制御するために組成物において使用することができる。本明細書において定義されるものとして酸化防止剤は、重合体の酸化性劣化又は架橋を阻止する物質である。典型的には酸化防止剤は、重合体物質の加工を容易にするか又はそれらの有用な使用寿命を延長化するために加えられる。この発明に関連して、そのような添加剤は照射線の不存在下に酸素脱ガスのための誘発期間を延長する。包装用（パッケージ用）物品中の活性な酸素遮断層の酸素脱ガス重合体による酸素脱ガスを始めるのが望まれるときに、その包装用（パッケージ用）物品（及び任意の導入された光開始剤）は照射線に露光されることができる。
【００６３】
２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、亜燐酸トリフェニル、トリス−（ノニルフェニル）ホスファイト、ビタミンＥ、テトラ−ビスメチレン３−（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートメタン、及びジラウリルチオジプロピオネートのような酸化防止剤がこの発明と共に用いるために適当である。
【００６４】
存在することができる酸化防止剤の量はまた、酸素脱ガスに影響を有するだろう。前に記載したように、そのような物質は重合体の酸化及びゲル化を防止するために酸化可能な有機化合物又は構造重合体において通常存在する。典型的には、それらは組成物の約０．０１〜１重量％で存在する。しかしながら、もし上に記載されたとおりに誘発期間を適当に整合させることが所望されるならば、追加量の酸化防止剤がまた加えられることができる。
【００６５】
活性酸素遮断層中に包含されることができる他の添加剤は、とりわけ、充填剤、顔料、染料、安定剤、加工助剤、可塑剤、難燃剤、及びくもり防止剤を包含するが、しかし必ずしもそれらに限定されない。
【００６６】
通常使用される任意の他の添加剤は、重量により組成物の１０％より多くは含まず、好ましい量は組成物の５重量％未満である。
【００６７】
活性な酸素遮断組成物は、造られた後に、貯蔵されるか又は下に記載されるように、包装用（パッケージ用）物品を形成する過程の一部分として造られることができる。
【００６８】
活性酸素遮断層に加えて、もし包装用（パッケージ用）物品が多層物品であるならば、それは柔軟性又は硬質の多層包装用（パッケージ用）物品において有用な他の層を含むことができる。
【００６９】
上に記載されたように、もし遷移金属塩が酸素脱ガスの速度を増大させるか又は誘発期間を減少させるために包装用（パッケージ用）物品に包含されるならば、遷移金属は活性な酸素遮断層において、又は活性な酸素遮断層に隣接する層において、のいずれかに包含されることができる。上に記載された任意の遷移金属塩が隣接層に形成されることができる。
【００７０】
活性な酸素遮断層はまた、上に記載されたような光開始剤、酸化防止剤、又はその両方を含むことができる。他の添加剤をまた、記載されたように包含することができる。
【００７１】
本発明の多層包装用（パッケージ用）物品はまた、活性な酸素遮断層の内部に、外部に、又はその両方に配置された少なくとも１つの構造層を含むことができる。構造層（１層又は複数層）は、包装用（パッケージ用）物品に、とりわけ、硬さ、柔軟性又は強度のような有用な構造的性質を与える構造重合体からなる。適当な構造重合体は、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、非常に低い密度のポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート、エチレン−（メタ）アクリル酸、ＰＥＴ、ポリアミド類、ポリプロピレン又はエチレン−（メタ）アクリル酸イオノマー類、を包含するが、しかしそれらに限定されない。異なる構造重合体のブレンドがまた用いられることができる。しかしながら、構造重合体の選択は、製造されるべき物品、及びその末端の用途により大部分左右される。そのような選択のファクターは当業界に周知である。
【００７２】
好ましくは、構造重合体は、ＰＥＴ、ポリアミド類、ポリプロピレン、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、非常に低い密度のポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート、エチレン−（メタ）アクリル酸、又はエチレン−（メタ）アクリル酸イオノマー類、から選ばれる。
【００７３】
もし包装用（パッケージ用）物品がジュースカートンのような硬質のカートンであるならば、構造層は板紙又はボール紙からなることができる。
【００７４】
また、多層包装用（パッケージ用）物品は、単独で又は任意の組み合わせで、酸素脱ガス重合体、及び場合により上に記載されたような、光開始剤、遷移金属触媒、酸化防止剤、構造重合体、又はその他の、ような他の添加剤を含む酸素脱ガス層を含むことができる。酸素脱ガス層は、包装用（パッケージ用）物品の一体化構成部分であるか、又はそれは包装用（パッケージ用）物品におけるライナー、コーティング、シーラント、ガスケット、接着剤、非接着剤インサート、又は繊維マットインサートであることができる。
【００７５】
さらに、本発明に従う多層包装用（パッケージ用）物品は、（酸素脱ガス重合体を含まない）少なくとも１つの酸素遮断層、即ち、室温（約２５℃）及び０％湿度で１気圧当たり、１日当たり、平方メートル当たり１００立方センチ（ｃｃ／ｍ²）に等しいか又はそれ未満の酸素透過速度を有する層をさらに含むことができる。代表的な酸素遮断層は、ポリ（エチレン／ビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルを含む共重合体、ポリ（二塩化ビニリデン）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、シリカ、ＭＸＤ６以外のポリアミド、又はそれらの混合物を含む。しかしながら、酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とのブレンドは酸素の透過を高い程度に阻止するので、別の酸素遮断層の必要性は減少され、そして包装用（パッケージ用）物品の形及び意図される用途に依存して、所望ならばまったく存在しなくともよい。
【００７６】
多層包装用（パッケージ用）物品の他の追加の層は、酸素に対して透過性である１つ又はそれ以上の層を含むことができる。包装された（パッケージされた）食料品に見い出される食品の柔軟な包装（パッケージ）及び酸素の脱ガスのために好ましい１つの包装用（パッケージ用）物品において、複数の層は、包装（パッケージ）の外側から始まって包装（パッケージ）の最も内側の層まで順番で、（ｉ）酸素遮断層、（ｉｉ）場合によって存在する酸素脱ガス層、及び（ｉｉｉ）場合によって存在する酸素透過層を包含する。（ｉ）の酸素遮断性質の制御は、層（ｉｉ）における酸素脱ガス部分への酸素の進入の速度を制御し、したがって雰囲気の酸素による酸素脱ガス能力の消費を遅延化する。層（ｉｉｉ）の酸素透過性の制御は全体的な構造にわたっての酸素脱ガスの速度に影響する。さらに層（ｉｉｉ）は、包装（パッケージ）の内部へ、外側層の成分あるいは酸素又は他の反応体とのそのような成分の反応の副生成物が移動することに対する遮断を提供することができる。なおさらに、層（ｉｉｉ）は多層包装用（パッケージ用）物品の熱シール性、清澄性（透明性）、及びブロッキングに対する抵抗性を改良することができる。
【００７７】
多層包装用（パッケージ用）物品において、接着剤層のようなさらに追加の層がまた用いられることができる。接着剤層のために典型的に使用される組成物は酸無水物官能性ポリオレフィン類及び他の周知の接着剤層を包含する。
【００７８】
もし本発明の酸素遮断層が酸素遮断性重合体として、そして特に主要な酸素遮断性重合体としてＰＶＤＣを含むならば、そのときは酸素遮断層は、押し出されたフィルム又は共押し出しされたフィルムとして；型で成形されたものとして；又はコーティングとして、存在することができる。もしＰＶＤＣを含む酸素遮断層がコーティングとして用いられるならば、好ましい態様は、構造層としてポリプロピレン（ＰＰ）又はＰＥＴを含む包装用（パッケージ用）物品のための外部コーティングとしてである。
【００７９】
他の態様において、本発明は、酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体とをブレンドすることからなる、酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を含む活性な酸素遮断組成物を造る方法に関する。
【００８０】
酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体は上に記載されたとおりである。典型的には、酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体はペレット又は粉末のような、固体配合物として用意される。
【００８１】
ブレンドは、任意の適当な装置において酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を混合することにより造られることができる。典型的には、酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体は一緒に混合され、加熱して溶融され、そして均質になるまでかき混ぜられ、そしてその均質な溶融物は次に押し出される。押し出された溶融物は、次に典型的には冷却され且つペレット化されて、ブレンドのペレットを形成する。しかしながら、粉末のような、ブレンドの他の形態が可能である。ブレンドを造る他の技術は当業者に明らかであろう。
【００８２】
酸素遮断性重合体と酸素脱ガス重合体との混合を助けるために、ブレンドする工程は親和剤（融和剤：ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）を、酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体とブレンドすることをさらに包含することができる。親和剤（融和剤）は上に記載されたとおりである。そのブレンドすることはまた、供給材料としての最終包装用（パッケージ用）物品の製造処理又は形成工程中に組み合わされることができる。
【００８３】
別法として、もし酸素脱ガス重合体が酸素遮断性重合体相における充填剤として所望されるならば、そのときは第１に、化学的架橋又は重合のような、酸素脱ガス重合体を内部的に架橋させ、そして第２に、その不溶性酸素脱ガス重合体を酸素遮断性重合体と混合することにより、本組成物は造られることができる。
【００８４】
ブレンドはまた、上記のとおりに、とりわけ、遷移金属酸化触媒、光開始剤、酸化防止剤又はそれらの任意の組み合わせのような、他の構成成分を含むことができる。それらの構成成分は一般にブレンド工程において加えられることができる。もしＯＳＰが充填剤として提供されるならば、それらの構成成分は典型的には酸素遮断性重合体の相とブレンドされる。酸化触媒は、混合段階で、又は下に示される最終物品の加工段階のいずれかで、すなわち、本方法の任意の段階で導入することができる。
【００８５】
造られた後にブレンドは少なくとも数日間、そして好ましくは不定期的に、貯蔵することができるか、あるいはそれは下に記載されるとおりにして包装用（パッケージ用）物品中の酸素遮断層を形成するための方法の一部分として造ることができる。そのような方法において、ブレンドされた組成物は、押し出し機又は他のブレンド用装置から、その方法の追加の工程に直接に供給される。
【００８６】
他の態様において、本発明は、（ｉ）酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体を含む酸素遮断組成物を用意し；そして（ｉｉ）その組成物を包装用（パッケージ用）物品又はその酸素遮断層に形成する、ことからなる包装用（パッケージ用）物品における活性な酸素遮断層を形成する方法に関する。
【００８７】
その包装用（パッケージ用）物品は、上に記載されたとおりに、柔軟な又は硬質の単層又は多層であることができる。酸素遮断性重合体及び酸素脱ガス重合体はまた、上に記載されたとおりである。好ましくは酸素脱ガス重合体は、エチレンバックボーン及び下記構造式Ｉを有するシクロアルケニル基を含むことができる：

（式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；Ｘは存在しないか又は結合基であり；そしてｒが水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である）。好ましくは、構造式Ｉにおいて、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは各々、水素でありそしてｎは１である（即ちシクロアルケニル基はシクロヘキセニルである）。
【００８８】
１つの最も好ましい酸素脱ガス化合物はエチレン／ビニルシクロヘキセン共重合体（ＥＶＣＨ）である。
好ましくは、Ｘは環状オレフィン基にエチレンバックボーンを結合する結合基である。その結合基は、−Ｏ−（ＣＨＲ）_n−；
−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨＲ）_n−；−ＮＨ−（ＣＨＲ）_n−；
−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−（ＣＨＲ）_n−；−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨＲ）_n−；
又は−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂−Ｏ−から選ばれる。
【００８９】
好ましくは、酸素脱ガス重合体はシクロヘキセニルメチルアクリレートの単独重合体又は共重合体である。最も好ましい酸素脱ガス重合体はエチレン／メチルアクリレート／シクロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ＥＭＣＭ）である。さらに最も好ましい酸素脱ガス重合体はエチレン／シクロヘキセニルメチルアクリレート共重合体（ＥＣＨＡ）である。なお、さらに最も好ましい酸素脱ガス重合体はシクロヘキセニルメチルアクリレート単独重合体（ＣＨＡＡ）である。
【００９０】
他の態様において、酸素脱ガス重合体は下記構造式ＩＩ又は下記構造式ＩＩＩを含むポリエステル重合体である：

（式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選ばれ、好ましくは、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは水素である（即ち、その単量体はテトラヒドロフタル酸無水物である））：
【００９１】

（式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒが水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である）。好ましくはその単量体は、３−シクロヘキセン−１，１−ジメタノール（即ち、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒが水素であり、そしてｎは１である）である。
【００９２】
なお他の好ましい酸素脱ガス重合体は、上に論じられたとおりのＥＭＢＺである。
別の態様において、好ましくは酸素脱ガス重合体は、キシレンジアミンをベースとする単量体から少なくとも１部分誘導されるポリアミドである。
包装用（パッケージ用）物品は、本発明の組成物を含む１つ又はそれ以上の
む酸素遮断層を含むことができる。
【００９３】
形成工程は、酸素遮断組成物、包装用（パッケージ用）物品及び他のパラメータに依存して、適当な任意の技術により行われることができる。上に記載されたように、単層状包装用（パッケージ用）物品は、とりわけ、溶媒注型、射出成形、ブロー成形、射出ブロー成形、又は押し出しにより造られることができる。多層を有する包装用（パッケージ用）物品は、典型的には、とりわけ、共有押し出し成形、射出成形、ブロー成形、射出ブロー成形、コーティング又は積層化を用いて造られる。
【００９４】
酸素遮断性重合体がＰＶＤＣである態様において、本発明の酸素遮断層は、とりわけの技術として、フィルム押し出し、成形又はコーティングにより形成されることができる。
【００９５】
もし遷移金属触媒が本組成物による酸素脱ガスに触媒作用するために、包装用（パッケージ用）物品に包含されることが所望されるならば、形成工程は包装用（パッケージ用）物品の酸素遮断層、又は酸素遮断層に隣接する層に形成することを包含する。
【００９６】
活性な酸素遮断組成物はまた、上に記載されたとおりの、光開始剤、酸化防止剤、構造重合体又は他の添加剤を含むことができる。
【００９７】
活性な酸素遮断層に加えて、形成されるべき包装用（パッケージ用）物品は、とりわけ、酸素脱ガス重合体を含まない酸素遮断層、構造層、酸素脱ガス層、あるいは包装用（パッケージ用）物品の内部表面を形成するシール層又は食品接触層のような、他の層を含むことができる。包装用（パッケージ用）物品の所望の形に依存して、形成工程は、単層柔軟な物品、多層柔軟な物品、単層硬質物品又は多層硬質物品として、包装用（パッケージ用）物品を形成することを含むことができる。
【００９８】
以下の例は、本発明の好ましい態様を示すために包含される。以下に続いて示される例において開示された技術が本発明の実施において十分に機能を果たすことが本発明により見い出された技術を表し、したがって本発明の実施のために好ましい様式を構成すると考えられることができることは当業者により認識されるべきであろう。しかしながら、これらの開示から考慮して、開示されている特定の態様において、本発明の精神及び範囲から離れることなしに、多くの変化がなされることができ、しかも依然として同様な又は類似の結果をえることができることを、当業者は認識すべきであろう。
【００９９】
（発明を実施するための最良の形態）
例 １
酸素遮断コア（核）層を有する多層フィルムの製造
ポリエチレンバッグ中で混合することにより、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン／メチルアクリレート／シクロヘキセニルメチルアクリレート三元重合体（ターポリマー）（ＥＭＣＭ）、及びエチレン／メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡＣ）をベースとするコバルトマスターバッチ（１重量％のトリベンゾイルトリフェニルベンゼン（ＢＢＰ³ ）及びオレイン酸コバルトとして１重量％のコバルトを含有する）のペレットから一連の４種の乾燥ブレンドサンプルが造られた。それらのサンプルは、ＥＶＯＨ、ＥＭＣＭ、及びコバルトマスターバッチ、の間で重量比において異なっていた。ＥＶＯＨからなる第５のサンプルは対照として造られた。ブレンド中の成分の割合は、表１において示される。
【０１００】

【０１０１】
用いられたＥＶＯＨ（日本合成化学工業株式会社製のＳｏａｒｎｏｌ Ａ４４１２級）は、４４モル％のエチレン含有量を有し、そして２１０℃で、１２ｇ／分のメルトインデックス、２．６４ｋｇのローディング（ｌｏａｄｉｎｇ）、及び１６４℃の融点を有した。ＥＶＯＨ樹脂は残留水分を除去するために真空下で３時間９０℃で乾燥された。
【０１０２】
用いられたＥＭＣＭ、酸素脱ガス重合体はまえの項で記載されたとおりのものであり、そしてＣｈｅｖｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から得られた。
（１重量％のＢＢＰ³及びオレイン酸コバルトとして１重量％のコバルトを含有する）ＥＭＡＣをベースとするコバルトマスターバッチはＣｈｅｖｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から得られた。
【０１０３】
上記４種の乾燥ブレンド及び対照（サンプル１〜５）は３０ｒｐｍのスクリュー速度で１９０℃〜２２０℃の範囲の温度で、Ｈａｋｋｅツインスクリュー押し出し機上で溶融ブレンドされた。コア（核）層として酸素遮断ブレンド組成物又は対照、そして内部及び外部スキン層として市販のポリエチレンを有する、三層フィルムがＲａｎｄｃａｓｔｌｅ共有押し出し機からの各々の組成物から成形された。三層フィルムの寸法は、０．５ミル／１．０ミル／０．５ミルで制御された。フィルム成形のための温度設定は４３０°Ｆの範囲にあった、そしてスクリュー速度は１５ｒｐｍ〜３０ｒｐｍの範囲にあった。各々についての個々の層の材料がＲａｎｄｃａｓｔｌｅ機の２つの押し出し機の１つに供給された。一方では、ダイス型において、それらの層が並置され且つ一緒にされ、次に三層フィルムとしてダイス型から取り出された。ダイス型を出た後に、フィルムは一軸的に配向された：押し出し物は、機械方向に延伸しながら第１コントロール温度成形用ロール上で成形され、次にそのフィルムは第２ロールで集められた。造られたすべてのフィルムは明るい色を有して透明であった。
【０１０４】
例 ２
Ｍｏｃｏｎ上での酸素透過試験
例１において造られたフィルムを、２３℃でＭｏｃｏｎ Ｏｘ−Ｔｒａｎｓ
２／２０ＭＬシステムを用いて酸素透過について試験した。試験の前に、１〜４時間、１０ｃｃ／分の流速でフィルムの両面をフラッシュするために、２％水素を含有する窒素がキャリヤーガスとして用いられた。１０ｃｃ／分の流速で試験ガスとして空気が用いられた。酸素透過度は２４時間当たり、平方メートル当たり、立方センチで測定された。試験のためのフィルムの寸法は５０ｃｍ²であった。酸素遮断層中のＥＭＣＭによる酸素脱ガスは、２５４ｎｍでのＵＶ光線にフィルムを露光することにより誘発された。
【０１０５】

【０１０６】
上記表から、（即ち活性な酸素遮断を有する）ＥＶＯＨマトリックス中の酸素脱ガス重合体ＥＭＣＭの存在は、当業界で知られているような、酸素脱ガス重合体を含まない酸素遮断層を含むフィルムに比較して、フィルムの酸素透過性を有意義に低下されることができることは明らかである。ＥＭＣＭの９重量％の装入（サンプル３）で、酸素透過度は十分なコバルトマスターバッチを存在させて約７倍低下した。ＥＭＣＭの１８重量％の装入で、酸素透過度は実質的にゼロにまで低下した。
【０１０７】
例 ３
酸素遮断コア（核）層を有する多層フィルムの製造
ポリエチレンバッグ中で混合することにより、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ； Ｅｖａｌｃａ Ｃｏ．市販の、６８モル％ビニルアルコールを含有する、Ｅｖａｌ Ｆ１０１Ａ）、ＭＸＤ６ナイロン（三菱ガス化学株式会社市販のＭＸナイロン６００７）及びエチレン／メチルアクリレート共重合体（ＥＭＣＡ）をベースとするコバルトマスターバッチ（オレイン酸コバルトとして１重量％のコバルトを含有する）のペレットから一連の３種の乾燥ブレンドサンプルが造られた。それらのサンプルは、ＥＶＯＨ、ＭＸＤ６及びコバルト触媒マスターバッチ、の間で重量比において異なっていた。ブレンド中の成分の割合、ならびに三層フィルムのコア（核）層の組成が表３に示される。
【０１０８】

【０１０９】
２０ｒｐｍのスクリュー速度で２６０℃の温度でＨａａｋｅツインスクリュー押し出し機上で、２つの配合物（サンプル２及び３）は溶融ブレンドされた。コア（核）層として上記配合物（サンプル１〜３）の各々、及びスキン層としてポリエチレン樹脂（Ｃｈｅｖｒｏｎ ＰＥ４５１７）を用いて、三層フィルムサンプルは、次にＲａｎｄｃａｓｔｌｅ共有押し出し機上で成形された。層の構造はＰＥ／サンプル／ＰＥ（１．０／１．０／１．０ミル）としてであった。Ｒａｎｄｃａｓｔｌｅ機上で、温度設定は、帯域１〜３のそれぞれについて、４６０°Ｆ、５１０°Ｆ及び５２０°Ｆであった。スクリュー速度は、４０ｒｐｍに設定された。温度は供給ブロックについて５１０°Ｆに、そしてダイス型について５００°Ｆに設定された。ダイス型を出た後に、フィルムは一軸的に配向された：押し出し物は機械方向に延伸しながら、第１の制御された温度成形ロール上で成形され、次にフィルムは第２ロールで集められた。すべてのフィルムは透明であって、ブレンドの十分な親和性（融和性）を示した。
【０１１０】
例 ４
Ｍｏｃｏｎ Ｏｘｔｒａｎ上での酸素透過試験
乾燥条件下、２３℃でＭｏｃｏｎ Ｏｘ−Ｔｒａｎｓ ２／２０システムを用いて酸素透過度について、例３において造られたフィルムが試験された。試験の前に、１〜４時間１０ｃｃ／分の流速でフィルムの両面をフラッシュするために２％の水素を含有する窒素がキャリヤーガスとして用いられた。空気は１０ｃｃ／分の流速で試験ガスとして用いられた。酸素透過度は、２４時間当たり、平方メートル当たり立方センチで測定された。試験のためのフィルムの寸法は、５０ｃｍ²であった。
【０１１１】

【０１１２】
上記表から、ＥＶＯＨマトリックス中の、少量のコバルト触媒と一緒に、酸素脱ガス重合体ＭＸＤ６の存在は、当業界に知られているような、酸素脱ガス重合体を含まない酸素遮断層を含むフィルムに比較して、フィルムの酸素透過度を有意義に低下させることができることは明らかである。ＭＸＤ６の５重量％装入（サンプル３）で、酸素透過度は非常に少量のコバルトマスターバッチの存在で、検出限界以下に減少した。
【０１１３】
本明細書において開示され且つ特許請求された組成物及び方法のすべては、この開示を考慮して、不当な実験を行うことなしに、行われ且つ実施されることができる。この発明の組成物及び方法は好ましい態様に関して記載されたけれども、本発明の概念、精神及び範囲から離れることなしに、本明細書に記載された組成物において、そして方法において、そして方法の工程において又は工程の順序において、種々の変更が適用されることができることは、当業者に明らかであろう。さらに特定的には、化学的にそして生理学的にの両方で関連する或る種の薬剤（化学剤）は本明細書において記載された薬剤（化学剤）と置き換えて使用されることができ、しかもその一方で同じ又は類似の結果が達成されるであろうことが明らかであろう。当業者に明らかであるすべてのそのような類似の置き換え及び変更は、特許請求の範囲により定義されたとおりの本発明の精神、範囲及び概念内にあると見なされる。

Claims (2)

1. エチレン／ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）と、前記ＥＶＯＨ以外の酸素脱ガス重合体と、遷移金属塩との混合物を含む、酸素遮断組成物であって、前記酸素脱ガス重合体が、エチレンバックボーンと、下記構造式Ｉを有するペンダントシクロアルケニル基を含む、酸素遮断組成物：
   

   

   （式中、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄及びｒは独立して、水素、メチル又はエチルから選ばれ；ｍは−（ＣＨ₂）_n−（但し、ｎは０〜４の整数である）であり；そしてｒが水素である場合、ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃及びｑ₄の少なくとも１つはまた、水素である）。
2. 請求項１に記載の組成物を含む少なくとも一つの酸素遮断層を含む、包装用（パッケージ用）物品。