JP4853527B2 - n型SiC単結晶の製造方法、それによって得られるn型SiC単結晶およびその用途 - Google Patents
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Description
また、SiC単結晶の主要用途の1つと考えられているスイッチング用などの半導体素子においては、電力損失をもたらす通電時の抵抗を下げることが重要課題である。
また、特開2002−57109号公報には、基体上にSi層を形成する工程と前記Si層にN、B、Al、Ga、In、P、As、Sb、Se、Zn、O、Au、V、Er、Ge、Feから選ばれる少なくとも1種類の元素を不純物として添加する工程と前記不純物が添加されたSi層を炭化して不純物が添加されたSiC層を形成工程とを有するP型半導体用又はn型半導体用SiCの製造方法、不純物濃度が1x1013〜1x1021/cm3の範囲であるSiC、そしてドナーとアクセプターとを同時に添加して抵抗率を増加させ得ることが記載されている。
さらに、特開2007−320790号公報には、結晶成長雰囲気中にドナーとなる元素、例えばNを含む不純物及びアクセプターとなる元素、例えばB又はAlの一方又は両方を含む不純物をガスソースとして導入して、SiC単結晶中にドナーとアクセプターとをドーピングするSiC単結晶の製造方法、前記製造方法によって作製したSiC単結晶インゴット、および前記SiC単結晶インゴットを用いた基板が記載されている。そして、具体例として窒素(N)の濃度が7x1017cm−3又は9x1017cm−3であるSiC単結晶を得た例が記載されている。
このため、n型SiC単結晶としては窒素(N)のドーピング量について上限値を定めて製造され、産業界では比抵抗値が0.015〜0.028Ωcmのものが提供されている。
従って、本発明の目的は、窒素(N)の量を少なくして前記のn型SiC単結晶よりも比抵抗値の小さいn型SiC単結晶を製造する方法を提供することである。
本発明は、SiC単結晶を結晶成長する際に、n型半導体とするためのドナー元素である窒素(N)とともにガリウム(Ga)を、両元素のatm単位で表示した量であるN(量)およびGa(量)がN(量)>Ga(量)となり、SiCに対する窒素(N)およびガリウム(Ga)のatm%単位で表示した各々の添加割合であるN AD およびGa AD が、0<N AD ≦1.0atm%、0<Ga AD ≦0.06atm%であるように添加し、溶液法によることを特徴とするn型SiC単結晶の製造方法に関する。
また、本発明におけるSiC単結晶本来の特性は後述の実施例の欄に詳述されるVan der Pauw法(ファン デア パウ法)によるホール(Hall)測定によって得られる比抵抗値から下記式によって求められるキャリア濃度(n)の大小によって判断される。
n=1/qμρ
(式中、nはキャリア濃度、qは素電荷、μは移動度、ρは比抵抗を示す。)
そして、キャリア濃度が、不純物を含まないSiC単結晶の原子密度1023cm−3に対して1019cm−3のレベルであればn型SiC単結晶の特性は良好であるとみなし得る。
また、本発明によれば、SiC単結晶本来の特性を損なうことなく比抵抗の小さいn型SiC単結晶を得ることができる。
さらに、本発明によれば、SiC単結晶本来の特性を損なうことなく比抵抗の小さいn型SiC単結晶を用いた素子を得ることができる。
図1を参照すると、n型半導体とするためのドナー元素である窒素(N)の量を一定(SiCに対して0.1atm%)にしてGa添加量を変化させて結晶成長して得られたSiC単結晶の比抵抗値の変化を見ると、Gaの量が0.06atm%以下であると、SiC単結晶の比抵抗が0.01Ωcm以下となり、得られたSiC単結晶はキャリア濃度(n)が1019cm−3のレベルであり伝導型がn型であることを示している。
以上の結果は、ドナー元素である窒素(N)およびガリウム(Ga)のatm単位で表示した元素量であるN(量)およびGa(量)をN(量)>Ga(量)にして、SiCに対して窒素(N)の量を1.0atm%以下、Gaの量を0.06atm%以下にしてSiCの結晶成長をすると、比抵抗が0.01Ωcm以下のn型SiC単結晶を得ることが可能であることを示している。
前記のSiC単結晶成長法における種結晶としては、成長させようとする結晶と同じ結晶構造のSiCバルク単結晶を使用することが好ましく、例えば3C−SiC、4H−SiC、6H−SiC又は15R−SiC、特に6H−SiC、4H−SiC、その中でも溶液法では4H―SiCの単結晶が挙げられる。
前記のSi含有融液の温度は1800〜2100℃、特に1850〜2100℃程度であり得る。
例えば、高周波誘導加熱による加熱時間(原料の仕込みからSiC飽和濃度に達するまでの凡その時間)としては坩堝の大きさにもよるが30分間〜200時間程度(例えば3〜10時間程度)で、雰囲気としては希ガス、例えばHe、Ne、Arなどの不活性ガスやそれらの一部をN2で置き換えたものが挙げられる。また、不活性ガスの一部をメタンガスで置き換えてもよい。
前記の結晶成長における成長温度は1880〜2100℃の温度に加熱した融液中で行うことが好ましい。
前記のスイッチング素子又はダイオードは本発明におけるn型SiC単結晶の比抵抗が小さく良好な結晶特性を有しているため、信頼性の高いものとなり得る。
以下の各例において、SiC単結晶の成長は図2に示す溶液法によるSiC単結晶製造装置を用いて行った。また、Si含有融液の高温(1880〜2100℃)における温度確認は、Si含有融液面を直接観察可能な融液面上方の観察窓に設置した放射温度計によって、融液に種結晶を接触させる前後の温度を測定した。また、種結晶が接着された支持部品(炭素棒)内側(種結晶から2mmの位置)に熱電対を設置し融液接触直後からの温度を測定した。
1)SiC単結晶の特性評価および伝導型の確認
SiC単結晶を厚さ900μm、一辺が5mmの正方形に切り出し、図6に示すような4隅にNiを用いたオーミック電極を形成し、室温(26℃)Van der Pauw法(ファン デア パウ法)によるホール(Hall)測定によって求められる比抵抗値から下記式によりキャリア濃度を求めた。また、ホール測定時のホール電圧の極性によって伝導型の確認を行った。
n=1/qμρ
(式中、nはキャリア濃度、qは素電荷、μは移動度、ρは比抵抗を示す。)
2)SiC単結晶の比抵抗値の温度特性
1)と同様の方法で、試料温度を80〜580K(約−190℃〜約280℃)としてホール(Hall)測定によって比抵抗を求めた。
図2に示す装置を用いて、黒鉛製の坩堝内に、原料としてSi60atm%、Cr40atm%、SiCに対してN(全量を窒素ガスとして供給)0.1atm%およびGa0.05atm%を投入し、成長温度2010℃の温度に加熱した融液中に、種結晶として4H−SiC単結晶を約8時間浸漬して結晶成長させた。
得られたSiC単結晶についてHall測定を行って評価した。結果をまとめて図1および表1に示す。また、比抵抗の温度特性を評価した。結果をまとめて図7に示す。図7のうち図7(1)は広い温度範囲の比抵抗温度特性を示し、図7(2)はより狭い温度範囲の比抵抗温度特性を示す。
Gaを添加しなかった他は実施例1と同様にして結晶成長を行ってSiC単結晶を得た。得られたSiC単結晶についてHall測定を行って評価した。結果をまとめて表1に示す。また、比抵抗の温度特性を評価した。結果をまとめて図7に示す。
また、図7から、Nに加えてGaを添加したSi含有融液から結晶成長したn型SiC単結晶は、80K〜580K(約−190℃〜約280℃)で比抵抗値が0.015Ωcm未満、特に−50℃〜280℃の広い温度範囲において比抵抗値が0.01Ωcm未満であり比抵抗の温度特性が良好であるのに対して、Gaを添加しないで得られたn型SiC単結晶は300K以下の温度では比抵抗値が0.01Ωcmより大きく、しかも比抵抗の温度特性が悪い。
Gaの量を0.06atm%から0.6atm%に変えた他は実施例1と同様にして結晶成長を行ってSiC単結晶を得た。得られたSiC単結晶についてHall測定を行って評価した。結果をまとめて図1に示す。
Gaの量を0.06atm%から6atm%に変えた他は実施例1と同様にして結晶成長を行ってSiC単結晶を得た。得られたSiC単結晶についてHall測定を行って評価した。結果をまとめて図1に示す。
また、本発明の製造方法によって得られるn型SiC単結晶は、良好な比抵抗値の温度特性を示すことから、例えば車載用インバータなど広い使用温度範囲(例えば、−55℃〜120℃)で小さい比抵抗値が求められるスイッチング素子又はダイオードに好適に使用することができる。
本発明によって得られるn型SiC単結晶をn+ウエハーとして用いて得られるスイッチング素子の断面模式図を図4に示す。なお、図4におけるn+はn型伝導であって高濃度ドープであることを示す。
本発明によって得られるn型SiC単結晶をn+ウエハーとして用いて得られるSBDダイオード(SBD:Schottcky Barieer Diode)の断面模式図を図5に示す。なお、図5におけるn+はn型伝導であって高濃度ドープであることを示す。
2 坩堝
3 高周波コイル
4 支持部品
5 種結晶
11 坩堝
12 昇華原料
13 種結晶
14 成長結晶
15 原料蒸気
Claims (4)
- SiC単結晶を結晶成長する際に、n型半導体とするためのドナー元素である窒素(N)とともにガリウム(Ga)を、両元素のatm単位で表示した量であるN(量)およびGa(量)がN(量)>Ga(量)となり、SiCに対する窒素(N)およびガリウム(Ga)のatm%単位で表示した各々の添加割合であるN AD およびGa AD が、0<N AD ≦1.0atm%、0<Ga AD ≦0.06atm%であるように添加し、溶液法によることを特徴とするn型SiC単結晶の製造方法。
- n型SiC単結晶が、0.010Ωcm以下の比抵抗を有する請求項1に記載の製造方法。
- n型SiC単結晶が、4H型又は6H型である請求項1又は2に記載の製造方法。
- n型SiC単結晶が、半導体素子用である請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法。
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