JP4859296B2 - ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤基剤、化粧料基剤等として有用なヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の製造法に関するものである。更に詳しく述べるなら、従来の一般的な製法よりも低温で、かつ短時間内に縮合反応を完了させることができ、それによって副生成物の生成を抑制して、色相安定性の良好なヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を製造するための方法として、エポキシ化合物を開環する方法が知られている［米国特許第４０８６２７９号、ＪＡＯＣＳ．６６（１），１４６（１９８９）、特開平５−２０２１０８号、及び特開平１１−３１５０４３号］。
これらの方法においては、その反応触媒としてフッ素化ホウ素エーテル錯体、アルミナ触媒、及びジルコニア触媒等の酸性触媒、金属ナトリウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等の塩基性触媒が使用されている。
【０００３】
しかしながら、上記従来の製造方法では、多価アルコールの水酸基のうちのいずれか一箇所のみをエーテル化するためには、多価アルコールを大過剰に使用することが必要であり、従ってこのような従来方法は工業的製法としては現実的なものではなかった。また、上記従来方法では、反応温度が高く、条件によっては長時間の反応時間を必要とし、このため副生物が生成してしまうこと、及び工程時間が長くなってしまうことなどの不都合があった。
【０００４】
したがって、ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を簡便な操作で、高純度かつ高収率で製造する方法の開発が強く望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はエポキシアルカンと、多価アルコールとから高純度のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を、簡便な工程で、かつ高収率で製造する方法を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、１，２−エポキシアルカンに触媒量の酸性物質をあらかじめ混合処理して得られた混合処理物を、多価アルコールとの縮合反応に供することにより、従来製造法と比較して、より低温でより短時間内に、色相の良好なヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を合成できる事を見出した。更に、従来方法では、多価アルコールを、エポキシアルカンに対して大過剰量で使用しなければならなかったが、本発明製造法では、多価アルコールの過剰量を大幅に削減できることを見出し、本発明を完成した。
即ち本発明に係るヒドロキシ脂肪族炭化水素多価アルコールエーテル化合物の製造方法は、下記一般式（１）により表される１，２−エポキシアルカン：
【化４】

［但し、式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、８〜１６個の炭素原子を有するアルキル基を表す］
と、下記一般式（II）により表される多価アルコール：
【化５】

［但し、式（II）中、Ｘは、２〜６個の炭素原子を有するｎ価の有機基を表す］
とを、縮合反応させて、一般式（III）及び（IV）：
【化６】

［但し、式（III)及び（IV）において、Ｒ¹ 、Ｘ及びｎは前記定義に同じである］
により表されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を製造するに際し、前記縮合反応の前に、前記一般式（Ｉ）で表される１，２−エポキシアルカンに対して、触媒量の酸性物質による混合処理を施すことを特徴とするものである。
本発明方法において前記一般式（II）の多価アルコールが、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン及びネオペンチルアルコールから選ばれることが好ましい。
本発明方法において、１，２−エポキシアルカンに作用させる酸性物質が、硫酸、塩酸、硝酸、りん酸、ｐ−トルエンスルホン酸、及びｍ−キシレンスルホン酸、フッ素化ホウ素エーテル錯体から選ばれることが好ましい。
前記本発明の製造方法によって得られたヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物は、それにアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤の中から選ばれた少なくとも１種を配合して、洗浄剤組成物として用いることができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明方法において一般式（Ｉ）
で示される１，２−エポキシアルカンに、触媒量の酸性物質とをあらかじめ混合処理し、この混合処理物を、分子内に２つ以上の水酸基を含有する式（II）の多価アルコールと縮合反応させる。以後、分子内に２つ以上の水酸基を含有する式（II）の多価アルコールとの縮合に先立って、一般式（Ｉ）の１，２−エポキシアルカンと触媒量の酸性物質とをあらかじめ混合処理する工程をプレミックスと記すことにする。
【０００８】
プレミックスを行わなくとも、従来方法により、一般式（Ｉ）で示される１，２−エポキシアルカンと分子内に２つ以上の水酸基を含有する式（II）の多価アルコールとを、触媒量の酸性、或いは塩基性物質の存在下に縮合させる事によりヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を合成することは可能である。このとき、酸性触媒を用いた場合は比較的速やかに反応が進行するが、それでも反応温度が低いときは、非常に長い反応時間を必要としてしまう。一方、塩基性触媒を使用する場合には比較的高温の反応条件でなければ反応が進行しないため、生成物が着色して、その色相が非常に悪化してしまうという問題点があった。また、従来方法において、酸性、及び塩基性触媒のいずれを使用した場合においても、より穏和な反応条件で反応を行うためには、多価アルコールの水酸基の多数がエーテル化されてしまうことを防ぐために、大過剰の多価アルコールを使用する必要があり、これは工業的製法としてはあまり好ましいものではなかった。
【０００９】
本発明方法においては、一般式（Ｉ）で示される１，２−エポキシアルカンに、あらかじめ酸性物質による混合処理する操作を施した後、酸性物質により混合処理された式（Ｉ）の１，２−エポキシアルカン、すなわちプレミックスにより得られた混合処理物と、分子内に２つ以上の水酸基を含有する式（II）の多価アルコールとの縮合反応に供される。上記酸性物質による混合処理における反応機構は不明であるが、この場合、プレミックスを施された１，２−エポキシアルカンと多価アルコールとの縮合反応が、プレミックスを施さない１，２−エポキシアルカンを用いた場合に比較して、より低温で速やかに進行する為、色相の悪化などが見られず、短時間でヒドロキシ脂肪族炭化水素多価アルコールエーテル化合物を得ることができる。更に、この酸性物質による混合処理された１，２−エポキシアルカンは、前記混合処理されないものにくらべて、式（II）の多価アルコールとの反応がスムーズに進行するため、多価アルコールを大過剰量で使用する必要がなくなり、その使用量を大幅に削減することが可能となった。
【００１０】
本発明において使用される一般式（Ｉ）の１，２−エポキシアルカンとしては、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、及び１，２−エポキシオクタデカンなどが挙げられ、合成されたヒドロキシアルキル多価アルコールエーテルの性能、ハンドリング性能の点から１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシデカンが特に好ましい。
【００１１】
前記プレミックスにおいて、一般式（Ｉ）の１，２−エポキシアルカンを混合処理する酸性物質としては、硫酸、塩酸、硝酸、りん酸等の鉱酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸等の有機酸、フッ素化ホウ素エーテル錯体等のルイス酸が挙げられるが、入手、取り扱いの容易さから硫酸を用いることが実用上好ましい。
【００１２】
前記プレミックス操作は常温で行ってもよいが、プレミックス時に発熱する場合には、水冷、または氷冷することが好ましい。
【００１３】
前記プレミックスにおける１，２−エポキシアルカンに対する酸性物質の添加量は、１，２−エポキシアルカンのモル数に対して０．０００１倍モルから０．１倍モルまでの間にあることが好ましく、更に好ましくは０．００１倍モルから０．０５倍モルまでである。酸性物質の添加量が１，２−エポキシアルカンに対して０．０００１倍モルより少ないと、得られるプレミックスと多価アルコールとの縮合反応の進行が遅くなるため、より高温の反応条件が必要となり、このことが得られる生成化合物の色相の悪化や副生物の生成も防止できなくすることがある。またその添加量が０．２倍モルより多量になると、得られたヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の色相が悪化することがある。
【００１４】
１，２−エポキシアルカンと酸性物質との前記プレミックスは常圧で行うことが好ましい。
前記プレミックスにおける混合処理時間は特に限定されないが、通常１０分〜３０時間が好ましい。
【００１５】
本発明方法の縮合反応に用いられる式（II）の多価アルコールの具体例を示すと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール類、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びネオペンチルグリコール等の脂肪族ポリオール類、アラビノース、リボース、キシロース、グルコース、ガラクトース、フルクトース、マンノース、等の単糖類が挙げられ、これらの中から選んだ１種、又は２種以上を使用することができる。更に、上記多価アルコールの中でも、得られるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物のハンドリング性等を考慮すると、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン及びネオペンチルグリコールから選ばれる１種、又は２種以上を使用することが好ましい。
【００１６】
縮合反応に供する式（II）の多価アルコール類の量は、反応完結時間を短くするために過剰量に用いることが好ましく、反応仕込みモル比は、１，２−エポキシアルカン：多価アルコール＝１：１〜１：５、であることが好ましく特に１：１．００１〜１：３であることがより好ましい。上記モル比が１：５未満であることは目的化合物の収率の点からは問題ないが、未反応の多価アルコールを留去する等の除去工程が長くなること等コスト的に不利になることがある。逆に１，２−エポキシアルカンを多価アルコールとのモル比率１：１より多量に反応に供すると、多価アルコール１分子に多数分子の１，２−エポキシアルカン化合物が縮合した化合物及び未反応１，２−エポキシアルカン、及びそれから１，２−アルカンジオールが副生され、得られるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の性能が悪化することがあり、従って本発明の効果が十分に発揮されないことがある。
【００１７】
本発明方法において、縮合反応は、無溶媒でも行うことができるが、原料の混合を助ける意味で溶媒を使用することもできる。使用される溶媒としては、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等が挙げられ、多価アルコール量に対して０．１〜１０重量倍用いるのが好ましい。
【００１８】
本発明において、前記プレミックスを施した１，２−エポキシアルカンと多価アルコールとの混合方法には特に限定はない。前記プレミックスにより得られた混合処理物に多価アルコールを添加してもよく、多価アルコールにプレミックスにより得られた混合処理物を添加してもよい。これらの全量を一度に添加してもよく、２回以上に分割添加してもよく、又は滴下等の方法で添加することができる。滴下に際して、その滴下時間に特に限定はないが、通常５分間から５時間の間で完了することが好ましく、更に作業性の点からすると１０分間から３時間までの間に完了することが特に好ましい。
【００１９】
本発明方法において、式（Ｉ）の１，２−エポキシアルカンと式（II）の多価アルコールとの縮合反応は、空気雰囲気下または窒素雰囲気下のどちらで行ってもよく、常圧において行われてもよく、或は減圧下において行われてもよい。反応温度は０℃〜１５０℃で行われることが好ましく、２０℃〜１２０℃がより好ましく、特に３０℃〜１００℃がさらに好ましい。反応温度が１５０℃より高くなると縮反応は進行するが、原料の分解や多量体等の副生成物が多量に生成することがあり、及び／又は生成物の色相の悪化等が見られることがある。また、それが０℃未満では、所要反応時間が非常に長くなることがあるので現実的には好ましくない。
【００２０】
本発明方法により得られるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物には、１，２−エポキシアルカンの１−位が多価アルコールの水酸基と反応した場合に生成する一般式（III)の化合物と、及び１，２−エポキシアルカンの２−位が多価アルコールの水酸基と反応した場合に生成する一般式（IV）で示される化合物との２種の生成物が含まれる。
【００２１】
一般的に酸触媒を使用した場合には、一般式（IV）で示される化合物が主生成物として生成するが、実際には一般式（III)と一般式（IV）で示される化合物の混合物として得られ、更に多価アルコールとして非対称多価アルコールを使用した場合などには、複雑な混合物となる。このように２種以上の化合物の混合物となることにより融点が低下し、ハンドリング性が向上する。このため本発明方法の製品は一般式（III)及び（IV）の化合物の混合物であることが望ましく、このためには、縮合反応の際に酸触媒が使用される。塩基性触媒を使用した場合には高融点である一般式（III)で示した化合物が主生成物となり、上記混合物にくらべてハンドリング性や配合物の低温安定性が低下する。
【００２２】
例えば、塩基性触媒を用いて、１，２−エポキシアルカンとして１，２−エポキシドデカンを用い、多価アルコールとしてグリセリンを使用した場合の主生成物は次の構造式で示される化合物であり、その融点は８０℃前後である。
【化７】

【００２３】
ここで本発明の製造方法の流れを示すと下記のようになる
【化８】

【００２４】
得られたヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物（III)、及び（IV）は、実際の使用に差し支えの無い範囲であれば、不純物を含んだまま使用してもよく、製品の性能、品質などの向上のために、必要であれば、これをカラムクロマトグラフィー、蒸留等の常法に従って精製して使用することもできる。
【００２５】
本発明のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物（III)、及び（IV）を洗浄剤・化粧料等に配合する場合の配合量には特に限定はないが、通常０．１〜９０重量％、特に０．５〜５０重量％が好ましい。
本発明のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物（III)、及び（IV）は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤から選ばれる１種、または２種以上と組み合わせて、洗浄剤組成物として使用することができる。
【００２６】
本発明のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物（III)、及び（IV）と組み合わせて使用することができるアニオン性界面活性剤としては、通常のシャンプー、ボディソープ、台所用洗剤等に用いられるアニオン性界面活性剤のすべてを適用することができる。これを例示すれば、脂肪酸セッケン、たとえばセッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン；エーテルカルボン酸、例えばＰＯＥラウリルエーテルカルボン酸塩、ＰＯＰ・ＰＯＥエーテルミリスチン酸塩；高級アルキル硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン；アルキルエーテル硫酸エステル塩、たとえばＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム；Ｎ−アシルアミン酸塩、たとえばラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、たとえばＮ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ＰＯＥラウリルアミドエーテルスルホン酸ナトリウム；リン酸エステル塩、たとえばＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム；スルホコハク酸塩、たとえば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム；アルキルベンゼンスルホン酸塩、たとえば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、たとえば硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ロート油などの硫酸化油、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、例えばラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、及びカゼインナトリウムなどが挙げられる。またアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、脂肪酸アミドエーテル硫酸エステル塩、アシルイセチオン酸塩、スルホコハク酸塩等の硫酸エステル塩型またはスルホン酸塩型界面活性剤；並びにエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルイミノジ酢酸、Ｎ−アシルアミノ酸塩等のカルボン酸型界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が安価でありコスト的に有利に起泡性を増強できる点で好ましく、使用感の面を重視するのであればＮ−アシルアミノ酸塩が特に好ましい。
前記洗浄剤組成物ではこれらアニオン性界面活性剤のうちの任意の１種、または２種以上を選んで使用することができる。
【００２７】
本発明のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物（III)、及び（IV）と組み合わせて使用することができるカチオン性界面活性剤としては、通常のシャンプー、リンス、ボディソープ、台所用洗剤等に用いられるカチオン性界面活性剤のすべてを適用することができる。例示すれば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等の第４級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩等のアミドアミン塩型カチオン性界面活性剤、ラウリン酸アミドグアニジン塩酸塩、並びに下記一般式で表されるＬ−アルギニン誘導体等が挙げられる。
【００２８】
【化９】

（式中Ｒ² は炭素原子７〜２１個を有するアルキル基またはアルケニル基を表す。）
【００２９】
【化１０】

［式中Ｒ³ は７〜２１個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｘ₁ ^-はカチオンを表す］
【００３０】
また、４級窒素含有型カチオン性高分子としては、高分子鎖に結合したアンモニウム基を含むものであり、例示するならばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体等が挙げられる。この中でも特にカチオン化セルロース誘導体が使用感の面から好ましい。
前記洗浄剤組成物ではこれら４級窒素含有型カチオン性物質のうちの任意の１種、または２種以上を選んで使用することができる。
【００３１】
前記洗浄剤組成物において、本発明のヒドロキシ脂肪族炭化水素多価アルコールエーテル化合物（III)、及び（IV）と組み合わせて使用することができる非イオン性界面活性剤としては通常のシャンプー、ボディソープ、台所用洗剤等に用いられる非イオン性界面活性剤のすべてを適用することができる。これらを例示すれば、グリセリン脂肪酸エステル、たとえばモノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリル；ポリグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル；ソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノヤシ脂肪酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン；ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール；アルキレングリコールモノ脂肪酸エステル類、例えばプロピレングリコールモノラウリン酸エステル、プロピレングリコールモノミリスチン酸エステル等；アルキル多価アルコールエーテル類、例えばグリセリンモノドデシルエーテル、グリセリンモノセチルエーテル、グリセリンモノステアリルエーテル、ペンタエリスリトールモノドデシルエーテル等；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、たとえばＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテルなど；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、たとえばＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなど；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、例えばＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ分鎖オクチルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルアミン類、たとえばＰＯＥステアリルアミン、ＰＯＥオレイルアミン；脂肪酸アルカノールアミド類、たとえばヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド；アシルメチルグルカミド類、たとえばラウリン酸メチルグルカミド、ヤシ脂肪酸メチルグルカミド；その他アセチレングリコール、ＰＯＥアセチレングリコール、ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥフィトステロール、ＰＯＥコレスタノール、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが挙げられる。
【００３２】
前記洗浄剤組成物において、本発明のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物（III)、及び（IV）と組み合わせて使用することができる両性界面活性剤としては通常のシャンプー、ボディソープ、台所用洗剤等に用いられる両性界面活性剤のすべてを適用することができる。これらを例示すれば、Ｎ−アルキル酢酸ベタイン、Ｎ−アルキルヒドロキシスルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのベタイン型、スルホベタイン型両性界面活性剤、及びアミドアミン型両性界面活性剤が挙げられる。これらの中でも、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、アミドアミン型両性界面活性剤が好ましい。
【００３３】
これら両性界面活性剤製造時における両性化反応はアルカリの存在下に進行するもので、副生物としての塩類の生成が不可避である。この塩は反応時に使用するアルカリによって異なり、例えばアルカリとして苛性ソーダを用いた場合には食塩が生成する。本発明の組成物に用いるときにはこの食塩を含んだまま使用することもできるが、高分子化合物を添加する場合等必要に応じてこの塩を除去したものを使用することができる。塩を除去する方法としては公知の方法、例えば逆浸透膜処理法や、電気透析法などが挙げられるがコストの点から考えると逆浸透膜処理法が好ましい。
【００３４】
前記洗浄剤組成物に使用される前記アミドアミン型両性界面活性剤とは下記一般式で表されるイミダゾリン化合物：
【化１１】

（式中Ｒ⁴ は炭素原子数が９〜１９個のアルキル基を表す。）と下記一般式のクロロ酢酸塩：
【化１２】

（式中Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、あるいはアルカノールアミンまたは低級脂肪族の陽イオン残基を表す。）
との反応で生成する化合物で、この反応における主生成物は次の一般式の化合物：
【化１３】

（式中Ｒ⁴ 及びＭは前記定義に同じ）で示される。この反応はアルカリの存在下に進行するもので、副生物としての塩類の生成が不可避である。この塩の 類は反応時に使用するアルカリによって異なり、例えばアルカリとして苛性ソーダを用いた場合には食塩が生成する。本発明の組成物に用いるときには必要に応じてこの塩を除去したものを使用することができる。塩を除去する方法としては公知の方法、例えば逆浸透膜処理法や、電気透析法などが挙げられるがコストの点から考えると逆浸透膜処理法が好ましい。
前記洗浄剤組成物においては、これら両性界面活性剤のうちの任意の１種、または２種以上を選んで使用することができる。
【００３５】
前記洗浄剤組成物において、本発明のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物（III)、及び（IV）と組み合わせて使用することができる半極性界面活性剤としては、通常のシャンプー、ボディソープ、台所用洗剤等に用いられる半極性界面活性剤のすべてを適用することができる。これらを例示すれば、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド等が挙げられる。これらの中でもラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドを用いることが好ましい。
【００３６】
前記洗浄剤組成物が化粧料に配合される場合には、前記洗浄剤組成物の効果を損ねない範囲で、必要に応じて化粧料成分として一般的に使用されているその他の界面活性剤、油分、保湿剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、pH調整剤、増粘剤、パール化剤、酸化防止剤、防腐剤、ふけ防止剤、色素、香料、アニオン性ポリマー、シリコーン誘導体等を配合することができ、クリーム、化粧水、化粧乳液、口紅、ファンデーション、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、コンディショニングブロー剤等とすることができる。
【００３７】
【実施例】
本発明を下記の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３８】
実施例１
エチレングリコールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIａ）、（IVａ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量１００mlの反応容器に、エチレングリコール３７．２ｇ（０．６０mol)を仕込み、その温度を５０〜５５℃に昇温した。これとは別の塩化カルシウム管を備えた１００ml混合容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０mol)を仕込み、水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸０．４ｇ（０．００４mol)をゆっくりと滴下して混合処理した。１５分間攪拌後、この混合物を滴下装置へ移し、２時間かけて、前記５０〜５５℃に保たれたエチレングリコール中に滴下した。その後この反応系を５０〜５５℃の温度に１時間保ち両者を反応させた。薄層クロマトグラフィーにより原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認して反応を終了した。この反応系中に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０mlを添加し、１０分間攪拌して反応液を中和した。ジエチルエーテルを使用して反応生成物を抽出後、この抽出液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、エチレングリコールモノヒドロキシドデシル(IIIａ）及び（IVａ）の混合物４８．３ｇ（収率９８．１％）を得た。
【００３９】
実施例２
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｂ）、（IVｂ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量５００mlの反応容器に、１，２−プロパンジオール１２０．９８ｇ（１．５９mol)を仕込み、その温度を６０〜６５℃に昇温した。これとは別の塩化カルシウム管を備えた５００ml混合容器に、１，２−エポキシドデカン２７６．５ｇ（１．５０mol)を仕込み、水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸２．７ｇ（０．０２７mol)をゆっくりと滴下混合処理した。１５分間攪拌後、この混合物を滴下装置へ移し、前記６０〜６５℃に保たれた１，２−プロパンジオール中に２時間かけて滴下した。その後、この反応系を１時間６０〜６５℃に保ち両者を反応させた。薄層クロマトグラフィーにより原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認して反応を終了した。この反応液に粉末炭酸水素ナトリウム２．５ｇ（０．０３mol)を添加し、３０分間攪拌して反応液を中和した。析出している結晶を濾別し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｂ）及び（IVｂ）の混合物３９５．４ｇ（収率９９．５％）を得た。
【００４０】
実施例３
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシテトラデシルエーテル(IIIｃ）、（IVｃ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量５００mlの反応容器に、１，２−プロパンジオール１２５．５ｇ（１．６５mol)を仕込み、その温度を６０〜６５℃に昇温した。これとは別の塩化カルシウム管を備えた５００ml混合容器に、１，２−エポキシテトラデカン３１８．６ｇ（１．５０mol)を仕込み、水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸２．７ｇ（０．０２７mol)をゆっくりと滴下混合処理した。この混合物を１５分間攪拌後、この混合物を滴下装置へ移し、前記６０〜６５℃に保たれた１，２−プロパンジオール中に２時間かけて滴下した。その後この反応系を１時間６０〜６５℃に保ち両者を反応させた。薄層クロマトグラフィーにより原料の１，２−エポキシテトラデカンの消失を確認して反応を終了した。この反応混合物に粉末炭酸水素ナトリウム２．５ｇ（０．０３mol)を添加し、３０分間攪拌して反応液を中和した。析出している結晶を濾別し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシテトラデシルエーテル(IIIｃ）及び（IVｃ）の混合物４３２．０ｇ（収率９７．３％）を得た。
【００４１】
実施例４
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシオクタデシルエーテル(IIIｄ）、（IVｄ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量１．０ｌの反応容器に、１，２−プロパンジオール１２５．５ｇ（１．６５mol)を仕込み、その温度を７０〜７５℃に昇温した。これとは別の塩化カルシウム管を備えた１．０ｌ混合容器に、１，２−エポキシオクタデカン４０２．７ｇ（１．５０mol)を仕込み、これを室温で攪拌しながらこれに濃硫酸２．７ｇ（０．０２７mol)をゆっくりと滴下混合処理した。１５分間攪拌後、この混合物を滴下装置へ移し、前記７０〜７５℃に保たれた１，２−プロパンジオール中に、２時間かけて滴下した。その後、この反応系を１時間７０〜７５℃の温度に保ち両者を反応させた。薄層クロマトグラフィーにより原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認して反応を終了した。この反応混合物に粉末炭酸水素ナトリウム２．５ｇ（０．０３mol)を添加し、３０分間攪拌して反応液を中和した。析出している結晶を濾別し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシオクタデシルエーテル(IIIｄ）及び（IVｄ）の混合物５１０．９ｇ（収率９６．７％）を得た。
【００４２】
実施例５
１，２−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｅ）、（IVｅ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量２００mlの反応容器に、１，２−ブタンジオール９０．１ｇ（１．０mol)を仕込み、その温度を４０〜４５℃に昇温した。これとは別の塩化カルシウム管を備えた１００ml混合容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０mol)を仕込み、これを水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸０．４ｇ（０．００４mol)をゆっくりと滴下混合処理した。１５分間攪拌後、この混合物を滴下装置へ移し、前記４０〜４５℃に保たれた１，２−ブタンジオール中に、２時間かけて滴下した。その後反応系を１時間４０〜４５℃に保ち両者を反応させた。薄層クロマトグラフィーにより原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認して反応を終了した。この反応混合液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０mlを添加し、１０分間攪拌して反応液を中和した。反応生成物をジエチルエーテルを使用して抽出後、抽出液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、１，２−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｅ）及び（IVｅ）の混合物５１．２ｇ（収率９５．５％）を得た。
【００４３】
実施例６
１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｆ）、（IVｆ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量２００mlの反応容器に、１，３−ブタンジオール５４．１ｇ（０．６mol)を仕込み、その温度を５０〜５５℃に昇温した。これとは別の塩化カルシウム管を備えた１００ml混合容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０mol)を仕込み、これを水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸０．４ｇ（０．００４mol)をゆっくりと滴下混合処理した。１５分間攪拌後、この混合物を滴下装置へ移し、前記５０〜５５℃に保たれた１，３−ブタンジオール中に、２時間かけて滴下した。その後この反応混合液を１時間５０〜５５℃に保ち両者を反応させた。薄層クロマトグラフィーにより原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認して反応を終了した。この反応混合液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０mlを添加し、これを１０分間攪拌して反応液を中和した。ジエチルエーテルを使用して反応生成物を抽出後、抽出液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｆ）及び（IVｆ）の混合物５２．８ｇ（収率９８．６％）を得た。
【００４４】
実施例７
１，４−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｇ）、（IVｇ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量２００mlの反応容器に、１，４−ブタンジオール５４．１ｇ（０．６mol)を仕込み、その温度を５０〜５５℃に昇温した。これとは別の塩化カルシウム管を備えた１００ml混合容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０mol)を仕込み、これを水冷下、攪拌しながらそれに濃硫酸０．４ｇ（０．００４mol)をゆっくりと滴下混合処理した。１５分間攪拌後、この混合物を滴下装置へ移し、前記５０〜５５℃に保たれた１，４−ブタンジオール中に２時間かけて滴下した。その後反応混合液を１時間５０〜５５℃に保ち両者を反応させた。薄層クロマトグラフィーにより原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認して反応終了した。この反応混合液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０mlを添加し、１０分間攪拌して反応液を中和した。反応生成物をジエチルエーテルを使用して抽出後、抽出液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、１，４−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｇ）及び（IVｇ）の混合物５０．４ｇ（収率９４．１％）を得た。
【００４５】
実施例８
グリセリンモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｈ）、（IVｈ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量１００mlの反応容器に、グリセリン２０．３ｇ（０．２２mol)を仕込み、その温度を７０〜７５℃に昇温した。これとは別の塩化カルシウム管を備えた１００ml混合容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０mol)を仕込み、これを水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸０．４ｇ（０．００４mol)をゆっくりと滴下混合処理した。１５分間攪拌後、この混合物を滴下装置へ移し、前記７０〜７５℃に保たれたグリセリン中に２時間かけて滴下した。その後反応混合液を１時間７０〜７５℃に保ち両者を反応させた。薄層クロマトグラフィーにより、原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認して反応を終了した。この反応混合液に粉末炭酸水素ナトリウム０．４ｇ（０．００５mol)を添加し、３０分間攪拌して反応液を中和した。析出している結晶を濾別し、グリセリンモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｈ）及び（IVｈ）の混合物５５．３ｇ（収率９６．７％）を得た。
【００４６】
実施例９
トリメチロールプロパンモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｉ）、（IVｉ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量２００mlの反応容器に、トリメチロールプロパン１３４．２ｇ（１．０mol)を仕込み、その温度を７０〜７５℃に昇温し溶解した。これとは別の塩化カルシウム管を備えた１００ml混合容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０mol)を仕込み、これを水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸０．４ｇ（０．００４mol)をゆっくりと滴下混合処理した。１５分間攪拌後、この混合物を滴下装置へ移し、前記７０〜７５℃に保たれたグリセリン中に２時間かけて滴下した。その後反応混合液を１時間７０〜７５℃に保ち両者を反応させた。薄層クロマトグラフィーで原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認して反応を終了した。この反応混合液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０mlを添加し、１０分間攪拌して反応液を中和した。反応生成物をジエチルエーテルを使用して抽出後、抽出液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、トリメチロールプロパンモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｉ）及び（IVｉ）の混合物６０．５ｇ（収率９５．０％）を得た。
【００４７】
実施例１０
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｂ）、（IVｂ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量１リットルの反応容器に１，２−エポキシドデカン２７６．５ｇ（１．５０mol)を仕込み、水冷下、攪拌しながら濃硫酸１．５ｇ（０．０１５mol)をゆっくりと滴下混合処理した。１５分間攪拌後、室温で１，２−プロパンジオール２２８．３ｇ（３．００mol)を１５分かけて添加した。反応液を７０〜７５℃に昇温し、その後２時間反応液を７０〜７５℃に保ち反応を行った。薄層クロマトグラフィーにより原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認後、これに粉末炭酸水素ナトリウム２．５ｇ（０．０３mol)及び蒸留水５ｇを添加し、７０〜７５℃で３０分間攪拌して反応液を中和し、反応を終了させた。その後反応系内を６７０Paに減圧後、反応液を１００℃まで昇温し、未反応の１，２−プロパンジオールの留去を行った。所定量の１，２−プロパンジオールの留出を確認し、反応液を冷却した。３０℃まで冷却後、系内を徐々に常圧に戻した。析出している結晶を濾別し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｂ）及び（IVｂ）の混合物３９５．４ｇ（収率９９．５％）が得られた。
【００４８】
比較例１
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｂ）、（IVｂ）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量２．０ｌの反応容器に、１，２−プロパンジオール１１４１．４ｇ（１５mol)と濃硫酸２．７ｇ（０．０２７mol)とを仕込み、その温度を６０〜６５℃に昇温した。１，２−エポキシドデカン２７６．５ｇ（１．５０mol)を滴下装置から２時間かけて前記６０〜６５℃に保たれた１，２−プロパンジオール中に、滴下した。その後この反応混合液を６０〜６５℃に保ち両者を反応させた。反応時間が２４時間経過した時点で、薄層クロマトグラフィーにより原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認して反応を終了した。この反応混合液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５００mlを添加し、１０分間攪拌して反応液を中和した。この反応液から反応生成物をジエチルエーテルを使用して抽出後、この抽出液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｂ）及び（IVｂ）の混合物３５７．０ｇ（収率９１．４％）を得た。
【００４９】
比較例２
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量２．０ｌの反応容器に、１，２−プロパンジオール１１４１．４ｇ（１５mol)と２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液５．７９ｇ（０．０３mol)とを仕込み、その温度を１２５〜１３０℃に昇温し、メタノールを留去した。１，２−エポキシドデカン２７６．５ｇ（１．５０mol)を、滴下装置から２時間かけて、前記１２５〜１３０℃に保たれた１，２−プロパンジオール中に滴下した。その後反応混合液を１２５〜１３０℃に保ち、両者を反応させた。反応開始後３．５時間経過した時点で薄層クロマトグラフィーにより原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認して反応を終了した。この反応混合液に飽和塩化アンモニウム水溶液５００mlを添加し、１０分間攪拌して反応液を中和した。反応生成物をジエチルエーテルを使用して抽出後、この抽出液をロータリーエバポレーターにより濃縮し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル(IIIｂ）及び（IVｂ）の混合物３５９．２ｇ（収率９２．０％）を得た。
【００５０】
試験
（１）ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテルの性状・色相
実施例１〜９及び比較例１〜２の最終化合物の性状、及び色相を表１に示す。
【００５１】
【表１】

［註］＊１：製造直後の製品の色相
ほぼ無色透明： ○
黄色味を帯びている： △
褐色に着色している： ×
【００５２】
本発明により得られた実施例２の１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル、又は実施例６の１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテルを含む洗浄剤組成物の処方例を下記応用例１〜７に示す。
【００５３】
応用例１
下記組成の殺菌ハンドソープを調製した。
ハンドソープの組成
ラウリン酸 ５．５％
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド ３０％溶液 ３．０％
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル酢酸 ３０％水溶液 ３．０％
塩化ベンザルコニウム ５０％溶液 １．０％
塩化ベンゼトニウム ５０％溶液 ０．５％
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル ２．０％
ヤシ脂肪酸イミダゾリニウムベタイン ９．５％
グリセリン ３．０％
トリエタノールアミン pH＝７．８とする量
精製水 全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。このハンドソープ組成物を−５℃の温度において３日間保存しても、外観に変化は見られなかった。また、このハンドソープはさっぱりとした洗いあがりであり、しかもツッパリ感を感じさせないものであった。
【００５４】
応用例２
下記組成のパール光沢ボディシャンプーを調製した。
ボディシャンプーの組成
ヤシ脂肪酸カリウム塩 ４．０％
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ３０％溶液 １５．０％
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム ２５％溶液 ２０．０％
ラウロイル−β−アラニンナトリウム ３０％溶液 １０．０％
１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル ３．０％
エチレングリコールジステアレート ２．０％
グリセリン ３．０％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム ０．２％
メチルパラベン ０．２％
クエン酸 pH＝７．５とする量
精製水 全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。このボディシャンプー組成物を−５℃の低温において３日間保存しても、外観に変化は見られなかった。また、このボディシャンプーは非常にキメ細かいクリーミーな泡立ちで、さっぱりとした洗いあがりであり、しかも皮膚に対する刺激がなく、使用後においてもツッパリ感を感じさせない良好な感触のものであった。
【００５５】
応用例３
下記組成のシャンプーを調製した。
シャンプーの組成
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド ３０％液 １１．７％
ステアリルアルコール ０．４％
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩 ２５％液
２８．０％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミン酢酸ベタイン ３０％液（脱塩品）
１１．７％
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル １．５％
カチオン化セルロース ０．３％
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 ６０％液 ０．２％
メチルパラベン ０．２％
プロピルパラベン ０．１％
香料 ０．１％
クエン酸 pH＝６．５とする量
精製水 全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。このシャンプー組成物を−５℃の低温で３日間保存したが、外観に変化は見られなかった。また、使用中のキシミ感が少なく、さっぱりとした洗いあがりの良好な感触のものであった。
【００５６】
応用例４
下記組成のシャンプーを調製した。
シャンプーの組成
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド ３０％液 ２６．７％
ステアリルアルコール ０．３％
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム ３０％液
１８．７％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン ３０％液
８．０％
１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル １．５％
１，３−ブタンジオール ２．０％
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 ６０％液 ０．５％
メチルパラベン ０．２％
プロピルパラベン ０．１％
香料 ０．１％
クエン酸 pH＝６．２とする量
精製水 全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。このシャンプー組成物を−５℃の低温で３日間保存したが、外観に変化は見られなかった。また、使用中のキシミ感がまったくなく、しっとりとした洗いあがりで、乾燥後もつやつやとした風合いが残る良好な感触のものであった。
【００５７】
応用例５
下記組成のシャンプーを調製した。
シャンプーの組成
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド ３０％溶液 ２０．０％
ラウロイル−β−アラニンナトリウム ３０％溶液 １８．７％
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ３０％溶液 １４．７％
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル ４．０％
カチオン化セルロース ０．５％
ピロクトンオラミン ０．８％
メチルパラベン ０．２％
プロピルパラベン ０．１％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム ０．２％
クエン酸 pH＝６．２となる量
精製水 全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。このシャンプー組成物を−５℃の低温で３日間保存したが、外観に変化は見られなかった。また、使用中のキシミ感が少なく、さっぱりとした洗いあがりで、フケ防止効果の良好なものであった。
【００５８】
応用例６
下記組成の弱酸性透明ゲル状洗顔剤を調製した。
弱酸性透明ゲル状洗顔剤の組成
ラウロイル−β−アラニンナトリウム ３０％溶液 ９．６％
ミリストイル−β−アラニンナトリウム ３０％溶液 ４６．１％
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ３０％溶液 ３０．０％
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド ３０％溶液 ６．７％
１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル ３．０％
グルチルリチン酸ジカリウム ０．２％
クエン酸 pH＝６．０とする量
精製水 全量を１００とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この洗顔剤組成物を−５℃の低温で３日間保存したが、外観に変化は見られなかった。また、この洗顔剤は使用感に優れ、良好な洗浄効果を示した。また、この洗顔剤は皮膚に対する刺激がなく、さっぱりとした洗いあがりの感触を与えるものであった。
【００５９】
応用例７
下記組成の弱酸性濃縮型台所用洗剤を調製した。
弱酸性濃縮型台所用洗剤の組成
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム ７０％溶液 １４．３％
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド ３０％溶液 ３３．３％
ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド １０．０％
ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル ５．０％
１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル ５．０％
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ６０％溶液 ０．８％
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １．０％
エタノール ５．０％
ジプロピレングリコール ５．０％
クエン酸 pH＝６．５とする量
精製水 全量を１００とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この濃縮台所洗剤組成物を−５℃の低温で３日間保存したが、外観に変化は見られなかった。この台所用洗剤は良好な洗浄効果を示した。また、この台所用洗剤は使用後の手荒れを感じさせない良好な感触のものであった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル型界面活性化合物の製造法は、洗浄剤助剤、化粧品基剤、潤滑剤などとして有用なヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を簡便かつ高純度、高収率で製造することができる方法であり、きわめて高い実用性を有するものである。

Claims (3)

1. 下記一般式（Ｉ）により表される１，２−エポキシアルカン：
   

   

   ［但し、式（Ｉ）中Ｒ¹ は８〜１６個の炭素原子を有するアルキル基を表す］
   と、下記一般式（II）により表される多価アルコール：
   

   

   ［但し、式（II）中Ｘは２〜６個の炭素原子を有するｎ価の有機基、ｎは２〜６の整数を表す］
   とを、縮合反応させて、一般式（III）及び（IV）：
   

   

   ［但し、式（III)及び（IV）において、Ｒ¹ 、Ｘおよびｎは前記定義に同じである］
   により表されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を製造するに際し、
   前記縮合反応の前に、前記式（Ｉ）で表される１，２−エポキシアルカンに対して、触媒量の酸性物質による混合処理を施すことを特徴とするヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の製造方法。
2. 前記一般式（II）の多価アルコールが、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン及びネオペンチルグリコールから選ばれ、請求項１記載の製造方法。
3. １，２−エポキシアルカンに作用させる酸性物質が、硫酸、塩酸、硝酸、りん酸、ｐ−トルエンスルホン酸、及びｍ−キシレンスルホン酸、フッ素化ホウ素エーテル錯体から選ばれることを特徴とする請求項１記載の製造方法。