JP4867536B2 - Laminated electric double layer capacitor and voltage monitoring device thereof - Google Patents
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Description
本発明は、電解液を含浸させた一対の活性炭電極の間にセパレータを挟んで成る複数のセルを中間電極基材を介して積層し、これらセルの間にセル間パッキンを介在させて集電極板とエンドプレートで挟んで締付ボルトで締め付けてセル積層体を構成し、該セル積層体をラミネートフィルムの包装体で被覆した積層型電気二重層キャパシタ及びその電圧モニタ装置に関するものである。 In the present invention, a plurality of cells each having a separator sandwiched between a pair of activated carbon electrodes impregnated with an electrolytic solution are stacked via an intermediate electrode base material, and an inter-cell packing is interposed between these cells to collect current. The present invention relates to a multilayer electric double layer capacitor in which a cell laminate is formed by sandwiching a plate and an end plate and fastening with a fastening bolt, and the cell laminate is covered with a laminate of a laminate film, and a voltage monitoring device thereof.
積層型電気二重層キャパシタとして、図6に示すものが知られている。上記積層型電気二重層キャパシタ101は、電解液を含浸させた一対の活性炭電極102,103の間にセパレータ104を挟んで成る複数のセル105…105を中間電極基材(分極基材)106を介して積層し、これらセル105,105の間にセル間パッキン107を介在させた状態で陽極と陰極を成す第1,第2の集電極板108a,108bを配置すると共に、これら第1,第2の集電極板108a,108bを第1,第2のエンドプレート109a,109bで挟んで複数の締付ボルト110で締め付けたセル積層体111で構成されている。(例えば特許文献1)。また、上記セル積層体111をラミネートフィルムの包装体で被覆した積層型電気二重層キャパシタも開発されている。
ところで、上記セル積層体をラミネートフィルムの包装体で被覆した積層型電気二重層キャパシタは、高温で長時間使用するとセルの内部から電解液の分解ガスが発生し、該分解ガスが上記ラミネートフィルムの包装体の内部に充満し、ラミネートフィルムの包装体が膨張する。このようになると積層型電気二重層キャパシタは、その構造上、集電極板とエンドプレートで保持される終端のセルの加圧力を一定に保つのが困難になる。 By the way, the multilayer electric double layer capacitor in which the cell laminate is covered with a laminate film package generates a decomposition gas of the electrolyte from the inside of the cell when used at a high temperature for a long time. The inside of the package is filled, and the laminate of the laminate film expands. If it becomes like this, it will become difficult for the multilayer electric double layer capacitor to keep constant the applied pressure of the terminal cell held by the collector electrode plate and the end plate.
そのため、上記積層型電気二重層キャパシタを長時間使用すると、終端のセルの加圧力が減少し、内部抵抗が増加したり、静電容量が見掛け上、小さくなることがあり、その結果、図7に示すように、分担電圧が一定に保てなくなることがある。そして、上記現象が更に進行すると終端に位置するセルの分担電圧が極端に高くなることでキャパシタの劣化が促進されてしまい、寿命が短くなることがあるという問題点があった。 Therefore, when the multilayer electric double layer capacitor is used for a long time, the pressure applied to the terminal cell is decreased, the internal resistance is increased, and the capacitance may be apparently reduced. As a result, FIG. As shown in FIG. 4, the shared voltage may not be kept constant. Further, when the above phenomenon further proceeds, there is a problem that the shared voltage of the cell located at the terminal end becomes extremely high, whereby the deterioration of the capacitor is promoted and the life may be shortened.
また、上記セル積層体111をラミネートフィルムの包装体で被覆した積層型電気二重層キャパシタにおいて、図8に示すように、包装体113の内部においてセルに接続した導線121を包装体113の導線引出部114から包装体113の外部に引き出す場合に、上記導線引出部114の内周面と導線121の外周面との間に隙間δが発生し易く、上記導線引出部114において、所謂ガス漏れが発生し易い。また、導体121を包装体113の内部に位置決め固定するのが難しく、導体121が、包装体113の内部に位置決め固定されていないと、導線121が引っ張られたり、押されたりすると、上記導線引出部114が広がったりして、更に、空気漏れが発生し易くなる。
Further, in the multilayer electric double layer capacitor in which the
本願発明の目的は、上記積層型電気二重層キャパシタの終端セルに引き出し導線を接続し、キャパシタの電圧異常をモニタし、終端のセルの電圧に異常に高くなった場合には、電圧調整用抵抗で電圧を下げ、電圧調整用抵抗を用いても終端のセルの電圧が揃わない場合には、警報を出して注意を惹起することにより、セルの分担電圧が不揃いになった為に生じる異常発熱、これに基づくラミネートフィルムの包装体の損傷乃至装置全体の損傷を未然に防止することのできる積層型電気二重層キャパシタ用の電圧モニタ装置を提供することにある。 The purpose of the present invention is to connect a lead wire to the termination cell of the multilayer electric double layer capacitor, monitor the voltage abnormality of the capacitor, and if the voltage of the termination cell becomes abnormally high, the voltage adjusting resistor If the voltage of the terminal cell is not even when the voltage is reduced by using the voltage adjustment resistor, an abnormal heat is generated because the cell's shared voltage becomes uneven by issuing an alarm and calling attention. Another object of the present invention is to provide a voltage monitoring device for a multilayer electric double layer capacitor capable of preventing damage to a package body of a laminated film or damage to the entire device based on the above.
また、本願発明の他の目的は、上記導線引出部においてラミネートフィルムの包装体の封止性を容易に確保することができるとともに、ラミネートフィルムの包装体の内部においても、上記導線をラミネートフィルムの包装体の内面に容易に位置決め固定することのできる積層型電気二重層キャパシタを提供することにある。 Another object of the present invention is that the sealing property of the laminate film packaging body can be easily secured in the conductor lead-out portion, and the conductor wire is also attached to the laminate film inside the laminate film packaging body. An object of the present invention is to provide a multilayer electric double layer capacitor that can be easily positioned and fixed on the inner surface of a package.
請求項1の発明は、電解液を含浸させた一対の活性炭電極の間にセパレータを挟んで成る複数のセルを分極基材を介して積層し、これらセルの間にセル間パッキンを介在させて集電極板及びエンドプレートで挟んで締付ボルトで締め付けてセル積層体を構成し、該セル積層体をラミネートフィルムの包装体で被覆し、
上記セル積層体の終端のセルに被覆を有する導線を接続し、該導線を上記ラミネートフィルムの包装体の導線引出部から引き出すとともに、該導線引出部において上記ラミネートフィルムの包装体の合成樹脂の内層と上記導線の被覆とを溶着した積層型電気二重層キャパシタにおいて、
上記導線の被覆の外層は、上記ラミネートフィルムの包装体の内層を構成する合成樹脂と相溶性を有する合成樹脂で形成され、
上記ラミネートフィルムの包装体は、アルミ箔をベースとし、外層が架橋性樹脂であるポリエチレンテレフタレートで形成され、内層が熱化塑性樹脂であるポリエチレンで形成され、
上記導線の被覆は、内層が耐熱性および可撓性を有するガラス繊維入りポリエチレンで形成され、該内層を被覆する外層が酸変性ポリエチレンで形成されている。
According to the first aspect of the present invention, a plurality of cells each having a separator sandwiched between a pair of activated carbon electrodes impregnated with an electrolytic solution are laminated via a polarizing substrate, and inter-cell packing is interposed between these cells. A cell laminate is constituted by sandwiching between a collector electrode plate and an end plate and fastening with a fastening bolt, and the cell laminate is covered with a laminate film package ,
A conductive wire having a coating is connected to a terminal cell of the cell laminate, and the conductive wire is drawn out from a conductive wire lead-out portion of the laminate film packaging body, and an inner layer of the synthetic resin of the laminate film packaging body in the conductive wire lead-out portion In the multilayer electric double layer capacitor in which the coating of the conductive wire is welded ,
The outer layer of the conductive wire coating is formed of a synthetic resin compatible with the synthetic resin constituting the inner layer of the laminate film package,
The laminate film packaging body is based on aluminum foil, the outer layer is formed of polyethylene terephthalate, which is a crosslinkable resin, and the inner layer is formed of polyethylene, which is a thermal plastic resin,
In the coating of the conductive wire, the inner layer is formed of polyethylene containing glass fibers having heat resistance and flexibility, and the outer layer covering the inner layer is formed of acid-modified polyethylene .
請求項2の発明は、請求項1に記載の積層型電気二重層キャッパシタの電圧をモニタする電圧モニタ装置を、上記終端のセルの引き出し導線に接続される電圧検出用抵抗と、上記集電極板の集電端子間に積層される積層数:1となる抵抗比をもつ任意の抵抗値を有する2個の分圧抵抗と、上記2個の分圧抵抗のうち抵抗比1の分圧抵抗によって得られるキャパシタの平均電圧を基準電圧として上記電圧検出用抵抗から得られる電圧とを比較する電圧比較回路と、で構成した。
The invention of
請求項3の発明は、請求項2に記載の積層型電気二重層キャパシタの電圧モニタ装置において、キャパシタの漏れ抵抗に対して略1/5に設定した抵抗値を持つ電圧調整用抵抗と、該電圧調整用抵抗を上記終端セルに接続するスイッチとを設け、キャパシタのセルの平均電圧よりも終端のセルの電圧が略8%以上高い場合に、上記電圧比較回路で上記電圧調整用抵抗を投入した。
The invention according to
請求項4の発明は、請求項3に記載の積層型電気二重層キャパシタの電圧モニタ装置において、上記キャパシタのセルの平均電圧よりも終端のセルの電圧が略15%以上高くなったときに作動する警報装置を設けた。 According to a fourth aspect of the present invention, in the voltage monitoring device for the multilayer electric double layer capacitor according to the third aspect , the device operates when the voltage of the terminal cell is higher than the average voltage of the cell of the capacitor by about 15% or more. An alarm device was installed.
(1)請求項1の積層型電気二重層キャッパシタは、終端のセルに接続した導線をラミネートフィルムの包装体の導線引出部から引き出して、該導線引出部において、上記導線の被覆を構成する合成樹脂と、上記包装体の内層を構成する合成樹脂を溶着したので、導線と包装体の間を密封することができる。また、上記包装体の内部において、上記導線の被覆と、上記包装体の内層を溶着することにより上記導体の位置決め固定を行って、上記導線および上記導線引出部を保護することができる。
請求項1の積層型電気二重層キャッパシタは、上記導線の被覆の外層を、上記ラミネートフィルムの包装体の内層を構成する合成樹脂と相溶性を有する合成樹脂で形成したので、両者の溶着を確実なものにし、溶着部の剥離等を防止することができる。
請求項1の積層型電気二重層キャッパシタは、上記包装体の内層を熱化塑性樹脂であるポリエチレンで形成する一方、上記導線の被覆の外層を酸変性ポリエチレンで形成したので、上記包装体の内層と上記導線の外部被覆をより比較的低温度で確実に溶着することができる。
(2)請求項2の積層型電気二重層キャッパシタの電圧モニタ装置は、終端のセルとキャパシタのセルの平均電圧を比較し、終端のセルの電圧が正常か否かを検出することができる。
(3)請求項3の積層型電気二重層キャッパシタの電圧モニタ装置は、終端のセルの電圧が異常に高くなった場合には、上記電圧調整用抵抗によって終端のセルの電圧を下げることができる。これによって、セルの分担電圧を均一にすることができる。その結果、キャッパシタの寿命を延ばすことができる。
(4)請求項4の積層型電気二重層キャッパシタの電圧モニタ装置は、電圧調整用抵抗を用いても終端のセルの電圧が揃わない場合には、警報を出して注意を惹起することにより、セルの分担電圧が不揃いが原因で起こる異常発熱に基づくラミネートフィルムの包装体の損傷乃至装置全体の損傷を未然に防止することができる。
(1) The laminated electric double layer capacitor according to claim 1 is a composition in which a conductor wire connected to a terminal cell is drawn out from a conductor lead-out portion of a laminate of a laminate film, and the conductor lead-out portion constitutes the covering of the lead wire. Since the resin and the synthetic resin constituting the inner layer of the package are welded, the space between the conductor and the package can be sealed. In addition, the conductor can be positioned and fixed by welding the coating of the conductor and the inner layer of the package inside the package to protect the conductor and the lead-out portion.
In the laminated electric double layer capacitor according to claim 1 , the outer layer of the conductive wire coating is formed of a synthetic resin that is compatible with the synthetic resin constituting the inner layer of the laminate film package, so that the welding of the two is ensured. It is possible to prevent peeling of the welded portion.
In the laminated electric double layer capacitor according to claim 1 , the inner layer of the package is formed of polyethylene which is a thermal plastic resin, while the outer layer of the coating of the conductive wire is formed of acid-modified polyethylene. And the outer coating of the conducting wire can be reliably welded at a relatively low temperature.
(2) The voltage monitor device of the stacked electric double layer capacitor according to
(3) According to the voltage monitor device of the stacked electric double layer capacitor of
(4) When the voltage of the laminated electric double layer capacitor according to
図1は本発明の積層型電気二重層キャパシタの断面図を示す。積層型電気二重層キャパシタ1は、電解液を含浸させた一対の活性炭電極2,3の間にセパレータ4を挟んで成る複数のセル5,5…を中間電極基材6を介して積層し、これらセル5,5の間の外周部において上記電解液の漏れを防止するセル間パッキン7を介在させた状態で陽極と陰極を成す第1の集電極板8aと第2の集電極板8bを配置すると共に、これら第1,第2の集電極板8a,8bを第1,第2のエンドプレート9a,9bで挟んで複数の締付ボルト10で締め付けてセル積層体11を構成し、該セル積層体11をラミネートフィルムの包装体12内に収納することにより構成されている。上記中間電極基材6、集電極板8a及びエンドプレート9aには、それぞれ第1、第2、第3のガス抜き孔13が設けられている。また、上記第1,第2の集電極板8a,8bには、集電端子8c,8d(図4参照)が設けられている。
FIG. 1 is a sectional view of a multilayer electric double layer capacitor of the present invention. The multilayer electric double layer capacitor 1 includes a plurality of
上記積層型電気二重層キャパシタ1において、電解液には、4フッ化硼酸トリエチルメチルアンモニウム(TEMABF4)のプロピレンカーボネート(PC)溶液が用いられている。上記一対の活性炭電極2,3は、活性炭を主成分とし、導電性補助剤としてアセチレンブラック、結着剤としてテフロン(登録商標)を用いたシート電極として形成されている。上記セル間パッキン7は、エチレンプロピレンゴムで形成され、上記集電極板8a,8bおよび集電端子8c,8dは、純アルミニュームで形成され、上記中間電極基材6は、ポリフェニレンサルファイドで形成されている。上記包装体12は、アルミ箔12aをベースとし、外層12bが架橋性樹脂であるポリエチレンテレフタレートで形成され、内層12cが熱化塑性樹脂であるポリエチレンで形成されている。
In the multilayer electric double layer capacitor 1, a propylene carbonate (PC) solution of triethylmethylammonium tetrafluoroborate (TEMABF4) is used as the electrolytic solution. The pair of activated
図4に示すように、上記一対の終端のセル5a,5bにはこれら終端のセル5a,5bの電圧を検出可能にするための複数の導線20が接続されている。これら導線20は、図3に示すように、内層21aと外層21bとで被覆されている。上記内層21aは、耐熱性および可撓性を有するガラス繊維入りポリエチレンで形成され、外層21bは、酸変性ポリエチレンで形成されている。そして、図2に示すように、上記包装体12の導線引出部22から引き出された導線20は、上記導線引出部22内において、上記包装体12の合成樹脂の内層12cと上記外層21bとが超音波溶着或いは熱溶着されて、両者間が密封されている。上記包装体12の内層12cと上記導体20の被覆の外層21bとは、相溶性を有する合成樹脂で形成されていて、一旦溶着すると容易に剥離することはない。特に、図5に示すように、上記導線引出部22よりも内側(セル側)の包装体12の内部においても、導線20の被覆の外層21bと、包装体12の内層12cを溶着すれば、両者の結合力が強化され、導線20が強く引っ張られたような場合でも、導線引出部22における導線20の外層21bと包装体12の内層12cの溶着部を保護し、両者間を密封状態に確保することが可能になる。
As shown in FIG. 4, a plurality of conducting
図4に上記積層型電気二重層キャパシタの電圧モニタ装置を示す。電圧モニタ装置は、終端のセル5a,5bの電圧増加を監視する電圧モニター回路31と、該電圧モニター回路31が終端のセル5a,5bの電圧増加を検出したとき終端のセルの電圧増加を抑制する電圧調整回路35とで構成されている。
FIG. 4 shows a voltage monitoring device for the multilayer electric double layer capacitor. The voltage monitoring device includes a
上記電圧モニター回路31は、上記積層型電気二重層キャパシタ1の集電極板8a,8bの集電端子8c,8dに接続された夫々、積層数:1となる抵抗比(R1+R2):R1をもつ任意の抵抗値を有する2個の分圧抵抗33a,33bと、上記包装体12から引き出された一対の終端のセル5a,5bの引き出し導体20a,20bに接続された電圧検出用抵抗32a,32bと、上記分圧抵抗33a,33bの抵抗比1の分圧抵抗R1,R1から得られるキャパシタのセルあたりの平均電圧をセル基準電圧Vsとして上記電圧検出用抵抗32a,32bから得られる電圧Vdと比較するコンパレータ34a,34bとにより構成されている。上記電圧検出用抵抗32a,32bは、例えば、終端のセル5a,5bの電圧が8%以上に増加すると、コンパレータ34a,34bが出力するように設定しておく。コンパレータ34a,34bにはコンパレータ出力を警報出力として出力するOR回路38が接続されている。
The
また、電圧調整回路35は、集電端子8cと引き出し導体20a間、及び引き出し導体20bと集電端子8d間(セル5a,5bの端子間)に接続された、キャパシタの漏れ抵抗に対して1/5に設定した抵抗値を持つ電圧調整用抵抗36a、36bと、コンパレータ34a,34bが出力したときONされるスイッチ37a,37bとの直列回路で構成されている。
Further, the
上記電圧モニタ装置は、終端のセル5a,5bの電圧が8%以上になると、コンパレータ34a,34bが出力してスイッチ37a,37bがONし、電圧調整用抵抗36a、36bによりセル5a,5bの電圧の8%以上の電圧増加が抑制される。
In the voltage monitoring device, when the voltage of the
なお、上記電圧モニタ装置に、上記電圧モニター回路31と同様に構成された第二の電圧モニター回路を設け、第二の電圧モニター回路の電圧検出用抵抗を、例えば、終端のセルの電圧がセル平均電圧の15%以上に増加した場合にコンパレータが出力するように設定しておくことで、上記電圧調整回路35が作動しているにも拘らず、終端のセルの電圧が上がり続けてセル平均電圧より15%以上高くなったときに警報出力させることができる。
The voltage monitor device is provided with a second voltage monitor circuit configured in the same manner as the
1…積層型電気二重層キャッパシタ
2,3…活性炭電極
4…セパレータ
5…セル
6…中間電極基材
7…セル間パッキン
8a,8b…第1,第2の集電極板
8c…集電端子
9a,9b…第1,第2のエンドプレート
10…締付ボルト
11…セル積層体
12…ラミネートフィルムの包装体
12a…アルミ箔
12b…外層
12c…内層
20…導線
21a…内層
21b…外層(保護層)
22…導体引出部
23…電圧検出用抵抗
31…電圧モニタ回路
32…電圧検出用抵抗
33…分圧抵抗
34…コンパレータ(電圧比較回路)
35…電圧調整回路
36…電圧調整抵抗
37…スイッチ
38…警報出力部(OR回路)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Laminated type electric
DESCRIPTION OF
35 ... Voltage adjustment circuit 36 ... Voltage adjustment resistor 37 ...
Claims (4)
上記セル積層体の終端のセルに被覆を有する導線を接続し、該導線を上記ラミネートフィルムの包装体の導線引出部から引き出すとともに、該導線引出部において上記ラミネートフィルムの包装体の合成樹脂の内層と上記導線の被覆とを溶着した積層型電気二重層キャパシタにおいて、
上記導線の被覆の外層は、上記ラミネートフィルムの包装体の内層を構成する合成樹脂と相溶性を有する合成樹脂で形成され、
上記ラミネートフィルムの包装体は、アルミ箔をベースとし、外層が架橋性樹脂であるポリエチレンテレフタレートで形成され、内層が熱化塑性樹脂であるポリエチレンで形成され、
上記導線の被覆は、内層が耐熱性および可撓性を有するガラス繊維入りポリエチレンで形成され、該内層を被覆する外層が酸変性ポリエチレンで形成されていることを特徴とする積層型電気二重層キャパシタ。 A plurality of cells each having a separator sandwiched between a pair of activated carbon electrodes impregnated with an electrolyte solution are stacked via a polarizing substrate, and inter-cell packing is interposed between these cells to form a collector electrode plate and an end plate. A cell laminate is constructed by pinching and clamping with a clamping bolt, and the cell laminate is covered with a laminate film package ,
A conductive wire having a coating is connected to a terminal cell of the cell laminate, and the conductive wire is drawn out from a conductive wire lead-out portion of the laminate film packaging body, and an inner layer of the synthetic resin of the laminate film packaging body in the conductive wire lead-out portion In the multilayer electric double layer capacitor in which the coating of the conductive wire is welded ,
The outer layer of the conductive wire coating is formed of a synthetic resin compatible with the synthetic resin constituting the inner layer of the laminate film package,
The laminate film packaging body is based on aluminum foil, the outer layer is formed of polyethylene terephthalate, which is a crosslinkable resin, and the inner layer is formed of polyethylene, which is a thermal plastic resin,
A multilayer electric double layer capacitor characterized in that the coating of the conductive wire is made of polyethylene containing glass fiber having heat resistance and flexibility, and the outer layer covering the inner layer is made of acid-modified polyethylene. .
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