JP4870038B2 - 歯科加工用ブロック - Google Patents
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Description
金属酸化物の原料粉末には、ジルコニア粉末、アルミナ粉末、ムライト粉末、スピネル粉末の少なくとも1種であって、平均粒径が0.01〜50μmのものを好適に用いる。より好適には、平均粒径0.03〜20μmの原料粉末を用いる。平均粒径が0.01μmより大きい場合には、取り扱いが容易であり、かつ酸化物結晶の相変態が生じにくい。また、平均粒径が50μmより小さい場合には、焼結により粒大結晶粒が生成しにくく、強度の向上を図ることができる。
リン酸ランタンまたはリン酸アルミニウムの原料粉末には、平均粒径0.01〜1μm、好ましくは平均粒径0.03〜0.6μmのものを用いる。平均粒径0.01μm以上の粉末を用いる場合には、歯科加工用ブロックの切削・研削性が良好になる。一方、平均粒径1μm以下の粉末を用いる場合には、焼結により粗大粒が生成しにくく、強度の向上を図ることができる。
金属酸化物粉末100質量部とリン酸ランタンおよび/またはリン酸アルミニウムの粉末23質量部との混合に際しては、乾式混合の場合には、振動ミル、回転ミル、バレルミルを好適に用いる。一方、湿式混合の場合には、マグネチックスターラー、攪拌羽根を用いた混合、ボールミル混合等を好適に用いる。また成形方法としては、金型プレス、押出成形、射出成形、冷間静水圧プレス(CIP)等を好適に用いる。リン酸ランタンおよび/またはリン酸アルミニウムは、成形時の結合助剤(バインダー)としての作用を有するため、何ら特別のバインダーを要しないで成形可能である。焼結に際しては、常圧焼結、ガス圧焼結、熱間静水圧プレス(HIP)等の方法を採用できる。また、焼結温度は、金属酸化物の種類、リン酸ランタンおよび/またはリン酸アルミニウムの種類と添加量に応じて適切な温度を選択可能であるが、好適には、700℃〜1400℃の温度範囲の適切な温度とするのが良い。リン酸ランタンおよび/またはリン酸アルミニウムは、焼結時において焼結助剤としての作用を有する。このため、他に何ら特別の助剤を加えなくても、常圧焼結において、焼結体の相対密度を97%以上に緻密化することができる。加えて、リン酸ランタンおよび/またはリン酸アルミニウムが結晶体として歯科加工用ブロックに存在するためには、焼結温度を高めに設定するのが好ましい。
本実施の形態に係る歯科加工用ブロックは、完全な焼結後の切削・研削加工が容易で、かつ多数歯欠損のブリッジにも適用可能な曲げ強度(600MPa以上)を有するフレーム材を製造可能なブロックである。完全な焼結後に切削・研削加工が容易となるのは、歯科加工用ブロックに含有されるリン酸ランタンおよびリン酸アルミニウムのへき開性に起因しているものと考えられる。ここで、「へき開性」とは、結晶等が特定の方向あるいは特定の面に沿って割れたり剥がれたりする性質である。同様にへき開性を有する物質には、雲母等があるが、雲母は口腔内の酸に侵され溶出しやすい。これに対して、リン酸ランタンおよびリン酸アルミニウムは、耐酸性に優れ、生体為害性が低い。このため、リン酸ランタンおよび/またはリン酸アルミニウムは、歯科加工用ブロックの添加物として適している。なお、ジルコニア、アルミナ、ムライトおよびスピネルも生体為害性が低いため、歯科加工用ブロック用の主材として適している。
X線回折装置「RINT−1200」(株式会社リガク製)を用い焼結体のX線回折を測定し、焼結体中の結晶を同定した。
走査電子顕微鏡「S−3400N」(日立ハイテクノロジーズ社製)(以下、「SEM」と略する)を用いリン酸ランタンおよび/またはリン酸アルミニウムの結晶体の平均粒径、およびその含有量を算出した。
平均粒径は、SEM観察画面において無作為に抽出した100個の結晶体粒子の平均値を算出した。
含有量は、SEM観察画面においてリン酸ランタンおよび/またはリン酸ランタンの占有面積および密度から算出し、ジルコニア100質量部に対する質量部として求めた。
なお、歯科加工用ブロックのSEM観察画面において、リン酸ランタンおよびリン酸アルミニウムの各結晶体の確認は、反射電子像における組成表示を用いることによって行った。
焼結体の体積を直径および厚みより算出した。焼結体を秤量し、質量と体積から密度を算出した。またジルコニア粉末「TZ−3Y−E」(東ソー株式会社製の商品名)の密度(6g/cm3)と算出した密度から焼結密度を算出した。
密度=焼結体の質量/焼結体の体積
相対密度=焼結体の密度/(リン酸ランタンの密度×配合割合+リン酸アルミニウムの密度×配合割合+「TZ−3Y−E」の密度×配合割合)
焼結体について、3点曲げ強度試験を行った。試験のサンプルは、得られた焼結体を研削、研磨し、厚さ1.2mm、幅4mm、長さ25mmの寸法としたものである。このサンプルを、支点間距離15mmとなるように平行に配置した棒状の2本の支持具(サンプルに当接する部分の曲率半径は0.8mm)の上に、幅4mmの面を当接させるように載置する。そして、クロスヘッド(サンプルに当接する部分の曲率半径は0.8mm)を支点間の中央の1点(サンプルの中央の1点)に0.5mm/分の速度でサンプルが折れるまで押し付けた。そして、サンプルが折れるまでの最大応力を測定した(n=4)。
ダイヤモンドポイントHP 形態25(松風製)を用い、焼結体の側面に対し垂直に水冷下10000rpm(ULTIMATE500(ナカニシ製)で研削を行い、5秒後の研削深さを測定した。
硝酸ランタン6水和物(和光純薬工業株式会社製の試薬)27.8gと蒸留水300g(和光純薬工業株式会社製の試薬)を秤量、混合し硝酸ランタン水溶液を得た。また、オルトリン酸(和光純薬工業株式会社製の試薬特級)7.8gと蒸留水(和光純薬工業株式会社製の試薬)300gを秤量、混合し、リン酸水溶液を得た。硝酸ランタン水溶液に、リン酸水溶液を攪拌下混合した。混合直後に水溶液は白濁し、リン酸ランタン水溶液を得た。得られた混合物を、遠心分離機を用いて固液分離した。沈降物にエタノール(和光純薬工業株式会社製の試薬特級)900gを加え、1時間混合し、遠心分離により固液分離を行った。同様の操作を2回行った後、沈降物を50℃、24時間の条件で乾燥させた。
得られた粉末(SEM観察において平均粒径0.20μm)10.0gと「TZ−3Y−E」100gおよび蒸留水300gを秤量、3時間混合し、遠心分離により固液分離を行い、沈降物を50℃、24時間の条件で乾燥させた。
硝酸ランタン6水和物(和光純薬工業株式会社製の試薬)83.3gと蒸留水900g(和光純薬工業株式会社製の試薬)を秤量、混合し硝酸ランタン水溶液を得た。また、オルトリン酸(和光純薬工業株式会社製の試薬特級)23.4gと蒸留水(和光純薬工業株式会社製の試薬)900gを秤量、混合し、リン酸水溶液を得た。硝酸ランタン水溶液に、リン酸水溶液を攪拌下混合した。混合直後に水溶液は白濁し、リン酸ランタン水溶液を得た。得られた混合物を、遠心分離機を用いて固液分離した。沈降物にエタノール(和光純薬工業株式会社製の試薬特級)900gを加え、1時間混合し、遠心分離により固液分離を行った。同様の操作を2回行った後、沈降物を50℃、24時間の条件で乾燥させた。
得られた粉末(SEM観察において0.55μm)22.0gと「TZ−3Y−E」100gおよび蒸留水400gを秤量、3時間混合し、遠心分離により固液分離を行い、沈降物を50℃、24時間の条件で乾燥させた。
硝酸アルミニウム9水和物(試薬、和光純薬製)27.7gと蒸留水(試薬、和光純薬製)300gを秤量、混合し硝酸アルミニウム水溶液を得た。また、リン酸アンモニウム(試薬特級、和光純薬製)15.0gと蒸留水(試薬、和光純薬製)300gを秤量、混合しリン酸水溶液を得た。硝酸アルミニウム水溶液に、リン酸水溶液を撹拌下混合した。混合直後に水溶液は白濁し、リン酸アルミニウム水溶液を得た。得られた混合物を、遠心分離機を用いて固液分離した。沈降物にエタノール(和光純薬工業株式会社製の試薬特級)600gを加え、1時間混合し、遠心分離により固液分離を行った。同様の操作を2回行った後、沈降物を50℃、24時間の条件で乾燥させた。
実施例1にて用いた「TZ−3Y−E」を直径13mmで金型プレスし、円盤状の圧粉体を得た。また、乾燥物を5mm×30mmで金型プレスし、四角柱の圧粉体を得た。その圧粉体を、株式会社モトヤマ製の電気炉「スーパーバーン」を用いて、1250℃、2時間の条件で焼成させた。
硝酸ランタン6水和物(和光純薬工業株式会社製の試薬)83.3gと蒸留水900g(和光純薬工業株式会社製の試薬)を秤量、混合し硝酸ランタン水溶液を得た。また、オルトリン酸(和光純薬工業株式会社製の試薬特級)23.4gと蒸留水(和光純薬工業株式会社製の試薬)900gを秤量、混合し、リン酸水溶液を得た。硝酸ランタン水溶液に、リン酸水溶液を攪拌下混合した。混合直後に水溶液は白濁し、リン酸ランタン水溶液を得た。得られた混合物を、遠心分離機を用いて固液分離した。沈降物にエタノール(和光純薬工業株式会社製の試薬特級)900gを加え、1時間混合し、遠心分離により固液分離を行った。同様の操作を2回行った後、沈降物を50℃、24時間の条件で乾燥させた。
得られた粉末(SEMにおいて0.25μm)27.0gと「TZ−3Y−E」100gおよび蒸留水400gを秤量、3時間混合し、遠心分離により固液分離を行い、沈降物を50℃、24時間の条件で乾燥させた。
Claims (3)
- ジルコニア、アルミナ、ムライトおよびスピネルの少なくとも一種を主材とする金属酸化物100質量部と、リン酸ランタンおよび/またはリン酸アルミニウム1質量部以上23質量部以下とを含むことを特徴とする歯科加工用ブロック。
- 前記リン酸ランタンおよび/またはリン酸アルミニウムは、結晶体として存在していることを特徴とする請求項1に記載の歯科加工用ブロック。
- 前記リン酸ランタンおよび/またはリン酸アルミニウムの結晶体の平均粒径が、0.01μm以上1μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の歯科加工用ブロック。
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