JP4872184B2 - ネマティック液晶表示素子の表示不良解決方法 - Google Patents

Description

本発明はネマチック液晶表示素子において液晶材料注入時に発生する表示不良を解決する方法に関する。

ネマティック液晶表示素子においては、配向膜又はシール剤又はカラーフィルター又は液晶など、液晶表示装置を構成する様々な材料中に含まれる微量の不純物が、配向膜表面でクロマト現象を引き起こし、偏った分布をしながら吸着することが表示不良の原因になると考えられている。表示不良を押さえるために、末端基にアルケニル骨格を有する液晶分子のみを含有する液晶組成物を用いることで不純物が配向膜表面に吸着することを防止する方法（特許文献１参照）が知られている。しかし、この方法では、応答速度や粘度などの液晶物性の改良や液晶表示装置用の新規液晶を開発する際に、利用できる分子構造が末端にアルケニル骨格を有するものに限定されてしまうという問題があった。

又、液晶混合物にアミン又はエーテル又はベンゼン又はトルエン又はキシレン又はクロロホルム又はシリコンオイル又は脂肪族炭化水素を添加して、液晶の注入速度を速め、吸着を少なくする方法が開示（特許文献２参照）されている。しかし、この方法では、表示不良を軽減する効果はあるが、完全に表示不良を解決できないという問題があった。

さらに、ラビングによって活性化した配向膜表面を、加熱処理によって非活性化することで、不純物の吸着を防ぐ方法（特許文献３参照）も開示されている。しかし、この方法ではラビングを必要としないVA用配向膜を用いた表示素子には効果はないという問題があった。

一方、強誘電性液晶表示素子において、配向膜表面に液晶組成物を塗布することにより強誘電性液晶特有の層構造に由来するシェブロン構造による配向欠陥を制御する方法（特許文献４参照）が開示されている。この方法は、配向膜表面に塗布される液晶組成物が、強誘電性液晶と塗布した液晶組成物が接触する界面において、液晶相のSmA―SmC*相転移温度を変調させる機能を持つため、シェブロン構造による配向欠陥を制御するというものである。しかし、ネマティック液晶の場合、強誘電性液晶のような層構造を持たないため、配向膜表面にSmA―SmC*相転移温度を変調させる効果をもつ液晶組成物を塗布することは技術的な意味を有さない。さらに当該文献に記載されるような、配向膜に極性の高い液晶化合物を塗布した場合、配向膜表面における不純物のクロマト現象によるネマティック液晶表示素子の表示不良は防止できない。

特開平９−５９６２６（３頁実施例１） 特開平９−２６５８２（４頁実施例１、５頁実施例３及び５） 特開２００１−３０５５４５（３頁実施例） 特開２００３−９８５５３（３頁実施例１）

本願発明の課題は、ネマチック液晶表示素子において、液晶表示装置を構成する材料由来の不純物の配向膜表面でのクロマト現象に起因するシミ・ムラ、焼き付き又は電圧保持率の低下に伴う表示不良などの表示不良を解決する方法を提供することである。

上記課題を解決するため本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、液晶表示素子の配向膜表面に非極性有機化合物を付着させることによりネマティック液晶表示素子の表示不良を解決できることを見出し本願発明の完成に至った。

本発明は、対向する一対の基板の対向面に配向膜を有するネマチック液晶表示素子において、該配向膜に非極性有機化合物を付着させることによるネマチック液晶表示素子の表示不良解決方法を提供し、透明電極を有する一対の基板に液晶を狭持した構造を有し、対向する一対の基板の対向面の少なくとも一方に配向膜を有するネマチック液晶表示素子の製造において、該液晶を注入する前に該配向膜に有機溶媒に溶解させた非極性有機化合物を塗布する工程を有することを特徴とする当該製造方法を提供する。

又、本発明は、溶媒に非極性有機化合物を溶解させた溶液からなるネマティック液晶表示素子の表示不良防止剤を提供する。

本発明の表示不良解決方法は、ネマティック液晶表示素子の製造において液晶の注入工程で発生するの表示不良を抑えることが可能であるため、ネマチック液晶表示素子の特性改善及び効率的な製造に有用である。

本発明の方法において、非極性有機化合物は炭素及び水素からなる原子より構成され、組み合わせてできる炭化水素化合物を用いることが好ましい。さらに、非極性有機化合物の分子量は１８０から５００であることが好ましく、分子量２００から４００であることがより好ましい。

又、非極性有機化合物は、２５℃、１atmの雰囲気下において結晶相、液晶相、ガラス、準安定相のいずれの相で存在しても良いが、−３０℃以上から１２０℃までの温度範囲において液晶相を示す化合物を用いることが好ましく、比誘電率の絶対値が１０以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。

非極性有機化合物は次に示す一般式（I）

（式中、R₁及びR₂はそれぞれ独立して、炭素原子数1から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基を表し、
A及びBはそれぞれ独立して、トランス-1,4-シクロヘキシレン基、トランス-1,4-シクロヘキセニレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、3,3'-スピロビシクロブチレン基又はビシクロ[2.2.2]オクタン-1,4-ジイル基を表し、
Z₁及びZ₂はそれぞれ独立して単結合、炭素原子数２から１２の直鎖状又は分岐状アルキレン基、−CH＝CH−又は−C≡C−を表し、
nは1から３の整数を表し、B及びZ₂が複数存在する場合は同一であっても異なっていても良い。）で表される化合物であることが好ましい。

一般式（I）において、R₁及びR₂は一方がアルキル基を表しもう一方がアルケニル基を表すことが好ましく、R₁がアルケニル基を表しR₂が直鎖状アルキル基を表すことがより好ましい。A及びBはトランス-1,4-シクロヘキシレンを表すことが好ましい。Z₁及びZ₂は単結合又は炭素数が偶数の直鎖状アルキレン基を表すことが好ましい。nは1を表すことが好ましい。

一般式（I）で表される化合物は、さらに具体的には以下の式（２）から式（１３）で表される化合物が特に好ましい。

本発明の方法において、非極性有機化合物の付着させる方法は、浸漬、スピンコート、噴霧、蒸着又は印刷等の方法が使用できるが、スピンコート、噴霧又は浸漬が好ましく、スピンコート又は噴霧がより好ましく、スピンコートが特に好ましい。

浸漬により非極性有機化合物の付着させる場合、基板の片面をコーティングし非極性液晶を付着させた後剥離する方法が好ましく、この場合浸漬時間は３０分以内であることが好ましく、１０分以内であることがより好ましい。浸漬した後、溶媒を除去する方法には、加熱乾燥、真空乾燥又は気体噴射による方法がある。中でも、浸漬した後、すぐに窒素ガス又はアルゴンガスなどの不活性ガスをエアーナイフ又はエアーガンなどにより、勢いよく吹き付け溶媒を除去した後、１．３×１０^３から１．３Paの減圧下、好ましくは６．７×１０²から１．３Paの減圧下で完全に溶媒を除去することが好ましい。

浸漬、スピンコート又は噴霧により非極性有機化合物の付着させる場合、非極性有機化合物を溶媒に溶解させた溶液を用いることが好ましい。用いる溶媒は、非極性有機化合物が最低０．２％溶解できる溶解能があれば、１種類又は2種類以上の溶媒を混合して用いてもよく、さらに引火点が高いほど好ましいが比抵抗値は低いほど好ましい。例えば、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド（DMSO）、N−メチル−２−ピロリジノン（NMP）、γ―ブチロラクトン（GBL）、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチル、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン（THF）、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、２−メチルへキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、石油ベンジン、リグロイン、石油エーテル、ガソリン又はケロシン等があるが、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、２−メチルへキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、ドデカン、石油ベンジン、リグロイン、石油エーテル、ガソリン又はケロシン等の炭化水素系溶媒が好ましく、トルエン、ヘキサン、ケロシンがさらに好ましい。 炭化水素系溶媒は単成分又は混合物のどちらでもよい。又、炭化水素系有機溶媒は脂肪族又は芳香族のどちらでもよい。アセトニトリル、ジメチルホルムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド（DMSO）、N−メチル−２−ピロリジノン（NMP）、γ―ブチロラクトン（GBL）、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等の極性溶媒とベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、２−メチルへキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、ドデカン、石油ベンジン、リグロイン、石油エーテル、ガソリン又はケロシン等の炭化水素系有機溶媒を混合した溶媒は、炭化水素系有機溶媒のみで使用するよりも引火性、比抵抗値又は印刷特性に優れている。本発明の表示不良防止剤を構成する溶媒の極性は、２５℃における比誘電率の絶対値が１０以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。非極性有機化合物の有機溶媒溶液の濃度は、０．２から１０質量％であることが好ましく、０．２から２質量%以下であることがより好ましい。

本発明の方法において、配向膜は有機物、無機物又は有機物及び無機物の複合材のいずれにも適用してもよく、詳しくはポリイミド配向膜、ポリイミドLB膜、セルロース配向膜、シラン系カップリング剤の配向膜、ポリビニルアルコール配向膜、ポリアミド配向膜、エポキシアクリラート配向膜、シラノールオリゴマー配向膜、ポリアクリロニトリル配向膜、フェノール樹脂配向膜、ポリオキサゾール配向膜、環化ポリイソプレン配向膜又はSiO蒸着膜に適用でき、特にポリイミド配向膜又はポリアミド配向膜に適用することが好ましい。

本発明の方法は、配向膜が液晶分子を配向させる方向として、垂直方向および水平方向のいずれの場合にも有効であり、配向膜は、ラビング又は光配向による配向処理を行わない配向膜に対しても有効であるが、特に垂直配向膜に適用することが一番好ましい。

本発明の方法は、ネマチック液晶表示素子の液晶材料注入方法が真空注入法および滴下工法のいずれの場合にも適用できるが、滴下工法に適用することが一番好ましい。

本発明の方法は、ネマチック液晶表示素子がTN方式又はSTN方式又はIPS方式又はVA方式のいずれの場合にも適用できるが、VA方式に適用することが一番好ましい。

本発明の表示不良防止剤において、構成する非極性有機化合物は炭素及び水素からなる原子より構成され、組み合わせてできる炭化水素化合物を用いることが好ましい。さらに、非極性有機化合物の分子量は１８０から５００であることが好ましく、分子量２００から４００であることがより好ましい。

又、非極性有機化合物は、２５℃、１atmの雰囲気下において結晶相、液晶相、ガラス、準安定相のいずれの相で存在しても良いが、−３０℃以上から１２０℃までの温度範囲において液晶相を示す化合物を用いることが好ましく、比誘電率の絶対値が１０以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。

より具体的には非極性有機化合物は一般式（I）で表される化合物であることが好ましい。一般式（I）において、R₁及びR₂は一方がアルキル基を表しもう一方がアルケニル基を表すことが好ましく、R₁がアルケニル基を表しR₂が直鎖状アルキル基を表すことがより好ましい。A及びBはトランス-1,4-シクロヘキシレンを表すことが好ましい。Z₁及びZ₂は単結合又は炭素数が偶数の直鎖状アルキレン基を表すことが好ましい。nは1を表すことが好ましい。

一般式（I）で表される化合物は、さらに具体的には式（２）から式（１３）で表される化合物であることが特に好ましい。又、これらの化合物を２種以上もちいることも可能である。

本発明の表示不良防止剤を構成する溶媒は、非極性有機化合物が最低０．２％溶解できる溶解能があれば、１種類又は2種類以上の溶媒を混合して用いてもよい。例えば、アセトニトリル、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチル、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン（THF）、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、２−メチルへキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、石油ベンジン、リグロイン、石油エーテル、ガソリン又はケロシン等があるが、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、２−メチルへキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、ドデカン、石油ベンジン、リグロイン、石油エーテル、ガソリン又はケロシン等の炭化水素系溶媒が好ましく、トルエン、ヘキサン、ケロシンがさらに好ましい。

引火点が高い必要性がある場合には
アセトニトリル、ジメチルホルムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド（DMSO）、N−メチル−２−ピロリジノン（NMP）、γ―ブチロラクトン（GBL）、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等の極性溶媒とベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、２−メチルへキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、ドデカン、石油ベンジン、リグロイン、石油エーテル、ガソリン又はケロシン等の炭化水素系有機溶媒を混合した溶媒は、炭化水素系有機溶媒のみで使用するよりも引火性が低く好ましい。

溶媒の極性が低いと印刷特性に問題が生じることがあるため本発明の表示不良防止剤を構成する溶媒の極性は、２５℃における比誘電率の絶対値が１０以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。

本発明の表示不良防止剤は、非極性有機化合物の２０℃における比誘電率の絶対値が１０以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましく、非極性有機化合物の有機溶媒溶液の濃度は、０．２から１０質量％以下であることが好ましく、０．２から２質量%であることがより好ましい。

ITO透明電極付ガラス基板を2枚用意した（以下、基板A、基板Bと称する）。
スピンコートにより透明電極面に垂直配向膜を約１００nmの厚さで塗布した。塗布した配向膜は８０℃で５分焼成した後、さらに２２０℃で2時間焼成した。
非極性有機化合物として式（２）

で表される液晶化合物を２質量％となるようにトルエン有機溶媒に溶解した表示不良防止剤１を調製した。調整した表示不良防止剤１に、垂直配向膜付きガラス基板A及びBを１０分浸し、配向膜表面に式（２）で表される非極性有機化合物を吸着させた。１０分後、ガラス基板を引き上げ、窒素ガスを吹き付けてトルエン有機溶媒を除去した後、さらに真空乾燥（６．７×１０^２Pa）を1時間行った（以下、表示不良防止剤１による配向膜処理を行ったガラス基板を、それぞれガラス基板A₁'、ガラス基板B₁'と称する）。

ガラス基板上B_１'に、マイクロシリンジを用いて、下記ネマティック液晶組成物A

を２．５μlを滴下した。ガラス基板B_１'の４角に紫外線硬化性接着剤を塗布、ガラス基板A_１'を張り合わせた後、紫外線を３０秒照射して液晶表示素子１を作製した。
作製した液晶表示素子１の印加電圧を変化させ、液晶表示素子１を直交ニコル下で観察した。作成した液晶表示素子１は表示不良が無く均一な配向を有していた。

実施例１で作成した表示不良防止剤１において、式（２）で表される非極性有機化合物の濃度を、０．２質量%に変更した表示不良防止剤２を調製し、実施例１と同様にして液晶表示素子２を作製した。液晶表示素子２の印加電圧を変化させ、液晶セルを直交ニコル下で観察した。液晶表示素子２は表示不良が無く均一な配向を有していた。
（比較例１）
実施例２において非極性有機化合物を、式（１４）

で表される極性有機化合物に変更し、０．２質量%トルエン溶液からなる表示不良防止剤３を調整し、以下、実施例１と同様にして比較液晶表示素子１を作製した。比較液晶表示素子１の印加電圧を変化させ、比較液晶表示素子１を直交ニコル下で観察した。比較液晶表示素子１は液晶を滴下した部分に発生する滴下痕が観察された。

本発明の表示不良解決方法は、表示不良のない均一な配向を有する液晶表示素子を実現したのに対し、比較例の方法では滴下痕の発生を抑えることはできなかった。

非極性有機化合物として式（２）から式（９）

で表される化合物を用いて、各々０．２質量%トルエン溶液からなる表示不良防止剤４から１０を調整し、以下、実施例１と同様にして液晶表示素子４から１０を作製した。液晶表示素子４から１０の印加電圧を変化させ、液晶セルを直交ニコル下で観察した。その結果、液晶表示素子４から１０には表示ムラ等は観察されず、実施例１と同様に均一な配向を有する液晶表示素子が実現できた。

非極性有機化合物として、式（２）で表される化合物の０．２質量%ヘキサン溶液からなる表示不良防止剤１１及び０．２質量%ベンゼン溶液からなる表示不良防止剤１２を各々調製し、以下、実施例１と同様にして液晶表示素子１１及び１２を作製した。液晶表示素子１１及び１２の印加電圧を変化させ、液晶セルを直交ニコル下で観察した結果、実施例１と同様に均一な配向を有する液晶表示素子が実現できた。

実施例１と同様にして作製した２枚の配向膜付ガラス基板（ガラス基板A、ガラス基板B）を、表示不良防止剤２を用いて実施例１と同様の方法で配向膜表面処理した（ガラス基板A_２'、ガラス基板B_２'）。ガラス基板B_２'に、下記に示すVA用ネマティック液晶組成物B

を２．５μlを滴下し、以下、実施例１と同様にして液晶表示素子１３を作製した。液晶表示素子１３の印加電圧を変化させ、液晶セルを直交ニコル下で観察した結果、実施例１と同様に均一な配向を有するVA液晶表示素子が実現できた。

櫛歯IPS電極付ガラス基板及び対向ガラス基板にそれぞれスピンコート法でポリイミド配向膜を塗布した。塗布した配向膜は８０℃で５分焼成した後、さらに１８０℃で１時間焼成した。

表示不良防止剤１を用いて実施例１と同様にして配向膜付きガラス基板の配向膜表面処理を行った櫛場IPS電極付ガラス基板に、下記に示すIPS用ネマティック液晶組成物C

を、２．５μl滴下し、以下、実施例１と同様にして液晶表示素子１４を作製した。液晶表示素子１４の印加電圧を変化させ、液晶セルを直交ニコル下で観察した結果、実施例１と同様に均一な配向を有する液晶表示素子が実現できた。

実施例１と同様のITO透明電極付ガラス基板を2枚用意した（ガラス基板A、ガラス基板B）。
スピンコートにより透明電極面にTN用ポリイミド配向膜を塗布した。塗布した配向膜は８０℃で５分焼成した後、さらに１８０℃で１時間焼成した（ガラス基板A_TN、ガラス基板B_TN）。
ガラス基板B_TNを、表示不良防止剤１を用いて実施例１と同様で配向膜表面処理した（ガラス基板B_TN１'）。ガラス基板B_TN１'に、下記に示すTN用ネマティック液晶組成物D

を、２．５μl滴下し、以下、実施例１と同様にして液晶表示素子１５を作製した。液晶表示素子１５の印加電圧を変化させ、液晶セルを直交ニコル下で観察した結果、実施例１と同様に均一な配向を有する液晶表示素子が実現できた。

焼き付き測定用液晶セルの注入口から、表示不良防止剤１を充填した後１０分間放置した。真空乾燥を２時間行い、溶媒を除去した後、TFT液晶組成物E

を真空注入して焼き付き測定用液晶セル１を作製し、autronic LCCS１０７により焼き付き測定を行った（autronic LCCS１０７; 駆動波形設定：電圧:２．０６V、オフセット電圧:０．５V、周波数:３０Hz、電圧印加時間:１２０分、透過セル設定項目：電圧:５０V、電圧印加セル:1、測定温度７０℃）。その結果、焼き付き値は０．９９２であった。
（比較例２）
焼き付き測定用液晶セルの注入口から、TFT液晶組成物Eを真空注入して焼き付き測定用液晶セル２を作製し、焼き付き測定を行った（autronic LCCS１０７; 駆動波形設定：電圧:２．０６V、オフセット電圧:０．５V、周波数:３０Hz、電圧印加時間:１２０分、透過セル設定項目：電圧:５０V、電圧印加セル:1、測定温度７０℃）。比較例２の表示素子は焼き付き値が０．９７２であり、実施例８の表示素子の０．９９２に較べて焼き付きによる表示不良を抑制する効果が劣ることが解る。

保持率測定用液晶セルの注入口から、表示不良防止剤１を充填した後１０分間放置した。真空乾燥を2時間行い、溶媒を除去した後、TFT液晶組成物Eを真空注入し、保持率測定用液晶セル１を作製し、保持率測定を行った（東陽テクニカ VHR-１A、８０℃）。この表示素子の保持率は９０．１%であった。
（比較例３）
保持率測定用液晶セルの注入口から、TFT液晶組成物Eを真空注入し、保持率測定用液晶セル２を作製し、保持率測定を行った（東陽テクニカ VHR-１A、８０℃）。比較例３の表示素子の保持率は８２．６%であり実施例９の９０．１%に較べ悪化してしまった。さらに、比較例３の表示素子は保持率低下による表示不良が観察された。

非極性有機化合物として下式（１０）〜（１３）

を用いて、各々0.2質量%トルエン有機溶媒に溶解した表示不良防止剤１３〜１６を調整し、以下、実施例１と同様にして液晶表示素子１６〜１９を作製した。液晶表示素子１６〜１９の印加電圧を変化させ、液晶セルを直交ニコル下で観察した。その結果、本発明の配向膜表面処理方法により、実施例１と同様に均一な配向を有する液晶表示素子が実現できた。

実施例１と同様にして基板A及びBに配向膜を形成した。

式（２）で表される非極性有機化合物を０．５及び４質量％となるように炭化水素系有機溶媒のケロシンに溶解した表示不良防止剤１７及び１８を調製した。調整した表示不良防止剤１７及び１８を、垂直配向膜付きガラス基板A及びBにスピンコートして配向膜表面に式（２）で表される非極性有機化合物を吸着させた。さらに真空乾燥（６．７×１０^２ Pa）を1時間行った（以下、表示不良防止剤１７及び１８による配向膜処理を行ったガラス基板を、それぞれガラス基板A₁''、ガラス基板B₁''と称する）。

ガラス基板上B_１''に、マイクロシリンジを用いて、下記ネマティック液晶組成物Aを２．５μlを滴下した。ガラス基板B_１''の４角に紫外線硬化性接着剤を塗布、ガラス基板A_１''を張り合わせた後、紫外線を３０秒照射して液晶表示素子２０及び２１を作製した。
作製した液晶表示素子１の印加電圧を変化させ、液晶表示素子２０及び２１を直交ニコル下で観察した。作成した液晶表示素子２０及び２１は表示不良が無く均一な配向を有していた。

実施例１で作成した表示不良防止剤１において、トルエン有機溶媒をケロシン有機溶媒に変更した表示不良防止剤１９を調製し、実施例１と同様にして液晶表示素子２２を作製した。液晶表示素子２２の印加電圧を変化させ、液晶セルを直交ニコル下で観察した。液晶表示素子２２は表示不良が無く均一な配向を有していた。

Claims (18)

1. 透明電極を有する一対の基板に液晶を狭持した構造を有し、対向する一対の基板の対向面の少なくとも一方に配向膜を有するネマチック液晶表示素子の製造において、該液晶を注入する前に該配向膜に有機溶媒に溶解させた一般式（I）
   

   

   （式中、R₁及びR₂はそれぞれ独立して、炭素原子数1から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基を表し、これらの置換基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、
   A及びBはそれぞれ独立して、トランス-1,4-シクロヘキシレン基、1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シクロヘキセニレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、3,3’-スピロビシクロブチレン基又はビシクロ[2.2.2]オクタン-1,4-ジイル基を表し、
   Z₁及びZ₂はそれぞれ独立して単結合、炭素原子数２から１２の直鎖状又は分岐状アルキレン基、−CH＝CH−又は−C≡C−を表し、
   nは1から３の整数を表し、B及びZ₂が複数存在する場合は同一であっても異なっていても良い。）で表される化合物を塗布する工程を有することを特徴とする当該製造方法。
2. 請求項１記載の配向膜に一般式(I)で表される化合物を有機溶媒に溶解した状態で付着させた後に該有機溶媒を除去することによるネマチック液晶表示素子の表示不良解決方法。
3. 一般式(I)で表される化合物の分子量が１８０から５００である請求項３記載の方法。
4. 一般式(I)で表される化合物の２０℃における比誘電率の絶対値が１０以下の範囲である請求項１記載の方法。
5. 一般式(I)においてnが1を表す請求項１〜４記載の方法。
6. 一般式(I)で表される化合物の付着方法が、浸漬、スピンコート、噴霧、蒸着又は印刷である請求項１記載の方法。
7. 浸漬、スピンコート又は噴霧において、一般式(I)で表される化合物の有機溶媒溶液を用いる請求項６記載の方法。
8. 有機溶媒が炭化水素系有機溶媒である請求項７記載の方法。
9. 有機溶媒溶液中の非極性有機化合物の濃度が１０質量％以下である請求項８記載の方法。
10. 配向膜が有機物、無機物又は有機物及び無機物の複合材である請求項１記載の方法。
11. 配向膜による液晶分子の配向方向が、基板面に対し垂直方向である請求項１記載の方法。
12. 配向膜による液晶分子の配向方向が、基板面に対し水平方向である請求項１記載の方法。
13. ネマチック液晶表示素子の液晶材料注入方法が滴下工法である請求項１記載の方法。
14. ネマチック液晶表示素子がTN方式、STN方式、IPS方式又はVA方式である請求項１記載の方法。
15. 透明電極を有する一対の基板に液晶を狭持した構造を有し、対向する一対の基板の対向面の少なくとも一方に配向膜を有するネマチック液晶表示素子の製造において、該液晶を注入する前に該配向膜に有機溶媒に溶解させた一般式（I）
    

    

    （式中、R₁及びR₂はそれぞれ独立して、炭素原子数1から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基を表し、これらの置換基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、
    A及びBはそれぞれ独立して、トランス-1,4-シクロヘキシレン基、1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シクロヘキセニレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、3,3’-スピロビシクロブチレン基又はビシクロ[2.2.2]オクタン-1,4-ジイル基を表し、
    Z₁及びZ₂はそれぞれ独立して単結合、炭素原子数２から１２の直鎖状又は分岐状アルキレン基、−CH＝CH−又は−C≡C−を表し、
    nは1から３の整数を表し、B及びZ₂が複数存在する場合は同一であっても異なっていても良い。）で表される化合物を塗布する工程を有する製造方法に使用する一般式（I）で表される化合物を有機溶媒に溶解させた溶液からなるネマティック液晶表示素子の表示不良防止剤。
16. 一般式(I)で表される化合物の分子量が１８０から５００である請求項１５記載の表示不良防止剤。
17. 有機溶媒溶液中の非極性有機化合物の２０℃における比誘電率の絶対値が１０以下の範囲である請求項１５記載の表示不良防止剤。
18. 有機溶媒溶液中の非極性有機化合物濃度が１０質量％以下である請求項１５記載の表示不良防止剤。