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JP4878697B2 - Chemical resistant polystyrene resin composition and molded article - Google Patents
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JP4878697B2 - Chemical resistant polystyrene resin composition and molded article - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐薬品性ポリスチレン系樹脂成形品に関し、さらに詳しくは、結晶化温度のピーク値が一定値以下の、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体(以下、シンジオタクチックポリスチレンと称することがある。)を配合することにより、耐薬品性を付与した耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物及びその成形品に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
芳香族ビニル系化合物をラジカル重合させて得られるポリスチレン系樹脂は、安価であり、従来から、種々様々な用途に供せられているものの、立体構造がアタクチックであるため、非晶性であり、耐薬品性に関しては必ずしも満足できるものではなく、このため適用範囲が狭められていた。また、近年商品化されている、各種洗浄剤やトイレタリー関連商品は、ポリスチレン系樹脂に対してクラックや割れを引き起こすものが多いため、市場から、ポリスチレン系樹脂の耐薬品性の改良が強く求められている。
アタクチック構造を有するスチレン系重合体(以下、アタクチックポリスチレンと称することがある。)の耐薬品性を改良するため、スチレンと、アクリロニトリル,メタクリレート,アクリレート,無水マレイン酸又はマレイミド等の極性モノマーとを共重合することにより、耐薬品性を改善する試みがなされている。しかしながら、これらの共重合体は、ランダム共重合比が限定されていること、生産性が低下すること、色調が変化すること、臭気があること、他のポリスチレン系樹脂との混合リサイクルが困難であること、焼却時にシアンガスを発生するという問題があった。
そこで、結晶性を有するシンジオタクチックポリスチレンが開発され、さらにアタクチックポリスチレンの耐薬品性を向上させることを目的として、シンジオタクチックポリスチレンとの組成物が提案されている(特開平11−279347号公報、特開平11−279349号公報)。しかしながら、通常のシンジオタクチックポリスチレンは結晶化速度が速すぎるため、シンジオタクチックポリスチレンとアタクチックポリスチレンとのブレンド物を成形した場合、成形品中で部分的に結晶化してしまうという現象が見られる。このため、この成形品は、アタクチックポリスチレンと比較して耐薬品性は向上するものの、その効果は十分とはいえず、また、衝撃強度や伸びの低下を伴うため、適用範囲が狭められていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記観点からなされたものであって、アタクチックポリスチレン、あるいはアタクチックポリスチレンとポリフェニレンエーテルに、特定のシンジオタクチックポリスチレンをブレンドすることにより、通常のシンジオタクチックポリスチレンをブレンドした場合と比較して更に耐薬品性を向上させることができ、また十分な物性を発現することが可能な樹脂組成物及びその成形品を提供することを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の好ましい特性を有するポリスチレン系樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、シンジオタクチックポリスチレンとして、特定の結晶化温度(Tc)を有するものを配合することにより、十分な耐薬品性、物性の発現が可能であることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、(A)アタクチック構造を有するスチレン系重合体、あるいはアタクチック構造を有するスチレン系重合体とポリフェニレンエーテルとの合計量10〜95重量部、及び(B)示差走査熱量計(DSC)により、300℃から20℃/分の降温速度で降温した場合の結晶化温度(Tc)のピーク値が220℃以下であるシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体90〜5重部からなる耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物及びその成形品を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるアタクチックポリスチレンは、溶液重合,塊状重合,懸濁重合,塊状−懸濁重合等の重合方法によって得られる、下記一般式(I)
【0006】
【化1】

Figure 0004878697
【0007】
(式中、Rは水素原子, ハロゲン原子あるいは炭素原子, 酸素原子,窒素原子,硫黄原子,リン原子,セレン原子,スズ原子及びケイ素原子のいずれか一種以上を含む置換基を示し、mは1〜3の整数を示す。但し、mが複数のときは、各Rは同一でも異なってもよい。)
で表わされる一種以上の芳香族ビニル化合物からなる重合体、あるいは一種類以上の芳香族ビニル化合物と共重合可能な一種類以上の他のビニル単量体の共重合体、これらの重合体の水素化重合体、及びこれらの混合物である。
好ましい芳香族ビニル化合物としては、スチレン,α−メチルスチレン,メチルスチレン,エチルスチレン,イソプロピルスチレン,ターシャリーブチルスチレンなどのアルキルスチレン、フェニルスチレン,ビニルスチレン,クロロスチレン,ブロモスチレン,フルオロスチレン,クロロメチルスチレン,メトキシスチレン,エトキシスチレン等があり、これらは一種または二種以上で使用される。これらのうち特に好ましい芳香族ビニル化合物は、スチレン,p−メチルスチレン,m−メチルスチレン,p−ターシャリーブチルスチレン,p−クロロスチレン,m−クロロスチレン,p−フルオロスチレンである。
【0008】
上記芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体としては、アクリロニトリル,メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物、メチルアクリレート,エチルアクリレート,プロピルアクリレート,ブチルアクリレート,アミルアクリレート,ヘキシルアクリレート,オクチルアクリレート,2−エチルヘキシルアクリレート,シクロヘキシルアクリレート,ドデシルアクリレート,オクタデシルアクリレート,フェニルアクリレート,ベンジルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタクリレート,エチルメタクリレート,ブチルメタクリレート,アミルメタクリレート,ヘキシルメタクリレート,オクチルメタクリレート,2−エチルヘキシルメタクリレート,シクロヘキシルメタクリレート,ドデシルメタクリレート,オクタデシルメタクリレート,フェニルメタクリレート,ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、マレイミド,N−メチルマレイミド,N−エチルマレイミド,N−ブチルマレイミド,N−ラウリルマレイミド,N−シクロヘキシルマレイミド,N−フェニルマレイミド,N−(p−ブロモフェニル)マレイミド等のマレイミド系化合物などが挙げられる。
【0009】
上記芳香族ビニル化合物と共重合可能なゴム状重合体としては、ポリブタジエン,スチレン−ブタジエン共重合体,アクリロニトリル−ブタジエン共重合体,ポリイソプレン等のジエン系ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体,エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体,ポリアクリル酸エステル等の非ジエン系ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体,水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体,エチレン−プロピレンエラストマー,スチレン−グラフト−エチレン−プロピレンエラストマー,エチレン系アイオノマー樹脂,水素化スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。
(A)成分のアタクチックポリスチレンは、その分子量については特に制限はないが、一般に、重量平均分子量が10,000以上、好ましくは50,000以上である。ここで重量平均分子量が10,000未満のものでは、得られる成形品の熱的性質,機械的性質が低下し好ましくない。さらに、分子量分布についても広狭の制限はなく、様々のものを充当することができる。
【0010】
本発明においては、成形品の耐熱性を向上させるために、(A)成分の一部として、ポリフェニレンエーテルを用いることができる。ポリフェニレンエーテルは、公知の化合物であり、この目的に使用するため、米国特許3306874号、同3306875号、同3257357号及び同3257358号各明細書を参照することができる。ポリフェニレンエ−テルは、通常、銅アミン錯体、一種またはそれ以上の二箇所もしくは三箇所置換フェノ−ルの存在下で、ホモポリマ−またはコポリマ−を生成する酸化カップリング反応によって調製される。ここで、銅アミン錯体は第一、第二及びまたは第三アミンから誘導される銅アミン錯体を使用できる。ポリフェニレンエ−テルの例としては、ポリ(2,3−ジメチル−6−エチル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−メチル−6−クロロメチル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−メチル−6−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−メチル−6−n−ブチル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−エチル−6−イソプロピル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−エチル−6−n−プロピル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2、3、6−トリメチル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−(4’−メチルフェニル)−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−ブロモ−6−フェニル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−フェニル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−クロロ−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−メチル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−クロロ−6−エチル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−クロロ−6−ブロモ−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2,6−ジ−n−プロピル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−メチル−6−イソプロピル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−クロロ−6−メチル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2,6−ジブロモ−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレンエ−テル)、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエ−テル)等が挙げられる。例えば前記ホモポリマ−の調製に使用されるようなフェノ−ル化合物の二種またはそれ以上から誘導される共重合体などの共重合体も適切である。また、これらを無水マレイン酸,フマル酸等をはじめとする変性剤で変性したものも好適に用いられる。更に、例えばポリスチレン等のビニル芳香族化合物と上記のポリフェニレンエ−テルとのグラフト共重合体及びブロック共重合体も挙げられる。これらのうち特に好ましくはポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエ−テル)である。
【0011】
このポリフェニレンエーテルの分子量に特に制限はないが、クロロホルム中25℃で測定した固有粘度が0.5デシリットル/g以下以下、好ましくは0.45デシリットル/g以下のものが用いられる。固有粘度が0.5デシリットル/gを超えると、成形時の流動性が大幅に低下する場合がある。
ポリフェニレンエーテルを配合する場合、その配合割合に特に制限はないが、好ましくは(A)成分中5〜80質量%、より好ましくは10〜60質量%である。配合割合が5質量%未満であると、耐熱向上効果が小さく、80質量%を超えると、成形時の流動性が大幅に低下する場合がある。
【0012】
また、耐衝撃性を向上させるために、(A)成分にゴム状弾性体を併用することができる。ゴム状弾性体の具体例としては、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBR)、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SEB,SEBC)、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−イソプレンブロック共重合体(SIR)、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体(SEP)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)、またはエチレンプロピレンゴム(EPM)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、あるいはブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム(ABS)、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム(MBS)、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−スチレン−コアシェルゴム(MAS)、オクチルアクリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム(MABS)、アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム(AABS)、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム(SBR)、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを変性したゴム等が挙げられる。このうち特に、SBR、SEB、SBS、SEBS、SIR、SEP、SIS、SEPS、コアシェルゴム、EPM、EPDM、またはこれらを変性したゴムが好ましく用いられる。これらのゴム状弾性体は一種単独で、又は二種以上配合して用いることができる。
ゴム状弾性体の配合割合に特に制限はないが、(A)成分中の50質量%以下、好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下である。50質量%を超えると、耐薬品性の低下、弾性率の低下を引き起こすことがある。
【0013】
(B)成分の、主としてシンジオタクチックポリスチレン構造を有するスチレン系重合体において、シンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法(13C−NMR)により定量される。13C−NMR法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば2個の場合はダイアッド、3個の場合はトリアッド、5個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアッドで75%以上、好ましくは85%以上、若しくはラセミペンタッドで30%以上、好ましくは50%以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレン、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン化スチレン) 、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン) 、ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビニル安息香酸エステル)、これらの水素化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(イソプロピルスチレン)、ポリ(ターシャリーブチルスチレン)、ポリ(フェニルスチレン)、ポリ(ビニルナフタレン)、ポリ(ビニルスチレン)などがあり、ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレン)、ポリ(フルオロスチレン)などがある。また、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)としては、ポリ(クロロメチルスチレン)など、またポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチレン)、ポリ(エトキシスチレン)などがある。これらのシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体は一種のみを単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0014】
これらのうち特に好ましいシンジオタクチックポリスチレンとしては、ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(m−メチルスチレン)、ポリ(p−ターシャリープチルスチレン)、ポリ(p−クロロスチレン)、ポリ(m−クロロスチレン)、ポリ(p−フルオロスチレン)、水素化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる。
本発明で用いるシンジオタクチックポリスチレンは、示差走査熱量計(DSC)により、300℃から20℃/分の降温速度で降温した場合の結晶化温度(Tc)のピーク値が220℃以下であることを要する。この結晶化温度のピーク値は好ましくは210℃以下、より好ましくは200℃以下である。この結晶化温度のピーク値が220℃を超えると、成形品中のシンジオタクチックポリスチレン成分の結晶化を抑制することが困難であり、(A)成分と(B)成分の混合状態が不均一となるため、耐薬品性を十分発現させることは困難であり、更に成形品の力学特性の低下や表面外の低下を伴う場合もある。Tcのピーク値が220℃以下のシンジオタクチックポリスチレンは、例えば、スチレンと置換スチレンとの共重合体を使用すること、ポリフェニレンエーテル成分を添加すること、低立体規則性ポリマーを使用すること、モンタン酸金属塩(モンタン酸ナトリウム,モンタン酸亜鉛等)をはじめとする脂肪酸金属塩等の結晶化速度遅延剤を添加すること、などの方法により得ることができる。
【0015】
シンジオタクチックポリスチレンの分子量については特に制限はないが、溶媒としてトリクロロベンゼンを用い、135℃において、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が10,000以上、好ましくは50,000以上である。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々なものを充当することが可能である。ここで、重量平均分子量が10,000未満のものでは、得られる組成物あるいは成形品の熱的性質、機械的性質が低下し好ましくない。
【0016】
このようなシンジオタクチックスチレンは、例えば不活性炭化水素溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系単量体(上記スチレン系重合体に対応する単量体) を重合する方法等が挙げられる(特開昭62―187708号公報等) 。また、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)及びこれらの水素化重合体についても同様に公知の方法、例えば、特開平1−46912号公報、特開平1−178505号公報に記載の方法などにより得ることができる。
本発明の樹脂組成物において、(A)成分と(B)成分の合計量100重量部中、(B)成分の配合量は90〜5重量部であるが、好ましくは80〜10重量部、より好ましくは50〜15重量部である。(B)成分の配合量が5重量部未満であると、耐薬品性の改良効果は事実上認められず、また、90重量部を超えると、コスト的に不利であるため好ましくない。
【0017】
本発明の樹脂組成物においては、本発明の目的を阻害しない限り、無機充填剤、酸化防止剤、核剤、可塑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料、カーボンブラック及び帯電防止剤等の添加剤、あるいはその他の熱可塑性樹脂を配合することができる。なお、これらのそれぞれについてはその一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。
無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、ウイスカ−、タルク、カ−ボンブラック、グラファイト、二酸化チタン、シリカ、マイカ、炭酸カルシウウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、オキシサルフェ−ト、酸化スズ、アルミナ、カオリン、炭化ケイ素、金属粉末、ガラスパウダ−、ガラスフレ−ク、ガラスビ−ズ等が挙げられる。
酸化防止剤としては、リン系、フェノール系、イオウ系等公知のものから任意に選択して用いることができる。
核剤としては、アルミニウムジ(p−t−ブチルベンゾエート)をはじめとするカルボン酸の金属塩、メチレンビス(2,4−ジ−t−ブチルフェノール)アシッドホスフェートナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩、タルク、フタロシアニン誘導体等、公知のものから任意に選択して用いることができる。
可塑剤としてはポリエチレングリコ−ル、ポリアミドオリゴマ−、エチレンビスステアロアマイド、フタル酸エステル、ポリスチレンオリゴマ−、ポリエチレンワックス、ミネラルオイル、シリコ−ンオイル等公知のものから任意に選択して用いることができる。
離型剤としてはポリエチレンワックス、シリコーンオイル、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸金属塩等公知のものから任意に選択して用いることができる。
難燃剤としては、臭素化ポリスチレン、臭素化シンジオタクチックポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテルをはじめとする臭素化ポリマー、臭素化ジフェニルアルカン、臭素化ジフェニルエーテルをはじめとする臭素化芳香族化合物、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス−3−クロロプロピルホスフェートをはじめとするリン系難燃剤等公知のものから任意に選択して用いることができる。また、難燃助剤としては三酸化アンチモンをはじめとしたアンチモン化合物、その他公知のものから任意に選択して用いることができる。また、ドリップ防止剤としてはテフロン等公知のものから任意に選択して用いることができる。
熱可塑性樹脂としては、AS(アクリロニトリル−スチレン)、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)をはじめとするポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートをはじめとするポリエステル系樹脂、ポリアミド6、ポリアミド6,6をはじめとするポリアミド系樹脂、PPS(ポリフェニレンスルフィド)、ポリエーテル等公知のものから任意に選択して用いることができる。
【0018】
本発明のポリスチレン系樹脂組成物の調製方法については特に制限はなく公知の方法により調製することができる。例えば前記成分及び各種添加剤を、リボンブレンダー,ヘンシェルミキサー,バンバリーミキサー,ドラムタンブラー,単軸スクリュー押出機,二軸スクリュー押出機,コニーダ,多軸スクリュー押出機等を用いて溶融混練する、あるいはドライブレンドすることにより、ポリスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
成形方法についても特に制限はなく、射出成形,押出成形,熱成形,発泡成形等公知の方法により成形することができる場合、成形時のシリンダー温度としては、(B)成分のシンジオタクチックポリスチレンの融点以上であることが必要である。シンジオタクチックポリスチレンの融点以下で成形を行なった場合、十分な透明性、耐薬品性及び物性を発現させることが困難である。また、シリンダー温度の上限は、材料組成により異なるが、通常300℃以下、好ましくは280℃以下、より好ましくは260℃以下である。成形温度が300℃を超えると、成形サイクルの低下(冷却時間の増加)、成形品の引けの悪化、滞留時の材料劣化を引き起こすことがある。また、射出成形、押出し成形時にシンジオタクチックポリスチレン成分の結晶化を抑制するために、金型温度の制御、冷却ロール等による冷却が重要である。材料組成により異なるが、例えば射出成型時の金型温度としては、40℃程度が好ましい。
本発明の耐薬品性ポリスチレン樹脂成形品は、台所用,風呂用,トイレ用,その他の界面活性剤、防カビ剤、クレンジング剤,シャンプー,リンス,ボディソープ,入浴剤,口紅,日焼け止め剤等の化粧品、サラダ油,ゴマ油,大豆油,綿実油等の食用オイル、マーガリン,バター等の食品、グリース、機械油、切削油、燃料油などの種々の薬品やオイルに対して耐性を有するものである。
【0019】
本発明の耐薬品性ポリスチレン樹脂成形品は、耐薬品性が要求される様々な用途に供することが可能であり、その用途は特に制限されない。自動車部品用用途としては、外装部品としてラジエターグリル,グリル,マーク,バックパネル,ドアミラー,ホイ−ルキャップ,エアスポイラー,二輪車用カウル等が挙げられ、内装部品としてインスツルメントパネル,メーターフード,ピラー,グローブボックス,コンソールボックス,スピーカーボックス,リッド,バッテリー容器等が挙げられる。電気器具用途としては、AV機器用としてハウジング,シャーシ,カセットケース,CDマガジン,リモコンケース等が挙げられ、電気冷蔵庫用として内張り,トレイ,アーム,ドアキャップ,把手等が挙げられ、電気掃除機用としてハウジング,把手,パイプ,吸入口等が挙げられ、エアコン用としてハウジング,ファン,リモコンケース,ドレインパン,バックパネル等が挙げられ、その他として扇風機,換気扇,洗濯機,照明器具用部品,バッテリーケース等が挙げられる。一般機器用途としては、プリンターや複写機用としてハウジング,シャーシ,リボンカセット,トレイ等が挙げられ、パソコン用としてハウジング,フロッピーディスクシェル,キーボード等挙げられる。また、電話機,通信機器用としてハウジング,受話器,メカシャーシ等が挙げられる。その他の機器用としては、ミシン,レジスター,タイプライター,計算機,光学機器,楽器等が挙げられる。さらには雑貨やリモコンカー,ラジコンコントローラー,ブロック,パチンコ台部品,筆記具,筆記具トレイ,サーフボード,ヘルメット等の玩具,文房具,レジャー,スポーツ用品にも用いられる。便座,便蓋,タンク,シャワー,洗面化粧台,浴室収納パネル,カランカバー等の住宅設備、弁当箱, 各種容器,ポット部品,ミルクポーションのような家庭用品、建材住宅部品,家具等にも用いられる。産業構造材用用途としては、パイプ,容器,トレイ、押出成形及び延伸による一軸,二軸延伸フィルム,シート、紡糸による繊維状成形品等の用途にも好適に用いられる。
【0020】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例8〜14、参考例1〜7、及び比較例1〜10
(A)成分として第表に示すものを使用した。
【0021】
【表1】
Figure 0004878697
【0022】
(B)成分としては、第2表に示す性状のシンジオタクチックポリスチレン又はこのシンジオタクチックポリスチレンにモンタン酸ナトリウムもしくはモンタン酸亜鉛を溶融ブレンドし、ペレット化したものを用いた。また、第2表に示す性状のスチレン−p−メチルスチレン共重合体をペレット化したものを用いた。
シンジオタクチックポリスチレンの重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn(Mn:数平均分子量)は、1,2,4−トリクロロベンゼンを溶媒とし、135℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によりポリエチレン換算で測定した。また、Tcのピーク値は、DSC(示差走査熱量計)を用いて測定し、300℃で5分間ホールドした後、降温速度20℃/分で降温したときのピーク位置より決定した。このようにして求めたシンジオタクチックポリスチレンの重量平均分子量等を第2表に示す。
【0023】
【表2】
Figure 0004878697
【0024】
上記(A)成分、(B)成分、イルガノックス1076(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製,酸化防止剤)0.2phr及びその他の成分を第4表に示す組成でドライブレンドし、単軸押出機を用いて樹脂温度280℃で押し出してストランドを得、これをペレット化した。その他の成分としては、ゴム成分としてセプトン8006((株)クラレ製,SEBS)を用いた。
得られたペレットを用い、射出成形機により第4表に示す条件でセルフタップボス型を成形し、下記の方法により評価した。結果を第4表に示す。なお、第4表において組成の百分率は質量%を示す。
(1)アイゾット衝撃強度(ノッチ付き)
JIS−K7110に準拠して測定した。
(2)耐薬品性の評価
第3表に示す形状のセルフタップボス型を成形し、ネジを所定のトルクで締め付けた後、ボス外周部に薬品を塗布し、室温で24時間放置した後の状態を観察し、ランク付けをした。
【0025】
【表3】
Figure 0004878697
【0026】
【表4】
Figure 0004878697
【0027】
【表5】
Figure 0004878697
【0028】
第4表から、Tcのピーク値が220℃以下のシンジオタクチックポリスチレンを用いた場合、Tcのピーク値が220℃を超えるシンジオタクチックポリスチレンを用いた場合と比較して衝撃強度及び耐薬品性が向上していることがわかる。
【0029】
【発明の効果】
本発明の耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物は、耐薬品性が効果的に発現されるとともに物性にも優れるものであり、優れた特性を有する成形品を容易かつ安価に提供することができるものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a chemical-resistant polystyrene-based resin molded article, and more specifically, a styrene-based polymer having a peak value of crystallization temperature of a certain value or less and having mainly a syndiotactic structure (hereinafter referred to as syndiotactic polystyrene). In other words, the present invention relates to a chemical-resistant polystyrene resin composition imparted with chemical resistance and a molded product thereof.
[0002]
[Prior art]
Polystyrene resins obtained by radical polymerization of aromatic vinyl compounds are inexpensive and have been conventionally used for various applications, but their three-dimensional structure is atactic, so they are amorphous. The chemical resistance is not always satisfactory, and therefore the application range has been narrowed. In addition, since various detergents and toiletry-related products that have been commercialized in recent years often cause cracks and cracks in polystyrene resins, there is a strong demand from the market to improve the chemical resistance of polystyrene resins. ing.
In order to improve the chemical resistance of a styrenic polymer having an atactic structure (hereinafter sometimes referred to as atactic polystyrene), styrene and a polar monomer such as acrylonitrile, methacrylate, acrylate, maleic anhydride or maleimide are used. Attempts have been made to improve chemical resistance by copolymerization. However, these copolymers have a limited random copolymer ratio, a decrease in productivity, a change in color, an odor, and difficulty in mixing and recycling with other polystyrene resins. There was also a problem that cyan gas was generated during incineration.
Accordingly, syndiotactic polystyrene having crystallinity has been developed, and a composition with syndiotactic polystyrene has been proposed for the purpose of improving the chemical resistance of atactic polystyrene (Japanese Patent Laid-Open No. 11-279347). Gazette, JP-A-11-279349). However, since normal syndiotactic polystyrene has a too high crystallization rate, when a blend of syndiotactic polystyrene and atactic polystyrene is molded, a phenomenon of partial crystallization is observed in the molded product. . For this reason, although this molded article has improved chemical resistance compared to atactic polystyrene, its effect is not sufficient, and it is accompanied by a decrease in impact strength and elongation, so the application range is narrowed. It was.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention was made from the above viewpoint, and compared with a case where a normal syndiotactic polystyrene is blended by blending a specific syndiotactic polystyrene with atactic polystyrene or atactic polystyrene and polyphenylene ether. Thus, it is an object of the present invention to provide a resin composition capable of further improving chemical resistance and exhibiting sufficient physical properties and a molded product thereof.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to develop a polystyrene-based resin composition having the above-mentioned preferable characteristics, the present inventor, as a syndiotactic polystyrene, by blending what has a specific crystallization temperature (Tc), It has been found that sufficient chemical resistance and physical properties can be expressed. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention comprises (A) a styrene polymer having an atactic structure, or a total amount of 10 to 95 parts by weight of a styrene polymer having an atactic structure and polyphenylene ether, and (B) a differential scanning calorimeter (DSC). ), A styrene polymer having a syndiotactic structure having a peak value of crystallization temperature (Tc) of 220 ° C. or lower when the temperature is lowered from 300 ° C. at a temperature lowering rate of 20 ° C./min. A chemical-resistant polystyrene-based resin composition and a molded product thereof are provided.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The atactic polystyrene used in the present invention is obtained by a polymerization method such as solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, bulk-suspension polymerization, and the following general formula (I)
[0006]
[Chemical 1]
Figure 0004878697
[0007]
(In the formula, R represents a hydrogen atom, a halogen atom or a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, a selenium atom, a tin atom and a substituent containing at least one silicon atom; Represents an integer of ˜3, provided that when R is plural, each R may be the same or different.
A polymer comprising one or more aromatic vinyl compounds represented by the formula, or a copolymer of one or more other vinyl monomers copolymerizable with one or more aromatic vinyl compounds, hydrogen of these polymers Polymers, and mixtures thereof.
Preferred aromatic vinyl compounds include alkyl styrene such as styrene, α-methyl styrene, methyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, tertiary butyl styrene, phenyl styrene, vinyl styrene, chlorostyrene, bromostyrene, fluorostyrene, chloromethyl. There are styrene, methoxystyrene, ethoxystyrene and the like, and these are used singly or in combination. Of these, particularly preferred aromatic vinyl compounds are styrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, p-tertiary butylstyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, and p-fluorostyrene.
[0008]
Other vinyl monomers copolymerizable with the above aromatic vinyl compounds include vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate , 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, and other acrylic esters, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl Methacrylate, dodecyl methacrylate, Methacrylic acid esters such as tadecyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-butylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- ( and maleimide compounds such as p-bromophenyl) maleimide.
[0009]
Examples of the rubbery polymer copolymerizable with the aromatic vinyl compound include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, diene rubber such as polyisoprene, ethylene-α-olefin copolymer, Non-diene rubber such as ethylene-α-olefin-polyene copolymer, polyacrylate, styrene-butadiene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, ethylene-propylene elastomer, styrene-graft-ethylene -Propylene elastomer, ethylene ionomer resin, hydrogenated styrene-isoprene copolymer and the like.
The molecular weight of the (A) component atactic polystyrene is not particularly limited, but generally the weight average molecular weight is 10,000 or more, preferably 50,000 or more. Here, when the weight average molecular weight is less than 10,000, the thermal properties and mechanical properties of the obtained molded article are undesirably lowered. Furthermore, there is no limitation on the molecular weight distribution, and various types can be used.
[0010]
In the present invention, polyphenylene ether can be used as part of the component (A) in order to improve the heat resistance of the molded product. Polyphenylene ether is a known compound, and US Pat. Nos. 3,306,874, 3,306,875, 3,257,357 and 3,257,358 can be referred to for use for this purpose. Polyphenylene ethers are usually prepared by an oxidative coupling reaction that produces a homopolymer or copolymer in the presence of a copper amine complex, one or more two or three substituted phenols. Here, the copper amine complex can be a copper amine complex derived from a primary, secondary and / or tertiary amine. Examples of polyphenylene ether include poly (2,3-dimethyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-chloromethyl-1,4-phenylene ether), Poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-isopropyl) -1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether), Poly (2- (4′-methylphenyl) -1,4-phenylene ether), poly (2-bromo-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-) 1,4-Feni Renether), poly (2-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1,4-phenylene ether), Poly (2-chloro-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-bromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-di-n-propyl-) 1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-isopropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2 -Methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dibromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), Poly (2,6-diethyl-1, - phenylene - ether), poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene - ether) and the like. Copolymers such as copolymers derived from two or more phenolic compounds such as those used in the preparation of the homopolymer are also suitable. Further, those modified with a modifying agent such as maleic anhydride or fumaric acid are also preferably used. Furthermore, for example, a graft copolymer and a block copolymer of a vinyl aromatic compound such as polystyrene and the above polyphenylene ether are also included. Of these, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is particularly preferable.
[0011]
The molecular weight of the polyphenylene ether is not particularly limited, but those having an intrinsic viscosity of 0.5 deciliter / g or less, preferably 0.45 deciliter / g or less, measured in chloroform at 25 ° C. are used. If the intrinsic viscosity exceeds 0.5 deciliter / g, the fluidity during molding may be significantly reduced.
When blending polyphenylene ether, the blending ratio is not particularly limited, but is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 10 to 60% by mass in the component (A). If the blending ratio is less than 5% by mass, the effect of improving heat resistance is small, and if it exceeds 80% by mass, the fluidity during molding may be significantly reduced.
[0012]
Moreover, in order to improve impact resistance, a rubber-like elastic body can be used in combination with the component (A). Specific examples of the rubber-like elastic body include natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, neoprene, polysulfide rubber, thiocol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, styrene-butadiene block copolymer ( SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB, SEBC), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene block Copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (S PS), ethylene propylene rubber (EPM), ethylene propylene diene rubber (EPDM), or butadiene-acrylonitrile-styrene-core shell rubber (ABS), methyl methacrylate-butadiene-styrene-core shell rubber (MBS), methyl methacrylate-butyl acrylate -Styrene-core shell rubber (MAS), octyl acrylate-butadiene-styrene-core shell rubber (MABS), alkyl acrylate-butadiene-acrylonitrile-styrene-core shell rubber (AABS), butadiene-styrene-core shell rubber (SBR), methyl methacrylate- Core-shell type particulate elastic bodies such as butyl-acrylate-siloxane and other siloxane-containing core-shell rubber, or these Modified rubber. Of these, SBR, SEB, SBS, SEBS, SIR, SEP, SIS, SEPS, core shell rubber, EPM, EPDM, or rubbers modified with these are preferably used. These rubber-like elastic bodies can be used alone or in combination of two or more.
Although there is no restriction | limiting in particular in the mixture ratio of a rubber-like elastic body, It is 50 mass% or less in (A) component, Preferably it is 40 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less. If it exceeds 50% by mass, chemical resistance and elastic modulus may be lowered.
[0013]
In the styrenic polymer mainly having a syndiotactic polystyrene structure as the component (B), the syndiotactic structure is a syndiotactic structure, that is, a main chain formed from a carbon-carbon bond. It has a three-dimensional structure in which phenyl groups as side chains are alternately positioned in opposite directions, and its tacticity is quantified by nuclear magnetic resonance ( 13 C-NMR) with isotope carbon. The tacticity measured by the 13 C-NMR method can be indicated by the abundance ratio of a plurality of consecutive structural units, for example, a dyad for two, a triad for three, a pentad for five. However, the styrenic polymer mainly having a syndiotactic structure referred to in the present invention is usually 75% or more, preferably 85% or more, or 30% or more, preferably 50% or more, racemic pentad. Syndiotactic polystyrene, poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkyl styrene), poly (alkoxy styrene), poly (vinyl benzoate), and hydrogenated polymers thereof And a mixture thereof, or a copolymer containing these as a main component. Here, as poly (alkyl styrene), poly (methyl styrene), poly (ethyl styrene), poly (isopropyl styrene), poly (tertiary butyl styrene), poly (phenyl styrene), poly (vinyl naphthalene), Examples of the poly (halogenated styrene) include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), and poly (fluorostyrene). Examples of poly (halogenated alkylstyrene) include poly (chloromethylstyrene), and examples of poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene). These styrenic polymers having a syndiotactic structure can be used alone or in combination of two or more.
[0014]
Among these, particularly preferred syndiotactic polystyrene is polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p-tertiary butyl styrene), poly (p-chlorostyrene), poly (p m-chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), hydrogenated polystyrene, and copolymers containing these structural units.
The syndiotactic polystyrene used in the present invention has a peak value of crystallization temperature (Tc) of 220 ° C. or less when the temperature is lowered from 300 ° C. to 20 ° C./min by a differential scanning calorimeter (DSC). Cost. The peak value of this crystallization temperature is preferably 210 ° C. or lower, more preferably 200 ° C. or lower. When the peak value of the crystallization temperature exceeds 220 ° C., it is difficult to suppress the crystallization of the syndiotactic polystyrene component in the molded product, and the mixed state of the component (A) and the component (B) is not uniform. Therefore, it is difficult to sufficiently develop chemical resistance, and there may be a case where the mechanical properties of the molded product are lowered or the surface is lowered. Syndiotactic polystyrene having a peak value of Tc of 220 ° C. or less is, for example, using a copolymer of styrene and substituted styrene, adding a polyphenylene ether component, using a low stereoregular polymer, It can be obtained by a method such as addition of a crystallization rate retarder such as a fatty acid metal salt such as an acid metal salt (sodium montanate, zinc montanate, etc.).
[0015]
Although there is no restriction | limiting in particular about the molecular weight of syndiotactic polystyrene, The weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by GPC (gel permeation chromatography) method at 135 degreeC using trichlorobenzene as a solvent is 10,000 or more, Preferably Is over 50,000. Furthermore, the molecular weight distribution is not limited in its breadth and width, and various types can be used. Here, those having a weight average molecular weight of less than 10,000 are not preferable because the thermal properties and mechanical properties of the resulting composition or molded product are lowered.
[0016]
Such syndiotactic styrene is produced by using, for example, a titanium compound and a condensation product of water and a trialkylaluminum in the presence of an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent as a catalyst. And a method of polymerizing a monomer corresponding to the coalescence (Japanese Patent Laid-Open No. 62-187708). Similarly, poly (halogenated alkylstyrene) and these hydrogenated polymers can also be obtained by known methods, for example, the methods described in JP-A-1-46912 and JP-A-1-178505. it can.
In the resin composition of the present invention, in 100 parts by weight of the total amount of the component (A) and the component (B), the amount of the component (B) is 90 to 5 parts by weight, preferably 80 to 10 parts by weight, More preferably, it is 50-15 weight part. When the blending amount of the component (B) is less than 5 parts by weight, the effect of improving chemical resistance is practically not recognized, and when it exceeds 90 parts by weight, it is disadvantageous in terms of cost.
[0017]
In the resin composition of the present invention, inorganic fillers, antioxidants, nucleating agents, plasticizers, mold release agents, flame retardants, flame retardant aids, pigments, dyes, carbon blacks, unless the object of the present invention is impaired. In addition, additives such as an antistatic agent, or other thermoplastic resins can be blended. In addition, about each of these, only the 1 type can be used individually or in combination of 2 or more types.
Examples of inorganic fillers include glass fiber, carbon fiber, whisker, talc, carbon black, graphite, titanium dioxide, silica, mica, calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, and oxysulfate. -Too, tin oxide, alumina, kaolin, silicon carbide, metal powder, glass powder, glass flake, glass beads and the like.
As an antioxidant, it can be arbitrarily selected from known ones such as phosphorus, phenol, and sulfur.
As the nucleating agent, metal salts of carboxylic acid including aluminum di (pt-butylbenzoate), metal salts of phosphoric acid including sodium methylenebis (2,4-di-tert-butylphenol) acid phosphate, It can be arbitrarily selected from known ones such as talc and phthalocyanine derivatives.
The plasticizer can be arbitrarily selected from known ones such as polyethylene glycol, polyamide oligomer, ethylene bisstearamide, phthalate ester, polystyrene oligomer, polyethylene wax, mineral oil, and silicone oil. .
The release agent can be arbitrarily selected from known ones such as polyethylene wax, silicone oil, long chain carboxylic acid, and long chain carboxylic acid metal salt.
Examples of flame retardants include brominated polystyrene, brominated syndiotactic polystyrene, brominated polymers such as brominated polyphenylene ether, brominated aromatic compounds including brominated diphenylalkane and brominated diphenyl ether, and tricresyl phosphate. , Triphenyl phosphate, tris-3-chloropropyl phosphate, and other phosphorus-based flame retardants can be arbitrarily selected and used. Further, as the flame retardant aid, an antimony compound such as antimony trioxide and other known materials can be arbitrarily selected and used. The anti-drip agent can be arbitrarily selected from known ones such as Teflon.
As thermoplastic resins, polystyrene resins such as AS (acrylonitrile-styrene), ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene), polyester resins including polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide 6, polyamide 6 , 6, and other known materials such as polyamide resins, PPS (polyphenylene sulfide), and polyethers.
[0018]
There is no restriction | limiting in particular about the preparation method of the polystyrene-type resin composition of this invention, It can prepare by a well-known method. For example, the above ingredients and various additives are melt-kneaded using a ribbon blender, Henschel mixer, Banbury mixer, drum tumbler, single screw extruder, twin screw extruder, conida, multi-screw extruder, etc. By blending, a polystyrene resin composition can be obtained.
The molding method is not particularly limited, and when it can be molded by a known method such as injection molding, extrusion molding, thermoforming, foam molding, etc., the cylinder temperature at the time of molding is that of the syndiotactic polystyrene of component (B) It must be above the melting point. When molding is performed below the melting point of syndiotactic polystyrene, it is difficult to develop sufficient transparency, chemical resistance and physical properties. Moreover, although the upper limit of cylinder temperature changes with material composition, it is 300 degrees C or less normally, Preferably it is 280 degrees C or less, More preferably, it is 260 degrees C or less. If the molding temperature exceeds 300 ° C., the molding cycle may decrease (increase in cooling time), the shrinkage of the molded product may deteriorate, and the material may deteriorate during residence. Moreover, in order to suppress the crystallization of the syndiotactic polystyrene component during injection molding and extrusion molding, it is important to control the mold temperature and cool by a cooling roll or the like. For example, the mold temperature during injection molding is preferably about 40 ° C., although it varies depending on the material composition.
The chemical-resistant polystyrene resin molded product of the present invention is used for kitchens, baths, toilets, other surfactants, fungicides, cleansing agents, shampoos, rinses, body soaps, bathing agents, lipsticks, sunscreens, etc. It is resistant to various chemicals and oils such as cosmetics, edible oils such as salad oil, sesame oil, soybean oil and cottonseed oil, foods such as margarine and butter, grease, machine oil, cutting oil and fuel oil.
[0019]
The chemical-resistant polystyrene resin molded article of the present invention can be used for various applications requiring chemical resistance, and the application is not particularly limited. Applications for automotive parts include radiator grills, grills, marks, back panels, door mirrors, wheel caps, air spoilers, cowlings for motorcycles, etc. as exterior parts, instrument panels, meter hoods, pillars. , Glove box, console box, speaker box, lid, battery container, etc. Applications for electrical appliances include housings, chassis, cassette cases, CD magazines, remote control cases, etc. for AV equipment, linings, trays, arms, door caps, handles, etc. for electric refrigerators, for vacuum cleaners. Examples include housings, handles, pipes, inlets, etc. Housings, fans, remote control cases, drain pans, back panels, etc. for air conditioners, etc. Fans, ventilation fans, washing machines, parts for lighting equipment, battery cases Etc. General equipment uses include housings, chassis, ribbon cassettes, trays, etc. for printers and copiers, and housings, floppy disk shells, keyboards, etc. for personal computers. Moreover, a housing, a receiver, a mechanical chassis, etc. are mentioned for telephones and communication devices. Examples of other devices include sewing machines, registers, typewriters, computers, optical devices, musical instruments, and the like. It is also used for miscellaneous goods, remote control cars, radio control controllers, blocks, pachinko machine parts, writing instruments, writing instrument trays, surfboards, helmets and other toys, stationery, leisure and sports equipment. Toilet seats, toilet lids, tanks, showers, vanities, bathroom storage panels, currant covers, and other housing equipment, lunch boxes, various containers, pot parts, household items such as milk potions, building material housing parts, furniture, etc. It is done. As industrial structural materials, it can also be suitably used for applications such as pipes, containers, trays, uniaxial and biaxially stretched films by extrusion and stretching, sheets, and fibrous molded products by spinning.
[0020]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Examples 8 to 14, Reference Examples 1 to 7, and Comparative Examples 1 to 10
As the component (A), those shown in Table 1 were used.
[0021]
[Table 1]
Figure 0004878697
[0022]
As the component (B), syndiotactic polystyrene having the properties shown in Table 2 or a syndiotactic polystyrene obtained by melt blending sodium montanate or zinc montanate and pelletizing it was used. Moreover, what pelletized the styrene-p-methylstyrene copolymer of the property shown in Table 2 was used.
The weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn (Mn: number average molecular weight)) of syndiotactic polystyrene are gel permeation chromatography (GPC) at 135 ° C. using 1,2,4-trichlorobenzene as a solvent. The Tc peak value was measured using a DSC (Differential Scanning Calorimeter), held at 300 ° C. for 5 minutes, and then lowered at a temperature drop rate of 20 ° C./min. Table 2 shows the weight average molecular weight and the like of the syndiotactic polystyrene thus determined.
[0023]
[Table 2]
Figure 0004878697
[0024]
The above component (A), component (B), Irganox 1076 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., antioxidant) 0.2 phr and other components were dry blended with the composition shown in Table 4 and uniaxial A strand was obtained by extrusion at a resin temperature of 280 ° C. using an extruder, which was pelletized. As other components, Septon 8006 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., SEBS) was used as a rubber component.
Using the obtained pellets, a self-tap boss mold was molded by an injection molding machine under the conditions shown in Table 4, and evaluated by the following methods. The results are shown in Table 4. In Table 4, the composition percentages indicate mass%.
(1) Izod impact strength (notched)
It measured based on JIS-K7110.
(2) Evaluation of chemical resistance After forming a self-tap boss mold having the shape shown in Table 3 and tightening the screw with a predetermined torque, the chemical was applied to the outer periphery of the boss and left at room temperature for 24 hours. The condition was observed and ranked.
[0025]
[Table 3]
Figure 0004878697
[0026]
[Table 4]
Figure 0004878697
[0027]
[Table 5]
Figure 0004878697
[0028]
From Table 4, when syndiotactic polystyrene having a peak value of Tc of 220 ° C. or lower is used, impact strength and chemical resistance are compared with the case of using syndiotactic polystyrene having a peak value of Tc exceeding 220 ° C. It can be seen that is improved.
[0029]
【Effect of the invention】
The chemical-resistant polystyrene resin composition of the present invention exhibits chemical resistance effectively and has excellent physical properties, and can provide a molded product having excellent characteristics easily and inexpensively. It is.

Claims (4)

(A)アタクチック構造を有するスチレン系重合体とポリフェニレンエーテルとの合計量50〜85重量部、及び(B)示差走査熱量計(DSC)により、300℃から20℃/分の降温速度で降温した場合の結晶化温度(Tc)のピーク値が220℃以下であるシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体50〜15重量部からなる耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物であって、ポリフェニレンエーテルの含有量が(A)成分中、10〜60質量%である、耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物 (A) the total amount 50 to 85 parts by weight of the styrene polymer and the polyphenylene ether having an A tactic structure, and by (B) a differential scanning calorimeter (DSC), cooled at a 20 ° C. / min from 300 ° C. temperature decrease rate a chemical resistant polystyrene composition comprising a styrenic polymer 50 to 15 parts by weight of a peak value has a syndiotactic structure is 220 ° C. or less the crystallization temperature (Tc) in the case of, polyphenylene ether A chemical-resistant polystyrene-based resin composition having a content of 10 to 60% by mass in the component (A) . (B)成分が、スチレンと核置換スチレンとの共重合体である請求項1に記載の耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物。  The chemical resistant polystyrene resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is a copolymer of styrene and a nucleus-substituted styrene. (B)成分が、さらに脂肪酸金属塩が混合されたものである請求項1に記載の耐薬品性ポリスチレン系樹脂組成物。  The chemical resistant polystyrene resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is a mixture of a fatty acid metal salt. 請求項1〜3のいずれかに記載の組成物を成形してなる成形品。  A molded product formed by molding the composition according to claim 1.
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