Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP4881645B2 - Method for manufacturing porous body for antireflection sheet, porous body for antireflection sheet, antireflection film, method for manufacturing antireflection sheet, and antireflection sheet - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP4881645B2 - Method for manufacturing porous body for antireflection sheet, porous body for antireflection sheet, antireflection film, method for manufacturing antireflection sheet, and antireflection sheet - Google Patents

Method for manufacturing porous body for antireflection sheet, porous body for antireflection sheet, antireflection film, method for manufacturing antireflection sheet, and antireflection sheet Download PDF

Info

Publication number
JP4881645B2
JP4881645B2 JP2006095368A JP2006095368A JP4881645B2 JP 4881645 B2 JP4881645 B2 JP 4881645B2 JP 2006095368 A JP2006095368 A JP 2006095368A JP 2006095368 A JP2006095368 A JP 2006095368A JP 4881645 B2 JP4881645 B2 JP 4881645B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin material
curable resin
additive
antireflection
porous body
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2006095368A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2007269912A (en
Inventor
充宏 金田
孝幸 山本
かおり 水谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2006095368A priority Critical patent/JP4881645B2/en
Publication of JP2007269912A publication Critical patent/JP2007269912A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4881645B2 publication Critical patent/JP4881645B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は、反射防止シート用の多孔質体の製造方法に関する。詳しくは、液晶ディスプレイ(LCD)、フラットパネルディスプレイ(FPD)、有機EL、PDP等の表示装置において、該表示装置の表面反射による視認性の低下を抑えることができる反射防止シートに用いられる多孔質体の製造方法に関する。
The present invention relates to a method for producing a porous body for an antireflection sheet . For more porous, the liquid crystal display (LCD), a flat panel display (FPD), organic EL, a display device such as a PDP, for use in the anti-reflection sheet capable of suppressing the deterioration of visibility due to surface reflection of the display device The present invention relates to a method for producing a material.

一般に、液晶ディスプレイ(LCD)等の表示装置は、該表示装置表面に外部からの明るい光源の光が入射した場合、表面反射により、画面の視認性が著しく妨げられることがある。そのため、従来より、前記表示装置表面には、画面の視認性向上を目的として、表面反射を防止すべく反射防止機能を有する反射防止シートが設けられている。前記反射防止機能を発現させる方法として、例えば、前記反射防止シートを形成するフィルム自体の屈折率を低下させる方法がある。しかしながら、フィルム自体の屈折率を低下させるには、限界がある。即ち、一般的にフィルム自体の屈折率は、そのフィルムを構成するプラスチック材料の分子骨格により決まってしまうため、所望の屈折率のものを選択することが困難である。   Generally, in a display device such as a liquid crystal display (LCD), when the light of a bright light source from the outside is incident on the surface of the display device, the visibility of the screen may be significantly hindered by surface reflection. Therefore, conventionally, an antireflection sheet having an antireflection function is provided on the surface of the display device in order to prevent surface reflection for the purpose of improving the visibility of the screen. As a method of developing the antireflection function, for example, there is a method of reducing the refractive index of the film itself forming the antireflection sheet. However, there is a limit in reducing the refractive index of the film itself. That is, in general, the refractive index of the film itself is determined by the molecular skeleton of the plastic material constituting the film, so that it is difficult to select a film having a desired refractive index.

また、フィルム自体の屈折率を低下させる方法として、空気の屈折率(屈折率1)を利用して、プラスチック材料を多孔化し、その空孔率によって屈折率を制御しようとする方法がある。   Further, as a method of reducing the refractive index of the film itself, there is a method of making the plastic material porous by using the refractive index of air (refractive index 1) and controlling the refractive index by the porosity.

プラスチック材料を多孔化させる方法として特許文献1には、樹脂に発泡剤を添加し該発泡剤を熱分解させることで生じたガスにより空孔を形成し、多孔質体を得る方法が開示されている。しかし、特許文献1記載の方法では、前記発泡剤として塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン等の有機塩素化合物を用いているため、安全性や環境汚染等の問題を有している。また、特許文献1記載の方法で得られた多孔質体は、生成する空孔径が数十μm以上とかなり大きく且つ不均一であるため、当該多孔質体をフィルムに成形した場合、白濁してしまい反射防止シート等の光学用途としては使用できないという問題がある。   As a method for making a plastic material porous, Patent Document 1 discloses a method for obtaining a porous body by forming pores with a gas generated by adding a foaming agent to a resin and thermally decomposing the foaming agent. Yes. However, in the method described in Patent Document 1, organic chlorine compounds such as methylene chloride, chloroform, and trichloroethane are used as the foaming agent, and thus there are problems such as safety and environmental pollution. In addition, since the porous body obtained by the method described in Patent Document 1 is considerably large and non-uniform with a pore size of several tens of μm or more, it becomes cloudy when the porous body is formed into a film. Therefore, there is a problem that it cannot be used as an optical application such as an antireflection sheet.

また、プラスチック材料を多孔化させる方法として特許文献2には、窒素や二酸化炭素等の気体を高圧にして樹脂中に溶解させた後、圧力を開放して、多孔質体を得る方法が開示されている。しかし、特許文献2記載の方法で得られた多孔質体でも、生成する空孔径が10μm以上と大きく、当該多孔質体をフィルムに成形した場合、白濁してしまい反射防止シート等の光学用途としては使用できないという問題がある。   As a method for making a plastic material porous, Patent Document 2 discloses a method for obtaining a porous body by releasing a pressure after dissolving a gas such as nitrogen or carbon dioxide in a resin at a high pressure. ing. However, even in the porous body obtained by the method described in Patent Document 2, the pore size to be generated is as large as 10 μm or more, and when the porous body is formed into a film, it becomes cloudy and is used as an optical application such as an antireflection sheet. There is a problem that cannot be used.

そのため、反射防止シートに用いることができる、例えば、空孔径が1μm以下のほぼ均一な空孔を有する多孔質体の製造方法が要望されている。
Therefore, it is possible to use the anti-reflection sheet, for example, a manufacturing method of a porous material pore diameter having the following substantially uniform pores 1μm is desired.

本発明は、上記問題に鑑み、反射防止シートに用いられる、例えば、空孔径が1μm以下のほぼ均一な空孔を有する反射防止シート用の多孔質体の製造方法を提供することを課題とする。
The present invention aims to consideration of the above problems, Ru used for the antireflection sheet, for example, to provide a method for producing a porous body for the anti-reflective sheet pore diameter having the following substantially uniform pores 1μm And

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、硬化性樹脂材料と、該硬化性樹脂材料とは異なり且つ該硬化性樹脂材料に対して相溶性で該硬化性樹脂材料を硬化させた硬化物に対して不溶化しうる所定の添加剤とを混合した塗工液を塗布し、塗膜を形成させ該塗膜を硬化させた後、硬化させた硬化被膜から前記添加剤を所定の方法で除去することにより、空孔径が1μm以下のほぼ均一な空孔を有する多孔質体を製造できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the curable resin material is different from the curable resin material and is compatible with the curable resin material. After applying a coating liquid mixed with a predetermined additive that can be insolubilized in a cured product obtained by curing the coating, the coating is formed, the coating is cured, and then the additive from the cured coating is cured. It has been found that a porous body having substantially uniform pores having a pore diameter of 1 μm or less can be produced by removing the above by a predetermined method, and the present invention has been completed.

即ち、本発明は、アクリレート系の硬化性樹脂材料と、該硬化性樹脂材料とは異なり且つ該硬化性樹脂材料に対して相溶性で該硬化性樹脂材料を硬化させた硬化物に対して不溶化しうるジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールたる添加剤とを混合して塗工液を調整する第1工程と、前記塗工液を塗布して塗膜を形成する第2工程と、前記塗膜に硬化処理を施し、該塗膜中の前記硬化性樹脂材料を硬化させて前記添加剤を不溶化し、該硬化物中に、不溶化した前記添加剤が非連続に分散したミクロ相分離構造を有する硬化被膜を形成する第3工程と、前記硬化被膜から前記不溶化した添加剤を加熱により除去し、空孔を形成する第4工程とを含んでいることを特徴とする反射防止シート用の多孔質体の製造方法を提供する。
かかる製造方法においては、上記硬化性樹脂材料に対して相溶性で該硬化性樹脂材料を硬化させた硬化物と相分離する上記添加剤を用いて、均一な塗工液を調製し、該塗工液に硬化処理を施し、前記硬化性樹脂材料を硬化させた硬化物中に不溶化した前記添加剤が、前記硬化物中で非連続に分散した微細なミクロ相分離構造を形成し、前記不溶化した添加剤を加熱により除去することで、空孔径が1μm以下のほぼ均一な空孔を有する多孔質体を得ることができる。
That is, the present invention provides an acrylate-based curable resin material and an insolubilized product obtained by curing the curable resin material, which is different from the curable resin material and compatible with the curable resin material. A first step of adjusting the coating liquid by mixing an additive which can be dipropylene glycol or tripropylene glycol, a second step of applying the coating liquid to form a coating film, and the coating film Curing treatment is performed, the curable resin material in the coating film is cured to insolubilize the additive, and the cured product has a microphase separation structure in which the insolubilized additive is discontinuously dispersed. A porous body for an antireflective sheet , comprising: a third step of forming a coating; and a fourth step of forming pores by removing the insolubilized additive from the cured coating by heating. A manufacturing method is provided.
Such In the production method, using the above additives to cured phase separation curing the curable resin material compatibility with the curable resin material, to prepare a uniform coating solution, coating The additive that has been insolubilized in the cured product obtained by curing the curable resin material by forming a curing treatment forms a fine microphase-separated structure dispersed discontinuously in the cured product. By removing the added additive by heating, a porous body having substantially uniform pores having a pore diameter of 1 μm or less can be obtained.

また、本発明は、前記第1工程では、更に、前記硬化性樹脂材料と前記添加剤とに溶媒を加えて塗工液を調製し、前記第3工程の硬化処理前に溶媒を除去する工程を含む請求項1記載の反射防止シート用の多孔質体の製造方法を提供する。
かかる製造方法においては、溶媒を加えて塗工液を調製することで、塗工ムラ等を防止でき、空孔径が1μm以下のほぼ均一な空孔を有する多孔質体を得ることができる。
Further, in the first step, the present invention further includes a step of adding a solvent to the curable resin material and the additive to prepare a coating solution, and removing the solvent before the curing treatment in the third step. The manufacturing method of the porous body for antireflection sheets of Claim 1 containing this is provided.
In such a production method, a coating solution is prepared by adding a solvent, whereby coating unevenness and the like can be prevented, and a porous body having substantially uniform pores having a pore diameter of 1 μm or less can be obtained.

更に、本発明においては、前記硬化性樹脂材料が、熱硬化性樹脂材料又は紫外線硬化性樹脂材料であり、前記第3工程における硬化処理が加熱処理又は紫外線照射処理であることが好ましい。   Furthermore, in this invention, it is preferable that the said curable resin material is a thermosetting resin material or an ultraviolet curable resin material, and the hardening process in the said 3rd process is a heat processing or an ultraviolet irradiation process.

本発明に係る反射防止シート用の多孔質体の製造方法では、空孔径が1μm以下のほぼ均一な空孔を有する多孔質体を製造することができるという優れた効果を奏する。また、本発明に係る反射防止シート用の多孔質体の製造方法により製造された多孔質体は、空孔径が1μm以下のほぼ均一な空孔を有しているため、光学用途としての反射防止シートとして用いることができるという優れた効果を奏する。
The method for producing a porous body for an antireflection sheet according to the present invention has an excellent effect that a porous body having substantially uniform pores having a pore diameter of 1 μm or less can be produced. Moreover, since the porous body manufactured by the method for manufacturing a porous body for an antireflection sheet according to the present invention has substantially uniform pores having a pore diameter of 1 μm or less, antireflection for optical applications is used. an excellent effect that can be used as a sheet.

以下、本発明の反射防止シート用の多孔質体の製造方法について各工程ごとに説明する。
本発明における反射防止シート用の多孔質体の製造方法は、アクリレート系の硬化性樹脂材料と、該硬化性樹脂材料とは異なり且つ該硬化性樹脂材料に対して相溶性で該硬化性樹脂材料を硬化させた硬化物に対して不溶化しうるジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールたる添加剤とを混合して塗工液を調整する第1工程と、前記塗工液を塗布して塗膜を形成する第2工程と、前記塗膜に硬化処理を施し、該塗膜中の前記硬化性樹脂材料を硬化させて前記添加剤を不溶化し、該硬化物中に、不溶化した前記添加剤が非連続に分散したミクロ相分離構造を有する硬化被膜を形成する第3工程と、前記硬化被膜から前記不溶化した添加剤を加熱により除去し、空孔を形成する第4工程とを含んでいる。
Hereinafter, the manufacturing method of the porous body for antireflection sheets of the present invention will be described for each step.
The method for producing a porous body for an antireflective sheet according to the present invention includes an acrylate-based curable resin material, which is different from the curable resin material and is compatible with the curable resin material. A first step of adjusting the coating liquid by mixing with dipropylene glycol or tripropylene glycol additive which can be insolubilized in the cured product obtained by curing the coating liquid, and forming the coating film by applying the coating liquid A second step of curing the coating film, curing the curable resin material in the coating film to insolubilize the additive, and the insolubilized additive is discontinuous in the cured product. A third step of forming a cured film having a microphase-separated structure dispersed in the film, and a fourth step of forming pores by removing the insolubilized additive from the cured film by heating.

本発明の第1工程は、アクリレート系の硬化性樹脂材料と、該硬化性樹脂材料とは異なり且つ該硬化性樹脂材料に対して相溶性で該硬化性樹脂材料を硬化させた硬化物に対して不溶化しうる前記添加剤とを無溶媒で混合して塗工液を調製するか、又は前記硬化性樹脂材料と前記添加剤とを溶媒を用いて混合して塗工液を調製するものである。
The first step of the present invention is for an acrylate-based curable resin material, and a cured product that is different from the curable resin material and is compatible with the curable resin material and cured the curable resin material. The above-mentioned additive that can be insolubilized can be mixed without a solvent to prepare a coating liquid, or the curable resin material and the additive can be mixed using a solvent to prepare a coating liquid. is there.

本発明において、前記硬化性樹脂材料としては、主に分子中に熱、紫外線(UV)或いは電子線(EB)等により硬化する官能基を有するモノマー、オリゴマー或いはポリマー等の材料が挙げられる。また、前記材料の中でも、材料自体の透明性が高く、且つ硬化後の表面硬度が比較的高く、耐摩擦性を有する材料が好適に用いられる。かかる材料を用いることで表面の摩擦に対して、耐性のある多孔質体が得られる。   In the present invention, examples of the curable resin material include materials such as monomers, oligomers, and polymers having functional groups that are cured by heat, ultraviolet rays (UV), electron beams (EB), or the like in the molecule. Among the materials, a material having high transparency of the material itself, relatively high surface hardness after curing, and friction resistance is preferably used. By using such a material, a porous body resistant to surface friction can be obtained.

前記硬化性樹脂材料としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン及びジペンタエリスリトール等の多価アルコールの水酸基の少なくとも1つを(メタ)アクリロイルオキシ基としたポリオール(メタ)アクリレート;分子中に少なくとも1個の水酸基を有する前記ポリオール(メタ)アクリレートと、ジイソシアネート化合物又はトリイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレタン(メタ)アクリレート;エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られるエポキシ(メタ)アクリレート;トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸と、(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリル酸エステルとを反応させて得られるトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート(メタ)アクリレート;オリゴエステル(メタ)アクリレート等が挙げられる。本発明では、これらの化合物を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
As the curable resin material, if example embodiment, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, at least one (meth) of the hydroxyl groups of polyhydric alcohols such as ditrimethylolpropane and dipentaerythritol acryloyloxy Polyol (meth) acrylate based on urethane (meth) acrylate obtained by reacting the polyol (meth) acrylate having at least one hydroxyl group in the molecule with a diisocyanate compound or triisocyanate compound; epoxy resin ( Epoxy (meth) acrylate obtained by reacting with (meth) acrylic acid; tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid and (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester Tris obtained by response (2-hydroxyethyl) isocyanurate (meth) acrylate; oligoester (meth) acrylate. In this invention, these compounds can be used individually or in mixture of 2 or more types.

前記添加剤としては、重量平均分子量が500以下で且つ沸点350℃以下のものであり、好ましくは沸点300℃以下のものである。重量平均分子量が500以下で且つ沸点が350℃以下の添加剤であれば、加熱により容易に硬化物中から除去できるため、前記硬化物の劣化や熱変形を防止できる。尚、重量平均分子量は、実施例記載の方法により測定される。尚、沸点は、常圧下(約1.01325×105 Pa)で測定した値である。 The additive has a weight average molecular weight of 500 or less and a boiling point of 350 ° C. or less, preferably a boiling point of 300 ° C. or less. If the additive has a weight average molecular weight of 500 or less and a boiling point of 350 ° C. or less, it can be easily removed from the cured product by heating, so that the cured product can be prevented from being deteriorated or thermally deformed. The weight average molecular weight is measured by the method described in the examples. The boiling point is a value measured under normal pressure (about 1.01325 × 10 5 Pa).

前記添加剤は、ジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールである。
The additive is dipropylene glycol or tripropylene glycol .

前記硬化性樹脂材料と前記添加剤との好ましい組み合わせとしては、例えば、ポリオール(メタ)アクリレート(特に、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートからなる群より選ばれた少なくとも1種)を含むアクリル系紫外線硬化性樹脂材料と、ジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールとの組み合わせが挙げられる。
As a preferable combination of the curable resin material and the additive, for example, polyol (meth) acrylate (particularly at least one selected from the group consisting of pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate) and an acrylic UV-curable resin material containing species), as combinations of dipropylene glycol or tripropylene glycol.

前記硬化性樹脂材料と前記添加剤との混合量は、該硬化性樹脂材料100重量部に対して、該添加剤が10〜700重量部であり、好ましくは10〜500重量部であり、より好ましくは50〜300重量部である。前記硬化性樹脂材料100重量部に対して前記添加剤が10〜700重量部の範囲で混合されることで、形成される空孔径が1μm以下にすることができ、また、光学特性の効果を発現させるレベルの空孔率を達成することができる。尚、前記添加剤の混合量が700重量部を超える場合、得られる多孔質体の空孔率が大きくなりすぎて強度が低下する虞がある。また、前記添加剤の混合量が10重量部未満の場合、空孔が十分に形成されないため光学用途に用いる多孔質体を得ることができない虞がある。   The mixing amount of the curable resin material and the additive is 10 to 700 parts by weight, preferably 10 to 500 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the curable resin material. Preferably it is 50-300 weight part. By mixing the additive in the range of 10 to 700 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable resin material, the formed pore diameter can be reduced to 1 μm or less, and the effect of optical characteristics can be reduced. A level of porosity that can be achieved can be achieved. In addition, when the mixing amount of the additive exceeds 700 parts by weight, there is a possibility that the porosity of the obtained porous body becomes too large and the strength is lowered. Moreover, when the mixing amount of the additive is less than 10 parts by weight, there is a possibility that a porous body used for optical use cannot be obtained because pores are not sufficiently formed.

前記硬化性樹脂材料と前記添加剤とを混合させる場合には、溶媒を用いることもできる。 用いられる溶媒は、使用する前記硬化性樹脂材料及び前記添加剤に応じて適宜選択される。前記溶媒としては、例えば、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒;メチルエチルケトン等のケトン系溶媒が挙げられる。溶媒の使用量は、前記硬化性樹脂材料100重量部に対して、通常、10〜500重量部であり、好ましくは30〜200重量部である。前記溶媒の使用量が、上記範囲内であれば、塗工ムラや厚みムラ等が防止できる。   In the case of mixing the curable resin material and the additive, a solvent can be used. The solvent used is appropriately selected according to the curable resin material to be used and the additive. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as xylene and toluene; alcohol solvents such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; ketone solvents such as methyl ethyl ketone. The usage-amount of a solvent is 10-500 weight part normally with respect to 100 weight part of said curable resin materials, Preferably it is 30-200 weight part. If the usage-amount of the said solvent is in the said range, a coating nonuniformity, thickness nonuniformity, etc. can be prevented.

また、前記塗工液には、前記硬化性樹脂材料を硬化させる重合開始剤が混合されていてもよい。前記重合開始剤としては、公知のものを使用することができる。加熱により前記硬化性樹脂材料を硬化させる重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルパーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物;2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系化合物が挙げられる。また、光(紫外線等)の照射により前記硬化性樹脂材料を硬化させる重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ジアセチル系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルジメチルケタール系化合物、ベンゾイルベンゾエート系化合物及びヒドロキシフェニルケトン系化合物が挙げられる。前記重合開始剤の使用量は、前記硬化性樹脂材料100重量部に対して該重合開始剤が0.01〜5重量部であり、好ましくは0.05〜1重量部である。   The coating liquid may be mixed with a polymerization initiator that cures the curable resin material. A well-known thing can be used as said polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator that cures the curable resin material by heating include organic peroxides such as dibenzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide; -Azo compounds such as azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobisisovaleronitrile. Examples of the polymerization initiator that cures the curable resin material by irradiation with light (such as ultraviolet rays) include, for example, acetophenone compounds, benzophenone compounds, diacetyl compounds, benzyl compounds, benzoin compounds, and benzoin ether compounds. , Benzyl dimethyl ketal compounds, benzoyl benzoate compounds, and hydroxyphenyl ketone compounds. The polymerization initiator is used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the curable resin material.

更に、前記塗工液には、前記硬化性樹脂材料を硬化させた際に、硬化被膜の特性を損なわない程度に各種添加剤が混合されていてもよい。前記各種添加剤としては、例えば、フェノール系化合物、アミン系化合物、含硫黄系化合物、亜リン酸塩系化合物、多価アルコール系化合物等の酸化防止剤;ベンゾフェノン系化合物、サルシレート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物等の紫外線吸収剤及び光安定剤;タルク、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、チタン酸バリウム、酸化チタン、ガラス繊維、カオリンクレー等の充填剤;ガラス繊維、ガラス粒子等の補強剤;アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面活性剤を用いる帯電防止剤や非イオン系高分子型、カチオン系高分子型、アニオン系高分子型の帯電防止剤;着色剤等が挙げられる。尚、前記各種添加剤は、単独或いは2種以上を同時に使用しても何ら問題がない。   Furthermore, when the curable resin material is cured, various additives may be mixed in the coating liquid to such an extent that the characteristics of the cured film are not impaired. Examples of the various additives include antioxidants such as phenol compounds, amine compounds, sulfur-containing compounds, phosphite compounds, polyhydric alcohol compounds; benzophenone compounds, salsylate compounds, benzotriazoles UV absorbers and light stabilizers such as cyano compounds and cyanoacrylate compounds; fillers such as talc, calcium carbonate, silica, clay, barium titanate, titanium oxide, glass fibers, kaolin clay; glass fibers, glass particles, etc. Reinforcing agent: Anionic surfactant, cationic surfactant, nonionic surfactant, antistatic agent using amphoteric surfactant, nonionic polymer type, cationic polymer type, anionic polymer type Antistatic agents; colorants and the like. In addition, even if it uses the said various additives individually or in combination of 2 or more types, there is no problem.

また、前記塗工液には、必要に応じて、前記硬化性樹脂材料を硬化させる際に、樹脂の架橋を促進させる架橋剤が混合されていてもよい。前記架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のポリイソシアネート系化合物、ポリエポキシ系化合物、各種金属塩化合物、キレート化合物等が挙げられる。前記架橋剤の使用量は、前記硬化性樹脂材料100重量部に対して20重量部以下とし、この範囲内で適宜調整できる。尚、これらの架橋剤は、単独或いは2種以上を同時に使用しても何ら問題がない。   Moreover, when the said curable resin material is hardened, the said coating liquid may be mixed with the crosslinking agent which accelerates | stimulates bridge | crosslinking of resin. Examples of the crosslinking agent include polyisocyanate compounds such as diphenylmethane diisocyanate and tolylene diisocyanate, polyepoxy compounds, various metal salt compounds, and chelate compounds. The usage-amount of the said crosslinking agent shall be 20 weight part or less with respect to 100 weight part of said curable resin materials, and can be suitably adjusted within this range. In addition, even if these crosslinking agents are used individually or in combination of 2 or more types, there is no problem.

前記塗工液を調製するための混合方法としては、何ら特別な方法を採用する必要はなく、例えば、攪拌、超音波照射等の一般的な混合方法が用いられる。   As a mixing method for preparing the coating liquid, it is not necessary to adopt any special method, and for example, a general mixing method such as stirring and ultrasonic irradiation is used.

本発明の第2工程は、前記第1工程で調製した塗工液を基材に塗布して塗膜を形成するものである。前記塗工液が塗布される基材としては、平滑な表面を有するものであれば透明(透明基材)であっても不透明(不透明基材)であってもよい。前記透明基材としては、ガラスや各種透明プラスチック樹脂からなるフィルムが挙げられる。また、不透明基材としては、ステンレス、銅、アルミニウム等の金属板や金属箔等が挙げられる。前記基材として、前記透明基材が好適に用いられる。   In the second step of the present invention, the coating solution prepared in the first step is applied to a substrate to form a coating film. The substrate to which the coating liquid is applied may be transparent (transparent substrate) or opaque (opaque substrate) as long as it has a smooth surface. Examples of the transparent substrate include films made of glass and various transparent plastic resins. Moreover, as an opaque base material, metal plates, metal foil, etc., such as stainless steel, copper, and aluminum, are mentioned. The transparent substrate is preferably used as the substrate.

前記透明プラスチック樹脂からなるフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂;塩化ビニル系樹脂;酢酸ビニル系樹脂;ポリイミド系樹脂等の各種樹脂からなるフィルムが挙げられる。また、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のスチレン系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂;ノルボルネン系樹脂;ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系樹脂等の各種樹脂からなるフィルムも挙げられる。更に、イミド系樹脂;スルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン系樹脂;ポリフェニレンスルフィド系樹脂;ビニルアルコール系樹脂;塩化ビニリデン系樹脂;ビニルブチラール系樹脂;アリレート系樹脂;ポリオキシメチレン系樹脂;エポキシ系樹脂や前記各種樹脂のブレンド物等からなるフィルムが挙げられる。尚、本発明においては、前記フィルムの1種を単層で、又は同じ或いは異なるフィルムを2枚以上積層して用いてもよい。   Examples of the film made of the transparent plastic resin include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; cellulose resins such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; polycarbonate resins; acrylic resins such as polymethyl methacrylate; Examples thereof include vinyl resins; vinyl acetate resins; films made of various resins such as polyimide resins. In addition, styrene resins such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers; norbornene resins; various resins such as amide resins such as nylon and aromatic polyamide The film which consists of is also mentioned. Furthermore, an imide resin; a sulfone resin; a polyether sulfone resin; a polyether ether ketone resin; a polyphenylene sulfide resin; a vinyl alcohol resin; a vinylidene chloride resin; a vinyl butyral resin; an arylate resin; Examples of such resins include films made of epoxy resins, blends of the above-mentioned various resins, and the like. In the present invention, one type of the film may be a single layer, or two or more of the same or different films may be laminated.

前記フィルムは、できる限り無色透明であることがよく、400〜800nmの波長領域における透過率が80%以上であり、該透過率が90%以上が好ましい。   The film should be as colorless and transparent as possible, and the transmittance in the wavelength region of 400 to 800 nm is 80% or more, and the transmittance is preferably 90% or more.

前記透明プラスチック樹脂からなるフィルムは、一軸延伸或いは二軸延伸されたものであってもよい。延伸手段や延伸倍率は、特に制限されないが、幅方向(MD方向)、縦方向(TD方向)の何れの方向にも等倍延伸するのが好ましい。前記延伸倍率は、0.5〜3倍であり、好ましくは1〜2倍である。尚、一般的にプラスチック樹脂は、延伸処理を施すことで複屈折性を発現するため、光学用途に用いる場合、既に設定されている液晶セル等の偏光状態を乱さないように無延伸の状態のプラスチック樹脂を基材として用いることが好ましい。   The film made of the transparent plastic resin may be uniaxially stretched or biaxially stretched. The stretching means and the stretching ratio are not particularly limited, but it is preferable to stretch at the same magnification in any of the width direction (MD direction) and the longitudinal direction (TD direction). The draw ratio is 0.5 to 3 times, preferably 1 to 2 times. In general, a plastic resin exhibits birefringence when subjected to a stretching treatment. Therefore, when used for optical applications, the plastic resin is in an unstretched state so as not to disturb the polarization state of liquid crystal cells that have already been set. It is preferable to use a plastic resin as a base material.

前記基材が前記透明プラスチック樹脂からなるフィルムの場合、少なくとも一面側にはコロナ処理、紫外線(UV)処理或いは電子線(EB)処理等の各種の表面処理が施されていてもよい。前記フィルム面に前記表面処理を行うことで、前記塗工液を硬化させて得られる硬化被膜と該フィルムとの密着性が向上する。   When the substrate is a film made of the transparent plastic resin, at least one surface may be subjected to various surface treatments such as corona treatment, ultraviolet (UV) treatment, or electron beam (EB) treatment. By performing the surface treatment on the film surface, adhesion between the cured film obtained by curing the coating liquid and the film is improved.

前記基材の厚さは、適宜決定しうるが、一般的には、強度、取り扱い性等の作業性、薄膜性等の点より10〜300μmであり、好ましくは30〜200μmである。   Although the thickness of the base material can be determined as appropriate, it is generally 10 to 300 μm, preferably 30 to 200 μm, from the viewpoints of workability such as strength, handleability, and thin film properties.

前記基板上に前記塗工液を塗布する手段としては、例えば、連続塗布装置等を用いることができる。前記連続塗布装置は、前記塗工液を連続的に該塗布装置に供給し、ダイ等の吐出手段より連続的にフィルム状の基材上に前記塗工液を押出し、塗布することができるものである。前記基板上に前記塗工液を塗布する手段としては、他にワイヤーバー、キスコート、グラビア等の適宜な手段を用いることができる。また、枚葉方式で基材上に前記塗工液を塗布する手段としては、アプリケーター、マイヤーバー、ナイフコーター、スピンコーター等の手段等が挙げられる。更に、連続的に金属製等のエンドレスベルト上に塗工液を塗工し、塗膜を形成させ、後述する工程を経て硬化被膜を形成し、該エンドレスベルトから剥離して、基材レスの硬化被膜を形成してもよい。   As a means for applying the coating liquid onto the substrate, for example, a continuous coating apparatus or the like can be used. The continuous coating apparatus is capable of continuously supplying the coating liquid to the coating apparatus, and extruding the coating liquid onto a film-like substrate continuously from a discharging means such as a die. It is. As a means for applying the coating liquid on the substrate, other appropriate means such as a wire bar, kiss coat, and gravure can be used. In addition, examples of means for applying the coating liquid onto the substrate by a single wafer method include means such as an applicator, a Meyer bar, a knife coater, and a spin coater. Further, the coating liquid is continuously applied onto an endless belt made of metal or the like, a coating film is formed, a cured coating film is formed through a process described later, and peeled from the endless belt. A cured film may be formed.

本発明の第3工程は、前記第2工程で形成した塗膜に硬化処理を施し、該塗膜中の硬化性樹脂材料を硬化させて前記添加剤を不溶化し、該硬化物中に不溶化した添加剤が非連続に分散したミクロ相分離構造を有する硬化被膜を形成させるものである。前記不溶化した添加剤が、非連続に分散したミクロ相分離構造を形成することで、後述の工程を経て、微細な空孔が形成される。   In the third step of the present invention, the coating film formed in the second step is subjected to a curing treatment, the curable resin material in the coating film is cured to insolubilize the additive, and insolubilized in the cured product. A cured film having a microphase separation structure in which additives are dispersed discontinuously is formed. The insolubilized additive forms a microphase-separated structure dispersed discontinuously, whereby fine pores are formed through the steps described below.

前記硬化処理としては、使用する硬化性樹脂材料に対応した硬化処理方法を適宜採用することができる。即ち、前記硬化性樹脂材料が紫外線硬化性樹脂材料である場合には、前記塗膜に紫外線を照射して該樹脂を硬化させればよく、また前記硬化性樹脂材料が熱硬化性樹脂材料であるときには加熱して硬化させればよい。尚、前記塗工液が溶媒を含む場合には、前記の塗布手段を用いて基材上に塗膜を形成した後、前記溶媒を加熱除去或いは減圧除去等の方法を用いて溶媒を除去した後に硬化処理が施される。   As said hardening process, the hardening method corresponding to the curable resin material to be used can be employ | adopted suitably. That is, when the curable resin material is an ultraviolet curable resin material, the coating film may be irradiated with ultraviolet rays to cure the resin, and the curable resin material is a thermosetting resin material. In some cases, it may be heated and cured. In addition, when the coating liquid contains a solvent, after the coating film is formed on the substrate using the coating means, the solvent is removed using a method such as heat removal or reduced pressure removal. A curing process is performed later.

本発明の第4工程は、前記第3工程で形成した硬化被膜から前記不溶化した添加剤を加熱により除去し、該硬化被膜中に空孔を形成させるものである。前記硬化被膜から不溶化した添加剤を除去することにより、硬化被膜中で該添加剤が占めていた部分が除かれて非常に微細な空孔を有する多孔質体が形成される。   In the fourth step of the present invention, the insolubilized additive is removed from the cured coating formed in the third step by heating to form pores in the cured coating. By removing the insolubilized additive from the cured film, the portion occupied by the additive in the cured film is removed, and a porous body having very fine pores is formed.

前記硬化被膜中から前記不溶化した添加剤を除去する方法としては、常圧下で加熱する方法や減圧下で加熱する方法が挙げられる。前記不溶化した添加剤を除去する際に用いる加熱装置としては、特に制限されず、用いる基材の耐熱温度や用いる添加剤の種類等に応じて一般的な装置の中より適宜選択して用いることができる。   Examples of the method for removing the insolubilized additive from the cured coating include a method of heating under normal pressure and a method of heating under reduced pressure. The heating device used when removing the insolubilized additive is not particularly limited, and may be appropriately selected from general devices according to the heat-resistant temperature of the substrate to be used, the kind of additive to be used, and the like. Can do.

前記添加剤を除去する際の温度は、常圧下(約1.01325×105 Pa)で、300℃以下であり、好ましくは200℃以下、より好ましくは100℃〜160℃である。前記添加剤を除去する際の温度が、上記範囲内であれば、添加剤の除去が穏やかに行われ、硬化物中のミクロ相分離構造がそのまま保持されて、所望の空孔が得られ、また、基材の変形も抑えられる。尚、添加剤を除去する際の温度を添加剤の沸点以上にすると、添加剤が液体から気体へと急激な体積変化を起こし、硬化被膜の破壊が起こり所望の空孔が得られない虞がある。 The temperature at which the additive is removed is 300 ° C. or less, preferably 200 ° C. or less, more preferably 100 ° C. to 160 ° C. under normal pressure (about 1.01325 × 10 5 Pa). If the temperature at the time of removing the additive is within the above range, the additive is gently removed, the microphase separation structure in the cured product is maintained as it is, and desired pores are obtained, Further, deformation of the base material can be suppressed. If the temperature at which the additive is removed is set to be equal to or higher than the boiling point of the additive, the additive may cause a sudden volume change from liquid to gas, and the cured coating may be destroyed and desired vacancies may not be obtained. is there.

また、前記不溶化した添加剤を減圧下で除去すれば、更に加熱温度を下げることができる。これは、減圧にすることで用いた添加剤の沸点が低下するためである。   If the insolubilized additive is removed under reduced pressure, the heating temperature can be further lowered. This is because the boiling point of the additive used by reducing the pressure is lowered.

前記不溶化した添加剤を加熱により除去する方法を用いれば、簡便に添加剤を除去することができる。また、有機溶媒により前記添加剤を除去する場合に比べて、有機溶媒の使用量を削減できる。   If the method of removing the insolubilized additive by heating is used, the additive can be easily removed. Further, the amount of the organic solvent used can be reduced as compared with the case where the additive is removed by the organic solvent.

前記硬化被膜中から前記不溶化した添加剤を除去することで空孔を有する多孔質体が形成される。   By removing the insolubilized additive from the cured coating, a porous body having pores is formed.

本発明の製造方法により製造された反射防止シート用の多孔質体の平均空孔径は、1μm以下であり、好ましくは100nm以下である。前記平均空孔径が、1μm以下であれば、光の散乱を抑制できる等、反射防止シートとして用いた場合の光学特性が良好となる。前記平均空孔径の大きさは、前記硬化性樹脂材料と前記添加剤とを混合する量等を調整することで所定の大きさに調整できる。尚、平均空孔径の大きさは実施例記載の方法により測定される。
The average pore diameter of the porous body for an antireflection sheet produced by the production method of the present invention is 1 μm or less, preferably 100 nm or less. When the average pore diameter is 1 μm or less, the optical characteristics when used as an antireflection sheet such as light scattering can be suppressed. The size of the average pore diameter can be adjusted to a predetermined size by adjusting the amount of mixing the curable resin material and the additive. The average pore diameter is measured by the method described in the examples.

本発明の製造方法により製造された反射防止シート用の多孔質体の空孔率は、5〜50%であり、好ましくは5〜40%である。前記空孔率が、上記範囲内であれば、光学特性を発現し、且つ強度的にも十分な多孔質体が得られる。前記空孔率は、前記硬化性樹脂材料と前記添加剤の混合量により、調整することができる。尚、空孔率は、実施例記載の方法により測定される。
The porosity of the porous body for an antireflection sheet produced by the production method of the present invention is 5 to 50%, preferably 5 to 40%. When the porosity is within the above range, a porous body that exhibits optical characteristics and is sufficient in strength can be obtained. The porosity can be adjusted by the mixing amount of the curable resin material and the additive. The porosity is measured by the method described in the examples.

本発明の製造方法により製造された反射防止シート用の多孔質体の厚みは、特に制限されないが、0.5〜30μmであり、好ましくは3〜20μmである。多孔質体の厚みが30μmを超えると特に大きな弊害はないが、厚くなることでハンドリング低下につながる。また、多孔質体の厚みが0.5μm未満の場合には、光学フィルムの表面層として要求される特性が十分に発現されず、特に耐摩耗性が低下する虞がある。
The thickness of the porous body for an antireflection sheet produced by the production method of the present invention is not particularly limited, but is 0.5 to 30 μm, preferably 3 to 20 μm. If the thickness of the porous body exceeds 30 μm, there is no particular adverse effect. However, increasing the thickness leads to a reduction in handling. Moreover, when the thickness of the porous body is less than 0.5 μm, the characteristics required for the surface layer of the optical film are not sufficiently exhibited, and there is a possibility that the wear resistance is particularly lowered.

本発明の反射防止シート用の多孔質体の製造方法を用いて、反射防止機能を有する反射防止膜を製造することができる。また、本発明の反射防止シート用の多孔質体の製造方法を用いて、透明基材上に反射防止膜を形成させることで表示装置の表面反射を防止する反射防止シートを製造することができる。尚、前記透明基材としては、上述した透明プラスチック樹脂からなるフィルムを用いることができる。また、反射防止シートを製造する際に、耐摩擦性の硬化性樹脂材料を用いれば、耐摩擦性を有し且つ反射防止機能を有する表示装置の表面保護層を形成させることができる。 An antireflection film having an antireflection function can be produced using the method for producing a porous body for an antireflection sheet of the present invention. Moreover, the antireflection sheet which prevents the surface reflection of a display apparatus can be manufactured by forming the antireflection film on a transparent base material using the manufacturing method of the porous body for antireflection sheets of the present invention. . In addition, as the transparent substrate, a film made of the above-described transparent plastic resin can be used. Further, when a friction-resistant curable resin material is used when manufacturing the antireflection sheet, it is possible to form a surface protective layer of a display device having friction resistance and an antireflection function.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited at all by these Examples.

(重量平均分子量の測定方法)
重量平均分子量は、GPC法で標準ポリスチレンにより換算した値である。GPC本体として、東ソー社製のHLC-8120GPCを使用し、カラム温度40℃、ポンプ流量 0.5ml/min、検出器 RIを用いた。データ処理は、予め分子量が既知の標準ポリスチレンの検量線(分子量2060万、842万、448万、111万、70.7万、35.4万、18.9万、9.89万、3.72万、1.71万、9830、5870、2500、1050、500の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成)を用い、換算分子量より分子量を求めた。
使用カラム:TSKgel GMH-H(S)×2本 (東ソー社製)を直列で使用した。
移動相:テトラヒドロフラン
注入量:100μl
サンプル濃度:1.0g/l(テトラヒドロフラン溶液 )
(Measurement method of weight average molecular weight)
The weight average molecular weight is a value converted by standard polystyrene by the GPC method. An HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation was used as the GPC body, a column temperature of 40 ° C., a pump flow rate of 0.5 ml / min, and a detector RI. Data processing is performed using standard polystyrene calibration curves with known molecular weights in advance (molecular weights of 20.6 million, 8.42 million, 4.48 million, 1.11 million, 707,000, 354,000, 188,000, 98,000, 372,000, 171,000, 9830, 5870, A calibration curve was prepared using standard polystyrenes of 2500, 1050 and 500), and the molecular weight was determined from the converted molecular weight.
Column used: TSKgel GMH-H (S) × 2 (manufactured by Tosoh Corporation) was used in series.
Mobile phase: Tetrahydrofuran Injection volume: 100 μl
Sample concentration: 1.0 g / l (tetrahydrofuran solution)

(全光線透過率、鏡面反射率の測定方法)
全光透過率は分光光度計(島津製作所製、分光光度計「MPS-2000」)と積分球を用いて400nm〜700nmの波長範囲を測定した。鏡面反射率は同型の測定装置にて測定した。
(Measurement method of total light transmittance and specular reflectance)
The total light transmittance was measured in the wavelength range of 400 nm to 700 nm using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, spectrophotometer “MPS-2000”) and an integrating sphere. The specular reflectance was measured with the same type of measuring device.

(多孔質体の形態観察方法)
作成した多孔質体のシートを液体窒素中で冷却し、破断させた。該破断面に金を蒸着した後、走査型電子顕微鏡(日立製作所製:機種名「S-570」)を用いて加速電圧12kVにて観察した。
(Porous body morphology observation method)
The prepared porous sheet was cooled in liquid nitrogen and ruptured. After gold was vapor-deposited on the fracture surface, it was observed at an acceleration voltage of 12 kV using a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd .: model name “S-570”).

(平均空孔径の測定法)
作成した多孔質体のシート断面の走査型電子顕微鏡写真を画像処理ソフト(株式会社アルゴ社製、商品名「Optimas」)を用い2値化し、平均空孔径を求めた。尚、形状がいびつな部位は断面形状を円と想定して画像処理を行った。
(Measuring method of average pore diameter)
The scanning electron micrograph of the sheet cross section of the prepared porous material was binarized using image processing software (trade name “Optimas” manufactured by Argo Co., Ltd.), and the average pore diameter was determined. In addition, the image processing was performed assuming that the cross-sectional shape was a circle in a portion having an irregular shape.

(空孔率の測定法)
作成した多孔質体のシート断面の走査型電子顕微鏡写真を画像処理ソフト(株式会社アルゴ社製、商品名「Optimas」)を用い2値化処理をして、空孔部と硬化樹脂部とに分離し、その面積比から空孔率を算出した。空孔率の算出には、下記式(1)を用いた。
空孔率=空孔部の面積÷(空孔部の面積+硬化樹脂部の面積)×100…式(1)
(Measurement method of porosity)
The scanning electron micrograph of the cross section of the created porous material is binarized using image processing software (trade name “Optimas”, manufactured by Argo Co., Ltd.) to form pores and cured resin parts. The porosity was calculated from the area ratio. The following formula (1) was used to calculate the porosity.
Porosity = Area of hole part / (Area of hole part + Area of cured resin part) × 100 (1)

(実施例1)
アクリレート系樹脂(大日本インキ工業社製、商品名「ユニディック」:トリス-(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレート及びイソホロンジイソシアネート系ポリウレタンの混和物) 100重量部に対してトルエン 106重量部と、α-アミノケトン系開始剤(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア907」) 4重量部とを混合した溶液に、添加剤としてジプロピレングリコール(キシダ化学社製、分子量:134、沸点:232℃) 100重量部を加え、更にトルエン 3180重量部を加えて、攪拌し、透明均一な塗工液を得た。前記塗工液をポリエチレンテレフタレートフィルム(膜厚125μm)上にワイヤーバーを用いて、温度25℃の乾燥機内で5分間放置後の塗膜厚みが500nmとなるように塗布した。
前記塗工液を塗布したフィルムに照度300mJ/cm2で20秒間紫外線を照射し、硬化処理を施した。前記硬化処理を施したフィルムを100mm×150mmの短冊状に切断し、常圧下(約1.01325×105 Pa)で150℃に加熱した乾燥機中で10分間保持し、前記添加剤を除去した。尚、ガスクロマトグラフィにより評価した除去後の添加剤の残存量は1重量%以下であった。得られた多孔質体断面の走査型電子顕微鏡写真を図1に示した。また、得られた多孔質体の平均空孔径、空孔率、透過率、鏡面反射率を測定し、表1に示した。
Example 1
Acrylate-based resin (Dainippon Ink Industries, trade name “Unidic”: Tris- (2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerystol hexaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and (Mixture of isophorone diisocyanate polyurethane) 106 parts by weight of toluene and 100 parts by weight of α-aminoketone initiator (Ciba Specialty Chemicals, trade name “Irgacure 907”) were mixed. Add 100 parts by weight of dipropylene glycol (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., molecular weight: 134, boiling point: 232 ° C.) as an additive to the solution, and then add 3180 parts by weight of toluene and stir to obtain a transparent uniform coating solution. It was. The coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film (film thickness 125 μm) using a wire bar so that the coating thickness after standing for 5 minutes in a dryer at a temperature of 25 ° C. was 500 nm.
The film coated with the coating solution was irradiated with ultraviolet rays at an illuminance of 300 mJ / cm 2 for 20 seconds to be cured. The cured film was cut into strips of 100 mm × 150 mm and held for 10 minutes in a drier heated to 150 ° C. under normal pressure (about 1.01325 × 10 5 Pa) to remove the additive. The residual amount of the additive after removal evaluated by gas chromatography was 1% by weight or less. A scanning electron micrograph of the cross section of the obtained porous material is shown in FIG. Further, the average pore diameter, porosity, transmittance and specular reflectance of the obtained porous material were measured and shown in Table 1.

(実施例2)
添加剤としてトリプロピレングリコール(分子量:193、沸点:268℃)を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行った。得られた多孔質体断面の走査型電子顕微鏡写真を図2に示した。また、得られた多孔質体の平均空孔径、空孔率、透過率、鏡面反射率を測定し、表1に示した。
(Example 2)
The same operation as in Example 1 was performed except that tripropylene glycol (molecular weight: 193, boiling point: 268 ° C.) was used as an additive. A scanning electron micrograph of the cross section of the obtained porous material is shown in FIG. Further, the average pore diameter, porosity, transmittance and specular reflectance of the obtained porous material were measured and shown in Table 1.

(実施例3)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート100重量部に対してα-アミノケトン系開始剤(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア907」) 4重量部を混合し、添加剤としてジプロピレングリコール(キシダ化学社製、分子量:134、沸点:232℃)250重量部を加え、更にトルエン3150重量部を加えて、攪拌し、透明均一な塗工液を得た。前記塗工液をハードコート処理されたトリアセチルセルロースフィルム(膜厚75μm)のハードコート処理面にワイヤーバーを用いて、温度25℃の乾燥機内で5分間放置後の塗膜厚みが300nmとなるように塗布した。前記塗工液を塗布したフィルムに照度300mJ/cm2で20秒間紫外線を照射し、硬化処理を施した。前記硬化処理を施したフィルムを100mm×150mmの短冊状に切断し、常圧下(約1.01325×105 Pa)で140℃に加熱した乾燥機中で10分間保持し、前記添加剤を除去した。尚、ガスクロマトグラフィにより評価した除去後の添加剤の残存量は0.2重量%であった。得られた多孔質体断面の走査型電子顕微鏡写真を図3に示した。また、得られた多孔質体の平均空孔径、空孔率、透過率、鏡面反射率を測定し、表1に示した。
(Example 3)
4 parts by weight of an α-aminoketone initiator (trade name “Irgacure 907”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) is mixed with 100 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, and dipropylene glycol (Kishida Chemical) is used as an additive. 250 parts by weight (manufactured by Co., Ltd., molecular weight: 134, boiling point: 232 ° C.) was added, and 3150 parts by weight of toluene was further added and stirred to obtain a transparent and uniform coating solution. Using a wire bar on the hard coat-treated surface of the triacetyl cellulose film (film thickness 75 μm) that has been hard-coated with the coating solution, the coating thickness after standing for 5 minutes in a dryer at a temperature of 25 ° C. is 300 nm. It was applied as follows. The film coated with the coating solution was irradiated with ultraviolet rays at an illuminance of 300 mJ / cm 2 for 20 seconds to be cured. The cured film was cut into strips of 100 mm × 150 mm and held for 10 minutes in a dryer heated to 140 ° C. under normal pressure (about 1.01325 × 10 5 Pa) to remove the additive. The residual amount of the additive after removal evaluated by gas chromatography was 0.2% by weight. A scanning electron micrograph of the cross section of the obtained porous body is shown in FIG. Further, the average pore diameter, porosity, transmittance and specular reflectance of the obtained porous material were measured and shown in Table 1.

(比較例1)
添加剤を用いなかった以外は、実施例1と同様の操作を行った。
尚、得られた多孔質体断面を走査型電子顕微鏡で観察したが空孔は存在しなかった。
(Comparative Example 1)
The same operation as in Example 1 was performed except that the additive was not used.
In addition, although the obtained porous body cross section was observed with the scanning electron microscope, the void | hole did not exist.

(比較例2)
添加剤として重量平均分子量1,000のポリエチレングリコール 100重量部を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行った。得られた多孔質体の平均空孔径、空孔率、透過率、鏡面反射率を測定し、表1に示した。尚、ガスクロマトグラフィにより評価した除去後の添加剤の残存量は80重量%であり、完全には除去されていなかった。
(Comparative Example 2)
The same operation as in Example 1 was performed except that 100 parts by weight of polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 1,000 was used as an additive. The average pore diameter, porosity, transmittance and specular reflectance of the obtained porous material were measured and shown in Table 1. The residual amount of the additive after removal as evaluated by gas chromatography was 80% by weight, and was not completely removed.

添加剤を加熱により除去することで、多孔質体が得られた。   The porous body was obtained by removing the additive by heating.

実施例1で得られた多孔質体断面の倍率(20,000倍)の走査型電子顕微鏡写真。2 is a scanning electron micrograph of a magnification (20,000 times) of the cross section of the porous material obtained in Example 1. FIG. 実施例2で得られた多孔質体断面の倍率(20,000倍)の走査型電子顕微鏡写真。4 is a scanning electron micrograph of a magnification (20,000 times) of the cross section of the porous material obtained in Example 2. FIG. 実施例3で得られた多孔質体断面の倍率(100,000倍)の走査型電子顕微鏡写真。The scanning electron micrograph of the magnification (100,000 times) of the cross section of the porous body obtained in Example 3.

Claims (7)

アクリレート系の硬化性樹脂材料と、該硬化性樹脂材料とは異なり且つ該硬化性樹脂材料に対して相溶性で該硬化性樹脂材料を硬化させた硬化物に対して不溶化しうるジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールたる添加剤とを混合して塗工液を調整する第1工程と、
前記塗工液を塗布して塗膜を形成する第2工程と、
前記塗膜に硬化処理を施し、該塗膜中の前記硬化性樹脂材料を硬化させて前記添加剤を不溶化し、該硬化物中に、不溶化した前記添加剤が非連続に分散したミクロ相分離構造を有する硬化被膜を形成する第3工程と、
前記硬化被膜から前記不溶化した添加剤を加熱により除去し、空孔を形成する第4工程とを含んでいることを特徴とする反射防止シート用の多孔質体の製造方法。
An acrylate-based curable resin material and dipropylene glycol that is different from the curable resin material and is compatible with the curable resin material and insoluble in a cured product obtained by curing the curable resin material, or A first step of adjusting the coating liquid by mixing an additive which is tripropylene glycol ;
A second step of applying the coating liquid to form a coating film;
The coating film is subjected to curing treatment, the curable resin material in the coating film is cured to insolubilize the additive, and the insolubilized additive is discontinuously dispersed in the cured product. A third step of forming a cured film having a structure;
A method for producing a porous body for an antireflective sheet , comprising: a fourth step of removing the insolubilized additive from the cured coating by heating to form pores.
前記第1工程では、更に、前記硬化性樹脂材料と前記添加剤とに溶媒を加えて塗工液を調製し、前記第3工程の硬化処理前に溶媒を除去する工程を含む請求項1記載の反射防止シート用の多孔質体の製造方法。 The said 1st process further includes the process of adding a solvent to the said curable resin material and the said additive, preparing a coating liquid, and removing a solvent before the hardening process of the said 3rd process. Of producing a porous body for an antireflection sheet . 前記硬化性樹脂材料が、熱硬化性樹脂材料又は紫外線硬化性樹脂材料であり、前記第3工程における硬化処理が加熱処理又は紫外線照射処理である請求項1又は2記載の反射防止シート用の多孔質体の製造方法。 The porous for an antireflection sheet according to claim 1 or 2, wherein the curable resin material is a thermosetting resin material or an ultraviolet curable resin material, and the curing treatment in the third step is a heat treatment or an ultraviolet irradiation treatment. A method for producing a mass. 請求項1から3の何れか一項に記載の多孔質体の製造方法により得られる反射防止シート用の多孔質体。 The porous body for antireflection sheets obtained by the manufacturing method of the porous body as described in any one of Claim 1 to 3. 請求項4記載の反射防止シート用の多孔質体からなる反射防止膜。 An antireflection film comprising a porous body for an antireflection sheet according to claim 4. 請求項5記載の反射防止膜が透明基材上に形成する反射防止シートの製造方法。   A method for producing an antireflection sheet, wherein the antireflection film according to claim 5 is formed on a transparent substrate. 請求項6記載の製造方法により得られる反射防止シート。   An antireflection sheet obtained by the production method according to claim 6.
JP2006095368A 2006-03-30 2006-03-30 Method for manufacturing porous body for antireflection sheet, porous body for antireflection sheet, antireflection film, method for manufacturing antireflection sheet, and antireflection sheet Expired - Fee Related JP4881645B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006095368A JP4881645B2 (en) 2006-03-30 2006-03-30 Method for manufacturing porous body for antireflection sheet, porous body for antireflection sheet, antireflection film, method for manufacturing antireflection sheet, and antireflection sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006095368A JP4881645B2 (en) 2006-03-30 2006-03-30 Method for manufacturing porous body for antireflection sheet, porous body for antireflection sheet, antireflection film, method for manufacturing antireflection sheet, and antireflection sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007269912A JP2007269912A (en) 2007-10-18
JP4881645B2 true JP4881645B2 (en) 2012-02-22

Family

ID=38673042

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006095368A Expired - Fee Related JP4881645B2 (en) 2006-03-30 2006-03-30 Method for manufacturing porous body for antireflection sheet, porous body for antireflection sheet, antireflection film, method for manufacturing antireflection sheet, and antireflection sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4881645B2 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009167315A (en) * 2008-01-17 2009-07-30 Nitto Denko Corp Method for producing porous body
KR101201978B1 (en) 2010-08-11 2012-11-16 한밭대학교 산학협력단 Fabrication method of antireflection coating for chalcogenide Lens
JP5736297B2 (en) * 2011-10-07 2015-06-17 浜松ホトニクス株式会社 Microphase separation structure film and laminate
CN111116972B (en) * 2018-10-31 2022-08-19 株式会社理光 Porous layer and electrode

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2913715B2 (en) * 1989-12-28 1999-06-28 日本板硝子株式会社 Antireflection film and method of forming the same
JP3513965B2 (en) * 1994-03-29 2004-03-31 大日本インキ化学工業株式会社 Fouling-resistant porous membrane and method for producing the same
JPH09227713A (en) * 1996-02-20 1997-09-02 Fuji Photo Film Co Ltd Anti-reflection film and image displaying device
WO2006030695A1 (en) * 2004-09-13 2006-03-23 Nitto Denko Corporation Process for producing porous material, porous material, antireflective film, process for producing antireflective sheet, and antireflective sheet

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007269912A (en) 2007-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6128576B2 (en) Optical laminate
JP6128629B2 (en) Optical laminate
TWI488747B (en) Optical laminates and optical laminates
JP6238684B2 (en) Optical laminate
JP2007084815A (en) High refractive index hard coat layer
KR20100095384A (en) Anti-glare coating composition, anti-glare film and method of producing the same
CN108699343B (en) Curable composition for resin sheet production providing tough cured product
JP2008231163A (en) Hard coat layer forming composition, hard coat film using the same, and method for producing the same
KR20150120627A (en) Light curing type imprinting composition for fine patterning of light guide panel for display devices, imprinted light guide panel thereof, and back light unit and display device containing the same
JP4948805B2 (en) Method for manufacturing porous body for antireflection sheet, porous body for antireflection sheet, antireflection film, method for manufacturing antireflection sheet, and antireflection sheet
JP4831464B2 (en) High refractive index hard coat layer
JP4881645B2 (en) Method for manufacturing porous body for antireflection sheet, porous body for antireflection sheet, antireflection film, method for manufacturing antireflection sheet, and antireflection sheet
JP6710905B2 (en) Plastic sheet, plastic sheet roll, molded article manufacturing method and molded article, and plastic sheet manufacturing method
KR20160104248A (en) Anti-glare film, polarizing plate and display device
JP2017058693A (en) Optical laminate
JP4843283B2 (en) Method for producing antiglare sheet
JP2017072846A (en) Optical laminate
JP2007058101A (en) High refractive index hard coat layer
WO2006030695A1 (en) Process for producing porous material, porous material, antireflective film, process for producing antireflective sheet, and antireflective sheet
KR20130010233A (en) Anti-glare film, polarizing plate and display device using the same
JP4873295B2 (en) Optical laminate having a hard coat layer
JP2015152763A (en) Hard coat layer forming resin composition, hard coat film using the same, and method for producing the same
WO2006035649A1 (en) Process for producing surface-roughened sheet, surface-roughened sheet, and antiglare sheet
JP2016221914A (en) Laminate and picture display unit

Legal Events

Date Code Title Description
RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20080625

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20081110

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110616

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110624

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110822

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20111118

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20111205

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141209

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees