JP4882299B2 - Coloring composition for use in letterpress reversal offset printing - Google Patents
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Description
本発明は、凸版反転オフセット印刷法による種々の微細なカラーフィルタの形成に用いられる着色組成物に関する。 The present invention relates to a coloring composition used for forming various fine color filters by a letterpress reverse offset printing method.
着色組成物を用い、種々の方法で形成された微細な着色パターンは、エレクトロニクス等の様々な分野で広く利用されている。例えば、液晶カラーディスプレイに利用されるカラーフィルタは、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、および着色剤を含む活性エネルギー線硬化性着色組成物をスピンコーター等で塗工し、露光とアルカリ現像を行うフォトリソ法により形成されている。
しかし、フォトリソ法によるパターニングは、黒、赤、緑、青等のそれぞれの着色パターンにおいて、洗浄・塗布・露光・現像・熱処理を繰り返すため工程が多く、液晶カラーディスプレイの大型化に伴い、より安価かつ精密なパターニングを行うことが求められている。
A fine colored pattern formed by various methods using a colored composition is widely used in various fields such as electronics. For example, color filters used in liquid crystal color displays are coated with an active energy ray-curable coloring composition containing an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, and a colorant using a spin coater or the like, and are subjected to exposure and alkali development. It is formed by a photolithography method.
However, patterning by the photolithographic method has many processes because it repeats cleaning, coating, exposure, development, and heat treatment for each colored pattern of black, red, green, blue, etc., and it is cheaper as the liquid crystal color display becomes larger In addition, precise patterning is required.
そこで、近年、低コスト、大型化、高精密化に向け、印刷によるパターニングが行われ始めている。例えば、シリコーンブランケットを巻きつけたブランケット胴にインキ皮膜を形成し、樹脂凸版をこれに押圧し、該凸部分のインキをブランケット面から除去するとともに、残されたインキを被印刷体に転写する方法がある。この方法は4色同時入色が可能で色毎の焼き付け工程が必ずしも必要でないなど、短工程によって製造が行え、低製造コスト化、低設備コスト化が実現できる。しかし、塗布面の乾燥工程を持たない製造方法では、インキをすばやく乾燥するために、低沸点の有機溶剤を添加する必要があるが、シリコーンブランケット上の塗布面に乾燥ムラが生じ、均一なパターニングができない欠点がある。また、着色組成物に含まれる有機溶剤の種類によっては、シリコーンブランケット表面から吸収され、シリコーンゴム層を著しく膨潤させてしまうため、連続して印刷する場合には、表面のシリコーンゴム層が体積膨張により支持層から剥がれる、あるいは、表面ゴム層から吸収された溶剤が、逆に塗布面に移行して、塗布面が転写可能な乾燥状態になるまでにより多くの時間を要する、あるいはパターンの形状変化が増大するなどのトラブルが発生する。
そこで、本発明は、塗布ムラが少なく、かつ連続印刷した際に形状変化が少ない、凸版反転オフセット印刷法に使用する着色組成物の提供を目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a coloring composition for use in a relief reversal offset printing method that has little coating unevenness and little shape change when continuously printed.
本発明の着色組成物は、着色組成物をシリコーンゴムからなる離型性面に塗布して塗布面を形成する塗布面形成工程と、前記塗布面を半乾燥する乾燥工程と、前記塗布面に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に着色組成物を転写して除去する除去工程と、塗布面に残った着色組成物を基材に転写する転写工程とからなる凸版反転オフセット印刷法に使用する着色組成物であって、
該着色組成物が、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルからなる群から選ばれる有機溶剤（ただし、前記有機溶剤がプロピレングリコールモノメチルエーテル単独、２−エトキシエチルアセテート単独、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート単独の場合を除く）と、
色素と、色素担体とを含有し、
該有機溶剤の合計量が、着色組成物１００重量％中、８０重量％〜９７重量％であることを特徴とする。
The coloring composition of the present invention comprises a coating surface forming step of forming a coating surface by applying the coloring composition to a releasable surface made of silicone rubber, a drying step of semi-drying the coating surface, and a coating surface. A relief reversal offset printing method comprising a removing step of transferring a colored composition to a convex portion of a relief by pressing a relief of a predetermined shape and a transfer step of transferring the colored composition remaining on the coated surface to a substrate. A coloring composition used for
The coloring composition is ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, 2-ethoxyethyl acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate. , An organic solvent selected from the group consisting of cyclohexanone, methyl lactate, ethyl lactate, and butyl lactate (except that the organic solvent is propylene glycol monomethyl ether alone, 2-ethoxyethyl acetate alone, propylene glycol monomethyl ether acetate alone) When,
Containing a dye and a dye carrier ;
The total amount of the organic solvent, the coloring composition 100 wt%, and wherein the 97 wt% der Rukoto 80 wt%.
また、本発明の着色組成物は、さらに、レベリング剤および／または架橋剤を含むことが好ましい。
さらに、本発明は、 着色組成物をシリコーンゴムからなる離型性面に塗布して塗布面を形成する塗布面形成工程と、前記塗布面を半乾燥する乾燥工程と、前記塗布面に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に着色組成物を転写して除去する除去工程と、塗布面に残った着色組成物を基材に転写する転写工程とを含む、カラーフィルタの製造方法であって、
該着色組成物が、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルからなる群のみからなる有機溶剤（ただし、前記有機溶剤がプロピレングリコールモノメチルエーテル単独、２−エトキシエチルアセテート単独、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート単独の場合を除く）
と、色素と、色素担体とを含有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法に関する。
Also, the coloring composition of the present invention preferably further contains a leveling agent and / or crosslinking agents.
Furthermore, the present invention provides a coating surface forming step of forming a coating surface by applying a coloring composition to a releasable surface made of silicone rubber, a drying step of semi-drying the coating surface, and a predetermined shape on the coating surface. A method for producing a color filter, comprising: a removing step of pressing the relief plate to transfer and removing the colored composition on the convex portion of the relief plate; and a transfer step of transferring the colored composition remaining on the coated surface to the substrate. There,
The coloring composition is ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, 2-ethoxyethyl acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate. , Cyclohexanone, methyl lactate, ethyl lactate, organic solvent consisting only of the group consisting of butyl lactate (except when the organic solvent is propylene glycol monomethyl ether alone, 2-ethoxyethyl acetate alone, propylene glycol monomethyl ether acetate alone)
And a method for producing a color filter, comprising a dye and a dye carrier.
本発明の着色組成物は、液状媒体として、該着色組成物が塗布される離型性面の有機溶剤による体積膨張率が０％以上５０％以下であり、かつ７６０ｍｍHｇにおける沸点が１１０℃以上の有機溶剤を含有するため、凸版反転オフセット印刷法で形成される塗膜の乾燥ムラが少なく、連続印刷の際にパターンの形状変化が低減できる。 The color composition of the present invention has a volume expansion coefficient of 0% to 50% by an organic solvent on a releasable surface to which the color composition is applied as a liquid medium, and a boiling point at 760 mmHg of 110 ° C. or more. Since it contains an organic solvent, there is little drying unevenness of the coating film formed by the letterpress reversal offset printing method, and the pattern shape change can be reduced during continuous printing.
以下に、本発明の着色組成物について具体的に説明する。
本発明の着色組成物は、着色組成物をシリコーンゴムからなる離型性面に塗布して塗布面を形成する塗布面形成工程と、前記塗布面を半乾燥する乾燥工程と、前記塗布面に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に着色組成物を転写して除去する除去工程と、塗布面に残った着色組成物を基材に転写する転写工程とからなる凸版反転オフセット印刷法に使用する着色組成物であって、該着色組成物が、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルからなる群のみからなる有機溶剤（ただし、前記有機溶剤がプロピレングリコールモノメチルエーテル単独、２−エトキシエチルアセテート単独、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート単独の場合を除く）と、
色素と、色素担体とを含有することを特徴とする。
前記有機溶剤は、前記離型性面の有機溶剤による体積膨張率が０％以上５０％以下であり、かつ７６０ｍｍHｇにおける沸点が１１０℃以上であることを特徴としている。
Below, the coloring composition of this invention is demonstrated concretely.
The coloring composition of the present invention comprises a coating surface forming step of forming a coating surface by applying the coloring composition to a releasable surface made of silicone rubber, a drying step of semi-drying the coating surface, and a coating surface. A relief reversal offset printing method comprising a removing step of transferring a colored composition to a convex portion of a relief by pressing a relief of a predetermined shape and a transfer step of transferring the colored composition remaining on the coated surface to a substrate. A colored composition used for the composition, wherein the colored composition is ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, 2-ethoxyethyl acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, Diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethyl Glycol monobutyl ether acetate, cyclohexanone, methyl lactate, ethyl lactate, organic solvent comprising only the group consisting of butyl lactate (provided that the organic solvent is propylene glycol monomethyl ether alone, 2-ethoxyethyl acetate alone, propylene glycol monomethyl ether acetate alone Except)) , and
It contains a dye and a dye carrier.
The organic solvent has a volume expansion coefficient of 0% to 50% due to the organic solvent on the releasable surface, and a boiling point at 760 mmHg is 110 ° C. or higher.
離型性面の有機溶剤による体積膨張率は、離型性面を構成するシリコーンゴムを剥がし取り、これを有機溶剤中に１時間浸漬して浸漬前後の体積を測定し、下記式（１）に従って算出される。
体積膨張率（％）＝｛（浸漬後体積―浸漬前体積）／（浸漬前体積）｝×１００
・・・（１）
離型性面の体積膨張率が５０％を超える有機溶剤を含有すると、着色組成物中の有機溶剤による離型性面が激しく膨張し、支持層から剥がれてしまい、印刷不能となる。
また、７６０ｍｍHｇにおける沸点が１１０℃未満の有機溶剤を含有すると、塗膜の乾燥ムラを生じやすくなる。
The volume expansion coefficient of the releasable surface due to the organic solvent is determined by removing the silicone rubber constituting the releasable surface and immersing it in the organic solvent for 1 hour to measure the volume before and after the immersion. Is calculated according to
Volume expansion rate (%) = {(Volume after immersion−Volume before immersion) / (Volume before immersion)} × 100
... (1)
If an organic solvent having a volume expansion coefficient of more than 50% on the releasable surface is contained, the releasable surface due to the organic solvent in the colored composition is swelled violently and peeled off from the support layer, which makes printing impossible.
Moreover, when the organic solvent whose boiling point in 760 mmHg is less than 110 degreeC is contained, it will become easy to produce the drying nonuniformity of a coating film.
離型性面の前記有機溶剤による体積膨張率、及び７６０ｍｍHｇにおける沸点は、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：１７１℃、体積膨張率：１５％）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（１１９℃、１０％）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（１８７℃、１５％）、２−エトキシエチルアセテート（１５６℃、２０％）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（２１８℃、０％）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（１４６℃、３０％）ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（２１８℃、５％）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（１７１℃、１５％）ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（２４０℃、１０％）シクロヘキサノン（１６０℃、４０％）乳酸メチル（１４５℃、１５％）、乳酸エチル（１５４℃、１５％）乳酸ブチル（１８８℃、１５％）である。 Volume expansion rate due to the organic solvent of releasability surface, and boiling point at 760mmHg is e Chi glycol monobutyl ether (boiling point: 171 ° C., the volume expansion ratio: 15%), propylene glycol monomethyl ether (119 ° C., 10%), Dipropylene glycol monomethyl ether (187 ° C., 15%), 2-ethoxyethyl acetate (156 ° C., 20%), ethylene glycol monobutyl ether acetate (218 ° C., 0%), propylene glycol monomethyl ether acetate (146 ° C., 30%) ) Diethylene glycol monoethyl ether acetate (218 ° C., 5%), diethylene glycol monobutyl ether (171 ° C., 15%) diethylene glycol monobutyl ether acetate (240 ° C., 10%) cyclohexanone ( 160 ° C., 40%) methyl lactate (145 ° C., 15%), ethyl lactate (154 ° C., 15%) of butyl lactate (188 ° C., Ru 15%) der.
なかでも、塗膜の乾燥ムラ、色素分散性などを考慮すると、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルがより好ましい。 Among them, drying unevenness of the coating film, when considering the dye dispersion, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanone, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate is not more preferable.
本発明の着色組成物に含まれる色素としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料のなかでは、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。
以下に、本発明の着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
As the dye contained in the colored composition of the present invention, organic or inorganic pigments can be used alone or in admixture of two or more. Among the pigments, pigments having high color developability and high heat resistance, particularly pigments having high heat decomposition resistance are preferred, and organic pigments are usually used.
Below, the specific example of the organic pigment which can be used for the coloring composition of this invention is shown with a color index number.
赤色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Red ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。 Examples of the red coloring composition include CI Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 97, 122. 123, 146, 149, 168, 177, 178, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240 Red pigments such as 246, 254, 255, 264, and 272 can be used. A yellow pigment and an orange pigment can be used in combination with the red coloring composition.
イエロー色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９等の黄色顔料を用いることができる。 Examples of yellow coloring compositions include CI Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, It can be used yellow pigments such 73,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199.
オレンジ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Orange ３６、４３、５１、５５、５９、６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。
緑色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
青色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
For the orange coloring composition, for example, an orange pigment such as CI Pigment Orange 36, 43, 51, 55, 59, 61 can be used.
For the green coloring composition, for example, a green pigment such as CI Pigment Green 7, 10, 36, 37 can be used. A yellow pigment can be used in combination with the green coloring composition.
Blue pigments such as CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64 can be used for the blue coloring composition. Purple pigments such as
シアン色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等の青色顔料を用いることができる。
マゼンタ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Violet １、１９、C.I. Pigment Red１４４、１４６、１７７、１６９、８１等の紫色顔料および赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。
Blue pigments such as CI Pigment Blue 15: 1, 15: 2, 15: 4, 15: 3, 15: 6, 16, and 81 can be used for the cyan coloring composition.
For the magenta colored composition, for example, purple pigments and red pigments such as
黒色着色組成物には、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的には C.I. Pigment Black１、６、７、１２、２０、３１等を用いることができる。黒色着色組成物には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料の混合物を用いることもできる。黒色顔料としては、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックが好ましく、カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、黒色着色組成物には、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。 As the black coloring composition, for example, carbon black, aniline black, anthraquinone black pigment, perylene black pigment, specifically C.I. Pigment Black 1, 6, 7, 12, 20, 31, etc. can be used. A mixture of a red pigment, a blue pigment, and a green pigment can also be used for the black coloring composition. As the black pigment, carbon black is preferable from the viewpoint of price and light shielding properties, and the carbon black may be surface-treated with a resin or the like. Moreover, in order to adjust a color tone, a blue pigment and a purple pigment can be used together in a black coloring composition.
無機顔料としては、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉や、金属硫化物粉や、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な印刷性、粘度安定性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
本発明の着色組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。
Inorganic pigments include barium sulfate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red bean (red iron (III) oxide), cadmium red, ultramarine blue, bitumen, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic Examples thereof include metal oxide powders such as iron black, titanium oxide, and iron tetroxide, metal sulfide powders, and metal powders. Inorganic pigments are used in combination with organic pigments in order to ensure good printability, viscosity stability and the like while maintaining a balance between saturation and lightness.
The coloring composition of the present invention can contain a dye within a range that does not decrease heat resistance for color matching.
黒以外の色素は、着色組成物の全量を基準（１００重量％）として、１〜２２重量％の割合で含有されることが好ましい。また、黒色色素は、着色組成物の全量を基準（１００重量％）として、３〜３０重量％の割合で含有されることが好ましい。また、黒以外の色素は、最終の着色パターン中に１０〜６０重量％の割合で含有されることが好ましく、黒色色素は、最終の黒色パターン中に３０〜７０重量％の割合で含有されることが好ましい。なお、最終の着色パターンの残部は、色素担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。 The pigment other than black is preferably contained in a proportion of 1 to 22% by weight based on the total amount of the colored composition (100% by weight). Moreover, it is preferable that a black pigment | dye is contained in the ratio of 3-30 weight% on the basis (100 weight%) of the whole quantity of a coloring composition. Moreover, it is preferable that the pigment | dye other than black is contained in the ratio of 10-60 weight% in the final coloring pattern, and a black pigment | dye is contained in the ratio of 30-70 weight% in the final black pattern. It is preferable. Note that the remainder of the final coloring pattern consists essentially of the resinous binder provided by the dye carrier.
色素担体は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射または熱により重合して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。これらは、単独で、または２種以上混合して用いることができる。
色素担体は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、１〜２５重量％の割合で含有されることが好ましい
The dye carrier is composed of a transparent resin, a precursor thereof, or a mixture thereof. The transparent resin is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. The transparent resin includes a thermoplastic resin and a thermosetting resin, and the precursor thereof includes a monomer or an oligomer that is polymerized by irradiation or heat to generate a transparent resin. These can be used alone or in admixture of two or more.
The dye carrier is preferably contained in a proportion of 1 to 25% by weight based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. , Acrylic resins, silicon resins, alkyd resins, polystyrene, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene, polyimide resins, and the like.
Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.
透明樹脂の前駆体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of transparent resin precursors include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and β-carboxyethyl (meta ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl Glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, ester acrylate, (meth) acrylic acid ester of methylolated melamine, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate Acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like can be mentioned.
これらの透明樹脂およびその前駆体は、分散性、相溶性、塗工性、膜形成性、転写性、熱硬化性付与のため、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基等の反応性の置換基を持つことが好ましい。
本発明の着色組成物は、１種または２種以上の色素を、色素担体および有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、２種以上の色素を含む着色組成物は、各色素を別々に色素担体および有機溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。色素を色素担体および有機溶剤中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を色素担体および有機溶剤中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れた着色パターンが得られる。
These transparent resins and their precursors react with hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, isocyanate groups, epoxy groups, etc. to impart dispersibility, compatibility, coating properties, film-forming properties, transferability, and thermosetting properties. It is preferable to have a functional substituent.
The coloring composition of the present invention finely disperses one or more dyes in a dye carrier and an organic solvent using various dispersing means such as a three roll mill, a two roll mill, a sand mill, a kneader, and an attritor. Can be manufactured. Moreover, the coloring composition containing 2 or more types of pigment | dyes can also mix and manufacture what each disperse | distributed separately in the pigment | dye carrier and the organic solvent separately. When the dye is dispersed in the dye carrier and the organic solvent, a dispersion aid such as a resin-type pigment dispersant, a surfactant, or a dye derivative can be appropriately contained. Since the dispersion aid is excellent in dispersing the pigment and has a great effect of preventing re-aggregation of the pigment after dispersion, a coloring composition obtained by dispersing the pigment in a dye carrier and an organic solvent using the dispersion aid is used. If so, a colored pattern having excellent transparency can be obtained.
樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、色素担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の色素担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンや、これらの変性物、例えばエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物、燐酸エステル化物等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。 The resin-type pigment dispersant has a pigment-affinity part that has the property of adsorbing to the pigment and a part that is compatible with the dye carrier, and adsorbs to the pigment to stabilize the dispersion of the pigment on the dye carrier. It works. Specific examples of resin-type pigment dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamines. Salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, amides and salts thereof formed by the reaction of poly (lower alkylene imines) with polyesters having free carboxyl groups, (meth) acrylic Acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and modified products thereof such as ethylene oxide / propylene oxide addition Product, phosphate ester Thing, and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物であり、有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 The dye derivative is a compound in which a substituent is introduced into an organic dye, and the organic dye includes a light yellow aromatic polycyclic compound such as a naphthalene-based or anthraquinone-based compound that is not generally called a dye. Examples of the dye derivatives are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明の着色組成物には、さらに、塗工ハジキや乾燥ムラ防止などの目的で、レベリング剤を含有させることができる。レベリング剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリジメチルシロキサンーポリオキシアルキレンペンダント型共重合体、ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体などのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられる。これらのレベリング剤は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。レベリング剤の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．０１〜０．８重量％であることが好ましい。 The colored composition of the present invention can further contain a leveling agent for the purpose of preventing coating repelling and drying unevenness. Examples of the leveling agent include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate, monoethanolamine lauryl sulfate, Anionic surfactants such as triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polio Nonions such as silethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate, polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene pendant copolymer, polyorganosiloxane-polyoxyalkylene block copolymer A chaotic surfactant such as an alkyl quaternary ammonium salt or an ethylene oxide adduct thereof; an alkyl betaine such as an alkyldimethylaminoacetic acid betaine; and an amphoteric surfactant such as an alkylimidazoline. These leveling agents can be used alone or in admixture of two or more. The leveling agent content is preferably 0.01 to 0.8% by weight based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).
また、本発明の着色組成物には、離型性面に塗布された塗膜に転写性を持たせるため、および硬化後の塗膜強度を確保するために、架橋剤を含有させることが好ましい。架橋剤としては、アルキル化メラミン樹脂、ジアリルフタレート、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等が挙げられ、これらは単独または2種類以上混合して用いることができる。
架橋剤の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、１０〜６０重量％であることが好ましい。
アルキル化メラミン樹脂としては、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ヘキサブトキシメチロールメラミン等が挙げられる。
Further, the colored composition of the present invention preferably contains a crosslinking agent in order to impart transferability to the coating film applied to the releasable surface and to ensure the coating film strength after curing. . Examples of the crosslinking agent include alkylated melamine resins, diallyl phthalates, epoxy compounds, isocyanate compounds, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
The content of the crosslinking agent is preferably 10 to 60% by weight based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).
Examples of the alkylated melamine resin include hexamethoxymethylol melamine and hexabutoxymethylol melamine.
エポキシ化合物としては、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスクレゾールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリオールのグリシジルエーテル、ポリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。 Epoxy compounds include bisphenol fluorenediglycidyl ether, biscresol fluorenediglycidyl ether, bisphenoxyethanol fluorenediglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether Glycidyl ethers of polyols such as sorbitol polyglycidyl ether, diglycidyl terephthalate, diglycidyl o-phthalate, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether, polyglycidyl iso Cyanurate, and the like.
イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイジンイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４‘−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４‘−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート、これらジイソシアネートのイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト型、ビウレット型、イソシアネート残基を有するプレポリマー（ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体）およびイソシアネート残基を有するウレトジオン等が挙げられる。イソシアネート化合物は、着色組成物の粘度安定性のために、ブロック化されたものが好ましい。
ブロック剤としては、フェノール（解離温度１８０℃以上）、ε−カプロラクタム（解離温度１６０〜１８０℃）、オキシム（解離温度１３０〜１６０℃）、活性メチレン（１００〜１２０℃）等が挙げられる。
Diisocyanates such as hexamethylenediisocyanate, isophorone diisocyanate, toluidine isocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, diphenylmethane-2,4′-diisocyanate, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, tetramethylxylylene diisocyanate And isocyanurates of these diisocyanates, trimethylolpropane adducts, biurets, prepolymers having isocyanate residues (low polymers obtained from diisocyanates and polyols), uretdiones having isocyanate residues, and the like. The isocyanate compound is preferably a blocked one because of the viscosity stability of the coloring composition.
Examples of the blocking agent include phenol (dissociation temperature of 180 ° C. or higher), ε-caprolactam (dissociation temperature of 160 to 180 ° C.), oxime (dissociation temperature of 130 to 160 ° C.), active methylene (100 to 120 ° C.), and the like.
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができ、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。また、本発明の着色組成物には、塗膜性能向上などを目的としてパターン形成システムに応じて、熱架橋剤、光硬化剤などを添加することもできる。
貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
The colored composition of the present invention can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity of the composition over time, and an adhesion improver such as a silane coupling agent in order to improve the adhesion to the transparent substrate. It can also be contained. Moreover, a thermal crosslinking agent, a photocuring agent, etc. can also be added to the coloring composition of this invention according to a pattern formation system for the purpose of a coating-film performance improvement.
Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and organic acids such as methyl ether, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Examples thereof include phosphine and phosphite.
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類、イミダゾールシラン等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β ( Aminoethyl) γ-aminopro Lutriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N Examples include aminosilanes such as -phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane, and imidazolesilane.
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。 The coloring composition of the present invention is mixed with coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more and coarse particles by means of centrifugation, sintered filter, membrane filter or the like. It is preferable to remove dust.
本発明の着色組成物は、着色組成物をシリコーンゴムからなる離型性面に塗布して塗布面を形成する塗布面形成工程と、前記塗布面を半乾燥する乾燥工程と、前記塗布面に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に着色組成物を転写して除去する除去工程と、塗布面に残った着色組成物を基材に転写する転写工程とからなる凸版反転オフセット印刷法に使用する着色組成物である。
この凸版反転オフセット印刷法とは、図１に示すように、まずＣＡＰコーター５によりシリコーンブランケット４の表面に均一な厚みのインキ塗膜２を形成する。表面に均一なインキ塗膜２が形成された後、シリンダー３を回転させながら乾燥ユニット６から熱風を供給し、インキ塗膜２を半乾燥状態にする。ついで、半乾燥状態のインキ塗膜２が形成されたシリコーンブランケット４の表面を凸版７に押圧、接触させ、凸版７の凸部の表面に、シリコーンブランケット４上のインキ塗膜２の一部を付着、転写させる。これによりシリコーンブランケット４の表面に残ったインキ塗膜２には印刷パターン（画像）が形成される。さらに、この状態のシリコーンブランケット４を基材８の表面に押圧して、シリコーンブランケット４上に残ったインキ塗膜２を転写し、基材８上に転写されたインキ塗膜２を乾燥する方法である。
The coloring composition of the present invention comprises a coating surface forming step of forming a coating surface by applying the coloring composition to a releasable surface made of silicone rubber, a drying step of semi-drying the coating surface, and a coating surface. A relief reversal offset printing method comprising a removing step of transferring a colored composition to a convex portion of a relief by pressing a relief of a predetermined shape and a transfer step of transferring the colored composition remaining on the coated surface to a substrate. It is the coloring composition used for.
In this letterpress reversal offset printing method, as shown in FIG. 1, an ink coating 2 having a uniform thickness is first formed on the surface of a silicone blanket 4 by a CAP coater 5. After the uniform ink coating film 2 is formed on the surface, hot air is supplied from the drying unit 6 while rotating the
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。
[アクリル樹脂の合成]
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素導入管を取り付けた２０００ｍｌフラスコにシクロヘキサノン５００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら９０℃に加熱して、同温度でシクロヘキサノン２００部、メチルメタクリレート７５部、ｎ−ブチルメタクリレート７５部、スチレン７５部、メタクリル酸４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３０部、およびアゾビスイソブチロニトリル６部の混合物を２時間かけて滴下し、更に９０℃で４時間反応させ、アクリル樹脂を合成した。室温まで冷却し、不揮発分を２０％になるように調整しアクリル樹脂溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は３００００であった。
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
[Synthesis of acrylic resin]
In a 2000 ml flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser, and nitrogen inlet tube, 500 parts of cyclohexanone is placed and heated to 90 ° C. while injecting nitrogen gas into the container. At the same temperature, 200 parts of cyclohexanone, 75 parts of methyl methacrylate, n -A mixture of 75 parts of butyl methacrylate, 75 parts of styrene, 45 parts of methacrylic acid, 30 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 6 parts of azobisisobutyronitrile is added dropwise over 2 hours, and further reacted at 90 ° C for 4 hours. An acrylic resin was synthesized. The mixture was cooled to room temperature, and the non-volatile content was adjusted to 20% to obtain an acrylic resin solution. The weight average molecular weight of the acrylic resin was 30000.
[黒色顔料分散体の調製]
黒色顔料（三菱化学社製「カーボンブラック＃４７」）１４部、樹脂型顔料分散剤（ゼネカ社製「ソルスパーズ２００００」）１部、アクリル樹脂溶液２６部、シクロヘキサノン６１部の混合物にジルコニアビーズを加え、ペイントシェーカー（レッドデビル社製）にて４時間分散し、シクロヘキサノンを添加して不揮発分２０％の黒色顔料分散体を得た。
[Preparation of black pigment dispersion]
Add zirconia beads to a mixture of 14 parts of black pigment (“Carbon Black # 47” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 1 part of a resin-type pigment dispersant (“Solspers 20000” manufactured by Zeneca), 26 parts of acrylic resin solution, and 61 parts of cyclohexanone. The mixture was dispersed for 4 hours using a paint shaker (manufactured by Red Devil), and cyclohexanone was added to obtain a black pigment dispersion having a nonvolatile content of 20%.
[青色顔料分散体の調製]
青色顔料（ＢＡＳＦ社製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」）１４部、分散剤（ゼネカ社製「ソルスパーズ２００００」）２．２部、上記アクリル樹脂溶液２５部、シクロヘキサノン６１部の混合物にジルコニアビーズを加え、ペイントシェーカー（レッドデビル社製）にて４時間分散し、シクロヘキサノンを添加して不揮発分２０％の青色顔料分散体を得た。
[Preparation of blue pigment dispersion]
Zirconia beads were added to a mixture of 14 parts of a blue pigment ("Heliogen Blue L-6700F" manufactured by BASF), 2.2 parts of a dispersant ("Solspers 20000" manufactured by Zeneca), 25 parts of the acrylic resin solution and 61 parts of cyclohexanone. In addition, the mixture was dispersed with a paint shaker (manufactured by Red Devil) for 4 hours, and cyclohexanone was added to obtain a blue pigment dispersion having a nonvolatile content of 20%.
[赤色顔料分散体の調製]
赤色顔料（チバガイギー社製「イルガフォーレッドＢ−ＣＦ」）１１．７部、赤色顔料（チバガイギー社製「クロモフタールレッドＡ２Ｂ」）２．０部、黄色顔料（チバガイギー社製「クロモフタールエローＧＴ-ＡＤ」）０．３部、分散剤（ゼネカ社製「ソルスパーズ２００００」）０．６部、上記アクリル樹脂溶液２５部、シクロヘキサノン６１部の混合物にジルコニアビーズを加え、ペイントシェーカー（レッドデビル社製）にて４時間分散し、シクロヘキサノンを添加して不揮発分２０％の赤色顔料分散体を得た。
[Preparation of red pigment dispersion]
11.7 parts of red pigment ("Irga Four Red B-CF" manufactured by Ciba-Geigy Corporation), 2.0 parts of red pigment ("Chromotal Red A2B" manufactured by Ciba-Geigy Corporation), yellow pigment ("Chromoval Yellow" manufactured by Ciba-Geigy Corporation) GT-AD ") 0.3 parts, a dispersant (" Solspers 20000 "manufactured by Zeneca) 0.6 parts, 25 parts of the above acrylic resin solution, 61 parts of cyclohexanone, zirconia beads are added, paint shaker (Red Devil Corporation) For 4 hours, and cyclohexanone was added to obtain a red pigment dispersion having a nonvolatile content of 20%.
[緑色顔料分散体の調製]
緑色顔料（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）８．１部、黄色顔料（バイエル社製「ファンチョンファーストエローＹ−５６８８」）５．９部 分散剤（ゼネカ社製「ソルスパーズ２００００」）２．１部、上記アクリル樹脂溶液２５部、シクロヘキサノン６１部の混合物にジルコニアビーズを加え、ペイントシェーカー（レッドデビル社製）にて４時間分散し、シクロヘキサノンを添加して不揮発分２０％の緑色顔料分散体を得た。
[Preparation of green pigment dispersion]
8.1 parts of green pigment (“Lionol Green 6YK” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), 5.9 parts of yellow pigment (“Funchon First Yellow Y-5688” manufactured by Bayer) Dispersant (“Solspers 20000” manufactured by Zeneca) ) Add zirconia beads to a mixture of 2.1 parts, 25 parts of the above acrylic resin solution and 61 parts of cyclohexanone, disperse for 4 hours in a paint shaker (manufactured by Red Devil), add cyclohexanone and add 20% non-volatile green color A pigment dispersion was obtained.
（実施例１〜４および比較例１〜２）
表１の着色組成物実施処方に示す割合（組成物の全量を１００とした重量比）の顔料分散体、アクリル樹脂溶液、架橋剤としてメラミン樹脂（日本サイテックインダストリーズ株式会社製「マイコート５０６」）、有機溶剤、およびレベリング剤（日本ユニカー社製ＦＺ２２０３）からなる混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、インキ（着色組成物）を得た。なお、シリコーンゴムの酢酸イソプロピルによる体積膨張率は、７０％であった。
得られたインキについて、下記の方法で塗工性を評価した。結果を表１に示す。
(Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2)
The pigment dispersion, the acrylic resin solution, and the melamine resin as a crosslinking agent (weight ratio "My Coat 506" manufactured by Nippon Cytec Industries Co., Ltd.) shown in Table 1 , An organic solvent, and a leveling agent (Nippon Unicar FZ2203) were stirred and mixed uniformly, and then filtered through a 1 μm filter to obtain an ink (coloring composition). The volume expansion coefficient of silicone rubber by isopropyl acetate was 70%.
About the obtained ink, coating property was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
［インキ塗工性評価］
シリコーンゴム製のオフセットブランケット（ゴム硬度（ＪＩＳ Ａ）：５０°、表面粗度(十点平均粗さ)：０．３μｍ)をシリンダー部に巻きつけ、ＣＡＰコーターにて乾燥塗膜厚が１〜２μｍとなるように適宜塗工速度を調節して塗工を行い、下記の基準でインキハジキ性の評価を行った。
＜評価基準＞
◎：塗工面にハジキがなく、均一な塗工面ができる。
○：塗工面にハジキはないが、わずかな縦筋の濃淡ムラが発生する。
△：塗工面にハジキはないが、塗工面全体の濃淡ムラが激しい。
×：塗工面にハジキが発生する。
[Evaluation of ink coatability]
An offset blanket made of silicone rubber (rubber hardness (JIS A): 50 °, surface roughness (10-point average roughness): 0.3 μm) is wrapped around a cylinder part, and the dry coating thickness is 1 to 1 with a CAP coater. Coating was performed by appropriately adjusting the coating speed so as to be 2 μm, and ink repellency was evaluated according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
A: There is no repellency on the coated surface and a uniform coated surface can be formed.
○: There is no repellency on the coated surface, but slight unevenness of vertical stripes occurs.
Δ: There is no repellency on the coated surface, but shading unevenness on the entire coated surface is severe.
X: Repelling occurs on the coated surface.
［連続印刷性評価］
図１に示す薄膜印刷装置を用いて、シリコーンゴム製のオフセットブランケット（ゴム硬度（ＪＩＳ Ａ）：５０°、表面粗度(十点平均粗さ)：０．３μｍ）をシリンダー部に巻きつけ、ＣＡＰコーターにて乾燥塗膜厚が１〜２μｍとなるように適宜塗工速度を調節して塗工を行い、次いで、乾燥ユニットから約１００℃の温風を１００Ｌ／ｍｉｎ程度の風量でシリンダーを一回転させて半乾燥する。更に該塗布面に１００μｍピッチのラインアンドスペース形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に着色組成物を転写して除去、シリンダー上に残ったパターニングされた着色組成物をガラス基板に転写し、初版でパターニングされたストライプ線幅に対し、連続１０回パターニング後のストライプ線幅の増減率（％）を算出した。
＜評価基準＞
◎：ストライプ線幅増減率が±２％未満である。
○：ストライプ線幅増減率が±２％以上、±５％未満である。
△：ストライプ線幅増減率が±５％以上、±１０％未満である。
×：ストライプ線幅増減率が±１０％以上である。
Using the thin film printing apparatus shown in FIG. 1, a silicone rubber offset blanket (rubber hardness (JIS A): 50 °, surface roughness (10-point average roughness): 0.3 μm) is wound around the cylinder part, Use a CAP coater to adjust the coating speed appropriately so that the dry coating thickness is 1 to 2 μm, and then apply warm air of about 100 ° C. from the drying unit with a flow rate of about 100 L / min. Rotate once and dry semi-dry. Further, a 100 μm pitch line and space letterpress is applied to the coated surface to transfer and remove the colored composition on the convex portion of the letterpress, and the patterned colored composition remaining on the cylinder is transferred to a glass substrate. The increase / decrease rate (%) of the stripe line width after continuous 10 patterning was calculated with respect to the stripe line width patterned in the first edition.
<Evaluation criteria>
A: Stripe line width increase / decrease rate is less than ± 2%.
○: Stripe line width increase / decrease rate is ± 2% or more and less than ± 5%.
Δ: Stripe line width increase / decrease rate is ± 5% or more and less than ± 10%.
X: Stripe line width increase / decrease rate is ± 10% or more.
１：インキ
２：インキ塗膜
３：シリンダー
４：シリコーンブランケット
５：ＣＡＰコーター
６：乾燥ユニット
７：凸版
８：基材
1: ink 2: ink coating film 3: cylinder 4: silicone blanket 5: CAP coater 6: drying unit 7: letterpress 8: substrate
Claims (4)
該着色組成物が、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルからなる群から選ばれる有機溶剤（ただし、前記有機溶剤がプロピレングリコールモノメチルエーテル単独、２−エトキシエチルアセテート単独、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート単独の場合を除く）と、
色素と、色素担体とを含有し、
該有機溶剤の合計量が、着色組成物１００重量％中、８０重量％〜９７重量％であることを特徴とする着色組成物。 An applied surface forming step of forming a coated surface by applying a coloring composition to a releasable surface made of silicone rubber, a drying step of semi-drying the coated surface, and pressing a relief plate of a predetermined shape on the coated surface A coloring composition used in a relief reversal offset printing method comprising a removal step of transferring and removing a colored composition on a convex portion of a relief printing, and a transfer step of transferring the coloring composition remaining on a coated surface to a substrate. And
The coloring composition is ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, 2-ethoxyethyl acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate. , An organic solvent selected from the group consisting of cyclohexanone, methyl lactate, ethyl lactate, and butyl lactate (except that the organic solvent is propylene glycol monomethyl ether alone, 2-ethoxyethyl acetate alone, propylene glycol monomethyl ether acetate alone) When,
Containing a dye and a dye carrier ;
The total amount of the organic solvent, the coloring composition 100 wt%, the colored composition according to claim 97 wt% der Rukoto 80 wt%.
該着色組成物が、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルからなる群から選ばれる有機溶剤（ただし、前記有機溶剤がプロピレングリコールモノメチルエーテル単独、２−エトキシエチルアセテート単独、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート単独の場合を除く）と、The coloring composition is ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, 2-ethoxyethyl acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate. , An organic solvent selected from the group consisting of cyclohexanone, methyl lactate, ethyl lactate, and butyl lactate (except that the organic solvent is propylene glycol monomethyl ether alone, 2-ethoxyethyl acetate alone, propylene glycol monomethyl ether acetate alone) When,
色素と、色素担体とを含有し、Containing a dye and a dye carrier;
該有機溶剤の合計量が、着色組成物１００重量％中、８０重量％〜９７重量％であることを特徴とするカラーフィルタの製造方法。The total amount of the organic solvent is 80% to 97% by weight in 100% by weight of the colored composition.
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