JP4884020B2 - 医療補助用粘着テープ - Google Patents

Description

本発明は、ポリオレフィン系不織布からなる支持体の片面にアクリル系粘着剤層が形成されたタイプの医療補助用粘着テープに関する。本発明の医療補助用粘着テープは、例えば、ガーゼ、包帯、カテーテル、輸液チューブ、輸血チューブなどの固定、創傷の処置や保護、止血、手術部位の被覆など、医療の補助として使用されるものである。

医療補助用粘着テープは、医療現場や家庭などでの治療の際に、例えば、脱脂綿、ガーゼ、包帯、カテーテル、輸血チューブ、シップ剤などを人体に固定するのに用いられている。医療補助用粘着テープは、一般に、支持体の片面に粘着剤層が形成された構造を有している。支持体としては、例えば、塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルム類、和紙などの紙類、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエステルなどの繊維からなる不織布などが用いられている。

医療補助用粘着テープには、粘着性を利用した固定機能に加えて、貼付した皮膚面の動きに追随できる伸縮性、発汗により貼付部位に汗が溜まるのを防ぐための透湿性を有することが求められている。医療補助用粘着テープは、通常、所望の長さに切断して使用されるが、使い易さの観点から、手を用いて簡単に切断できる手切れ性を持つことが要求されている。

支持体としてフィルム類を用いた医療補助用粘着テープは、一般に、伸縮性を有しているものの、手切れ性及び透湿性に劣っている。支持体として紙類を用いた医療補助用粘着テープは、一般に、手切れ性及び透湿性を有しているものの、伸縮性に欠けている。支持体として不織布を用いた医療補助用粘着テープは、透湿性に優れており、伸縮性も有しているが、一般に、手切れ性が不十分である。

そこで、特開２００２−３６０６２５号公報（特許文献１）には、穿孔処理したポリオレフィン系不織布からなる支持体の片面に粘着剤層を設けた皮膚貼付用粘着テープが提案されている。具体的に、特許文献１には、支持体の片面に粘着剤層が設けられた皮膚貼付用粘着テープにおいて、支持体がポリオレフィン不織布であり、該ポリオレフィン不織布には、貫通または非貫通の多数の微小孔が形成されており、かつ、各微小孔の周辺部の不織布繊維が溶融してフィルム状となっている皮膚貼付用粘着テープが開示されている。

特許文献１には、アクリル酸イソノニル／アクリル酸メトキシノナエチレングリコール／メタクリル酸ノナエチレングリコール（８３／１６／１重量％）共重合体の溶液に、固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤０．６重量部を添加した粘着剤溶液を用いて、ポリオレフィン不織布上に粘着剤層を形成した実施例が示されている。

特許文献１に記載された皮膚貼付用粘着テープは、伸縮性及び透湿性に優れていることに加えて、穿孔処理により手切れ性が改善されているため、伸縮性及び透湿性に優れており、手切れ性が改善されているため、医療補助用粘着テープとして好適である。

医療補助用粘着テープには、皮膚に対する粘着性や医療用具に対する固定性に優れるだけではなく、皮膚面から剥離する際に痛みや角質剥離を起こさないように、皮膚面に対する粘着性が過度に大きくならないように調整することが求められている。このような要求に対しては、例えば、アクリル系粘着剤にミリスチン酸イソプロピルなどの液状成分を配合する公知の方法（例えば、特許文献２）を採用すればよい。

他方、医療補助用粘着テープは、重ね貼りして用いられることが多いため、重ね貼り部分の剥がれのないことが求められている。例えば、ガーゼや輸血チューブ、輸液チューブなどの医療用具を人の腕に固定するには、医療補助用粘着テープを重ね貼りして、これらを確実に固定する必要がある。この重ね貼りした部分が簡単に剥がれると、医療補助用粘着テープの固定機能が阻害される。しかし、本発明者らの検討結果によれば、ミリスチン酸イソプロピルなどの汎用の液状成分を含有するアクリル系粘着剤層は、自背面（ポリオレフィン系不織布の粘着剤層とは反対側の面）に対する粘着力が弱く、重ね貼りした部分に浮きや剥がれが生じやすいことが判明した。

特開２００２−３６０６２５号公報 特開平５−６５４６０号公報

本発明の課題は、ポリオレフィン系不織布からなる支持体の片面にアクリル系粘着剤層が形成された医療補助用粘着テープであって、皮膚に対する粘着性、医療用具の固定性、及び重ね貼り部分の剥離防止性に優れた医療補助用粘着テープを提供することにある。

本発明の他の課題は、前記の如き諸特性に優れることに加えて、経時により黄変することがない医療補助用粘着テープを提供することにある。

さらに、本発明の課題は、穿孔処理されたポリオレフィン系不織布からなる支持体を有し、手切れ性にも優れた医療補助用粘着テープを提供することにある。

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究した結果、アクリル系粘着剤に、ミリスチン酸イソプロピルなどの従来の液状成分に代えてアクリル系オリゴマーを配合し、さらに粘着付与樹脂をも配合した粘着剤組成物により、ポリオレフィン系不織布の片面に粘着剤層を設けることにより、前記諸特性に優れた医療補助用粘着テープの得られることを見出した。粘着付与樹脂として、水素添加芳香族変性テルペン樹脂を使用すると、経時による黄変をより効果的に防ぐことができる。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。

本発明によれば、ポリオレフィン系不織布からなる支持体の片面に、（ａ）アクリル系粘着剤、（ｂ）アクリル系オリゴマー、（ｃ）ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、Ｃ _５ 系石油樹脂、Ｃ _９ 系石油樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂環族系水添石油樹脂、またはクマロン・インデン樹脂から選ばれる粘着付与樹脂、及び（ｄ）架橋剤を含有する粘着剤層が形成された医療補助用粘着テープであって、
（ｉ）該粘着剤層が、アクリル系粘着剤１００重量部に対して、アクリル系オリゴマー７〜２５重量部、粘着付与樹脂７〜２５重量部、及び架橋剤０．０１〜３重量部を含有する粘着剤組成物から形成された層であり、かつ、
（ｉｉ）測定方法として、測定雰囲気が、温度２３±２℃、相対湿度６５±５％で、幅２５ｍｍに裁断した該医療補助用粘着テープである試験片を、粘着面を下側にして、該医療補助用粘着テープの背面に対してローラにより圧着し、該試験片の遊び部分を１８０度に折り返して、剥離速度３００ｍｍ／分で、１８０度引き剥がし、粘着力を測定した測定方法により測定した該医療補助用粘着テープの自背面粘着力が、０．７０〜１．３５Ｎ／２５ｍｍである医療補助用粘着テープが提供される。

本発明によれば、皮膚に対する粘着性、医療用具の固定性、及び重ね貼り部分の剥離防止性に優れた医療補助用粘着テープが提供される。また、本発明によれば、経時黄変が防止された医療補助用粘着テープが提供される。さらに、本発明によれば、前記諸特性に優れることに加えて、手切れ性が良好な医療補助用粘着テープが提供される。

本発明では、支持体としてポリオレフィン系不織布を使用する。ポリオレフィン系不織布を支持体として用いることにより、伸縮性、透湿性などが良好な医療補助用粘着テープを得ることができる。それに加えて、ポリオレフィン不織布の背面（粘着剤層とは反対側の面）に、特開２００２−３６０６２５号公報（特許文献１）に開示されているような穿孔処理を施すことにより、手切れ性を改善することができる。しかも、ポリオレフィン系不織布の背面を穿孔処理することにより、剥離剤を塗布しなくても、適度の剥離性を発揮することができる。

ポリオレフィン系不織布としては、ポリオレフィン系繊維を用いて製造された不織布であれば特に限定されない。ポリオレフィン系不織布の製造方法は、特に限定されず、湿式法、乾式法、その他の方法を採用することができる。乾式法には、繊維ウェブを接着剤で結合するケミカルボンド法、自己接着または接着繊維で結合するサーマルボンド法などがある。その他の製造方法としては、スパンボンド法やメルトブローン法、ニードルパンチ法などがある。これらの不織布の製造方法の中でも、スパンボンド法が好ましい。

スパンボンド法では、一般に、シャワーのノズルに似た細い穴を多数有する紡糸口金から多数のフィラメントを押し出し、それを走行するベルト上に集めてウェブとする。高温状態のフィラメントは、フィラメント同士が互いに熱融着して不織布を形成する。熱融着に際し、エンボス加工することが望ましい。該フィラメントは、通常、連続フィラメントである。

ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、これらの混合物などが挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレンまたはポリプロピレンを主成分として含有するブレンド物（例えば、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド物）が好ましい。

ポリオレフィン系不織布の坪量は、好ましくは２０〜２５０ｇ／ｍ^２、より好ましくは２５〜７５ｇ／ｍ^２である。ポリオレフィン系不織布の厚さは、好ましくは０．１５〜０．９０ｍｍ、より好ましくは０．１８〜０．６０ｍｍである。ポリオレフィン不織布の坪量や厚さを上記範囲内とすることによって、医療補助用粘着テープに求められる強度、通気性（透湿性）、風合い、伸縮性などを高度にバランスさせることができ、コスト面でも有利である。

本発明で使用するアクリル系粘着剤は、アルキル基の炭素数が通常１〜１８、好ましくは４〜１２のアクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル酸エステル共重合体である。

アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等が挙げられる。

これらのアクリル酸エステルは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのアクリル酸エステルの中でも、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、及びアクリル酸イソノニルが好ましい。

アクリル酸エステル共重合体は、モノマーとしてアクリル酸エステルを主成分とする共重合体であって、それによって、アクリル系粘着剤としての特性を発揮することができる。アクリル酸アルキルエステルの共重合割合は、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは６５〜９０重量％である。

アクリル酸アルキルエステルと共重合するコモノマーとしては、官能基を有するビニルモノマーが好ましい。その具体例としては、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基を有するアクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノブチル等のカルボキシル基を有するビニルモノマー；アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基を有するビニルモノマー；ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノ基を有するビニルモノマー；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基を有するビニルモノマー；Ｎ−ビニルピロリドン等のピロリドン環を有するビニルモノマー；アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチルなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステル；などが挙げられる。

これらの官能基を有するモノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。アクリル酸エステル共重合体中の官能基を有するモノマーの共重合割合は、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％である。

その他のコモノマーとして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のメタアクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル等のビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル；スチレン等のビニル芳香族化合物；などが挙げられる。

その他のコモノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。アクリル酸エステル共重合体中のその他のモノマーの共重合割合は、好ましくは０〜３０重量％である。

本発明で使用するアクリル系粘着剤は、アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸アルキルエステル６０〜９５重量％、アクリル酸アルコキシアルキルエステル４〜３５重量％、及びカルボキシル基含有ビニルモノマー１〜５重量％の共重合体が好ましく、炭素数４〜１２のアクリル酸アルキルエステル６５〜９０重量％、アクリル酸アルコキシアルキルエステル９〜３４重量％、及びカルボキシル基含有ビニルモノマー１〜３重量％の共重合体がより好ましい。このようなアクリル系共重合体を粘着剤の基剤として用いることにより、皮膚粘着性、固定機能などを高度にバランスさせることができる。これらの共重合体は、架橋可能な官能基を有するアクリル系共重合体である。

アクリル系粘着剤の重量平均分子量は、好ましくは３００，０００〜１，０００，０００、より好ましくは４５０，０００〜６５０，０００である。アクリル系粘着剤の重量平均分子量を上記範囲内とすることによって、凝集性、粘着性、他成分との混合作業性、他成分との親和性などをバランスさせることができる。アクリル系粘着剤の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレン換算値として求めた値である。

アクリル酸エステル共重合体は、一般に、ラジカル重合させることにより合成することができる。重合法としては、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法などが挙げられるが、良好な粘着特性が得られ易い点で、溶液重合法が好ましい。重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤；などが挙げられる。全モノマーに対して、０.１〜３重量％程度の割合でラジカル重合開始剤を加え、窒素気流下、４０〜９０℃程度の温度で、数時間から数十時間撹拌して共重合させる。溶液重合法では、溶媒として、酢酸エチル、アセトン、トルエン、これらの混合物などが汎用されている。

アクリル系粘着剤の凝集力を増大させるために、各種架橋剤を用いることができる。架橋剤としては、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物、多価金属塩などが挙げられる。アクリル系粘着剤に架橋剤を添加する場合、その使用割合は、アクリル系粘着剤１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜３重量部、より好ましくは０．０２〜２重量部、特に好ましくは０．０３〜１重量部である。架橋剤の使用割合が過小であると、凝集力の向上効果が小さくなり、過大であると凝集力が増大しすぎる。

本発明では、アクリル系粘着剤にアクリル系オリゴマーを配合する。アクリル系オリゴマーの数平均分子量は、好ましくは５００〜５０，０００、より好ましくは８００〜２０，０００、特に好ましくは１，０００〜１０，０００である。アクリル系オリゴマーの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレン換算値として求めた値である。

アクリル系オリゴマーは、常温（２５℃）で液状であることが好ましく、その２５℃での粘度（Ｂ型粘度計で測定）は、好ましくは３００〜１５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３５０〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したアクリル系オリゴマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−７０℃から−１０℃の範囲である。アクリル系オリゴマーが、前記の数平均分子量と諸特性を有することにより、アクリル系粘着剤との相溶性に優れている。

アクリル系オリゴマーは、一般に、アルキル基の炭素数が１〜１８、好ましくは２〜１４、より好ましくは４〜１０のアクリル酸アルキルエステル及び／またはメタクリル酸アルキルエステル（以下、「アクリル系モノマー」という）を重合して得られる低分子量アクリル系ポリマーである。アクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ノニルなどのアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸ノニルなどのメタクリル酸アルキルエステル；が挙げられる。

アクリル系オリゴマーは、ラウリルメルカプタンやメルカプトエタノールなどの連鎖移動剤を用いてアクリル系モノマーを単独重合または共重合することにより合成することができる。近年では、連鎖移動剤を使用せずに、アクリル系モノマーを高温・高圧で連続塊状重合することにより、低分子量かつ低粘度のアクリル系オリゴマーを製造する技術が開発されている。アクリル系オリゴマーは、官能基を含有するモノマーと共重合して、水酸基やカルボキシル基、グリシジル基などの官能基を導入したものであってもよいが、通常は、無官能オリゴマーが好ましい。

アクリル系オリゴマーとして、市販品を用いることができる。このような市販品としては、ジョンソンポリマー株式会社が販売しているＪＤＸ−Ｐシリーズが挙げられる。具体的には、ＪＤＸ−Ｐ１０００（分子量＝３，０００、粘度＝１，０００ｍＰａ・ｓ、Ｔｇ＝−６０℃）、ＪＤＸ−Ｐ１０１０（分子量＝１，５００、粘度＝４，０００ｍＰａ・ｓ、Ｔｇ＝−３２℃）、ＪＤＸ−Ｐ１０２０（分子量＝１，５００、粘度＝４００ｍＰａ・ｓ、Ｔｇ＝−６６℃）、ＪＤＸ−Ｐ１０３０（分子量＝４，０００、粘度＝１０，０００ｍＰａ・ｓ、Ｔｇ＝−５７℃）、ＪＤＸ−Ｐ１０６０（分子量＝２，２００、粘度＝９００ｍＰａ・ｓ、Ｔｇ＝−５９℃）、ＪＤＸ−Ｐ１０７０（分子量＝２，０００、粘度＝３，８００ｍＰａ・ｓ、Ｔｇ＝−４３℃）等が挙げられる。

本発明では、アクリル系粘着剤に対して、アクリル系オリゴマーとともに、粘着付与樹脂を配合する。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン、水添ロジン、水添ロジンエステルなどのロジン系樹脂；テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン系樹脂；Ｃ_５系石油樹脂、Ｃ_９系石油樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂環族系水添石油樹脂、クマロン・インデン樹脂などが挙げられる。

これらの粘着付与樹脂の中でも、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン系樹脂が好ましく、経時黄変が抑制される点で、水添テルペン樹脂及び水添芳香族変性テルペン樹脂がより好ましく、水添芳香族変性テルペン樹脂が特に好ましい。芳香族変性テルペン樹脂は、芳香族モノマーとテルペンモノマーとを共重合して得られる樹脂である。水添芳香族変性テルペン樹脂は、芳香族変性テルペン樹脂を水素添加して得られる樹脂である。水添芳香族変性テルペン樹脂は、粘着付与効果が良好であることに加えて、色相が無色透明であり、熱安定性や耐候性にも優れているので、本発明の用途に特に好ましい。

本発明では、ポリオレフィン系不織布からなる支持体の片面に、アクリル系粘着剤、アクリル系オリゴマー、及び粘着付与樹脂を含有する粘着剤組成物からなる層を形成して医療補助用粘着テープを作製する。粘着剤組成物における各成分の配合割合は、アクリル系粘着剤１００重量部に対して、アクリル系オリゴマーが好ましくは５〜３０重量部、より好ましくは７〜２５重量部、特に好ましくは１０〜２０重量部であり、粘着付与樹脂が好ましくは５〜２５重量部、より好ましくは７〜２０重量部、特に好ましくは１０〜１５重量部である。アクリル系粘着剤は、一般に凝集力が乏しく、剥離時に皮膚表面に粘着剤が残留することがあるので、多官能性化合物からなる架橋剤を粘着剤組成物に添加して架橋を施すことが好ましい。そのため、粘着剤組成物には、前述の架橋剤を含有させることが好ましい。本発明の粘着剤層は、アクリル系粘着剤１００重量部に対して、アクリル系オリゴマー７〜２５重量部、粘着付与樹脂７〜２５重量部、及び架橋剤０．０１〜３重量部を含有する粘着剤組成物から形成された層である。

本発明において、アクリル系オリゴマーを使用する理由は、アクリル系粘着剤層の皮膚面に対する粘着性が過度に大きくならないようにすることに加えて、粘着テープを重ね貼りしたときに、重ね貼り部分の浮きや剥がれを防止する効果が顕著であるためである。

粘着テープのアクリル系粘着剤層がミリスチン酸イソプロピルなどの汎用の液状成分を含有していると、皮膚面に対する粘着性が適度に調整され、医療用具に対する固定機能も発揮する。しかし、この粘着テープは、重ね貼りすると、自背面に対する粘着性が不十分なために、浮きや剥がれが生じやすい。ミリスチン酸イソプロピルなどの汎用の液状成分は、アクリル系粘着剤との相溶性が不十分である。そのため、粘着テープのアクリル系粘着剤層が、例えば、ミリスチン酸イソプロピルを含有していると、該粘着剤層の表面にミリスチン酸イソプロピルの薄い層が形成されて、粘着テープの自背面（ポリオレフィン系不織布の表面）に対する粘着性が大きく低下すると推定される。

これに対して、アクリル系オリゴマーは、一般に、液状ではあるものの、アクリル系粘着剤に対する相溶性に優れており、ミリスチン酸イソプロピルなどの汎用の液状成分のように、粘着剤層の表面に薄い膜を形成して、自背面に対する粘着性を大きく低下させることがない。アクリル系オリゴマーは、アクリル系粘着剤に対する相溶性に優れているものの、粘着テープの粘着力や保持力などの粘着特性が医療補助用粘着テープに求められる水準に保持することができる。

アクリル系粘着剤に粘着付与樹脂を配合することにより、医療補助用粘着テープに求められる皮膚に対する粘着性や医療用具に対する固定機能を十分に発揮させることができる。

アクリル系オリゴマーの配合割合が過小であったり、過大であったりすると、粘着テープの自背面粘着力が低下傾向を示す。粘着付与樹脂の配合割合が少なすぎると、粘着特性（粘着力、保持力）の改善効果が小さく、大きすぎると、アクリル系粘着剤との相溶性が低下し、粘着特性が低下傾向を示す。

アクリル系粘着剤としては、所定量の各モノマーを有機溶媒中に溶解し、窒素置換後、昇温下攪拌し、過酸化物等の反応開始剤を使用して重合させ、次いで、そのままあるいは有機溶剤にて希釈したものを用いることができる。アクリル系オリゴマー及び粘着付与樹脂は、アクリル系粘着剤溶液に添加する。アクリル系粘着剤は、透湿性や通気性を改善するために、粘着剤層形成工程において、粘着剤中に微細な気泡を含有させてもよい。

ポリオレフィン系不織布からなる支持体への粘着加工では、先ず、シリコーン樹脂などの剥離性物質を紙基材に塗布した剥離紙上に、粘着剤組成物溶液を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成する。次いで、剥離紙上の粘着剤層をポリオレフィン系不織布の表面に貼り合わせて、粘着剤層をポリオレフィン系不織布上に転写する。剥離紙は、工程の適当な段階で除去する。粘着テープは、最終工程で粘着剤層がポリオレフィン系不織布の背面に重なるようにロール状に巻き取り、粘着テープ原反とする。粘着テープ原反は、通常、ロール状に巻き取る前、あるいはロール状に巻き取った後に、所定の幅となるように裁断する。粘着剤の塗布厚みは、乾燥後で、通常２０〜１００μｍ、好ましくは３０〜７０μｍである。

ポリオレフィン系不織布は、予めエンボス加工を施しておくことが好ましい。エンボス加工は、公知の装置及び方法を採用することができる。エンボス加工法としては、例えば、ポイント加熱圧着法を採用することができる。エンボス加工により、１ｃｍ^２当り１０個以上の熱融着点を形成させると、不織布の強度を補うこともできる。エンボス加工により、支持体となる不織布の背面（粘着剤層を形成する面とは反対側の面）に多数の微細な凹凸を形成する。このような微細な凹凸を形成するには、例えば、表面に凹凸模様を形成したエンボスロールとアンビルロールとを対向させ、両ロール間に不織布を通し、加熱下に押圧処理する方法を採用することが好ましい。

エンボスパターンとしては、不織布のエンボスロールが接触する面とは反対側の面に多数の微細な凹凸が生じる形状のものであれば特に限定されず、例えば、格子状パターン、多数の短線を千鳥状に配置したパターン、多数の短線を縦横に組み合わせたパターン、小さな円形を多数配置したパターンなどがある。これらのエンボスパターンの中でも、交差する稜線（凸条）により画定された多数の凹部を有する格子状パターンが好ましい。稜線の線幅は、１５０〜６００μｍで、稜線の間隔（凹部の幅）は、０．５〜１．５ｍｍで、凹部の深さは、５０〜４００μｍが好ましい。支持体となる不織布の背面に浮き出した凸部（稜線など）の総面積は、不織布の全面積の通常５０％以下、好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下であることが望ましい。凹部の総面積の下限は、好ましくは５％、より好ましくは１０％程度である。エンボスパターンが存在すると、粘着テープのロールからの巻き戻し性と重ね貼り性とのバランスが良好となる。このようなエンボス加工については、特開２００４−２２９８３０号公報に詳細に説明されており、当該公報の開示を本件明細書で援用する。

本発明では、ポリオレフィン系不織布からなる支持体の片面に粘着剤層を設けた粘着テープの支持体面側（背面側）に、穿孔処理を施すことが好ましい。より具体的に、特開２００２−３６０６２５号公報（特許文献１）に開示されているような穿孔処理を施すことにより、手切れ性を改善することができる上、剥離剤を塗布しなくても、適度の剥離性を発揮することができる。剥離性は、穿孔処理とエンボス加工を組み合わせることによって、さらに改善することができる。しかも、本発明の粘着テープは、このような背面に対する粘着性が適度に保持されており、重ね貼りをしても、浮きや剥がれを生じ難い。

粘着テープのポリオレフィン系不織布側から穿孔処理を行うには、多数の突起を備えた穿孔手段を、該突起の温度をポリオレフィンの融点前後の温度に加熱しながらポリオレフィン系不織布表面から圧着して、該ポリオレフィン不織布を貫通するか、あるいは非貫通の多数の微小孔を形成する。この方法を熱穿孔法と呼ぶ。この熱穿孔法によって、各微小孔の周辺部の不織布繊維（典型的には、フィラメント）が溶融してフィルム状になる。

穿孔手段としては、例えば、表面に多数の突起を設けた穿孔ロールを用いることが、連続生産を行う上で好ましい。穿孔ロールの内部には、ヒータまたは熱媒を内蔵させて、突起及び穿孔ロール表面の温度を制御する。この他、多数の突起を設けたエンドレスベルトを用いてもよい。穿孔は、ポリオレフィン系不織布を支持体とする医療補助用粘着テープに対して連続的に行うことが好ましい。微小孔の形成方法としては、粘着テープ原反の繰り出し部と巻き取り部の途中に、穿孔ロールと加圧ロールとを対向して配置して、両ロールの接触面間に粘着テープ原反を通し、連続的に熱穿孔する方法が好ましい。熱穿孔は、剥離紙を除去してから行うことができるが、剥離紙が付着したままで行ってもよい。粘着剤層の表面に剥離紙が存在すると、熱穿孔時、剥離紙がクッション材として作用する。

穿孔ロール等の穿孔手段の表面に設ける突起の形状は、特に限定されないが、支持体に形成される各微小孔が、引裂かれる方向にある両端部が鋭角または鈍角である孔形状（角のある孔形状）を有するに至るような突起形状とすることが望ましい。引裂かれる方向は、粘着テープまたは支持体の幅方向であることが好ましい。

突起の底面は、最長部分の長さが好ましくは０．３〜２ｍｍ、より好ましくは０．５〜１ｍｍで、高さが好ましくは０．２〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．３〜１ｍｍ程度である。突起が四角錘の場合、四角形の底面の各対角線長さは、好ましくは０．３〜２ｍｍ、より好ましくは０．５〜１ｍｍから選択され、高さは、好ましくは０．２〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．３〜１ｍｍから選択される。横列における各突起間の間隔（ピッチ）及び各横列間の間隔（ピッチ）は、いずれも、好ましくは０．３〜１０ｍｍ、より好ましくは０．５〜８ｍｍ程度である。

本発明の医療補助用粘着テープは、通常、対ステンレス粘着力が０．５０〜２．５０Ｎ／２５ｍｍ、対ポリプロピレン粘着力が０．５０〜２．００Ｎ／２５ｍｍ、保持力が０．１〜０．４ｍｍの粘着特性を有している。本発明の医療補助用粘着テープは、自背面粘着力が０．７０Ｎ／２５ｍｍ以上、好ましくは０．９０〜１．３５Ｎ／２５ｍｍ、より好ましくは０．９５〜１．３０Ｎ／２５ｍｍである。本発明では、０．７０〜１．３５Ｎ／２５ｍｍである。

本発明の医療補助用粘着テープは、該粘着テープをロール状に巻き取った形態で、乾熱雰囲気下、温度１００℃で３日間の強制劣化試験を行い、該試験後の色調を目視にて観察したとき、黄変がなく、白色を維持していることが好ましい。本発明の医療補助用粘着テープは、後記する実用試験において、重ね貼り部分に浮きや剥がれが生じ難いものである。

本発明の医療補助用粘着テープは、ポリオレフィン系不織布を支持体とするものであるため、透湿性及び伸縮性が良好であり、穿孔処理品は、手切れ性にも優れている。

以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。物性及び特性の測定法は、次のとおりである。

（１）分子量
アクリル系粘着剤の重量平均分子量及びアクリル系オリゴマーの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレン換算値として求めた値である。

（２）自背面粘着力
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定されている１８０度引き剥がし法により、粘着テープの自背面粘着力を測定した。具体的には、幅２５ｍｍに裁断した粘着テープ（試験片）を、粘着面を下側にして、同じ粘着テープ試料の背面（支持体表面）に対してローラにより圧着し、該試験片の遊び部分を１８０度に折り返して、剥離速度３００ｍｍ／分で、１８０度引き剥がし粘着力（自背面粘着力）を測定した。測定雰囲気は、温度２３±２℃、相対湿度６５±５％とした。自背面粘着力が０．７０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、粘着テープの実際の使用時において、重ね貼り部分が身に付けている衣類との擦れ等により剥がれたり、重ね貼り部分の端部に浮きが生じたりすることが十分に抑制される。

（３）対ステンレス粘着力
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定されている１８０度引き剥がし法により、幅２５ｍｍの粘着テープのステンレスに対する粘着力を測定した。剥離速度は、３００ｍｍ／分とした。測定雰囲気は、温度２３±２℃、相対湿度６５±５％とした。

（４）対ＰＰ粘着力
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定されている１８０度引き剥がし法により、幅２５ｍｍの粘着テープのポリプロピレンパネルに対する粘着力を測定した。剥離速度は、３００ｍｍ／分とした。測定雰囲気は、温度２３±２℃、相対湿度６５±５％とした。

（５）保持力
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定されている測定法により、幅２５ｍｍの粘着テープの保持力を測定した。試験板に粘着テープ試験片の２５ｍｍ×２５ｍｍの面積が接触するように貼り付け、ローラで圧着後、試験板の一端を留め金で止めて、粘着テープ試験片が垂直に垂れ下がるようにし、その下端に所定の荷重をかけて予め予定された時間後のずれた距離（ｍｍ）を測定した。ローラ質量＝２０００±５０ｇ、圧着速さ＝３００ｍｍ／分、圧着回数＝１往復、圧着後の放置時間＝３０分、荷重＝２００ｇｆとした。測定雰囲気は、温度２３±２℃、相対湿度６５±５％とした。

（６）実用試験
直径６ｍｍの人工腎臓用血液回路を人の前腕部に載置し、部分的に重ね合わせた２枚の粘着テープで皮膚面に固定した。具体的には、図１に示すように、人の前腕部に載置した人工腎臓血液回路２の上から、幅２５ｍｍの粘着テープ１１を貼付し、該粘着テープ１１の背面上に、同じ幅２５ｍｍの粘着テープ１２の粘着面を、１０ｍｍの部分１３が重なるように貼付して、該人工腎臓血液回路２を皮膚面に固定した。皮膚面の貼付長さは、人工腎臓血液回路を挟んで左右に各２０ｍｍとした。人工腎臓血液回路２を、２枚の粘着テープ１１及び１２を部分的に重ね貼りした試験片１により貼付して、皮膚面に固定した後、被験者は、一般の事務作業を行った。

貼付から２時間後に、固定状態を観察した。特に、試験片１の重ね貼り部分における粘着テープ１２の端部（エッジ部）１４に浮き若しくは剥がれが生じているか否かを目視により観察した。被験者は、貼付後に一般の事務作業を行ったので、腕の動きにより粘着テープ貼付部への負荷がかかる上、粘着テープが衣類と擦れ合うため、自背面粘着力が弱いと重ね合わせ部分に浮き若しくは剥がれが生じ易い。実用試験では、下記の評価基準により評価した。
○：重ね貼り部分のエッジ部に浮きが見られない、
×：重ね貼り部分のエッジ部に浮きが見られる。

（７）色調
粘着テープをロール状に巻き取った形態で、乾熱雰囲気下、温度１００℃で３日間の強制劣化試験を行い、該試験後の色調を目視にて観察した。

［実施例１］
酢酸エチル中で、アクリル酸イソノニル６８重量部、アクリル酸２−メトキシエチル３０重量部、及びアクリル酸２重量部を含有する単量体混合物をラジカル重合して得られたアクリル系粘着剤（アクリル共重合体；重量平均分子量＝約５５万）溶液の固形分１００重量部に対して、アクリル系オリゴマー（ジョンソンポリマー株式会社製、商品名「ＪＤＸ−Ｐ１０２０」；数平均分子量＝１，５００、Ｔｇ＝−６６℃、２５℃での粘度＝４００ｍＰａ・ｓ）１５重量部、水添芳香族変性テルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製、商品名「ＣＬＥＡＲＯＮ Ｋ−４０９０」）１０重量部、及びエポキシ系架橋剤（三菱ガス化学株式会社製、商品名「テトラドＸ」）０．０５重量部を添加して、粘着剤組成物溶液（濃度３０重量％）を調製した。この粘着剤組成物溶液を、表面にシリコーン処理を施した剥離紙上に、乾燥後の厚みが３８μｍとなるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥した。このようにして、剥離紙上に粘着剤組成物層を形成した。

他方、スパンボンド法により製造されたポリプロピレン系不織布（出光ユニテック株式会社製、商品名「ストラテックＰＰ ＲＮ２０４０」；坪量＝４０ｇ／ｍ^２、厚さ＝０．２７ｍｍ）を、対向するエンボスロールとアンビルロールの間を通過させて、格子状パターンの加熱エンボス加工を施した。アンビルロールに接触する側の格子状のエンボスパターンは、稜線の線幅が３００μｍ、稜線の間隔（凹部の幅）が１．１ｍｍ、凹部の深さが１５０μｍであり、不織布の背面に浮き出した凸部（稜線）の総面積は、不織布の全面積の約２５％であった。

このポリプロピレン系不織布のエンボスロール接触面側を、前記粘着剤組成物層と貼り合わせ、次いで、形状が四角錐の突起を多数設けた穿孔ロールとステンレスロールとの間を、穿孔ロールの表面温度１４５℃で、ロール間に０．９ＭＰａの圧力をかけながら通過させて、該ポリオレフィン系不織布の粘着剤組成物層が形成されていない背面に菱形状の多数の微小孔を形成した。穿孔ロール上に設けた四角錐の突起の形状は、その底面のロール幅方向の長さが０．６ｍｍで、回転方向の長さが０．８ｍｍであり、突起の高さは０．５ｍｍであった。突起のピッチは、ロール幅方向で０．８ｍｍ、回転方向で１．１ｍｍであった。次に、剥離紙を除去しながら、ポリオレフィン系不織布の片面に粘着剤組成物層を設けた粘着シートをロールに巻取り、そして、幅２５ｍｍの大きさに裁断して粘着テープを作製した。

このようにして得られた粘着テープは、皮膚に対する粘着性が良好であった。この粘着テープの自背面粘着力は、１．２５Ｎ／２５ｍｍであった。この粘着テープの実用試験において、重ね貼り部分の浮き、剥がれは観察されなかった。この粘着テープは、ロール状に巻き取った形態で、１００℃で３日間の強制劣化後において黄変することなく、色調に変化はなかった。結果を表１に示す。

［実施例２］
実施例１において、アクリル系オリゴマーの配合割合を１５重量部から１０重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。このようにして得られた粘着テープは、皮膚に対する粘着性が良好であった。この粘着テープの自背面粘着力は、１．０５Ｎ／２５ｍｍであった。この粘着テープの実用試験において、重ね貼り部分の浮き、剥がれは観察されなかった。この粘着テープは、ロール状に巻き取った形態で、１００℃で３日間の強制劣化後において黄変することなく、色調に変化はなかった。結果を表１に示す。

［実施例３］
実施例１において、アクリル系オリゴマーの配合割合を１５重量部から２０重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。このようにして得られた粘着テープは、皮膚に対する粘着性が良好であった。この粘着テープの自背面粘着力は、１．０１Ｎ／２５ｍｍであった。この粘着テープの実用試験において、重ね貼り部分の浮き、剥がれは観察されなかった。この粘着テープは、ロール状に巻き取った形態で、１００℃で３日間の強制劣化後において黄変することなく、色調に変化はなかった。結果を表１に示す。

［実施例４］
実施例１において、水添芳香族変性テルペン樹脂の配合割合を１０重量部から１５重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。このようにして得られた粘着テープは、皮膚に対する粘着性が良好であった。この粘着テープの自背面粘着力は、１．１０Ｎ／２５ｍｍであった。該粘着テープの実用試験において、重ね貼り部分の浮き、剥がれは観察されなかった。この粘着テープは、ロール状に巻き取った形態で、１００℃で３日間の強制劣化後において黄変することなく、色調に変化はなかった。結果を表１に示す。

［比較例１］
実施例１において、アクリル系オリゴマー１５重量部に代えてミリスチン酸イソプロピル１０重量部、水添芳香族変性テルペン樹脂１０重量部に代えてテルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製、商品名「ＹＳポリスターＳ１４５」）２０重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作製した。このようにして得られた粘着テープは、皮膚に対する粘着性が良好であった。この粘着テープの自背面粘着力は、０．５５Ｎ／２５ｍｍであった。該粘着テープの実用試験において、重ね貼り部分のエッジ部に浮きが見られた。この粘着テープは、ロール状に巻き取った形態で、１００℃で３日間の強制劣化後において、やや黄色を帯びていた。結果を表１に示す。

（脚注）
（１）アクリル共重合体（アクリル酸イソノニル／アクリル酸２−メトキシエチル／アクリル酸＝６８／３０／２重量％；重量平均分子量＝約５５万）
（２）ジョンソンポリマー株式会社製、商品名「ＪＤＸ−Ｐ１０２０」、数平均分子量＝１，５００、Ｔｇ＝−６６℃、２５℃での粘度＝４００ｍＰａ・ｓ
（３）ヤスハラケミカル株式会社製、商品名「ＣＬＥＡＲＯＮ Ｋ−４０９０」
（４）ヤスハラケミカル株式会社製、商品名「ＹＳポリスターＳ１４５」
（５）三菱ガス化学株式会社製、商品名「テトラドＸ」

本発明の医療補助用粘着テープは、例えば、ガーゼ、包帯、カテーテル、輸液チューブ、輸血チューブなどの固定、創傷の処置や保護、止血、手術部位の被覆など、医療の補助として利用することができる。

図１は、粘着テープの実用試験に関する説明図である。

符号の説明

１ ２枚の粘着テープを部分的に重ね貼りした試験片
２ 人工腎臓血液回路
１１ 粘着テープ
１２ 粘着テープ
１３ 重ね貼り部分
１４ 重ね貼り部分の端部

Claims (6)

1. ポリオレフィン系不織布からなる支持体の片面に、（ａ）アクリル系粘着剤、（ｂ）アクリル系オリゴマー、（ｃ）ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、Ｃ _５ 系石油樹脂、Ｃ _９ 系石油樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂環族系水添石油樹脂、またはクマロン・インデン樹脂から選ばれる粘着付与樹脂、及び（ｄ）架橋剤を含有する粘着剤層が形成された医療補助用粘着テープであって、
   （ｉ）該粘着剤層が、アクリル系粘着剤１００重量部に対して、アクリル系オリゴマー７〜２５重量部、粘着付与樹脂７〜２５重量部、及び架橋剤０．０１〜３重量部を含有する粘着剤組成物から形成された層であり、かつ、
   （ｉｉ）測定方法として、測定雰囲気が、温度２３±２℃、相対湿度６５±５％で、幅２５ｍｍに裁断した該医療補助用粘着テープである試験片を、粘着面を下側にして、該医療補助用粘着テープの背面に対してローラにより圧着し、該試験片の遊び部分を１８０度に折り返して、剥離速度３００ｍｍ／分で、１８０度引き剥がし、粘着力を測定した測定方法により測定した該医療補助用粘着テープの自背面粘着力が、０．７０〜１．３５Ｎ／２５ｍｍである医療補助用粘着テープ。
2. 該ポリオレフィン系不織布が、ポリプロピレン系不織布である請求項１記載の医療補助用粘着テープ。
3. 該ポリオレフィン系不織布からなる支持体が、粘着剤組成物層が形成されていない背面で穿孔処理されている請求項１記載の医療補助用粘着テープ。
4. 該アクリル系粘着剤が、アクリル酸アルキルエステルとアクリル酸アルコキシアルキルエステルとを含有する単量体混合物の共重合体である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の医療補助用粘着テープ。
5. 該アクリル系オリゴマーが、数平均分子量が５００〜５０，０００の範囲内の低分子量アクリルポリマーである請求項１乃至４のいずれか１項に記載の医療補助用粘着テープ。
6. 該粘着付与樹脂が、芳香族変性テルペン樹脂の水素添加物である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の医療補助用粘着テープ。

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