JP4887776B2 - Cleaning composition for dry cleaning - Google Patents
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Description
本発明はドライクリーニング用洗浄剤組成物、およびそれを用いたドライクリーニング用洗浄液並びにドライクリーニング方法に関する。 The present invention relates to a cleaning composition for dry cleaning, a cleaning liquid for dry cleaning using the same, and a dry cleaning method.
一般に衣類等の洗浄には、水を媒体として中性洗剤で洗浄するウェットクリーニング、水を媒体としてアルカリ性洗剤で洗浄するランドリークリーニング、有機溶剤を媒体とするドライクリーニングがある。スーツ、セーターなどの毛織物の衣類は、水を媒体とする方法で洗浄すると衣類が収縮したり型崩れしやすい。また、ネクタイやスカーフなどの絹織物の衣類は、水を媒体とする方法で洗浄すると表面の光沢が消失しやすい。このため、毛や絹織物などの衣類は、収縮等の問題が起こりにくいドライクリーニングで洗浄する場合が多い。
ドライクリーニングで使用される有機溶剤には、石油系溶剤のほか、テトラクロルエチレン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１−トリクロロエタンや代替フロン溶剤である１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−１−モノフルオロエタンなどのハロゲン系溶剤がある。これらの溶剤は地球環境や生態への影響の観点から近年種々の問題が指摘されている。即ち、石油系溶剤は大気汚染の原因物質であり、衣類の乾燥が不十分な場合には溶剤の残留による皮膚障害等の問題がある。またテトラクロルエチレンは発ガン性が指摘されており使用量の削減が求められている。さらに１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，１，１−トリクロロエタンはオゾン層破壊物質として１９９６年以降、１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパンもオゾン層破壊が懸念され２０２０年には生産全廃が決定している。
In general, washing clothes and the like includes wet cleaning using water as a medium and a neutral detergent, laundry cleaning using water as a medium and an alkaline detergent, and dry cleaning using an organic solvent as a medium. Woolen clothing such as suits and sweaters tend to shrink or lose shape when washed with water. Also, silk garments such as neckties and scarves tend to lose their surface gloss when washed with water. For this reason, clothes such as hair and silk fabric are often washed by dry cleaning, which is unlikely to cause problems such as shrinkage.
Organic solvents used in dry cleaning include petroleum-based solvents, tetrachloroethylene, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, 1,1,1-trichloroethane, and alternative chlorofluorocarbon solvents. And halogen solvents such as 1,3-dichloro-1,2,2,3,3-pentafluoropropane and 1,1-dichloro-1-monofluoroethane. In recent years, various problems have been pointed out for these solvents from the viewpoint of impact on the global environment and ecology. That is, petroleum-based solvents are a cause of air pollution, and there are problems such as skin damage due to residual solvent when clothes are not sufficiently dried. Tetrachloroethylene has been pointed out to be carcinogenic, and a reduction in the amount used is required. Further, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane and 1,1,1-trichloroethane have been used as ozone depleting substances since 1996, since 1,3-dichloro-1,2,2,3. 3-Pentafluoropropane has also been determined to be completely abolished in 2020 due to concerns over ozone depletion.
近年、生活水準の向上から衣類に対する高級志向が高まり、その種類が多様化している。このため従来のドライクリーニングでは衣類の染色を溶出させたり、ボタンなどの装飾を損ねる場合がある。このため多様な衣類の品質を損ねることなく、また地球環境や生態への影響の少ないドライクリーニング溶剤としてシリコーン系溶剤が注目されている。
しかしシリコーン系溶剤のみを洗浄に用いた場合、油脂汚れや水溶性汚れに対する洗浄力が十分でなく、衣類等から洗い落した汚れなどが再度衣類に付着しやすい。またズボンやスカート、スーツの襟等に付着した汗のシミ等の水溶性汚れに対する洗浄力が劣る。この点から、ドライクリーニングの前に汗のシミ抜きを目的として水、アルコールに界面活性剤等を配合した前処理剤を用いたとしても、十分な水可溶化力がないため、わじみなどの衣料事故を起こしやすい。さらに洗浄後の衣類の柔軟性も損なわれやすい。
このためシリコーン系溶剤に添加することで、優れた洗浄力、再汚染防止力、水可溶化力をもたらし、洗浄後の衣類の柔軟性が良好なドライクリーニング用洗浄剤が要望されている。
In recent years, with the improvement of living standards, the preference for clothing has increased, and the types have diversified. For this reason, the conventional dry cleaning may elute the dyeing of clothing or damage the decorations of buttons and the like. For this reason, silicone-based solvents are attracting attention as dry cleaning solvents that do not impair the quality of various garments and have little impact on the global environment and ecology.
However, when only a silicone solvent is used for cleaning, the cleaning power against oily and fat stains and water-soluble stains is not sufficient, and the stains washed off from the clothing and the like easily adhere to the clothing again. In addition, the cleaning power against water-soluble dirt such as sweat spots adhering to the pants, skirt, suit collar, etc. is poor. From this point, even if a pretreatment agent containing a surfactant or the like in water or alcohol is used for the purpose of removing sweat stains before dry cleaning, it does not have sufficient water solubilizing power. Prone to clothing accidents. Furthermore, the flexibility of the clothes after washing tends to be impaired.
For this reason, there has been a demand for a cleaning agent for dry cleaning that, when added to a silicone solvent, provides excellent cleaning power, recontamination prevention power, and water solubilization power, and has good garment flexibility after cleaning.
従来、分子量３５００以下のポリエーテル変性シリコーン、非イオン性界面活性剤を配合した組成物、環状ポリシロキサン、ＨＬＢが２〜１０のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を配合した組成物、環状ポリシロキサン、界面活性剤および親水性溶剤を配合した組成物等が開示されている（例えば、特許文献１、２、３等）。
しかし、これらの組成物をシリコーン系溶剤に添加しドライクリーニングを行った場合、再汚染防止力および水可溶化力が充分でなく、衣類等に対する柔軟性の低下やわじみが生じるという問題があった。
また特許文献４には、カルボキシル変性シリコーン、及び該カルボキシル変性シリコーンをアミンのアルキレンオキサイド付加物との塩、および陰イオン界面活性剤を含有する組成物が開示されている。しかし、この組成物を用いてドライクリーニングを行った場合、洗浄機設置の溶剤清浄化用カートリッジフィルターの寿命が短くなり、フィルター交換の頻度が上がるため、経済的に不利である。また、この組成物は洗浄剤溶液の体積抵抗率が経時的に不安定であるため、溶剤中の洗浄剤濃度を電気伝導度により感知し、低濃度になれば洗浄剤を補充するために設けられたソープ濃度センサーが正確に感知しにくくなる恐れがある。
更に、特許文献５には、変性シリコーン成分と、スルホコハク酸塩型界面活性剤、イミダゾリン塩型陽イオン界面活性剤、またはジアルキル型陽イオン界面活性剤を含有する組成物が開示されている。しかし、この組成物を用いてドライクリーニングを行った場合、溶剤中に５００ｐｐｍ程度の水分が混入すると、洗浄剤溶液の体積抵抗率が低下するため、ソープ濃度センサーが感知して溶剤中に洗浄剤が追加投入されなくなる恐れがある。
Conventionally, a polyether-modified silicone having a molecular weight of 3500 or less, a composition containing a nonionic surfactant, a cyclic polysiloxane, a composition containing a polyoxyalkylene type nonionic surfactant having an HLB of 2 to 10, and a cyclic polysiloxane In addition, compositions containing a surfactant and a hydrophilic solvent are disclosed (for example, Patent Documents 1, 2, 3, etc.).
However, when these compositions are added to a silicone-based solvent and dry cleaning is performed, there is a problem that the recontamination preventing power and the water solubilizing power are not sufficient, and the flexibility and distorting of clothes and the like occur. .
Patent Document 4 discloses a composition containing a carboxyl-modified silicone, a salt of the carboxyl-modified silicone with an alkylene oxide adduct of an amine, and an anionic surfactant. However, dry cleaning using this composition is economically disadvantageous because the life of the cartridge cleaning solvent filter installed in the washer is shortened and the frequency of filter replacement is increased. In addition, since the volume resistivity of the cleaning solution is unstable over time, this composition is provided to detect the concentration of the cleaning agent in the solvent based on electric conductivity, and to replenish the cleaning agent when the concentration is low. The soap concentration sensor may be difficult to detect accurately.
Furthermore, Patent Document 5 discloses a composition containing a modified silicone component and a sulfosuccinate type surfactant, an imidazoline salt type cationic surfactant, or a dialkyl type cationic surfactant. However, when dry cleaning is performed using this composition, when about 500 ppm of water is mixed in the solvent, the volume resistivity of the cleaning solution decreases, so the soap concentration sensor senses the cleaning agent in the solvent. May not be added.
本発明は，優れた洗浄力、再汚染防止力および水可溶化力を有し、前処理剤を用いた場合においてもわじみが衣類に起こりにくく、被洗物に対し良好な柔軟性を付与し、経時安定性が良好であり、かつドライクリーニング用洗浄機のカートリッジフィルターのつまりを抑え、さらには溶剤中に少量の水分が混入した場合でも安定した体積抵抗率を与えるドライクリーニング用洗浄剤組成物およびそれを用いたドライクリーニング用洗浄液並びにドライクリーニング方法を提供することを目的とする。 The present invention has excellent cleaning power, recontamination prevention power and water solubilization power, and even when a pre-treatment agent is used, it is difficult to cause wrinkles on clothes and gives good flexibility to the object to be cleaned. In addition, the cleaning composition for dry cleaning has good stability over time, suppresses clogging of the cartridge filter of the cleaning machine for dry cleaning, and provides stable volume resistivity even when a small amount of water is mixed in the solvent. It is an object to provide an object, a cleaning liquid for dry cleaning using the same, and a dry cleaning method.
すなわち本発明は、
（１）下記の（ａ）成分を１０〜７５質量％、（ｂ）成分を０．５〜１０質量％、（ｃ）成分を１０〜７５質量％、（ｄ）成分を０．１〜５質量％含有し、かつ（ｂ）成分と（ｄ）成分の含有量割合［（ｂ）／（ｄ）］が質量比で２０／１〜１／５であるドライクリーニング用洗浄剤組成物、
（ａ）スルホン基を有する陰イオン性界面活性剤
（ｂ）下記式（１）で表わされる陽イオン界面活性剤
That is, the present invention
(1) 10-75 mass% of the following (a) component, 0.5-10 mass% of (b) component, 10-75 mass% of (c) component, 0.1-5 of (d) component A cleaning composition for dry cleaning, which is contained by mass and the content ratio of the component (b) and the component (d) [(b) / (d)] is 20/1 to 1/5 by mass ratio,
(A) Anionic surfactant having a sulfone group (b) A cationic surfactant represented by the following formula (1)
(式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ炭素数８〜２５の飽和又は不飽和のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲンイオン、炭素数１〜３のモノアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、キシレンスルホン酸イオン、安息香酸イオンまたは炭素数２〜３のヒドロキシアルカンカルボン酸イオンを表す。)
（ｃ）下記式（２）で表される直鎖ポリオルガノシロキサンおよび／または環状ポリオルガノシロキサン
(Wherein R 1 and R 2 each represent a saturated or unsaturated alkyl group having 8 to 25 carbon atoms, and X − represents a halogen ion, a monoalkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, a sulfate ion, or a nitrate ion. , Benzenesulfonate ion, p-toluenesulfonate ion, xylenesulfonate ion, benzoate ion or C2-C3 hydroxyalkanecarboxylate ion.)
(C) Linear polyorganosiloxane and / or cyclic polyorganosiloxane represented by the following formula (2)
（式中、ｎは２〜４の整数であり、直鎖ポリオルガノシロキサンの場合、Ｒ3はトリアルキルシロキシル基、Ｒ4はトリアルキルシリル基であり、環状ポリオルガノシロキサンの場合、Ｒ3およびＲ4はいずれもジメチルシロキシレン基であり、Ｒ3とＲ4は−Ｓｉ−Ｏ−結合にて環を形成する。）
（ｄ）下記式（３）で表わされるＨＬＢ値が３以下のカルボキシル変性シリコーン
(In the formula, n is an integer of 2 to 4, and in the case of a linear polyorganosiloxane, R 3 is a trialkylsiloxyl group, R 4 is a trialkylsilyl group, and in the case of a cyclic polyorganosiloxane, R 3 And R 4 is a dimethylsiloxylene group, and R 3 and R 4 form a ring with a —Si—O— bond.)
(D) Carboxyl-modified silicone having an HLB value represented by the following formula (3) of 3 or less
（式中、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表わし、Ｒ6は炭素数２〜１４のアルキレン基を表わし、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表わし、各Ｒ5は同一でも異なっていてもよい。また、ｑは１〜３００の数であり、ｒは１〜５０の数である。）
（２）上記（１）のドライクリーニング用洗浄剤組成物と、これに対して５〜１０００倍容量のシリコーン系溶剤を含有するドライクリーニング用洗浄液、及び
（３）上記（２）のドライクリーニング用洗浄液を用いて被洗物を洗浄するドライクリーニング方法
に関する。
(In the formula, R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group, R 6 represents an alkylene group having 2 to 14 carbon atoms, and R 7 and R 8 are each an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Or a phenyl group, each R 5 may be the same or different, and q is a number from 1 to 300, and r is a number from 1 to 50.)
(2) The cleaning composition for dry cleaning according to (1) above, a cleaning liquid for dry cleaning containing 5 to 1000 times the volume of a silicone solvent, and (3) for dry cleaning according to (2) above. The present invention relates to a dry cleaning method for cleaning an object to be cleaned using a cleaning liquid.
本発明によれば、優れた洗浄力、再汚染防止力および水可溶化力を有し、前処理剤を用いた場合においてもわじみが衣類に起こりにくく、被洗物に対し良好な柔軟性を付与し、経時安定性が良好であり、かつドライクリーニング用洗浄機のカートリッジフィルターのつまりを抑え、さらには溶剤中に少量の水分が混入した場合でも安定した体積抵抗率を与えるドライクリーニング用洗浄剤組成物、これを用いたドライクリーニング用洗浄液、及びドライクリーニング方法、を提供することができる。。 According to the present invention, it has excellent cleaning power, recontamination prevention power and water solubilizing power, and even when a pretreatment agent is used, it is difficult to cause wrinkles on clothes and has good flexibility with respect to an object to be cleaned. Cleaning for dry cleaning that has good stability over time, suppresses clogging of cartridge filters of cleaning machines for dry cleaning, and provides stable volume resistivity even when a small amount of moisture is mixed in the solvent. An agent composition, a cleaning liquid for dry cleaning using the same, and a dry cleaning method can be provided. .
以下、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物、ドライクリーニング用洗浄液及びドライクリーニング方法について更に詳細に説明する。
ドライクリーニング用洗浄剤組成物
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物において、（ａ）成分であるスルホン基を有する陰イオン性界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルサルフェート塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩等が挙げられる。これらの中で、より高い洗浄力、水可溶化力を確保する点からジアルキルスルホコハク酸塩を用いるのが好ましい。またジアルキルスルホコハク酸塩の各アルキル基の炭素数はそれぞれ独立に６〜１８のものが挙げられ、好ましくは炭素数６〜１０である。
ジアルキルスルホコハク酸塩の対イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン又はアルカノールアミンイオンが挙げられ、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオンが好ましい。
上記（ａ）成分は、ドライクリーニング用洗浄剤組成物中、１０〜７５質量％、好ましくは１５〜６５質量％含有される。（ａ）成分の含有量が上記範囲内であれば、衣類等に十分な洗浄性が得られ、また少量の水分などによる洗浄剤溶液の体積抵抗値の変動が少ない。
Hereinafter, the cleaning composition for dry cleaning, the cleaning liquid for dry cleaning, and the dry cleaning method of the present invention will be described in more detail.
Cleaning composition for dry cleaning In the cleaning composition for dry cleaning of the present invention, as the anionic surfactant having a sulfone group as component (a), dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfate salt, alkylbenzene sulfonic acid Examples thereof include salts and alkyl ether sulfonates. Among these, it is preferable to use a dialkylsulfosuccinate from the viewpoint of securing a higher detergency and water solubilizing power. The alkyl group of each dialkyl sulfosuccinate has 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms.
Examples of the counter ion of the dialkyl sulfosuccinate include alkali metal ions, alkaline earth metal ions, and alkanolamine ions, and alkali metal ions such as sodium and potassium are preferable.
The component (a) is contained in an amount of 10 to 75% by mass, preferably 15 to 65% by mass, in the cleaning composition for dry cleaning. When the content of the component (a) is within the above range, sufficient cleaning properties can be obtained for clothes and the like, and there is little variation in the volume resistance value of the cleaning agent solution due to a small amount of moisture.
（ｂ）成分である前記式（１）で表わされる陽イオン界面活性剤としては、ジ（アルキルエステルエチル）メチルヒドロキシエチルアンモニウム塩である。
式（１）においてＲ1又はＲ2で表わされるアルキル基は、炭素数８〜２５、好ましくは炭素数１２〜２５の飽和あるいは不飽和のアルキル基である。また、陽イオン界面活性剤の対イオンＸ-としては、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のモノアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、キシレンスルホン酸イオン、安息香酸イオンまたは炭素数２〜３のヒドロキシアルカンカルボン酸イオン等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜３のモノアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンである。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を含有することにより洗浄剤組成物に優れた再汚染防止力を付与し、更には溶剤中に少量の水分が混入した場合でも体積抵抗率が安定しているという利点を有する。
The cationic surfactant represented by the formula (1) as the component (b) is di (alkyl ester ethyl) methylhydroxyethylammonium salt.
The alkyl group represented by R 1 or R 2 in Formula (1) is a saturated or unsaturated alkyl group having 8 to 25 carbon atoms, preferably 12 to 25 carbon atoms. Further, as counter ions X − of the cationic surfactant, halogen ions, monoalkyl sulfate ions having 1 to 3 carbon atoms, sulfate ions, nitrate ions, benzene sulfonate ions, p-toluene sulfonate ions, xylene sulfonate acids Examples thereof include an ion, a benzoate ion or a hydroxyalkanecarboxylate ion having 2 to 3 carbon atoms, and preferably a monoalkyl sulfate ion, sulfate ion, nitrate ion and p-toluenesulfonate ion having 1 to 3 carbon atoms.
The cleaning composition for dry cleaning of the present invention imparts an excellent anti-recontamination power to the cleaning composition by containing the component (b), and further has a volume even when a small amount of water is mixed in the solvent. It has the advantage that the resistivity is stable.
ドライクリーニング用洗浄剤に、従来一般に用いられていた陽イオン界面活性剤としては、長鎖アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（長鎖）アルキル−ジ（短鎖）アルキルアンモニウム塩、イミダゾリン型カチオン活性剤等が挙げられるが、これらを配合した場合は、少量の水分が溶剤中に混入した場合に体積抵抗率が著しく低下するため好ましくない。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物中における（ｂ）成分の含有量は、経時安定性の点から、０．５〜１０質量％、好ましくは１〜９質量％である。
Cationic surfactants commonly used in dry cleaning detergents include long-chain alkyldimethylhydroxyethylammonium salts, di (long-chain) alkyl-di (short-chain) alkylammonium salts, and imidazoline-type cationic activity. However, when these are blended, the volume resistivity is remarkably lowered when a small amount of water is mixed in the solvent, which is not preferable.
The content of component (b) in the cleaning composition for dry cleaning of the present invention is 0.5 to 10% by mass, preferably 1 to 9% by mass, from the viewpoint of stability over time.
（ｃ）成分である式（２）で表される直鎖ポリオルガノシロキサンおよび／または環状ポリオルガノシロキサンにおいて、ｎは２〜４の整数、好ましくは２または３である。（ｃ）成分が直鎖ポリオルガノシロキサンの場合、Ｒ3はトリアルキルシロキシル基，Ｒ4はトリアルキルシリル基であり、環状ポリオルガノシロキサンの場合、Ｒ3およびＲ4はいずれもジメチルシロキシレン基であり、Ｒ3とＲ4は−Ｓｉ−Ｏ−結合にて環を形成する。
直鎖オルガノポリシロキサンとしては、ヘキサメチルトリシロキサン、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、ドデカメチルヘキサシロキサン等を挙げることができる。これらの中で取り扱いの点から、ｎが２または３のオクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサンが好ましい。
また、環状オルガノポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等を挙げることができる。これらの中で、取り扱いの点からｎが２または３のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。
In the linear polyorganosiloxane and / or cyclic polyorganosiloxane represented by the formula (2) as the component (c), n is an integer of 2 to 4, preferably 2 or 3. When the component (c) is a linear polyorganosiloxane, R 3 is a trialkylsiloxyl group and R 4 is a trialkylsilyl group. In the case of a cyclic polyorganosiloxane, both R 3 and R 4 are dimethylsiloxyxylene. R 3 and R 4 form a ring with a —Si—O— bond.
Examples of the linear organopolysiloxane include hexamethyltrisiloxane, octamethyltetrasiloxane, decamethylpentasiloxane, and dodecamethylhexasiloxane. Among these, from the viewpoint of handling, n is preferably 2 or 3 octamethyltetrasiloxane and decamethylpentasiloxane.
Examples of the cyclic organopolysiloxane include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane. Of these, octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane where n is 2 or 3 are preferred from the viewpoint of handling.
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、上記（ｃ）成分を１０〜７５質量％、好ましくは２０〜７５質量％含有する。上記範囲内であれば、洗浄剤組成物の粘度を適切な値に保つことができ、洗浄機への投入をスムースに行うことができる。また、洗浄剤中の界面活性剤濃度を適度に保つことができることから、十分な洗浄力を保持することができる。 The cleaning composition for dry cleaning of the present invention contains the component (c) in an amount of 10 to 75% by mass, preferably 20 to 75% by mass. If it is in the said range, the viscosity of a cleaning composition can be maintained at an appropriate value, and the injection | throwing-in to a washing machine can be performed smoothly. In addition, since the surfactant concentration in the cleaning agent can be kept moderate, a sufficient cleaning power can be maintained.
（ｄ）成分の式（３）で表わされるカルボキシル変性シリコーンにおいて、該カルボキシル変性シリコーンは、そのＨＬＢ値が３以下であるが、ここでＨＬＢ値とは、曇数Ａ（カルボキシル変性シリコーン０．５ｇをエタノール５ｍｌで溶解し、２５℃に保ちながら２％フェノール水溶液で滴定するときに要する２％フェノール水溶液の量（ｍｌ）をいう）を用いて次式により求めた値をいう。
ＨＬＢ値＝０．８９×Ａ＋１．１１
上記ＨＬＢ値は、組成物の経時安定性の観点から、３以下であり、好ましくは２以下である。
In the carboxyl-modified silicone represented by the formula (3) of the component (d), the carboxyl-modified silicone has an HLB value of 3 or less. Here, the HLB value is a cloud number A (carboxyl-modified silicone 0.5 g). Is a value obtained by the following formula using a 2% aqueous phenol solution (ml) required for titration with a 2% aqueous phenol solution while maintaining at 25 ° C.
HLB value = 0.89 × A + 1.11
The HLB value is 3 or less, preferably 2 or less, from the viewpoint of the temporal stability of the composition.
また、上記式（３）において、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を表わす。該アルキル基は直鎖状または分岐状のいずれでも良く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基等が挙げられる。式（３）における各Ｒ5は同一でも異なっていてもよい。炭素数が上記範囲内のものは入手が容易でありコスト的にも有利である。また、Ｒ6は炭素数２〜１４のアルキレン基を示し、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を示す。ｑおよびｒは平均重合度を示し、ｑは１〜３００の数であり、ｒは１〜５０の数である。ｑ及びｒの値が上記範囲内にあれば、粘度を適当な値に維持することができ、取り扱いも容易である。 In the above formula (3), R 5 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group. The alkyl group may be linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, and an isopentyl group. Each R 5 in Formula (3) may be the same or different. Those having a carbon number within the above range are easy to obtain and advantageous in terms of cost. R 6 represents an alkylene group having 2 to 14 carbon atoms, and R 7 and R 8 each represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group. q and r represent the average degree of polymerization, q is a number from 1 to 300, and r is a number from 1 to 50. If the values of q and r are within the above ranges, the viscosity can be maintained at an appropriate value and handling is easy.
本発明においては、衣類等に与える柔軟性などの点から、Ｒ5、Ｒ7およびＲ8の各々がメチル基、更にはそのいずれもがメチル基である化合物が好ましく、またｑが１〜３０の数、ｒが１〜５の数である化合物が好ましい。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、上記（ｄ）成分を０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜４．５質量％含有する。含有量が上記範囲内にあれば、洗浄剤組成物の経時安定性、カートリッジフィルターの濾過効率の点で好ましい。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物において、（ｂ）成分と（ｄ）成分の含有割合［（ｂ）／（ｄ）］は、洗浄剤溶液の安定性、カートリッジフィルターの濾過効率の観点から、質量比で２０／１〜１／５であり、好ましくは５／１〜１／３である。
In the present invention, from the viewpoint of flexibility given to clothing and the like, a compound in which each of R 5 , R 7 and R 8 is a methyl group, and each of which is a methyl group is preferable, and q is 1-30. A compound in which r is a number of 1 to 5 is preferred.
The cleaning composition for dry cleaning of the present invention contains the above component (d) in an amount of 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 4.5% by mass. If the content is within the above range, it is preferable from the viewpoint of the temporal stability of the cleaning composition and the filtration efficiency of the cartridge filter.
In the cleaning composition for dry cleaning of the present invention, the content ratio [(b) / (d)] of the component (b) and the component (d) is from the viewpoint of the stability of the cleaning solution and the filtration efficiency of the cartridge filter. The mass ratio is 20/1 to 1/5, preferably 5/1 to 1/3.
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲において、他の界面活性剤を含有することができる。例えば、アルキルベタイン、アミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤などを挙げることができる。さらに一般にドライクリーニング用洗浄剤成分に添加されるメチルアルコール、エチルアルコール、グリセリン、ジエチレングリコールやジプロピレングリコール３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール、引火点が７０℃以上の炭化水素系溶剤、トリクロサン等の抗菌剤、キレート剤、ベンゾトリアゾール等の金属腐食防止剤、蛍光増白剤などを含有することもできる。 The detergent composition for dry cleaning of the present invention can contain other surfactants as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines, amidebetaines, imidazolinium betaines, and sulfobetaines, and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, and sorbitan fatty acid esters. . Further, polyhydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, glycerin, diethylene glycol, dipropylene glycol 3-methyl-3-methoxybutanol, diethylene glycol, dipropylene glycol, etc., which are generally added to dry cleaning detergent components, have a flash point of 70 ° C. The above hydrocarbon solvents, antibacterial agents such as triclosan, chelating agents, metal corrosion inhibitors such as benzotriazole, fluorescent brighteners, and the like can also be contained.
ドライクリーニング用洗浄液
本発明は、また、上記のドライクリーニング用洗浄剤組成物と、これに対して５〜１０００倍容量のシリコーン系溶剤とを含有するドライクリーニング用洗浄液に関するものである。すなわち、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に５〜１０００倍容量のシリコーン系溶剤を添加し希釈することで、ドライクリーニング用洗浄液として使用することができる。
洗浄剤組成物の希釈に用いるシリコーン系溶剤としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン等のポリジメチルシロキサン、オクタメチルジフェニルシロキサン等のメチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ポリシロキサン等が挙げられるが、衣類等への光沢の付与の点から、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物に対するシリコーン系溶剤の含有量は、柔軟性、コスト、洗浄力、再汚染防止力、水可溶化力などの点から、５〜１０００倍容量であり、好ましくは５０〜３００倍容量である。
The present invention also relates to a cleaning liquid for dry cleaning containing the above-mentioned cleaning composition for dry cleaning and a silicone solvent having a volume of 5 to 1000 times the above. That is, it can be used as a cleaning liquid for dry cleaning by adding and diluting 5 to 1000 times the volume of a silicone solvent to the cleaning composition for dry cleaning of the present invention.
Silicone solvents used for diluting the cleaning composition include polydimethylsiloxanes such as octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane, methylphenylpolysiloxanes such as octamethyldiphenylsiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and decamethylcyclopenta Examples include cyclic polysiloxanes such as siloxane, and octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane are preferable from the viewpoint of imparting gloss to clothing and the like.
The content of the silicone solvent in the cleaning composition for dry cleaning of the present invention is preferably 5 to 1000 times the capacity in terms of flexibility, cost, cleaning power, recontamination preventing power, water solubilizing power, etc. Is 50 to 300 times the capacity.
ドライクリーニング方法
本発明は、上記ドライクリーニング用洗浄液を用いて被洗物を洗浄するドライクリーニング方法に関するものでもある。
このような方法としては、例えば、汚染布などの被洗物を本発明の洗浄液に浸漬し、例えば０〜４０℃の温度で洗浄する方法が挙げられる。
また、本発明においては、水溶性の汚れ等を取り除くため、ドライクリーニングによる洗浄の前、又は後に水系洗浄を行うことが好ましい。水系洗浄とは、水溶性洗浄剤あるいは洗浄液に水を用いる洗浄である。この洗浄により、汗などの水溶性汚れに対して優れた洗浄効果が得られる。
The present invention also relates to a dry cleaning method for cleaning an object to be cleaned using the dry cleaning cleaning liquid.
As such a method, for example, a method of immersing an object to be cleaned such as a contaminated cloth in the cleaning liquid of the present invention and cleaning at a temperature of 0 to 40 ° C., for example.
In the present invention, it is preferable to perform aqueous cleaning before or after cleaning by dry cleaning in order to remove water-soluble stains and the like. Aqueous cleaning is cleaning using water as a water-soluble cleaning agent or cleaning solution. This cleaning provides an excellent cleaning effect against water-soluble dirt such as sweat.
すなわち、本発明のドライクリーニングを行う前に水系洗浄を行う場合は、被洗物のしみの部分に、水と、エタノール、ポリオキシエチレン（ＰＯＥという、以下同じ）脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルエーテル等とを含有する水系洗浄剤を、例えば、しみの部分が軽く湿る程度に噴霧浸透させ汚れを膨潤させた後に本発明のドライクリーニング用洗浄液を用いてドライクリーニングすることができる。この際、水系洗浄剤の噴霧量を適切に保つことで、水溶性汚れに対する洗浄効果が十分得られ、噴霧した部分がかえってしみになったり、収縮を起こすことなどを防止することができる。 That is, when water-based cleaning is performed before dry cleaning according to the present invention, water, ethanol, polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) fatty acid ester, POE alkyl ether, etc. For example, after the water-based cleaning agent containing water is sprayed and permeated so that the stain portion is lightly moistened and the dirt is swollen, dry cleaning can be performed using the cleaning liquid for dry cleaning of the present invention. At this time, by properly maintaining the spray amount of the water-based cleaning agent, a sufficient cleaning effect on water-soluble soil can be obtained, and the sprayed portion can be prevented from becoming smudged or shrinking.
また、ドライクリーニングを行った後に水系洗浄を行う場合、被洗物をドライクリーニング後、乾燥し、次に中性（ｐＨ６．０〜８．０）の、アルキルエーテルサルフェート、脂肪酸アルカノールアマイド、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル等の1種以上を含有する水系洗浄剤の０．１〜０．２質量％水溶液を用いて低回転数あるいは低機械力で５〜１５分洗浄処理を行う。この際、被洗物は水系洗浄を行う前に防護ネットに入れ、防護ネットを簀巻きにして繊維間の絡みつきを防止しておくことが好ましい。また、洗浄剤のｐＨが酸性またはアルカリ性の場合は、衣類等の収縮や傷みが著しいため、中性であることが好ましく、更に、洗浄力及び衣類の収縮や傷みなどの点から、洗浄時間は５〜１５分程度であることが好ましい。 In addition, when water-based cleaning is performed after dry cleaning, the object to be cleaned is dried, dried, and then neutral (pH 6.0 to 8.0), alkyl ether sulfate, fatty acid alkanol amide, POE alkyl. Washing is performed for 5 to 15 minutes at a low rotational speed or low mechanical force using an aqueous solution of 0.1 to 0.2% by mass of an aqueous detergent containing one or more of ether, POE fatty acid ester and the like. At this time, it is preferable that the article to be washed is put in a protective net before water-based cleaning, and the protective net is wound around to prevent entanglement between fibers. In addition, when the pH of the cleaning agent is acidic or alkaline, it is preferable to be neutral because the shrinkage and damage of clothing and the like are significant. Further, from the viewpoint of cleaning power and shrinkage and damage of clothing, the cleaning time is It is preferably about 5 to 15 minutes.
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１〜８
表１に示す配合により８種類のドライクリーニング用洗浄剤組成物を調製し、その性能を評価した。表中の配合量は質量％で示す（以下同じ）。また、使用した各成分は下記の通りである。
〈ａ成分〉
（ａ）成分として、以下に示す陰イオン性界面活性剤を用いた。
ａ−１成分： ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
ａ−２成分： 直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ａ−３成分： ラウリルエーテルスルホン酸ナトリウム
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Examples 1-8
Eight types of cleaning compositions for dry cleaning were prepared according to the formulations shown in Table 1, and their performance was evaluated. The blending amount in the table is indicated by mass% (the same applies hereinafter). Moreover, each component used is as follows.
<Component a>
As the component (a), the following anionic surfactant was used.
a-1 component: sodium dioctylsulfosuccinate a-2 component: sodium dodecylbenzenesulfonate sodium a-3 component: sodium lauryl ether sulfonate
〈ｂ成分〉
（ｂ）成分として、以下に示す陽イオン性界面活性剤を用いた。
ｂ−１成分： ジ（硬化大豆アルキルエステルエチル）メチルヒドロキシエチルアンモニウム・メチル硫酸塩
〈ｃ成分〉
（ｃ）成分として、以下に示す２種類の直鎖ポリシロキサンおよび２種類の環状ポリシロキサンを用いた。
ｃ−１成分： オクタメチルテトラシロキサン（ｎ＝２）
ｃ−２成分： デカメチルペンタシロキサン（ｎ＝３）
ｃ−３成分： オクタメチルシクロテトラシロキサン（ｎ＝２）
ｃ−４成分： デカメチルシクロペンタシロキサン（ｎ＝３）
<Component b>
As the component (b), the following cationic surfactant was used.
Component b-1: Di (cured soybean alkyl ester ethyl) methylhydroxyethylammonium methylsulfate <component c>
As the component (c), the following two types of linear polysiloxane and two types of cyclic polysiloxane were used.
c-1 component: Octamethyltetrasiloxane (n = 2)
c-2 component: Decamethylpentasiloxane (n = 3)
c-3 component: Octamethylcyclotetrasiloxane (n = 2)
c-4 component: Decamethylcyclopentasiloxane (n = 3)
〈ｄ成分〉
（ｄ）成分として、以下に示す２種類のカルボキシル変性シリコーンを用いた。
ｄ−１成分： 式（３）におけるＲ4、Ｒ7およびＲ8がいずれもメチル基、Ｒ6がラウリレン基、ｑが２８、ｒが８である化合物（ＨＬＢ値＝１．８）
ｄ−２成分： 式（３）においてＲ5、Ｒ7およびＲ8がいずれもメチル基、Ｒ6がラウリレン基、ｑが７、ｒが４である化合物（ＨＬＢ値＝１．０）
<D component>
As the component (d), the following two types of carboxyl-modified silicones were used.
d-1 component: Compound in which R 4 , R 7 and R 8 in formula (3) are all methyl groups, R 6 is laurylene group, q is 28, and r is 8 (HLB value = 1.8)
d-2 component: Compound in which R 5 , R 7 and R 8 are all methyl groups, R 6 is laurylene group, q is 7 and r is 4 in formula (3) (HLB value = 1.0)
比較例１〜８
表２及び表３に示す配合で実施例１と同様にして、１２種類のドライクリーニング用洗浄剤組成物を調製し、その特性を評価した。上記実施例において使用した成分に更に下記のものを使用した。
〈ｂ成分〉
（ｂ）成分として、更に以下に示す２種類の陽イオン性界面活性剤を用いた。
ｂ−２成分： ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・パラトルエンスルホン酸塩
ｂ−３成分： ジステアリルジメチルアンモニウム・硝酸塩
Comparative Examples 1-8
Twelve types of cleaning compositions for dry cleaning were prepared in the same manner as in Example 1 with the formulations shown in Tables 2 and 3, and their characteristics were evaluated. The following were further used as the components used in the above examples.
<Component b>
As the component (b), the following two types of cationic surfactants were used.
b-2 component: stearyldimethylhydroxyethylammonium paratoluenesulfonate b-3 component: distearyldimethylammonium nitrate
〈ｄ成分〉
（ｄ）成分として、更に以下に示す２種類の変性シリコーンを用いた。
ｄ−３成分： 式（３）においてＲ5、Ｒ7およびＲ8がいずれもメチル基、Ｒ6がラウリレン基、ｍが２５、ｎが４である化合物（ＨＬＢ値＝５．０）
ｄ−４成分： ＨＬＢが１．０であるポリエーテル変性シリコーン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、ＦＺ−２２０３）。
<D component>
As the component (d), the following two types of modified silicones were used.
d-3 component: Compound in which R 5 , R 7 and R 8 are all methyl groups, R 6 is laurylene group, m is 25 and n is 4 in formula (3) (HLB value = 5.0)
d-4 component: Polyether-modified silicone having an HLB of 1.0 (FZ-2203, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.).
表１〜表３中における各性能の評価は以下の方法で行なった。
（１）洗浄力および再汚染防止力の評価
洗浄剤組成物に対して１００倍容量のデカメチルシクロペンタシロキサン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製 ＴＳＦ−４０５）を添加した洗浄剤溶液５００ｍｌをＴｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒのカップに入れ、その中に日本油化学協会法汚染布（ウール １０ｃｍ）および白布（ウール １０ｃｍ×１０ｃｍ）各２枚を入れ、３０℃、７０ｒｐｍにて２０分間洗浄した。洗浄率および再汚染率は、乾燥後の布の光に対する表面反射率をスガ試験機製カラーコンピューターＳＭ−４型にて測定し、以下の計算式にて求めた。
洗浄率（％）＝｛（Ｙ4−Ｙ3）／（Ｙ0−Ｙ3）｝×１００
再汚染率（％）＝｛（Ｙ0−Ｙ1）／Ｙ0｝×１００
ただし、式中Ｙ0は洗浄前の原白布の反射率であり、Ｙ1は洗浄後の原白布の反射率であり、Ｙ3は洗浄前の汚染布の反射率であり、Ｙ4は洗浄後の汚染布の反射率である。
洗浄率の値が３０％以上のものを洗浄力が良好な洗浄剤と評価した。
再汚染率の値が５％未満のものを再汚染防止力が良好な洗浄剤と評価した。
Each performance in Tables 1 to 3 was evaluated by the following method.
(1) Evaluation of Detergency and Recontamination Preventive Power 500 ml of a detergent solution in which 100 times the volume of decamethylcyclopentasiloxane (TSF-405 manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) was added to the detergent composition was added to Terg-O. -Put into a meter cup, put two each of Japan Oil Chemistry Society contaminated cloth (wool 10 cm) and white cloth (wool 10 cm x 10 cm), and wash at 30 ° C, 70 rpm for 20 minutes. The washing rate and the re-contamination rate were determined by measuring the surface reflectance of the cloth after drying with a color computer SM-4 manufactured by Suga Test Instruments and using the following formula.
Cleaning rate (%) = {(Y 4 −Y 3 ) / (Y 0 −Y 3 )} × 100
Recontamination rate (%) = {(Y 0 −Y 1 ) / Y 0 } × 100
Where Y 0 is the reflectance of the original white cloth before washing, Y 1 is the reflectance of the original white cloth after washing, Y 3 is the reflectance of the contaminated cloth before washing, and Y 4 is washed. It is the reflectance of the later contaminated cloth.
A cleaning rate of 30% or more was evaluated as a cleaning agent with good cleaning power.
A recontamination rate of less than 5% was evaluated as a cleaning agent having a good antifouling ability.
（２）水可溶化力の評価
試験管にデカメチルシクロペンタシロキサン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製ＴＳＦ−４０５）４０ｍｌと洗浄剤組成物５ｍｌを入れて攪拌した後、イオン交換水を０．５ｍｌ添加し、激しく攪拌して外観の確認を行った。水が分離していなければ、同様にイオン交換水を添加、攪拌を繰り返し、水が分離した時点を終点とした。洗浄剤組成物（５ｍｌ）に対する可溶化水の量（終点までに添加したイオン交換水の量）の体積比を求め水可溶化力とした。水可溶化力が０．６以上のものを水可溶化力が良好な洗浄剤と評価した。
(2) Evaluation of water solubilizing power 40 ml of decamethylcyclopentasiloxane (GE TOSHIBA Silicone Co., Ltd. TSF-405) and 5 ml of the detergent composition were put into a test tube and stirred, and then 0.5 ml of ion-exchanged water was added. The appearance was confirmed by vigorous stirring. If water was not separated, ion-exchanged water was added in the same manner, and stirring was repeated, and the time point at which water was separated was regarded as the end point. The volume ratio of the amount of solubilized water (the amount of ion-exchanged water added up to the end point) to the detergent composition (5 ml) was determined and used as the water solubilizing power. Those having a water solubilizing power of 0.6 or more were evaluated as detergents having a good water solubilizing power.
（３）わじみ防止性の評価
１０ｃｍ×１０ｃｍのポリエステル白布（約１．４ｇ）に対し、前処理剤（日本油脂（株）製の前処理剤ＤＳ−１００）１．０ｇを滴下浸透させた直後、前記（１）記載の方法にて洗浄を行った。洗浄した布を室温下で自然乾燥した後、ポリエステル白布にわじみが見られない場合を○、わじみが見られる場合を×として、わじみ防止性の評価を行なった。
(3) Evaluation of wrinkle-preventing property A 10 g × 10 cm polyester white cloth (about 1.4 g) was dripped and infiltrated with 1.0 g of a pretreatment agent (pretreatment agent DS-100 manufactured by NOF Corporation). Immediately after that, cleaning was performed by the method described in (1) above. After the washed cloth was air-dried at room temperature, the case of no wrinkle on the polyester white cloth was evaluated as ○, and the case of wrinkle was evaluated as ×.
（４）柔軟性の評価
２０ｃｍ×２０ｃｍのウール白布を前記（１）記載の方法にて洗浄を行った。洗浄した布を室温下で自然乾燥後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置した。
その後、２０名の女性をパネラーとし、洗浄・乾燥後のウール白布を３枚重ねたものを１サンプルとし、柔軟性について官能評価を行った。柔らかくサラットしていると感じた場合を３点、やや柔らかいと感じた場合を２点、ゴワゴワしている又はベトベトしていると感じた場合を１点とし、２０名の合計値を求めた。合計値が５０点以上のものを柔軟性が良好な洗浄剤と評価した。
(4) Evaluation of flexibility A white wool cloth of 20 cm × 20 cm was washed by the method described in (1) above. The washed cloth was naturally dried at room temperature and then left in a constant temperature and humidity room at 25 ° C. and 65% RH for 24 hours.
Thereafter, 20 women were used as panelists, and a sample of 3 sheets of white wool cloth after washing and drying was used as a sample, and sensory evaluation was performed on flexibility. The total value of 20 people was obtained by giving 3 points for feeling softly slatted, 2 points for feeling slightly soft, and 1 point for feeling softly or sticky. Those having a total value of 50 or more were evaluated as detergents having good flexibility.
（５）経時安定性の評価
洗浄剤組成物８０ｍｌを１００ｍｌのガラス製バイアルに摂取し、−５℃、２５℃および４５℃の恒温槽にて１ヶ月間保存し、その外観を観察して、以下の基準で目視判定した。
〇：いずれの温度でも組成物が、保存前と外観の変化がない。
×：いずれかの温度でゲル化、分離、沈殿物が析出するなど、外観に変化が認められる。
(5) Evaluation of stability over time Take 80 ml of the detergent composition in a 100 ml glass vial, store it in a thermostatic bath at -5 ° C, 25 ° C and 45 ° C for 1 month, observe its appearance, Visual determination was made according to the following criteria.
A: The composition has no change in appearance before storage and at any temperature.
X: Changes in the appearance are observed, such as gelation, separation, and precipitation at any temperature.
（６）濾過性能の評価
０．５％洗浄剤／シリコーン溶液を準備。５Ａの濾紙１５０ｍｍをひだ折りにし、５０ｍｌの洗浄剤溶液を濾過するのに要する時間を測定。濾過時間が６０秒以内であれば良好と判定した。
（７）伝導度の評価
０．５％洗浄剤／シリコーン溶液を準備。体積固有抵抗測定装置（ＴＯＡエレクトリック（株）製、ＳＭＥ−５００）を用い、印加電圧２５０Ｖでの体積固有抵抗を測定。洗浄剤溶液に対し水を５００ｐｐｍ添加した場合でも同様に、体積固有抵抗を測定した。
体積固有抵抗が１．０×１０10Ω・ｃｍ以下であり、且つ水分を５００ｐｐｍ添加した場合においても抵抗に著しい変化がなければ良好と判定した。
(6) Evaluation of filtration performance A 0.5% detergent / silicone solution was prepared. Fold 150 mm of 5A filter paper and measure the time required to filter 50 ml of detergent solution. If the filtration time was within 60 seconds, it was judged good.
(7) Conductivity evaluation Prepare 0.5% detergent / silicone solution. Using a volume resistivity measuring device (TOME Electric Co., Ltd., SME-500), the volume resistivity at an applied voltage of 250V was measured. Even when 500 ppm of water was added to the detergent solution, the volume resistivity was measured in the same manner.
The volume resistivity was 1.0 × 10 10 Ω · cm or less, and even when 500 ppm of water was added, it was determined that there was no significant change in resistance.
実施例１〜８の本発明の洗浄剤組成物は、いずれも充分な洗浄力を有し、充分な再汚染防止力を有する。また、水可溶化力は良好な抱水能であり、わじみは認められず、柔軟性も良好である。外観にも変化が認められず、経時安定性も良好である。更に、濾過性能も良好である。なお、伝導度はいずれも水分を添加した場合においても安定した伝導度を示した。 Each of the cleaning compositions of the present invention of Examples 1 to 8 has a sufficient detergency and a sufficient anti-contamination ability. In addition, the water solubilizing ability is a good water holding ability, no stagnation is observed, and the flexibility is also good. There is no change in appearance, and the stability over time is good. Furthermore, the filtration performance is also good. In addition, the conductivity showed a stable conductivity even when water was added.
これに対し（ａ）成分が少ない比較例１の組成物は、洗浄力、再汚染防止力および水可溶化力がいずれも低くわじみが認められる。（ａ）成分の量が多い比較例２の組成物は濾過性能が劣り、水分添加時の電気伝導度に著しい変化が見られた．また、（ｂ）成分として本発明外のものを用いた比較例３、４は水分添加時の電気伝導度に著しい変化が見られた。
（ｂ）成分の添加量が少ない比較例５は経時安定性が良好でなく、（ｂ）成分の添加量が多い比較例６は洗浄性、経時安定性、濾過性能、水添加時の伝導度が不良であった。
On the other hand, the composition of Comparative Example 1 having a small amount of component (a) has low detergency, recontamination prevention power, and water solubilization power, and is noticeable. The composition of Comparative Example 2 in which the amount of component (a) was large was inferior in filtration performance, and a remarkable change was observed in the electrical conductivity when water was added. Further, in Comparative Examples 3 and 4 using the component (b) other than the present invention, a remarkable change was observed in the electric conductivity when water was added.
Comparative Example 5 with a small amount of component (b) has poor stability over time, and Comparative Example 6 with a large amount of component (b) has cleanability, stability over time, filtration performance, and conductivity when water is added. Was bad.
また、（ｄ）成分が本発明外のものである比較例７、８はわじみ防止性、経時安定性、水添加時の伝導度が不良であった。（ｄ）成分を含まない比較例９は水可溶化力、わじみ防止性、経時安定性、水添加時の伝導度が不良であり、（ｄ）成分が過剰な比較例１０は濾過性能と水添加時の伝導度が不良であった。
更に、（ｂ）成分／（ｄ）成分が２０／１を超える比較例１１は洗浄率、再汚染率、水可溶化力、わじみ防止性、柔軟性および経時安定性が不良であり、（ｂ）成分／（ｄ）成分が１／５以下である比較例１２はろ過性能が不良であった。
Further, Comparative Examples 7 and 8 in which the component (d) was outside the scope of the present invention were poor in anti-bending property, stability over time, and conductivity when added with water. Comparative Example 9 containing no component (d) has poor water solubilization power, anti-bending properties, stability over time, and poor conductivity when added with water, and Comparative Example 10 containing an excessive amount of component (d) has filtration performance. The conductivity at the time of water addition was poor.
Further, Comparative Example 11 in which the component (b) / component (d) exceeds 20/1 has poor cleaning rate, recontamination rate, water solubilizing power, anti-bending property, flexibility and stability over time. In Comparative Example 12 in which the component b) / component (d) was 1/5 or less, the filtration performance was poor.
実施例９
事前に水系洗浄剤で処理を行い、その後本発明のドライクリーニング洗浄剤組成物および洗浄液を用いて洗浄する例について以下に示す。
（１）１０ｃｍ×１０ｃｍのウールモスリン、ポリエステルトロピカル、木綿ブロード白布各１枚の中央部に、直径約２ｃｍになるように醤油を滴下し、風乾してしみ付き汚染布を作成する。
（２）被洗物のしみの部分に、水系洗浄剤（エタノール：１０質量％、ＰＯＥオレイン酸エステル（エチレンオキシド付加モル数：７）２０質量％、ＰＯＥラウリルエーテル：２０質量％、水：５０質量％を含有）をしみの部分が軽く湿る程度（約０．２ｇ）に滴下浸透させ、風乾する。
（３）実施例９で示した洗浄剤組成物の０．５質量％シリコーン溶液５００ｍｌを用い、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒにて、２５℃、７０ｒｐｍで２０分間ドライクリーニングを行い風乾して、しみの状態、収縮状態の確認を行った。
＜評価結果＞
ウールモスリン、ポリエステル、木綿のいずれの白布も、しみ汚れが殆ど洗浄され、且つ収縮は見られなかった。
Example 9
An example in which a treatment with a water-based cleaning agent is performed in advance and then cleaning is performed using the dry cleaning cleaning composition and cleaning solution of the present invention will be described below.
(1) Soy sauce is dropped into a central portion of each 10 cm × 10 cm wool muslin, polyester tropical, and cotton broad white cloth so as to have a diameter of about 2 cm, and air-dried to create a stain-stained cloth.
(2) A water-based cleaning agent (ethanol: 10% by mass, POE oleic acid ester (ethylene oxide addition mole number: 7) 20% by mass, POE lauryl ether: 20% by mass, water: 50% by mass on the stain portion of the object to be cleaned. %) Is dripped and permeated to such an extent that the blotted portion is lightly moistened (about 0.2 g) and air-dried.
(3) Using 500 ml of a 0.5% by weight silicone solution of the cleaning composition shown in Example 9, using a Terg-O-meter, dry-cleaned at 25 ° C. and 70 rpm for 20 minutes, and then air-dried. The state and the contraction state were confirmed.
<Evaluation results>
The white cloth of wool muslin, polyester, and cotton was almost free from stains and no shrinkage was observed.
実施例１０
事前に本発明のドライクリーニング洗浄剤組成物および洗浄液を用いて洗浄し、その後水系洗浄を行う例について以下に示す。
（１）１０ｃｍ×１０ｃｍのウールモスリン、ポリエステルトロピカル、木綿ブロード白布各１枚の中央部に、直径約２ｃｍになるように醤油を滴下し、風乾してしみ付き汚染布を作成する。
（２）実施例９で示した洗浄剤組成物の０．５質量％シリコーン溶液５００ｍｌを用い、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒにて、２５℃、７０ｒｐｍで２０分間ドライクリーニングを行い風乾する。
（３）中性（ｐＨ：６．０〜８．０）の水系洗浄剤（アルキルエーテルサルフェート：１０質量％、脂肪酸アルカノールアマイド：５質量％、ＰＯＥアルキルエーテル：５質量％、水：８０質量％）の０．１質量％洗浄剤水溶液１０００ｍｌを用い、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒにて、２５℃、３０ｒｐｍで１０分間洗浄を行う。
（４）Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒにて、２５℃、３０ｒｐｍ、水量１０００ｍｌで３分×２回ためすすぎを行う。風乾後、しみ、収縮状態を確認した。
＜評価結果＞
ウールモスリン、ポリエステル、木綿のいずれの白布も、しみ汚れが殆ど洗浄され、且つ収縮は見られなかった。
Example 10
An example in which the cleaning is performed in advance using the dry cleaning detergent composition and the cleaning liquid of the present invention, followed by aqueous cleaning will be described below.
(1) Soy sauce is dropped into a central portion of each 10 cm × 10 cm wool muslin, polyester tropical, and cotton broad white cloth so as to have a diameter of about 2 cm, and air-dried to create a stain-stained cloth.
(2) Using 500 ml of the 0.5% by weight silicone solution of the cleaning composition shown in Example 9, dry-cleaning is performed by using a Terg-O-meter at 25 ° C. and 70 rpm for 20 minutes.
(3) Neutral (pH: 6.0-8.0) aqueous detergent (alkyl ether sulfate: 10% by mass, fatty acid alkanolamide: 5% by mass, POE alkyl ether: 5% by mass, water: 80% by mass ) And 0.1 ml of a 0.1% by mass aqueous solution of a cleaning agent, using a Terg-O-meter for 10 minutes at 25 ° C. and 30 rpm.
(4) Rinse for 3 minutes × 2 times at 25 ° C., 30 rpm, and 1000 ml of water using a Terg-O-meter. After air drying, blots and contraction were confirmed.
<Evaluation results>
The white cloth of wool muslin, polyester, and cotton was almost free from stains and no shrinkage was observed.
Claims (5)
（ａ）スルホン基を有する陰イオン性界面活性剤
（ｂ）下記式（１）で表わされる陽イオン界面活性剤
（ｃ）下記式（２）で表される直鎖ポリオルガノシロキサンおよび／または環状ポリオルガノシロキサン
（ｄ）下記式（３）で表わされるＨＬＢ値が３以下のカルボキシル変性シリコーン
(A) Anionic surfactant having a sulfone group (b) A cationic surfactant represented by the following formula (1)
(C) Linear polyorganosiloxane and / or cyclic polyorganosiloxane represented by the following formula (2)
(D) Carboxyl-modified silicone having an HLB value represented by the following formula (3) of 3 or less
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