JP4895693B2 - Method for producing concrete and concrete - Google Patents
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Description
本発明は、シリカフュームの輸送及び取扱いを容易にしたシリカフュームスラリーを用いたコンクリートの製造方法であって、特に、ポリカルボン酸系高性能AE減水剤を添加する低水結合材比の高強度コンクリートの製造方法に関する。 The present invention is a method for producing concrete using a silica fume slurry that facilitates the transportation and handling of silica fume, and in particular, a high strength concrete having a low water binder ratio to which a polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent is added. It relates to a manufacturing method.
近年、構造物の高層化、トンネル工事の増加により、シリカフュームが使用された高強度コンクリート及び吹き付けコンクリートの使用量が増加傾向にある。高強度コンクリートを得るためにはコンクリートの水結合材比を小さくする必要があり、特に、設計基準強度が著しく高いコンクリートでは、セメント粒子径の1/10以下のシリカフューム等の細かい微粉の併用が必要となる。水結合材比が35%以下となるコンクリートに、所定の流動性を付与するためには、分子中にグラフト鎖を持ったポリマーを主成分とする、ポリカルボン酸系高性能AE減水剤の使用が必要となる。 In recent years, the amount of high-strength concrete and sprayed concrete in which silica fume is used has been increasing due to the increase in the number of structures and tunnel construction. In order to obtain high-strength concrete, it is necessary to reduce the water binder ratio of the concrete. In particular, in concrete with extremely high design standard strength, it is necessary to use fine fine powder such as silica fume of 1/10 or less of the cement particle diameter. It becomes. Use of a polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent mainly composed of a polymer having a graft chain in the molecule in order to impart a predetermined fluidity to concrete having a water binder ratio of 35% or less. Is required.
一方、シリカフュームは、シリカ質の超微粒子材料であり、従来、ポゾラン反応、マイクロフィラー効果によるコンクリートの高強度化、低水結合材比のコンクリートの流動性改善などを目的にコンクリート混和材料として使用されている。また吹き付けコンクリートの使用時におけるはね返り量及び粉塵量の低減等、作業環境の改善の目的にも用いられている。シリカフュームをこれらコンクリートに配合する際、シリカフュームは粉状のまま直接配合されることが多かった。しかしながらこの場合、シリカフュームは、嵩密度が0.2〜0.3程度と著しく嵩高であるため、一度に大量輸送することが困難であり、また、作業時に粉塵が発生しやすく、取扱いが難しかった。さらにシリカフュームは、コンクリート中へ均一に混合され難く、局部的に凝集するという問題点を有していた。 Silica fume, on the other hand, is a siliceous ultrafine particle material that has been used as a concrete admixture for the purpose of improving the fluidity of concrete with a pozzolanic reaction, microfiller effect, and low water binder ratio. ing. It is also used for the purpose of improving the working environment, such as reducing the amount of rebound and dust when using shotcrete. When silica fume is blended with these concretes, silica fume is often blended directly in powder form. However, in this case, the silica fume is extremely bulky with a bulk density of about 0.2 to 0.3, so that it is difficult to carry out mass transportation at one time, and dust is easily generated at the time of operation, and handling is difficult. . Further, silica fume has a problem that it is difficult to be uniformly mixed into the concrete and locally aggregates.
このような問題を解決するものとして、シリカフュームにコンクリートや、モルタル用の高性能減水剤である分散剤と水を加えて高濃度のシリカフュームスラリーとする方法が提案されている。例えば、特許文献1には、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物系、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物系、リグニンスルホン酸塩系、ポリカルボン酸塩系、ナフタレンスルホン酸とリグニンスルホン酸の共縮合物系、高縮合トリアジン系等が挙げられている。 In order to solve such problems, a method has been proposed in which silica fume is added to a high-concentration silica fume slurry by adding a dispersant, which is a high-performance water reducing agent for concrete or mortar, and water. For example, Patent Document 1 includes a naphthalene sulfonic acid formalin condensate system, a melamine sulfonic acid formalin condensate system, a lignin sulfonate system, a polycarboxylate system, a co-condensate system of naphthalene sulfonic acid and lignin sulfonic acid, Condensed triazines are mentioned.
また、特許文献2には、硫酸や炭酸ガスをpH調整剤として加え、シリカフュームスラリーのpHを1.0〜5.8に調整することで粘性を下げることが提案されている。 Patent Document 2 proposes to lower the viscosity by adding sulfuric acid or carbon dioxide as a pH adjuster and adjusting the pH of the silica fume slurry to 1.0 to 5.8.
さらに、特許文献3には、脂肪族(不飽和)スルホン酸と不飽和カルボン酸の共重合体、あるいは、ポリアクリル酸塩とナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩等を組み合わせた分散剤とpH調整剤とを併用することで、濃度40〜60重量%の低粘性シリカフュームスラリーを得ることが開示されている。
しかしながら、ポリカルボン酸塩系の分散剤は、シリカフュームの分散性に優れていないため、得られるスラリーの流動性は悪く、50重量%を超える高濃度のシリカフュームスラリーの製造には適していない。また、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩は、シリカフュームの分散性に優れているが、高強度コンクリートの製造に広く使用されているポリカルボン酸系高性能AE減水剤と混合すると、フレッシュコンクリートの流動性を著しく低下させてしまうため、高強度コンクリートに所定の流動性を付加するには、ポリカルボン酸系高性能AE減水剤を過剰添加せざるを得ず、コンクリートの凝結遅延、強度発現の停滞等の問題が発生する。 However, since the polycarboxylate-based dispersant is not excellent in the dispersibility of silica fume, the resulting slurry has poor fluidity and is not suitable for the production of a high concentration silica fume slurry exceeding 50% by weight. Naphthalenesulfonic acid formalin condensate salt is excellent in silica fume dispersibility, but when mixed with polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent widely used in the production of high-strength concrete, the flowability of fresh concrete In order to add a predetermined fluidity to high-strength concrete, it is necessary to add an excessive amount of polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent, delaying the setting of concrete, stagnant strength, etc. Problems occur.
また、pH調整によってシリカフュームスラリーの流動性を改善する場合、酸の種類あるいは添加量の多寡によっては、凝結異常、強度低下、異常膨張、鉄筋の発錆など高強度コンクリートの物性に悪影響を与えるという問題がある。 Also, when improving the fluidity of silica fume slurry by adjusting the pH, depending on the type of acid or the amount added, it may adversely affect the properties of high-strength concrete, such as abnormal condensation, reduced strength, abnormal expansion, and rusting of reinforcing bars. There's a problem.
本発明は、ポリカルボン酸系高性能AE減水剤を添加する高強度コンクリートに配合した場合にコンクリートの物性に悪影響を及ぼさない、セメント混和用高濃度シリカフュームスラリーを用いたコンクリートの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention provides a method for producing concrete using a high-concentration silica fume slurry for cement admixture that does not adversely affect the properties of the concrete when blended with high-strength concrete to which a polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent is added. For the purpose.
本発明者らは鋭意検討を行った結果、適正な分散剤を適量使用した高濃度のシリカフュームスラリーを用いることで、コンクリートの物性に悪影響を及ぼさずに、ポリカルボン酸系高性能AE減水剤を添加する高強度コンクリートが製造できることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent can be used without adversely affecting the physical properties of concrete by using a high-concentration silica fume slurry using an appropriate amount of an appropriate dispersant. The present invention was completed by finding that high strength concrete to be added can be produced.
すなわち、本発明は、
(1)ポリカルボン酸系高性能AE減水剤を添加する工程と、分子中にカルボキシル基を含有するモノマーからなる重合体とスルホン酸基を含有するモノマーからなる重合体とを有する共重合体またはその塩からなる水溶性ポリマーの群から、少なくとも一種が添加されたシリカフュームスラリーを混合する工程とを少なくとも含み、前記スルホン酸基を含むモノマーを、アクリルアミドメチルスルホン酸又は2−アクリルアミドー2−メチルプロパンスルホン酸としていることを特徴とするコンクリートの製造方法;
(2)前記水溶性ポリマーの添加量を、シリカフュームに対して0.05〜2.0重量%としている(1)記載のコンクリートの製造方法;
(3)シリカフュームスラリーにおけるシリカフュームの濃度が50〜75重量%である請求項(1)又は(2)記載のコンクリートの製造方法;
(4)コンクリートの水結合材比が30%以下である請求項(1)、(2)又は(3)記載のコンクリートの製造方法;
(5)請求項(1)乃至(4)の何れかに記載のコンクリートの製造方法によって製造されたコンクリート;
That is, the present invention
(1) a copolymer having a step of adding a polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent, and a polymer composed of a monomer containing a carboxyl group in the molecule and a polymer composed of a monomer containing a sulfonic acid group, or Mixing at least one silica fume slurry to which at least one kind is added from the group of water-soluble polymers consisting of the salt, and the monomer containing the sulfonic acid group is acrylamide methylsulfonic acid or 2-acrylamido-2-methylpropane A method for producing concrete, characterized in that it is a sulfonic acid;
(2) The method for producing concrete according to (1), wherein the amount of the water-soluble polymer added is 0.05 to 2.0% by weight based on silica fume;
(3) The method for producing concrete according to (1) or (2), wherein the concentration of silica fume in the silica fume slurry is 50 to 75% by weight;
(4) The method for producing concrete according to (1), (2) or (3), wherein the ratio of the water binder of the concrete is 30% or less;
(5) Concrete produced by the concrete production method according to any one of claims (1) to (4);
本発明によれば、ポリカルボン酸系高性能AE減水剤を添加する高強度コンクリートに配合した場合にコンクリートの物性に悪影響を及ぼさない、セメント混和用高濃度シリカフュームスラリーを用いたコンクリートの製造方法を提供することが可能となる。 According to the present invention, there is provided a method for producing concrete using a high-concentration silica fume slurry for cement admixture that does not adversely affect the properties of the concrete when blended with high-strength concrete to which a polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent is added. It becomes possible to provide.
以下、本発明の一実施の形態について説明する。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
本発明に係るコンクリートの製造方法は、ポリカルボン酸系高性能AE減水剤を添加する工程と、ポリアクリル酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、ポリスチレンスルホン酸又はその塩、不飽和ジカルボン酸からなる重合体とアクリル酸又はメタクリル酸からなる重合体とを有する共重合体又はその塩、分子中にカルボキシル基を含有するモノマーからなる重合体とスルホン酸基を含有するモノマーからなる重合体とを有する共重合体またはその塩からなる水溶性ポリマーの群から、少なくとも一種が添加されたシリカフュームスラリーを混合する工程とを少なくとも含むものである。 The method for producing concrete according to the present invention includes a step of adding a polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent, polyacrylic acid or a salt thereof, polymethacrylic acid or a salt thereof, polystyrenesulfonic acid or a salt thereof, and an unsaturated dicarboxylic acid. A copolymer or a salt thereof having a polymer consisting of a polymer consisting of acrylic acid or methacrylic acid, a polymer consisting of a monomer containing a carboxyl group in the molecule, and a polymer consisting of a monomer containing a sulfonic acid group And a step of mixing a silica fume slurry to which at least one kind is added from the group of water-soluble polymers comprising a copolymer having a salt or a salt thereof.
また、本発明に係るコンクリートは、上述の製造方法により製造されたことを特徴とするものである。 Moreover, the concrete according to the present invention is manufactured by the above-described manufacturing method.
以下、本発明の構成について具体的に説明する
ポリアクリル酸又はその塩からなる水溶性ポリマーとしては、ポリアクリル酸ナトリウム等が例示できる。
Hereinafter, the structure of this invention is demonstrated concretely. As a water-soluble polymer which consists of polyacrylic acid or its salt, sodium polyacrylate etc. can be illustrated.
ポリメタクリル酸又はその塩からなる水溶性ポリマーとしては、ポリメタクリル酸ナトリウム等が例示できる。 Examples of the water-soluble polymer composed of polymethacrylic acid or a salt thereof include polysodium methacrylate.
ポリスチレンスルホン酸又はその塩からなる水溶性ポリマーとしては、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸カルシウム等が例示できる。 Examples of the water-soluble polymer comprising polystyrene sulfonic acid or a salt thereof include sodium polystyrene sulfonate and calcium polystyrene sulfonate.
不飽和ジカルボン酸からなる重合体と、アクリル酸又はメタクリル酸からなる重合体とを有する共重合体又はその塩からなる水溶性ポリマーとしては、マレイン酸からなる重合体とアクリル酸からなる重合体とを有する共重合体又はその塩等が例示できる。 A water-soluble polymer comprising a copolymer comprising an unsaturated dicarboxylic acid and a polymer comprising acrylic acid or methacrylic acid or a salt thereof includes a polymer comprising maleic acid and a polymer comprising acrylic acid. Examples thereof include a copolymer having a salt or a salt thereof.
分子中にカルボキシル基を含有するモノマーからなる重合体と、スルホン酸基を含有するモノマーからなる重合体とを有する共重合体またはその塩からなる水溶性ポリマーとしては、アクリル酸―アクリルアミドメチルスルホン酸共重合体又はその塩、メタクリル酸―アクリルアミドメチルスルホン酸共重合体又はその塩等が例示できる。また、スルホン酸基を含有するモノマーとして、2−アクリルアミドー2−メチルプロパンスルホン酸又はその塩等が例示できる。 As a water-soluble polymer comprising a copolymer comprising a polymer containing a carboxyl group in the molecule and a polymer comprising a monomer containing a sulfonic acid group or a salt thereof, acrylic acid-acrylamidomethylsulfonic acid Examples thereof include a copolymer or a salt thereof, a methacrylic acid-acrylamidomethylsulfonic acid copolymer or a salt thereof, and the like. Examples of the monomer containing a sulfonic acid group include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or a salt thereof.
ここで、本実施形態で使用されるシリカフュームは、シリカ質を主成分とする超微粒子材料であり、JIS A 6207に規定される「コンクリート用シリカフューム」、あるいはそれに準じた品質のものとしている。このようなシリカフュームとしては、例えば、シリコン、含シリコン合金、フェロシリコン等を製造する際に生成する超微粒子の副産物が挙げられる。 Here, the silica fume used in the present embodiment is an ultrafine particle material containing siliceous as a main component, and is made of “silica fume for concrete” defined in JIS A 6207 or of a quality equivalent thereto. As such a silica fume, for example, a by-product of ultrafine particles generated when manufacturing silicon, a silicon-containing alloy, ferrosilicon or the like can be mentioned.
そして各水溶性ポリマーからなる分散剤の添加量は、分散剤の種類や製品により異なるが、概ねシリカフュームに対し、0.05〜2.0重量%、好ましくは0.1〜1.5重量%とすることが望ましい。水溶性ポリマーの添加量が少なすぎると十分に粘度低下されたシリカフュームスラリーを得られなくなる恐れがあり、多すぎると配合コンクリートの強度発現が不十分になるおそれがある。 The amount of the dispersant composed of each water-soluble polymer varies depending on the type of the dispersant and the product, but is generally 0.05 to 2.0% by weight, preferably 0.1 to 1.5% by weight, based on silica fume. Is desirable. If the addition amount of the water-soluble polymer is too small, there is a possibility that a silica fume slurry having a sufficiently reduced viscosity cannot be obtained, and if it is too much, the strength expression of the blended concrete may be insufficient.
さらに、本発明におけるシリカフュームのスラリー中の濃度は、50〜75重量%であることが好ましい。シリカフューム濃度が50重量%未満では水の量が多くなり、シリカフュームスラリーの輸送コストが嵩み、また、高強度コンクリートへのシリカフュームスラリーの配合量が制限されてしまうおそれがある。一方、シリカフューム濃度が75重量%を超えると、分散剤の粘度低下作用も効果が及ばず、シリカフュームスラリーの粘度が高くなり過ぎて、撹拌や定量供給等の取扱いが困難となり、シリカフュームの分散性が不十分となるおそれがある。 Furthermore, it is preferable that the density | concentration in the slurry of the silica fume in this invention is 50 to 75 weight%. If the silica fume concentration is less than 50% by weight, the amount of water increases, the transportation cost of the silica fume slurry increases, and the blending amount of the silica fume slurry in the high-strength concrete may be limited. On the other hand, if the silica fume concentration exceeds 75% by weight, the effect of lowering the viscosity of the dispersant is not effective, the viscosity of the silica fume slurry becomes too high, and handling such as stirring and quantitative supply becomes difficult, and the dispersibility of the silica fume is reduced. May be insufficient.
以上、本発明の実施形態について説明したが、各部の具体的な構成は、上述した実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。 Although the embodiment of the present invention has been described above, the specific configuration of each unit is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.
以下、本発明の実施例について詳述するが、本発明は当該実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, although the Example of this invention is explained in full detail, this invention is not limited to the said Example.
以下に示す各ポリマーをシリカフュームに対して0.5重量%添加しシリカフュームの濃度が60重量%のシリカフュームスラリーを調整し、このシリカフュームを用いた高強度コンクリートの流動性、強度発現性を評価した。 Each polymer shown below was added at 0.5% by weight to silica fume to prepare a silica fume slurry having a silica fume concentration of 60% by weight, and the fluidity and strength development of high-strength concrete using this silica fume were evaluated.
[使用材料]
練り混ぜ水:水道水
セメント:低熱ポルトランドセメント(住友大阪セメント)
シリカフューム:940−U(エルケムジャパン株式会社)
細骨材:千葉県君津産山砂
粗骨材:茨城県岩瀬産硬質砂岩砕石
ポリカルボン酸系高性能AE減水剤:シーカメント1200N(日本シーカ)
ポリマー1:ポリアクリル酸ナトリウム(A−210:東亜合成)
ポリマー2:ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(ポリティPS−1900:ライオン)
ポリマー3:マレイン酸からなる重合体とアクリル酸からなる重合体とを有する共重合体(A−6030:東亜合成)
ポリマー4:カルボキシル基を含有するモノマーからなる重合体とスルホン酸基を含有するモノマーからなる重合体とを含む共重合体を含有するポリマー(A−6017:東亜合成)
ポリマー5:ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物(マイティ150:花王)
[試験方法]
上記各ポリマーをシリカフュームに対して0.5重量%添加しシリカフュームの濃度が60重量%のシリカフュームスラリーを調整した。これらのシリカフュームスラリーを図1に示す配合割合に従って作成した高強度コンクリートの流動性、強度発現性を評価した。
そして、ポリマー1を含み、且つポリカルボン酸系高性能AE減水剤をセメントに対して2.2重量%含むコンクリートを参考例1とした。ポリマー2を含み、且つポリカルボン酸系高性能AE減水剤をセメントに対して2.2重量%含むコンクリートを参考例2とした。ポリマー3を含み、且つポリカルボン酸系高性能AE減水剤をセメントに対して2.2重量%含むコンクリートを参考例3とした。ポリマー4を含み、且つポリカルボン酸系高性能AE減水剤をセメントに対して2.2重量%含むコンクリートを実施例4とした。ポリマー5を含み、且つポリカルボン酸系高性能AE減水剤をセメントに対して2.2重量%含むコンクリートを比較例1−1とした。ポリマー5を含み、且つポリカルボン酸系高性能AE減水剤をセメントに対して3.5重量%含むコンクリートを比較例1−2とした。
[Materials used]
Mixing water: Tap water Cement: Low heat Portland cement (Sumitomo Osaka Cement)
Silica fume: 940-U (Elchem Japan Co., Ltd.)
Fine aggregate: Kimitsu mountain sand coarse aggregate from Chiba Prefecture: Hard sandstone crushed polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent from Iwase, Ibaraki Prefecture: Seakament 1200N (Nihon Seika)
Polymer 1: Sodium polyacrylate (A-210: Toagosei)
Polymer 2: Sodium polystyrene sulfonate (Polyty PS-1900: Lion)
Polymer 3: A copolymer having a polymer made of maleic acid and a polymer made of acrylic acid (A-6030: Toagosei)
Polymer 4: Polymer containing a copolymer comprising a polymer comprising monomers containing polymer and a sulfonic acid group consisting of a monomer containing a carboxyl group (A-6017: Toagosei)
Polymer 5: Formalin condensate of naphthalene sulfonate (Mighty 150: Kao)
[Test method]
Each said polymer was added 0.5 weight% with respect to the silica fume, and the silica fume slurry whose concentration of a silica fume is 60 weight% was prepared. The flowability and strength development of high-strength concrete prepared from these silica fume slurries according to the blending ratio shown in FIG. 1 were evaluated.
A concrete containing polymer 1 and containing 2.2% by weight of polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent with respect to cement was used as reference example 1. A concrete containing polymer 2 and containing 2.2% by weight of polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent based on cement was used as reference example 2. A concrete containing polymer 3 and containing 2.2% by weight of polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent based on cement was used as reference example 3. Example 4 was a concrete containing polymer 4 and containing 2.2% by weight of polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent based on cement. A concrete containing polymer 5 and containing 2.2% by weight of polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent with respect to cement was defined as Comparative Example 1-1. A concrete containing polymer 5 and containing 3.5% by weight of polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent based on cement was set as Comparative Example 1-2.
そして、参考例1、参考例2、参考例3、実施例4、比較例1−1、比較例1−2に係る高強度コンクリートの流動性すなわちスランプフローをJIS A 1150に定義される方法に基づいて測定した。また、強度発現性をJIS A 1180 に定義される方法に基づいて測定した。 And in the method defined in JIS A 1150, the fluidity of high-strength concrete according to Reference Example 1, Reference Example 2, Reference Example 3, Example 4, Comparative Example 1-1, and Comparative Example 1-2, ie, slump flow. Measured based on. Further, the strength development was measured based on the method defined in JIS A 1180.
[試験結果]
試験結果を表2に示す。
[Test results]
The test results are shown in Table 2.
参考例1、参考例2、参考例3並びに実施例4では、比較例1−1に比べて高いスランプフローを示した。加えて参考例1、参考例2、参考例3並びに実施例4では、比較例1−1に比べて高い強度発現性を示している。斯かる強度発現性については、特に7日強度での値において顕著に表れている。
比較例1−2においては、高性能AE減水剤を多量に添加することによりスランプフローが比較例1−1に比べてある程度改善されているものの、強度発現性では比較例1−1と比較しても劣るということを同表から確認することができる。この点については、特に7日強度での値において顕著であることわかる。
Reference Example 1, Reference Example 2, Reference Example 3 and Example 4 showed a higher slump flow than Comparative Example 1-1. In addition, Reference Example 1, Reference Example 2, Reference Example 3 and Example 4 show higher strength development than Comparative Example 1-1. Such strength development is particularly noticeable in the value at 7 days strength.
In Comparative Example 1-2, although the slump flow is improved to some extent compared to Comparative Example 1-1 by adding a large amount of high-performance AE water reducing agent, strength development is compared with Comparative Example 1-1. However, it can be confirmed from the table that it is inferior. About this point, it turns out that it is especially remarkable in the value in 7-day intensity | strength.
すなわち、本発明に係るコンクリート並びにその製造方法によれば、コンクリートの物性に悪影響を及ぼさない、すなわち高いスランプフローを示しつつ初期強度発現性を損なうことがない、高強度なコンクリート組成物を得ることが判明した。 That is, according to the concrete and the method for producing the same according to the present invention, it is possible to obtain a high-strength concrete composition that does not adversely affect the physical properties of the concrete, that is, does not impair the initial strength development while exhibiting a high slump flow. There was found.
Claims (5)
分子中にカルボキシル基を含有するモノマーからなる重合体とスルホン酸基を含有するモノマーからなる重合体とを有する共重合体またはその塩からなる水溶性ポリマーの群から、少なくとも一種が添加されたシリカフュームスラリーを混合する工程とを少なくとも含み、
前記スルホン酸基を含むモノマーを、アクリルアミドメチルスルホン酸又は2−アクリルアミドー2−メチルプロパンスルホン酸としていることを特徴とするコンクリートの製造方法。 Adding a polycarboxylic acid-based high performance AE water reducing agent;
Silica fume in which at least one kind is added from the group of water-soluble polymers comprising a copolymer comprising a polymer containing a carboxyl group in the molecule and a polymer comprising a monomer containing a sulfonic acid group or a salt thereof. Mixing at least a slurry,
A method for producing concrete, wherein the monomer containing a sulfonic acid group is acrylamidomethylsulfonic acid or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2569947C1 (en) * | 2014-12-24 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" | Sand concrete |
| CN106431058A (en) * | 2016-06-08 | 2017-02-22 | 黄河科技学院 | Early-strength polycarboxylic acid water reducing agent, preparation method therefor and application of early-strength polycarboxylic acid water reducing agent |
| RU2630328C1 (en) * | 2016-10-06 | 2017-09-07 | Акционерное общество "Дальневосточная генерирующая компания" | Cement-sand mortar |
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Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2365554C1 (en) * | 2008-02-26 | 2009-08-27 | Государственное научное учреждение Поволжский научно-исследовательский институт эколого-мелиоративных технологий Российской академии сельскохозяйственных наук | Concrete composition (versions) |
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| CN120398456A (en) * | 2025-07-01 | 2025-08-01 | 四川蜀道建筑科技有限公司 | A super-dispersed high-activity silica mortar and its preparation method, application and components |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0263606A3 (en) * | 1986-09-29 | 1988-08-31 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Silica fume slurry |
| JPH02157145A (en) * | 1988-12-12 | 1990-06-15 | Lion Corp | Admixture for cement mortar and concrete |
| JP2527700B2 (en) * | 1990-10-13 | 1996-08-28 | 竹本油脂株式会社 | High strength hydraulic cement composition |
| JP3451407B2 (en) * | 1994-03-15 | 2003-09-29 | 株式会社エヌエムビー | Silica slurry for cement composition |
| JP2871489B2 (en) * | 1994-10-07 | 1999-03-17 | 株式会社竹中工務店 | Method for producing high-strength concrete composition simultaneously imparted with high fluidity and material separation preventing property, and high-strength concrete composition obtained by the production method |
| JP2001019512A (en) * | 1999-07-01 | 2001-01-23 | Toagosei Co Ltd | Dispersant for cement |
| JP4896443B2 (en) * | 2004-06-24 | 2012-03-14 | 花王株式会社 | Method for producing centrifugal molded cured body |
-
2006
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2569947C1 (en) * | 2014-12-24 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет" | Sand concrete |
| CN106431058A (en) * | 2016-06-08 | 2017-02-22 | 黄河科技学院 | Early-strength polycarboxylic acid water reducing agent, preparation method therefor and application of early-strength polycarboxylic acid water reducing agent |
| CN106431058B (en) * | 2016-06-08 | 2018-11-13 | 黄河科技学院 | A kind of high early strength poly-carboxylic type water-reducing agent and its preparation method and application |
| RU2630328C1 (en) * | 2016-10-06 | 2017-09-07 | Акционерное общество "Дальневосточная генерирующая компания" | Cement-sand mortar |
| RU2847734C1 (en) * | 2025-01-20 | 2025-10-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Новосибирский государственный архитектурно-строительный университет (Сибстрин) | Self-compacting fine-grained concrete |
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