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JP4902275B2 - Color filter, method for manufacturing the same, and display device - Google Patents
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JP4902275B2 - Color filter, method for manufacturing the same, and display device - Google Patents

Color filter, method for manufacturing the same, and display device Download PDF

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Description

本発明は、カラーフィルタの製造方法及びその方法により製造されたカラーフィルタ並びにカラーフィルタを用いた表示装置に関する。   The present invention relates to a method of manufacturing a color filter, a color filter manufactured by the method, and a display device using the color filter.

近年、パーソナルコンピューター、特に大画面液晶テレビの発達に伴い、液晶ディスプレイ、とりわけカラー液晶ディスプレイの需要が増加する傾向にある。しかしながら、カラー液晶ディスプレイが高価であることから、コストダウンの要求が高まっており、特にコスト的に比重の高いカラーフィルタに対するコストダウンの要求が高い。   In recent years, with the development of personal computers, particularly large-screen liquid crystal televisions, the demand for liquid crystal displays, especially color liquid crystal displays, has been increasing. However, since the color liquid crystal display is expensive, there is an increasing demand for cost reduction, and in particular, there is a high demand for cost reduction for a color filter having high specific gravity.

このようなカラーフィルタにおいては、通常赤(R)、緑(G)、および青(B)の3原色の着色パターンを備え、R、G、およびBのそれぞれの画素に対応する電極をON、OFFさせることで液晶がシャッタとして作動し、R、G、およびBのそれぞれの画素を光が通過してカラー表示が行われるものである。   In such a color filter, it is usually provided with coloring patterns of three primary colors of red (R), green (G), and blue (B), and electrodes corresponding to the respective pixels of R, G, and B are turned on, By turning it off, the liquid crystal operates as a shutter, and light passes through each of the R, G, and B pixels, and color display is performed.

従来の製造方法としては、例えば染色法が挙げられる。この染色法は、まずガラス基板上に染色用の材料である水溶性の高分子材料を形成し、これをフォトリソグラフィー工程により所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。これを3回繰り返すことによりR、G、およびBのカラーフィルタ層を形成する。   As a conventional manufacturing method, for example, a staining method can be mentioned. In this dyeing method, first, a water-soluble polymer material, which is a dyeing material, is formed on a glass substrate, patterned into a desired shape by a photolithography process, and then the obtained pattern is immersed in a dyeing bath. To get a colored pattern. By repeating this three times, R, G, and B color filter layers are formed.

また、他の方法としては顔料分散法がある。この方法は、まず基板上に顔料を分散した感光性樹脂層を形成し、これをパターニングすることにより単色のパターンを得る。さらにこの工程を3回繰り返すことにより、R、G、およびBのカラーフィルタ層を形成する。   Another method is a pigment dispersion method. In this method, a photosensitive resin layer in which a pigment is dispersed is first formed on a substrate, and this is patterned to obtain a monochromatic pattern. Further, this process is repeated three times to form R, G, and B color filter layers.

さらに他の方法としては、電着法や、熱硬化樹脂に顔料を分散させてR、G、およびBの3回印刷を行った後、樹脂を熱硬化させる方法等を挙げることができる。   Still other methods include an electrodeposition method, a method in which a pigment is dispersed in a thermosetting resin, R, G, and B are printed three times, and then the resin is thermoset.

しかしながら、いずれの方法も、R、G、およびBの3色を着色するために、同一の工程を3回繰り返す必要があり、コスト高になるという問題や、同様の工程を繰り返すため歩留まりが低下するという問題がある。   However, in any method, in order to color three colors of R, G, and B, it is necessary to repeat the same process three times, which causes a problem that the cost is high, and the yield decreases because the same process is repeated. There is a problem of doing.

これらの問題を解決したカラーフィルタの製造方法として、インクジェット方式で着色インク(インクジェットインク)を吹き付けして着色領域を形成する方法が提案されている。
カラーフィルタを形成するためのインクジェットインクとして、形成した膜を硬化させるためにエポキシ化合物やアクリレートモノマーを用いたものが知られている。例えば、アクリレートモノマーを用いた光硬化型のインクジェットインクが提案されている(例えば、特許文献1参照。)。しかし、光硬化工程が必要になることにより、タクトタイムが伸びる、設備投資、露光装置のスペースが必要といった問題があった。
また、アクリレートモノマーを用い高温乾燥のみで着色層を形成する実施例があるが(例えば、特許文献2参照。)、この方法では表面硬度が不足し、傷がつきやすいという問題を有していた。
また、エポキシ化合物を用いたものについては、100〜160℃での低温乾燥後、高温乾燥することによりクラックを防止している記載がある(例えば、特許文献3参照。)。しかし、表面硬度についての開示はない。
特開2002−201387号公報 特開2000−310706号公報 特開2003−66223号公報
As a method of manufacturing a color filter that solves these problems, a method of forming a colored region by spraying colored ink (inkjet ink) by an inkjet method has been proposed.
As an ink-jet ink for forming a color filter, an ink using an epoxy compound or an acrylate monomer for curing the formed film is known. For example, a photocurable ink-jet ink using an acrylate monomer has been proposed (see, for example, Patent Document 1). However, since the photocuring process is required, there are problems that the tact time is increased, the equipment investment and the space of the exposure apparatus are required.
Moreover, although there exists an Example which forms an colored layer only by high temperature drying using an acrylate monomer (for example, refer patent document 2), this method had the problem that surface hardness was insufficient and it was easy to be damaged. .
Moreover, about what uses an epoxy compound, the crack is prevented by drying at high temperature after low-temperature drying at 100-160 degreeC (for example, refer patent document 3). However, there is no disclosure about surface hardness.
JP 2002-201387 A JP 2000-310706 A JP 2003-66223 A

本発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたものであり、硬化した着色領域の硬度の高いカラーフィルタ及びその製造方法並びにカラーフィルタを備えた表示装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide a color filter having high hardness in a cured colored region, a method for manufacturing the color filter, and a display device including the color filter.

即ち、本発明は、
<1> 有機溶剤、着色剤及びエポキシ化合物を少なくとも含みバインダーの含有量がインクの全固形分中の10質量%以下のインクをインクジェット方式で基板上に打滴して形成された着色領域を、45℃以上60℃以下で低温乾燥後に前記低温乾燥の乾燥温度よりも高温で高温乾燥して硬化することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
That is, the present invention
<1> organic solvent, a colored region formed by firing droplets on the substrate 10 mass% or less of the ink jet method in the total solids content of at least unrealized binder a colorant and an epoxy compound ink The color filter is produced by drying at a temperature of 45 ° C. or more and 60 ° C. or less and after being dried at a high temperature higher than the drying temperature of the low temperature drying.

<2> 減圧状態で前記低温乾燥を行うことを特徴とする<1>に記載のカラーフィルタの製造方法である。   <2> The method for producing a color filter according to <1>, wherein the low-temperature drying is performed in a reduced pressure state.

<3> 前記着色剤の少なくとも一種がC.I.ピグメント.グリーン.36であることを特徴とする<1>又は<2>に記載のカラーフィルタの製造方法である。   <3> At least one of the colorants is C.I. I. Pigment. green. 36. The method for producing a color filter according to <1> or <2>, wherein the method is 36.

<4> 前記着色剤の少なくとも一種がC.I.ピグメント.レッド.254であることを特徴とする<1>又は<2>に記載のカラーフィルタの製造方法である。   <4> At least one of the colorants is C.I. I. Pigment. Red. The method for producing a color filter according to <1> or <2>, wherein the method is 254.

<5> 前記着色剤の少なくとも一種がC.I.ピグメント.ブルー.15:6であることを特徴とする<1>又は<2>に記載のカラーフィルタの製造方法である。   <5> At least one of the colorants is C.I. I. Pigment. blue. The method for producing a color filter according to <1> or <2>, wherein the ratio is 15: 6.

本発明によれば、硬化した着色領域の硬度の高いカラーフィルタ及びその製造方法並びにカラーフィルタを備えた表示装置を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the color filter with the high hardness of the hardening coloring area | region, its manufacturing method, and the display apparatus provided with the color filter can be provided.

以下、本発明のカラーフィルタ及びその製造方法並びにカラーフィルタを備えた表示装置について詳細に説明する。
<カラーフィルタ及びその製造方法>
本発明のカラーフィルタの製造方法は、有機溶剤、着色剤及びエポキシ化合物を少なくとも含むインクをインクジェット方式で基板上に打滴して形成された着色領域を、40℃以上80℃未満で低温乾燥後に前記低温乾燥の乾燥温度よりも高温で高温乾燥して硬化することを特徴とする。
インクジェットインクにより形成された着色領域を40℃以上80℃未満で低温乾燥後に低温乾燥の乾燥温度よりも高温で高温乾燥することにより着色領域の硬度を向上することができる。
Hereinafter, the color filter of the present invention, the manufacturing method thereof, and the display device including the color filter will be described in detail.
<Color filter and manufacturing method thereof>
The method for producing a color filter according to the present invention comprises a method of forming a colored region formed by ejecting ink containing at least an organic solvent, a colorant and an epoxy compound on a substrate by an ink jet method, after drying at a low temperature of 40 ° C. or more and less than 80 ° C. It is characterized by being cured by drying at a high temperature higher than the drying temperature of the low-temperature drying.
It is possible to improve the hardness of the colored region by drying the colored region formed by the inkjet ink at a temperature higher than the drying temperature of the low temperature drying after the low temperature drying at 40 ° C. or more and less than 80 ° C.

高温乾燥における乾燥温度は、低温乾燥における乾燥温度(40℃以上80℃未満)よりも高い温度であれば特に指定はないが、好ましくは200℃〜300℃、さらに好ましくは220℃〜300℃である。
また、低温乾燥における乾燥温度を高温乾燥の乾燥温度まで徐々に昇温して、その後高温乾燥してもよい。
The drying temperature in the high temperature drying is not particularly specified as long as it is higher than the drying temperature in the low temperature drying (40 ° C. or more and less than 80 ° C.), but preferably 200 ° C. to 300 ° C., more preferably 220 ° C. to 300 ° C. is there.
Further, the drying temperature in the low temperature drying may be gradually raised to the drying temperature of the high temperature drying and then dried at a high temperature.

乾燥時間は特に限定しないが、生産性を考慮すると短時間であることが好ましく、低温乾燥、高温乾燥共に1時間以内であることがより好ましい。
さらに、乾燥時間を短縮できる観点から、減圧状態で低温乾燥を行うことが好ましい。減圧状態とは50000Pa以下、好ましくは10000Pa以下の状態を指す。
The drying time is not particularly limited, but is preferably a short time in consideration of productivity, and more preferably within 1 hour for both low temperature drying and high temperature drying.
Furthermore, from the viewpoint of shortening the drying time, it is preferable to perform low temperature drying in a reduced pressure state. The reduced pressure state refers to a state of 50000 Pa or less, preferably 10,000 Pa or less.

−インクジェットインク−
本発明に用いられるインクジェットインクは有機溶剤、着色剤及びエポキシ化合物を少なくとも含むものであり、分散剤、バインダー、光重合開始剤、熱重合開始剤、界面活性剤、或いは、その他の添加剤を必要に応じて含んでいても良い。
-Inkjet ink-
The ink-jet ink used in the present invention contains at least an organic solvent, a colorant and an epoxy compound, and requires a dispersant, a binder, a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a surfactant, or other additives. It may be included depending on.

(インク残部の流動性)
本発明に用いられるインクジェットインクは、平均厚みを1mmとした状態で5mmHg(0.67kPa)、45℃の条件で8時間乾燥して得られたインク残部の粘度が25℃で40mPa・s以上4000mPa・s以下であることが好ましい。
(Flowability of ink remaining)
The ink-jet ink used in the present invention has a viscosity of 40 mPa · s or more and 4000 mPa at 40 ° C. at 25 ° C. at 25 ° C. after drying for 8 hours under conditions of 5 mmHg (0.67 kPa) and 45 ° C. with an average thickness of 1 mm. -It is preferable that it is below s.

前記インク残部の25℃における粘度は、50mPa・s以上3000mPa・s以下であることがより好ましく、50mPa・s以上2000mPa・s以下であることがさらに好ましく、50mPa・s以上1000mPa・s以下であることが特に好ましい。インク残部の粘度が上記範囲内であると溶剤の乾燥後においても着色領域(画素)が流動性を有するため、平坦な画素を得ることができる。   The viscosity of the remaining ink at 25 ° C. is more preferably 50 mPa · s to 3000 mPa · s, further preferably 50 mPa · s to 2000 mPa · s, and more preferably 50 mPa · s to 1000 mPa · s. It is particularly preferred. When the viscosity of the remaining ink is within the above range, the colored region (pixel) has fluidity even after the solvent is dried, so that a flat pixel can be obtained.

本発明における「インク残部」とは、インクジェットインクを、平均厚みを1mmとした状態で5mmHg(0.67kPa)、45℃の条件で8時間乾燥して得られた残渣をいう。粘弾性測定装置を用いてインク残部の粘度を測定する場合、例えば、インクジェットインクを平均厚みが1mmとなるようにアルミ製の受け皿に入れ、45℃で8時間真空乾燥(0.67kPa)を行い、得られた残渣(インク残部)を薬サジを用いてアルミ皿から集めて試料に供することができる。粘弾性測定装置を用いた粘度の測定は、例えば、Jasco International Co.Ltd製の粘弾性測定装置DynAlyser DAS-100を用いて温度25℃、周波数 1Hzの条件で測定できる。   The “ink residue” in the present invention refers to a residue obtained by drying an inkjet ink for 8 hours under the conditions of 5 mmHg (0.67 kPa) and 45 ° C. with an average thickness of 1 mm. When measuring the viscosity of the remaining ink using a viscoelasticity measuring device, for example, the inkjet ink is placed in an aluminum tray so that the average thickness is 1 mm, and vacuum dried (0.67 kPa) at 45 ° C. for 8 hours. The obtained residue (residual ink residue) can be collected from an aluminum dish using a chemical scoop and used as a sample. Viscoelasticity measurement using a viscoelasticity measuring device can be performed, for example, using a viscoelasticity measuring device DynAlyser DAS-100 manufactured by Jasco International Co. Ltd. under conditions of a temperature of 25 ° C. and a frequency of 1 Hz.

インク残部の粘度は、レーザーピックアップ法を用いて測定してもよい。レーザーピックアップ法とは、電場の変化に対するペースト状化合物の表面の応答速度から粘度を測定する方法のことである。上記レーザーピックアップ法を用いた測定法の例として、まず、インクジェットインクをガラス板にスピナー塗布し、45℃で8時間真空乾燥(0.67kPa)を行い、これを測定試料とする。この試料のインク残部に強度の強い(0.6W程度)レーザー光を照射すると、試料界面は数nm程度の変形をする。変形量は非常に微小であるが、その中心付近の曲率は光を用いて検出できる程度に大きい。ここでは試料界面に変形を誘起するポンプ光として倍波のYAGレーザーを用い、変形を検出するプローブ光として十分に強度の弱いHe-Neレーザーを用いる。同表面に照射されたプローブ光は、試料表面の変形曲率を受けて広がって帰ってくるので、この一部を切り出し、強度変化を見ることで表面の変形情報を得ることができる。
ポンプ光をステップ関数的にon/offすると、試料表面はそれに追随して持ち上がり、また元のフラットな状態へ戻る。粘性の高い試料ではこの変形に時間を要すため、変形速度より粘性を測定する。また変形量そのものは主に表面張力によって決定されるので、信号強度の変化より粘度情報を得ることができる。
The viscosity of the remaining ink may be measured using a laser pickup method. The laser pickup method is a method of measuring the viscosity from the response speed of the surface of the pasty compound with respect to a change in electric field. As an example of the measurement method using the laser pickup method, first, inkjet ink is applied to a glass plate by a spinner and vacuum-dried (0.67 kPa) at 45 ° C. for 8 hours to obtain a measurement sample. When the remaining ink of the sample is irradiated with a strong laser beam (about 0.6 W), the sample interface is deformed by about several nm. The amount of deformation is very small, but the curvature near the center is large enough to be detected using light. Here, a double wave YAG laser is used as the pump light for inducing deformation at the sample interface, and a sufficiently weak He-Ne laser is used as the probe light for detecting the deformation. Since the probe light irradiated on the surface spreads and returns after receiving the deformation curvature of the sample surface, the deformation information of the surface can be obtained by cutting out a part of this and observing the intensity change.
When the pump light is turned on / off in a step function, the surface of the sample is lifted along with it and returns to the original flat state. Since a sample with high viscosity requires time for this deformation, the viscosity is measured from the deformation speed. Further, since the deformation amount itself is mainly determined by the surface tension, viscosity information can be obtained from a change in signal intensity.

次に、本発明に用いられるインクジェットインクに含まれる各成分について詳しく述べる。
(着色剤)
本発明に用いられるインクジェットインクに使用される着色剤は、有機顔料、無機顔料、染料など、公知のものを使用できるが、十分な透過濃度や耐光性、基板への密着性、その他の諸耐性が要求されるため、種々の有機顔料が好適である。該着色剤の具体例としては、特開2005−17716号公報[0038]〜[0054]に記載の顔料及び染料や、特開2004−361447号公報[0068]〜[0072]に記載の顔料や、特開2005−17521号公報[0080]〜[0088]に記載の着色剤を好適に用いることができる。これらの中で、画素の保存安定性の点から、顔料が特に好ましい。
本発明における着色剤の含有量は特に限定されるものではないが、所望の色相、濃度を得るという観点から、インク残部に占める着色料の割合は20質量%以上が好ましく、20〜70質量%がさらに好ましく、25〜60質量%がより好ましく、30〜50質量%が特に好ましい。
Next, each component contained in the inkjet ink used in the present invention will be described in detail.
(Coloring agent)
As the colorant used in the inkjet ink used in the present invention, known ones such as organic pigments, inorganic pigments, and dyes can be used, but sufficient transmission density, light resistance, adhesion to the substrate, and other various resistances. Therefore, various organic pigments are suitable. Specific examples of the colorant include pigments and dyes described in JP-A-2005-17716 [0038] to [0054], pigments described in JP-A-2004-361447 [0068] to [0072] The colorants described in JP-A-2005-17521 [0080] to [0088] can be preferably used. Among these, pigments are particularly preferable from the viewpoint of storage stability of pixels.
The content of the colorant in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining a desired hue and density, the proportion of the colorant in the remainder of the ink is preferably 20% by mass or more, and 20 to 70% by mass. Is more preferable, 25-60 mass% is more preferable, and 30-50 mass% is especially preferable.

インクジェットインクがレッドの場合、用いられる顔料の少なくとも一種がC.I.ピグメント.レッド.254であることが好ましい。インクジェットインクがグリーンの場合、顔料の少なくとも一種がC.I.ピグメント.グリーン.36であることが好ましい。インクジェットインクがブルーの場合、顔料の少なくとも一種がC.I.ピグメント.ブルー.15:6であることが好ましい。   When the inkjet ink is red, at least one of the pigments used is C.I. I. Pigment. Red. 254 is preferred. When the inkjet ink is green, at least one of the pigments is C.I. I. Pigment. green. 36 is preferred. When the inkjet ink is blue, at least one of the pigments is C.I. I. Pigment. blue. It is preferably 15: 6.

本発明において、併用するのが好ましい上記記載の顔料の組み合わせは、C.I.ピグメント・レッド254では、C.I.ピグメント・レッド177、C.I.ピグメント・レッド224、C.I.ピグメント・イエロー139、又は、C.I.ピグメント・バイオレット23との組み合わせが挙げられ、C.I.ピグメント・グリーン36では、C.I.ピグメント・イエロー150、C.I.ピグメント・イエロー139、C.I.ピグメント・イエロー185、C.I.ピグメント・イエロー138、又は、C.I.ピグメント・イエロー180との組み合わせが挙げられ、C.I.ピグメント・ブルー15:6では、C.I.ピグメント・バイオレット23、又は、C.I.ピグメント・ブルー60との組み合わせが挙げられる。
このように併用する場合の顔料中のC.I.ピグメント・レッド254、C.I.ピグメント・グリーン36、C.I.ピグメント・ブルー15:6の含有量は、C.I.ピグメント・レッド254は、60質量%以上が好ましく、特に70質量%以上が好ましい。C.I.ピグメント・グリーン36は50質量%以上が好ましく、特に60質量%以上が好ましい。C.I.ピグメント・ブルー15:6は、80質量%以上が好ましく、特に90質量%以上が好ましい。
In the present invention, the combination of the above-described pigments preferably used in combination is C.I. I. In pigment red 254, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment yellow 139 or C.I. I. A combination with Pigment Violet 23; I. In Pigment Green 36, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 138 or C.I. I. A combination with CI Pigment Yellow 180, and C.I. I. In Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment violet 23 or C.I. I. A combination with Pigment Blue 60 is mentioned.
C. in the pigment when used together in this way. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. The content of Pigment Blue 15: 6 is C.I. I. Pigment Red 254 is preferably 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more. C. I. The pigment green 36 is preferably 50% by mass or more, particularly preferably 60% by mass or more. C. I. Pigment Blue 15: 6 is preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.

本発明で用いる顔料は、数平均粒径0.001〜0.1μmのものが好ましく、更に0.01〜0.08μmのものが好ましい。顔料数平均粒径が0.001μm未満であると、粒子表面エネルギーが大きくなり凝集し易くなり、顔料分散が難しくなると共に、分散状態を安定に保つのも難しくなり好ましくない。また、顔料数平均粒径が0.1μmを超えると、顔料による偏光の解消が生じ、コントラストが低下し、好ましくない。尚、ここで言う「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について上記の粒径を求め、この100個平均値を言う。   The pigment used in the present invention preferably has a number average particle size of 0.001 to 0.1 μm, more preferably 0.01 to 0.08 μm. When the number average particle diameter of the pigment is less than 0.001 μm, the particle surface energy is increased and the particles are easily aggregated, so that it is difficult to disperse the pigment and it is difficult to keep the dispersion state stable. On the other hand, if the number average particle diameter of the pigment exceeds 0.1 μm, the polarization is canceled by the pigment, and the contrast is lowered. The “particle diameter” as used herein refers to the diameter when the electron micrograph image of the particle is a circle of the same area, and the “number average particle diameter” is the above-mentioned particle diameter for a number of particles, The average value of 100 is said.

上記顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と後述する顔料分散剤及び有機溶剤とを予め混合して得られる組成物を、公知の分散機を用いて分散させることによって調製することができる。この際に、顔料の分散安定性を付与するために、少量の樹脂を添加してもよい。また、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述するエポキシ化合物に添加して分散させることによって調製することも可能である。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、2000年、438頁に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献310頁記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。   The pigment is desirably used as a dispersion. This dispersion can be prepared by dispersing a composition obtained by previously mixing the pigment, a pigment dispersant described later, and an organic solvent using a known disperser. At this time, a small amount of resin may be added in order to impart dispersion stability of the pigment. Moreover, it is also possible to prepare by adding and dispersing the composition obtained by mixing the pigment and the pigment dispersant in advance to an epoxy compound described later. The disperser used for dispersing the pigment is not particularly limited. For example, a kneader described in Kazuzo Asakura, “Encyclopedia of Pigments”, first edition, Asakura Shoten, 2000, page 438, Known dispersing machines such as a roll mill, an atrider, a super mill, a dissolver, a homomixer, and a sand mill can be used. Further, fine grinding may be performed using frictional force by mechanical grinding described on page 310 of the document.

(顔料分散剤)
本発明に用いられるインクジェットインクには、顔料の分散安定性を得るために、顔料分散剤を添加することが好ましい。
その使用量はインクジェットインク全質量に対して0.1〜10質量%の範囲で分散剤を含有させるのが好ましく、0.1〜9質量%がより好ましく、0.1〜8質量%での範囲が特に好ましい。
該顔料分散剤として、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルとの塩、高分子量不飽和エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルりん酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体などを用いることができる。
(Pigment dispersant)
In order to obtain the dispersion stability of the pigment, it is preferable to add a pigment dispersant to the inkjet ink used in the present invention.
The amount used is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 9% by mass, and more preferably 0.1 to 8% by mass with respect to the total mass of the inkjet ink. A range is particularly preferred.
Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated ester, Polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonyl Phenyl ether, stearylamine acetate, pigment derivatives and the like can be used.

顔料分散剤の具体例としては、特開2005−15672号公報の段落番号[0021]〜[0023]に記載の例が、本発明も好適なものとして使用できる。   As specific examples of the pigment dispersant, the examples described in paragraphs [0021] to [0023] of JP-A-2005-15672 can be used as preferred examples of the present invention.

(エポキシ化合物)
本発明のインクジェットインクに用いられるエポキシ化合物としては、芳香族エポキシド、脂環式エポキシドなどが挙げられる。芳香族エポキシドとしては、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
(Epoxy compound)
Examples of the epoxy compound used in the inkjet ink of the present invention include aromatic epoxides and alicyclic epoxides. Aromatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers produced by the reaction of polyphenols having at least one aromatic nucleus or their alkylene oxide adducts and epichlorohydrin, such as bisphenol A or its alkylene oxides. Examples thereof include di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or alkylene oxide adducts thereof, and novolak type epoxy resins. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.

脂環式エポキシドとしては、少なくとも1個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく挙げられる。
脂肪族エポキシドとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテルに代表されるポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
これらのエポキシ化合物のなかでも、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。
またエポキシ化合物のうち官能基数が少ないものは、溶解性及び粘度の調整作用も同時に兼ね備えることができるため、好ましい。
Examples of the alicyclic epoxide include cyclohexene oxide obtained by epoxidizing a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring with an appropriate oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid. Preferred examples include cyclopentene oxide-containing compounds.
Examples of the aliphatic epoxide include dihydric polyhydridyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and typical examples thereof include diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or 1,6. -Diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of hexanediol, polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as di- or triglycidyl ether of glycerin or its alkylene oxide adduct, diglycidyl of polyethylene glycol or its adduct of alkylene oxide Polyalkylene glycol diglycol represented by diglycidyl ether of ether, polypropylene glycol or its alkylene oxide adduct Jill ether, and the like. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
Among these epoxy compounds, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable from the viewpoint of excellent curing speed, and alicyclic epoxides are particularly preferable.
In addition, an epoxy compound having a small number of functional groups is preferable because it can have both solubility and viscosity adjusting functions at the same time.

本発明で用いられる単官能エポキシドの例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、1,2−ブチレンオキサイド、1,3−ブタジエンモノオキサイド、1,2−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、1,2−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、3−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、3−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、3−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。   Examples of monofunctional epoxides used in the present invention include, for example, phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 1,2-butylene oxide, 1 , 3-butadiene monooxide, 1,2-epoxydodecane, epichlorohydrin, 1,2-epoxydecane, styrene oxide, cyclohexene oxide, 3-methacryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3-acryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3- Examples include vinylcyclohexene oxide.

多官能エポキシドの例としては、例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールFジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールSジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールSジグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、4−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル−3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、1,1,3−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、1,2,7,8−ジエポキシオクタン、1,2,5,6−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。   Examples of polyfunctional epoxides include, for example, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol A diglycidyl ether, brominated bisphenol F diglycidyl ether, brominated bisphenol S diglycidyl. Ether, epoxy novolac resin, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, 2 -(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) Til) adipate, vinylcyclohexene oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3 ′, 4′-epoxy-6 '-Methylcyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide, ethylene glycol di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate) , Epoxyhexahydrophthalate dioctyl, epoxyhexahydrophthalate di-2-ethylhexyl, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, Resin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ethers, 1,1,3-tetradecadiene dioxide, limonene dioxide, 1,2,7,8-di Examples thereof include epoxy octane, 1,2,5,6-diepoxycyclooctane and the like.

エポキシ化合物の使用量は、インク固形分中の20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、40質量%以上がさらに好ましい。エポキシ化合物の使用量が20質量%より少ないと、画素部の重合が不十分となるため、画素部の膜強度が不足して傷がつきやすくなったり、透明導電膜を付与する際にレチキュレーションが発生したり、配向膜を設ける際の耐溶剤性が不足するといった問題が発生する。
なお、本発明において「インク固形分」とは、全インク中の溶剤を除いた部分のことを指す。
The amount of the epoxy compound used is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more based on the solid content of the ink. If the amount of the epoxy compound used is less than 20% by mass, the polymerization of the pixel portion becomes insufficient, so that the film strength of the pixel portion becomes insufficient and is easily scratched, or when applying a transparent conductive film. The problem arises that there is insufficient solvent resistance when forming the alignment film.
In the present invention, the “ink solid content” refers to a portion excluding the solvent in all inks.

インク残部の粘度を25℃で40mPa・s以上4000mPa・s以下とするには、下記方法が挙げられる。
例えば、使用するエポキシ化合物として、より低粘度のエポキシ化合物を使用することが挙げられる。また、バインダー成分として、高分子量や高極性の樹脂の使用量を減らし、インク中の高粘度成分を少なくすることが挙げられる。また、顔料に最適な分散剤を選択し、顔料分散液の粘度を低下させる方法が挙げられる。これらの中で、特に低粘度のエポキシ化合物を使用するのが有効である。画素の膜強度を付与する上では、エポキシ基を3つ以上有するエポキシ化合物を使用するのが好ましい。
The following method can be used to adjust the viscosity of the remaining ink at 40 ° C. to 4000 mPa · s at 25 ° C.
For example, as an epoxy compound to be used, use of a lower viscosity epoxy compound is mentioned. Further, as the binder component, it is possible to reduce the amount of high molecular weight or highly polar resin used and to reduce the high viscosity component in the ink. Moreover, the method of selecting the optimal dispersing agent for a pigment and reducing the viscosity of a pigment dispersion liquid is mentioned. Among these, it is effective to use an epoxy compound having a low viscosity. In order to provide the film strength of the pixel, it is preferable to use an epoxy compound having three or more epoxy groups.

(有機溶剤)
有機溶剤としては、アルコール等の水溶性有機溶剤及びエステルやエーテル等の非水溶性有機溶剤が挙げられるが、下記理由から非水溶性有機溶剤が好ましい。
溶剤が水溶性有機溶剤の場合は、使用するバインダーやエポキシ化合物が水溶性である必要がある。これらの水溶性バインダーやエポキシ化合物は、極性基を有するため、水溶性有機溶剤を除去した後のインク残部の粘度が高くなりやすく、カラーフィルタ画素の形状を平坦にする事が困難になる。
非水溶性有機溶剤としては特に制限はないが、沸点が低くインクジェットインク中からの除去が容易な有機溶剤は、通常インクジェットヘッド上でもすばやく蒸発するため、ヘッド上でのインクの粘度上昇等を容易に引き起こし、吐出性の悪化を伴う場合が多い。インクジェットヘッドでのインクの乾燥を防止するため、常圧での沸点が160℃以上の有機溶剤を少なくとも含んでいることが好ましい。
(Organic solvent)
Examples of the organic solvent include water-soluble organic solvents such as alcohols and water-insoluble organic solvents such as esters and ethers. Water-insoluble organic solvents are preferred for the following reasons.
When the solvent is a water-soluble organic solvent, the binder or epoxy compound to be used needs to be water-soluble. Since these water-soluble binders and epoxy compounds have polar groups, the viscosity of the remaining ink after removal of the water-soluble organic solvent tends to be high, and it is difficult to flatten the shape of the color filter pixels.
There are no particular restrictions on the water-insoluble organic solvent, but organic solvents that have a low boiling point and are easy to remove from the inkjet ink usually evaporate quickly on the inkjet head, making it easy to increase the viscosity of the ink on the head. In many cases, it is accompanied by deterioration of the discharge property. In order to prevent the ink from being dried in the ink jet head, it is preferable to include at least an organic solvent having a boiling point of 160 ° C. or higher at normal pressure.

これらの有機溶剤が本発明のインクジェットインク中に占める割合は、40質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、60質量%以上がさらに好ましい。有機溶剤の占める割合が40質量%より少ない場合は、1画素内に打滴するインク量が少なくなるため、画素内でのインクの濡れ広がりが不足し、平坦性が悪化するという問題が発生する場合がある。   The proportion of these organic solvents in the inkjet ink of the present invention is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more. When the proportion of the organic solvent is less than 40% by mass, the amount of ink ejected in one pixel is small, so that wetting and spreading of the ink in the pixel is insufficient and the flatness is deteriorated. There is a case.

また、本発明のインクジェットインクは、含有する有機溶剤の50質量%以上が、760mmHg(101.3kPa)で160℃以上の沸点を有する化合物で構成されることが好ましい。該常温下で160℃以上の沸点を有する有機溶剤としては、特開2000−310706[0031]〜[0037]に記載の高沸点溶媒やアルキレングリコールアセテート、アルキレングリコールジアセテート等が挙げられ、中でもジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコール−n−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、1,3−ブタンジオールジアセテート、ジプロピレングリコール−n−プロピルエーテルアセテート、プロピレンカーボネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール−n−ブチルエーテルアセテート等が特に好ましい。   Moreover, it is preferable that 50 mass% or more of the organic solvent to contain the inkjet ink of this invention is a compound which has a boiling point of 160 degreeC or more at 760 mmHg (101.3 kPa). Examples of the organic solvent having a boiling point of 160 ° C. or higher at room temperature include the high boiling point solvents, alkylene glycol acetate, and alkylene glycol diacetate described in JP-A-2000-310706 [0031] to [0037]. Propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol-n-butyl ether acetate, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, 1,3-butane Diol diacetate, dipropylene glycol-n-propyl ether acetate, propylene carbonate, diethylene glycol monobuty Ruether acetate, dipropylene glycol-n-butyl ether acetate and the like are particularly preferable.

また、有機溶剤の沸点の上限は、本発明のインクジェットインクを用いてインクジェット方式によりカラーフィルタを製造することができる限り、特に制約されるものではないが、インクの調製工程およびカラーフィルタの製造工程における操作性の観点からみると、沸点が290℃以下、好ましくは280℃以下の、常温(20℃)で比較的低粘度の液体である有機溶剤が望ましい。   Further, the upper limit of the boiling point of the organic solvent is not particularly limited as long as the color filter can be produced by the inkjet method using the inkjet ink of the present invention, but the ink preparation process and the color filter production process are not limited. From the viewpoint of operability, an organic solvent having a boiling point of 290 ° C. or lower, preferably 280 ° C. or lower and a liquid having a relatively low viscosity at room temperature (20 ° C.) is desirable.

(重合開始剤)
本発明に用いられるインクジェットインクにおいて、エポキシ化合物の重合反応を促進する目的で、重合開始剤を併用しても良い。重合開始剤としては熱重合開始剤が用いられる。
(Polymerization initiator)
In the inkjet ink used in the present invention, a polymerization initiator may be used in combination for the purpose of promoting the polymerization reaction of the epoxy compound. A thermal polymerization initiator is used as the polymerization initiator.

熱重合開始剤としては、ジシアンジアミンド、有機酸ヒドラジド、アミンイミド化合物等が挙げられる。   Examples of the thermal polymerization initiator include dicyandiamine, organic acid hydrazide, and amine imide compounds.

熱重合開始剤の含有量としては、エポキシ化合物の量に対して、0.5〜20質量%が好ましく、より好ましくは1〜15質量%である。重合開始剤の含有量がエポキシ化合物に対して0.5質量%未満であると効果が小さくなる場合があり、また20質量%を超えるとインクジェットインクの粘度が経時変化したり、重合開始剤の分解物による着色が問題になる場合がある。
これらの開始剤は1種又は2種以上を組み合わせて使用することもできる。
As content of a thermal-polymerization initiator, 0.5-20 mass% is preferable with respect to the quantity of an epoxy compound, More preferably, it is 1-15 mass%. If the content of the polymerization initiator is less than 0.5% by mass with respect to the epoxy compound, the effect may be reduced, and if it exceeds 20% by mass, the viscosity of the inkjet ink may change over time, Coloring by decomposition products may be a problem.
These initiators can be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いられるインクジェットインクには、必要に応じて光重合開始剤を添加してもよい。光重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、ジアリルヨードニウム塩等が上げられる。
光重合開始剤を含むインクジェットインクを用いて着色領域を形成した場合、該着色領域に活性エネルギー線を照射することにより着色領域の硬度をさらに向上することができる。
You may add a photoinitiator to the inkjet ink used for this invention as needed. Examples of the photopolymerization initiator include aromatic diazonium salts and diallyl iodonium salts.
When a colored region is formed using an inkjet ink containing a photopolymerization initiator, the hardness of the colored region can be further improved by irradiating the colored region with an active energy ray.

また、前記重合開始剤以外に、インク残部が25℃で流動性を失わない範囲内で、バインダーや界面活性剤やその他の添加剤などを併用しても良い。併用するバインダーの例として、特開2000−310706号公報の段落番号[0015]〜[0030]に記載のバインダー樹脂や、特開2001−350012号公報の段落番号[0041]〜[0050] に記載のバインダーなどが挙げられる。平坦性向上の観点から、該バインダー量は少ない方が好ましく、インクの全固形分中0〜10質量%であると平坦な画素を形成できる。   In addition to the polymerization initiator, a binder, a surfactant, and other additives may be used in combination as long as the remaining ink does not lose fluidity at 25 ° C. Examples of the binder to be used in combination include the binder resin described in paragraphs [0015] to [0030] of JP-A No. 2000-310706 and the paragraph numbers [0041] to [0050] of JP-A No. 2001-350012. And the like. From the viewpoint of improving flatness, the amount of the binder is preferably small, and a flat pixel can be formed when the amount is 0 to 10% by mass in the total solid content of the ink.

界面活性剤の例として、特開平7−216276号公報の段落番号[0021]や、特開2003−337424号公報、特開平11−133600号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。界面活性剤の含有量は、インクジェットインク全量に対して5質量%以下が好ましい。前記界面活性剤の含有量は、インク固形分全量に対して、フッ素系界面活性剤の場合は0〜10質量%が好ましく、0.01〜3.0質量%がインクの平坦性や濡れ広がりの観点から特に好ましい。また、非フッ素系界面活性剤の場合は0〜15質量%が好ましく、2〜10質量%がインクの平坦性や濡れ広がりの観点から特に好ましい。   As examples of the surfactant, the surfactants disclosed in JP-A-7-216276, paragraph [0021], JP-A-2003-337424, and JP-A-11-133600 are preferable. As mentioned. The content of the surfactant is preferably 5% by mass or less with respect to the total amount of the inkjet ink. The content of the surfactant is preferably from 0 to 10% by mass in the case of a fluorinated surfactant, and from 0.01 to 3.0% by mass with respect to the total amount of ink solids, and is from 0.01 to 3.0% by mass. From the viewpoint of In the case of a non-fluorinated surfactant, 0 to 15% by mass is preferable, and 2 to 10% by mass is particularly preferable from the viewpoint of the flatness of the ink and the wetting and spreading.

その他の添加剤としては、特開2000−310706号公報の段落番号[0058]〜[0071]に記載のその他の添加剤が挙げられる。   Examples of other additives include other additives described in paragraph numbers [0058] to [0071] of JP-A No. 2000-310706.

−カラーフィルタの製造−
上述したインクジェットインクをインクジェット方式で基板上に打滴して形成された着色領域を、40℃以上80℃未満で低温乾燥後に前記低温乾燥の乾燥温度よりも高温で高温乾燥して硬化することにより本発明のカラーフィルタが製造される。本発明では、基板上に形成された隔壁により囲まれた凹部に、インクジェット方式によりインクジェットインクの液滴を付与して着色領域を形成するようにしてもよい。
-Manufacture of color filters-
A colored region formed by ejecting the above-described ink-jet ink onto a substrate by an ink-jet method is dried at a high temperature at a temperature higher than 40 ° C. and lower than 80 ° C. and then dried at a high temperature higher than the drying temperature of the low-temperature drying to be cured. The color filter of the present invention is manufactured. In the present invention, a colored region may be formed by applying ink-jet ink droplets to a recess surrounded by a partition formed on a substrate by an ink-jet method.

この着色領域は、カラーフィルタを構成する赤色(R)、緑色(G)、青色(B)等の色画素となるものである。
着色領域の形成は、既述のようにして基板上に形成された隔壁で取り囲まれた凹部に、着色画素(例えばRGB3色の画素パターン)を形成するためのインクジェットインクを侵入させて、2色以上の複数の画素で構成されるように形成することができる。
インクジェット法については、インクを熱硬化させる方法を用いることができる。
カラーフィルタパターンの形状については、特に限定はなく、ブラックマトリックス形状として一般的なストライプ状であっても、格子状であっても、さらにはデルタ配列状であってもよい。
This colored region is a color pixel of red (R), green (G), blue (B), etc. constituting the color filter.
The colored region is formed by injecting ink-jet ink for forming colored pixels (for example, RGB three-color pixel pattern) into the recesses surrounded by the partition formed on the substrate as described above. It can be formed to include the plurality of pixels described above.
As the ink jet method, a method of thermally curing ink can be used.
The shape of the color filter pattern is not particularly limited, and may be a general stripe shape, a lattice shape, or a delta array shape as a black matrix shape.

インクジェット法としては、帯電したインクジェットインクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等、各種の方法を採用できる。
インクジェットインクの射出条件としては、インクジェットインクを30〜60℃に加熱し、インク粘度を下げて射出することが射出安定性の点で好ましい。インクジェットインクは、概して水性インクより粘度が高いため、温度変動による粘度変動幅が大きい。粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こしやすいため、インクジェットインク温度をできるだけ一定に保つことが重要である。
As an inkjet method, a method in which charged inkjet ink is continuously ejected and controlled by an electric field, a method in which ink is intermittently ejected using a piezoelectric element, and an ink is heated and intermittently ejected using its foam. Various methods such as a method can be adopted.
As the injection conditions of the ink-jet ink, it is preferable from the viewpoint of the injection stability that the ink-jet ink is heated to 30 to 60 ° C. and the ink viscosity is lowered for injection. Ink-jet inks generally have higher viscosities than aqueous inks, so the viscosity fluctuation range due to temperature fluctuations is large. It is important to keep the ink-jet ink temperature as constant as possible, since the viscosity variation directly affects the droplet size and the droplet ejection speed and easily causes image quality degradation.

インクジェットヘッド(以下、単にヘッドともいう。)には、公知のものを適用でき、コンティニアスタイプ、ドットオンデマンドタイプが使用可能である。ドットオンデマンドタイプのうち、サーマルヘッドでは、吐出のため、特開平9−323420号に記載されているような稼動弁を持つタイプが好ましい。ピエゾヘッドでは、例えば、欧州特許A277,703号、欧州特許A278,590号などに記載されているヘッドを使うことができる。これらの中で、インクジェットインクに対する熱の影響を少なくすることができ使用可能な有機溶剤の選択が広いことから、ピエゾヘッドの方がより好ましい。ヘッドはインクの温度が管理できるよう温調機能を持つものが好ましい。射出時の粘度は5〜25mPa・sとなるよう射出温度を設定し、粘度の変動幅が±5%以内になるようインク温度を制御することが好ましい。また、駆動周波数としては、1〜500kHzで稼動することが好ましい。ノズルの形状は必ずしも円形である必要はなく、楕円形、矩形等、形にはこだわらない。ノズル径は10〜100μmの範囲であることが好ましい。尚、ノズルの開口部自身必ずしも真円とは限らないが、その場合にノズル径とは該開口部の面積と同等の円を仮定しその径とする。
本発明におけるカラーフィルタは、RGB3色のインクを吹き付けて3色の着色領域からなる群で構成された形態が好ましい。
As the ink jet head (hereinafter also simply referred to as a head), a known one can be applied, and a continuous type or a dot on demand type can be used. Among the dot-on-demand types, the thermal head is preferably a type having an operation valve as described in JP-A-9-323420 for discharging. As the piezo head, for example, the heads described in European Patent A277,703, European Patent A278,590 and the like can be used. Among these, the piezo head is more preferable because the influence of heat on the ink-jet ink can be reduced and the selection of usable organic solvents is wide. The head preferably has a temperature control function so that the temperature of the ink can be controlled. It is preferable to set the injection temperature so that the viscosity at the time of ejection is 5 to 25 mPa · s, and to control the ink temperature so that the fluctuation range of the viscosity is within ± 5%. Further, the drive frequency is preferably 1 to 500 kHz. The shape of the nozzle does not necessarily need to be circular, and is not particular about the shape such as an ellipse or a rectangle. The nozzle diameter is preferably in the range of 10 to 100 μm. The nozzle opening itself is not necessarily a perfect circle. In this case, the nozzle diameter is assumed to be a circle equivalent to the area of the opening.
The color filter in the present invention is preferably in the form of a group composed of three colored areas by spraying RGB three-color inks.

インクジェットインクが光重合開始剤を含む場合、着色領域に活性エネルギー線を照射して硬化する工程(光硬化工程)を設けることができる。光硬化工程では、赤色(R)、緑色(G)、及び青色(B)を含む各色のインクジェットインクを硬化させることにより、硬化した着色領域を形成することができる。硬化は、1色の着色領域を形成するごとに行なってもよいし、複数色の着色領域を形成した後に行なうようにしてもよい。   When the inkjet ink contains a photopolymerization initiator, a step (photocuring step) of irradiating the colored region with an active energy ray and curing it can be provided. In the photocuring step, a cured colored region can be formed by curing the ink-jet ink of each color including red (R), green (G), and blue (B). Curing may be performed every time a colored region of one color is formed, or may be performed after forming colored regions of a plurality of colors.

R,G,B等のインクジェットインクの硬化は、インクの持つ感光波長に対応する波長領域の活性エネルギー線を発するエネルギー源を用いて重合硬化を促進する露光処理を施すことにより行なえる。   Curing of inkjet inks such as R, G, and B can be performed by performing an exposure process that promotes polymerization and curing using an energy source that emits active energy rays in a wavelength region corresponding to the photosensitive wavelength of the ink.

エネルギー源としては、例えば、400〜200nmの紫外線、遠紫外線、g線、h線、i線、KrFエキシマレーザー光、ArFエキシマレーザー光、電子線、X線、分子線、又はイオンビームなど、既述の重合開始剤が感応するものを適宜選択して用いることができる。具体的には、250〜450nm、好ましくは365±20nmの波長領域に属する活性光線を発する光源、例えば、LD、LED(発光ダイオード)、蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ケミカルランプなどを用いて好適に行なうことができる。好ましい光源には、LED、高圧水銀灯、メタルハライドランプが挙げられる。   Examples of the energy source include 400-200 nm ultraviolet light, far ultraviolet light, g-line, h-line, i-line, KrF excimer laser light, ArF excimer laser light, electron beam, X-ray, molecular beam, or ion beam. Those to which the above-mentioned polymerization initiator is sensitive can be appropriately selected and used. Specifically, a light source that emits actinic rays belonging to a wavelength region of 250 to 450 nm, preferably 365 ± 20 nm, for example, LD, LED (light emitting diode), fluorescent lamp, low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, metal halide lamp, carbon arc lamp. , Xenon lamps, chemical lamps and the like. Preferred light sources include LEDs, high pressure mercury lamps, and metal halide lamps.

活性エネルギー線の照射時間としては、エポキシ化合物と重合開始剤との組合せに応じて適宜設定することができるが、例えば、1〜30秒とすることができる。   The irradiation time of the active energy ray can be appropriately set according to the combination of the epoxy compound and the polymerization initiator, and can be, for example, 1 to 30 seconds.

(隔壁)
上述した隔壁はどの様なものでも良いが、カラーフィルタを作製する場合は、ブラックマトリクスの機能を持った遮光性を有する隔壁であることが好ましい。該隔壁は公知のカラーフィルタ用ブラックマトリクスと同様の素材、方法により作製することができる。例えば、特開2005−3861号公報の段落番号[0021]〜[0074]や、特開2004−240039号公報の段落番号[0012]〜[0021]に記載のブラックマトリクスや、特開2006−17980号公報の段落番号[0015]〜[0020] や、特開2006−10875号公報の段落番号[0009]〜[0044]に記載のインクジェット用ブラックマトリクスなどが挙げられる。
前記公知の作製方法の中でも、コスト削減、表面平滑性、撥インク性、エッジのシャープネスの観点から感光性樹脂転写材料を用いることが好ましい。感光性樹脂転写材料は、仮支持体上に少なくとも遮光性を有する樹脂層を設けたものであり、基板に圧着して、該遮光性を有する樹脂層を該基板に転写することができる。一方、いわゆるカラーレジスト塗布法は、ブラックマトリクスの硬さや表面凹凸の観点で好ましく用いられる。
(Partition wall)
The partition described above may be any type, but in the case of producing a color filter, a partition having a black matrix function and a light shielding property is preferable. The partition walls can be produced by the same material and method as those of known black matrixes for color filters. For example, paragraph numbers [0021] to [0074] of JP-A-2005-3861, black matrixes described in paragraph numbers [0012] to [0021] of JP-A-2004-240039, and JP-A 2006-17980 are disclosed. And the inkjet black matrix described in paragraphs [0009] to [0044] of JP-A No. 2006-10875.
Among the known production methods, it is preferable to use a photosensitive resin transfer material from the viewpoints of cost reduction, surface smoothness, ink repellency, and edge sharpness. The photosensitive resin transfer material is a material in which at least a light-shielding resin layer is provided on a temporary support, and the resin layer having a light-shielding property can be transferred to the substrate by pressure bonding to the substrate. On the other hand, the so-called color resist coating method is preferably used from the viewpoint of the hardness of the black matrix and the surface unevenness.

感光性樹脂転写材料は、特開平5−72724号公報に記載されている感光性樹脂転写材料、すなわち一体型となったフイルムを用いて形成することが好ましい。該一体型フイルムの構成の例としては、仮支持体/熱可塑性樹脂層/中間層/感光性樹脂層(本発明において「感光性樹脂層」とは光照射により硬化しうる樹脂をいい、それが遮光性を有するときには「遮光性を有する樹脂層」ともいい、目的の色に着色されているときには「着色樹脂層」ともいう。)/保護フイルムを、この順に積層した構成が挙げられる。
感光性樹脂転写材料を構成する仮支持体、熱可塑性樹脂層、中間層、保護フィルムや、転写材料の作製方法については、特開2005−3861号公報の段落番号[0023]〜[0066]に記載のものが好適なものとして挙げられる。
The photosensitive resin transfer material is preferably formed using a photosensitive resin transfer material described in JP-A-5-72724, that is, an integral film. Examples of the constitution of the integral film include a temporary support / thermoplastic resin layer / intermediate layer / photosensitive resin layer (in the present invention, the “photosensitive resin layer” refers to a resin that can be cured by light irradiation, Is also referred to as a “light-shielding resin layer”, and when it is colored in a desired color, it is also referred to as a “colored resin layer”) / protective film laminated in this order.
Regarding the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer, the protective film, and the production method of the transfer material constituting the photosensitive resin transfer material, see paragraphs [0023] to [0066] of JP-A-2005-3861. Those described are preferred.

また、前記隔壁は、インクジェットインクの混色を防ぐために、撥インク処理を施してもよい。該撥インク処理については、例えば、(1)撥インク性物質を隔壁に練りこむ方法(例えば、特開2005−36160号公報参照)、(2)撥インク層を新たに設ける方法(例えば、特開平5−241011号公報参照)、(3)プラズマ処理により撥インク性を付与する方法(例えば、特開2002−62420号公報参照)、(4)隔壁の壁上面に撥インク材料を塗布する方法(例えば、特開平10−123500号公報参照)、などが挙げられ、特に(3)基板上に形成された隔壁にプラズマによる撥インク化処理を施す方法が好ましい。   The partition wall may be subjected to ink repellent treatment to prevent color mixing of the inkjet ink. As for the ink repellent treatment, for example, (1) a method of kneading an ink repellent substance into a partition wall (for example, see JP-A-2005-36160), and (2) a method of newly providing an ink repellent layer (for example, a special method) (See Kaihei 5-241101), (3) Method of imparting ink repellency by plasma treatment (for example, see JP-A-2002-62420), (4) Method of applying an ink-repellent material to the upper surface of the partition wall (See, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-123500). In particular, (3) a method of performing an ink repellent treatment with plasma on a partition formed on a substrate is preferable.

上記のように着色領域(画素)及び隔壁を形成してカラーフィルタを作製した後には、耐性向上の目的で、着色領域及び隔壁の全面を覆うようにしてオーバーコート層を形成することができる。   After forming the color regions (pixels) and the partition walls as described above to produce the color filter, an overcoat layer can be formed so as to cover the entire surfaces of the color regions and the partition walls for the purpose of improving the durability.

オーバーコート層は、R,G,B等の着色領域及び隔壁を保護すると共に表面を平坦にすることができる。但し、工程数が増える点からは設けないことが好ましい。
オーバーコート層は樹脂(OC剤)を用いて構成することができ、樹脂(OC剤)としては、アクリル系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、ポリイミド樹脂組成物などが挙げられる。中でも、可視光領域での透明性で優れており、カラーフィルタ用光硬化性組成物の樹脂成分が通常アクリル系樹脂を主成分としており、密着性に優れることから、アクリル系樹脂組成物が望ましい。オーバーコート層の例として、特開2003−287618号公報の段落番号[0018]〜[0028]に記載のものや、オーバーコート剤の市販品として、JSR社製のオプトマーSS6699Gが挙げられる。
The overcoat layer can protect the colored regions such as R, G, and B and the partition walls and can flatten the surface. However, it is preferable not to provide from the point which the number of processes increases.
An overcoat layer can be comprised using resin (OC agent), and acrylic resin composition, an epoxy resin composition, a polyimide resin composition etc. are mentioned as resin (OC agent). Among them, the acrylic resin composition is desirable because it is excellent in transparency in the visible light region, and the resin component of the photocurable composition for color filters is usually mainly composed of an acrylic resin and has excellent adhesion. . Examples of the overcoat layer include those described in paragraphs [0018] to [0028] of JP-A No. 2003-287618, and commercially available overcoat agents such as Optomer SS6699G manufactured by JSR.

本発明のカラーフィルタは、既述の本発明のカラーフィルタの製造方法により作製されたものであり、例えば、テレビ、パーソナルコンピューター、液晶プロジェクター、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの用途に特に制限なく好適に適用できる。本発明のカラーフィルタにおいては、赤色(R)、緑色(G)、青色(B)等の色画素の少なくとも一つが本発明のカラーフィルタの製造方法により形成されていればよい。   The color filter of the present invention is produced by the above-described method for producing the color filter of the present invention, and includes, for example, a portable terminal such as a television, a personal computer, a liquid crystal projector, a game machine, and a mobile phone, a digital camera, and a car navigation system. It can be suitably applied to applications such as without particular limitation. In the color filter of the present invention, at least one of color pixels such as red (R), green (G), and blue (B) may be formed by the method for producing a color filter of the present invention.

<表示装置>
本発明の表示装置としては既述の本発明のカラーフィルタを備えるものであれば、特に限定するものではなく、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、EL表示装置、CRT表示装置などの表示装置などを言う。表示装置の定義や各表示装置の説明は例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木 昭夫著、(株)工業調査会 1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹 順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。
<Display device>
The display device of the present invention is not particularly limited as long as it includes the color filter of the present invention described above, and a display device such as a liquid crystal display device, a plasma display display device, an EL display device, a CRT display device, etc. Say. For the definition of display devices and explanation of each display device, refer to “Electronic Display Devices (Akio Sasaki, published by Industrial Research Institute 1990)”, “Display Devices (Junaki Ibuki, Industrial Books Co., Ltd.) Issue)).

本発明の表示装置のうち、液晶表示装置は特に好ましい。液晶表示装置については例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田 龍男編集、(株)工業調査会 1994年発行)」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。本発明はこれらのなかで特にカラーTFT方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーTFT方式の液晶表示装置については例えば「カラーTFT液晶ディスプレイ(共立出版(株)1996年発行)」に記載されている。さらに本発明はもちろんIPSなどの横電界駆動方式、MVAなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については例えば「EL、PDP、LCDディスプレイ−技術と市場の最新動向−(東レリサーチセンター調査研究部門 2001年発行)」の43ページに記載されている。   Among the display devices of the present invention, a liquid crystal display device is particularly preferable. The liquid crystal display device is described in, for example, “Next-generation liquid crystal display technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Kenkyukai 1994)”. The liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and can be applied to various types of liquid crystal display devices described in, for example, the “next generation liquid crystal display technology”. Among these, the present invention is particularly effective for a color TFT liquid crystal display device. The color TFT liquid crystal display device is described in, for example, “Color TFT liquid crystal display (issued in 1996 by Kyoritsu Publishing Co., Ltd.)”. Further, the present invention can be applied to a liquid crystal display device with a wide viewing angle such as a lateral electric field driving method such as IPS and a pixel division method such as MVA. These methods are described, for example, on page 43 of "EL, PDP, LCD display-latest technology and market trends-(issued in 2001 by Toray Research Center Research Division)".

液晶表示装置はカラーフィルタ以外に電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなどさまざまな部材から構成される。これらの部材については例えば「’94液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場(島 健太郎 (株)シーエムシー 1994年発行 )」、「2003液晶関連市場の現状と将来展望(下巻)(表 良吉 (株)富士キメラ総研 2003年発行)」に記載されている。   In addition to the color filter, the liquid crystal display device includes various members such as an electrode substrate, a polarizing film, a retardation film, a backlight, a spacer, and a viewing angle compensation film. For example, “'94 Liquid Crystal Display Peripheral Materials and Chemicals Market (Kentaro Shima, CMC 1994)” and “2003 Liquid Crystal Related Markets Current Status and Future Prospects (Volume 2)” (Table Yoshiyoshi) Fuji Chimera Research Institute, published in 2003) ”.

本発明の表示装置は、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)、GH(Guest Host)のような様々な表示モードが採用できる。前述したようなカラーフィルタを用いることを特徴とし、これにより、テレビ、モニターに搭載したときに表示ムラが無く、広い色再現域と高コントラスト比を有することができ、ノートパソコン用ディスプレイやテレビモニター等の大画面の表示装置等にも好適に用いることができる。   The display device of the present invention includes ECB (Electrically Controlled Birefringence), TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), and OCB (Optic Liquid Bistic). Various display modes such as (Vertical Aligned), HAN (Hybrid Aligned Nematic), and GH (Guest Host) can be adopted. It is characterized by using the color filter as described above, and it has no display unevenness when mounted on a TV or monitor, and can have a wide color reproduction range and a high contrast ratio. It can be suitably used for a large-screen display device or the like.

以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、以下の実施例において「部」とは「質量部」を表し、「%」は「質量%」を表し、「分子量」は「重量平均分子量」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to these. Unless otherwise specified, in the following examples, “part” represents “part by mass”, “%” represents “mass%”, and “molecular weight” represents “weight average molecular weight”.

[実施例1]
[隔壁形成用の濃色組成物の調製]
濃色組成物K1は、まず表1に記載の量のK顔料分散物1、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度24℃(±2℃)で混合して150rpmで10分間攪拌し、次いで、表1に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー2、ハイドロキノンモノメチルエーテル、DPHA液、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4’−(N,N−ビスジエトキシカルボニルメチル)アミノ−3’−ブロモフェニル]−s−トリアジン、界面活性剤1をはかり取り、温度25℃(±2℃)でこの順に添加して、温度40℃(±2℃)で150rpmで30分間攪拌することによって得られる。なお、表1に記載の量は質量部であり、詳しくは以下の組成となっている。
[Example 1]
[Preparation of dark color composition for barrier rib formation]
The dark color composition K1 is first weighed in the amount of K pigment dispersion 1 and propylene glycol monomethyl ether acetate listed in Table 1, mixed at a temperature of 24 ° C. (± 2 ° C.), stirred at 150 rpm for 10 minutes, and then Methyl ethyl ketone, binder 2, hydroquinone monomethyl ether, DPHA solution, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [4 '-(N, N-bisdiethoxycarbonylmethyl) amino-3 in the amounts shown in Table 1 '-Bromophenyl] -s-triazine and Surfactant 1 are weighed and added in this order at a temperature of 25 ° C. (± 2 ° C.) and stirred at a temperature of 40 ° C. (± 2 ° C.) at 150 rpm for 30 minutes. can get. In addition, the quantity of Table 1 is a mass part, and has the following composition in detail.

<K顔料分散物1>、
・カーボンブラック(デグッサ社製 Nipex35) 13.1%
・分散剤1(下記化合物1) 0.65%
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比
のランダム共重合物、分子量3.7万) 6.72%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 79.53%
<K pigment dispersion 1>,
・ Carbon black (Nippex 35 manufactured by Degussa) 13.1%
-Dispersant 1 (the following compound 1) 0.65%
-Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 72/28 molar ratio random copolymer, molecular weight 37,000) 6.72%
Propylene glycol monomethyl ether acetate 79.53%

<バインダー2>
・ポリマー(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=78/22モル比
のランダム共重合物、分子量3.8万) 27%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 73%
<Binder 2>
・ Polymer (benzyl methacrylate / methacrylic acid = 78/22 molar ratio random copolymer, molecular weight 38,000) 27%
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 73%

<DPHA液>
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(重合禁止剤MEHQ 500ppm含有、日本化薬(株)製、
商品名:KAYARAD DPHA) 76%
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 24%
<DPHA solution>
Dipentaerythritol hexaacrylate (containing 500 ppm of polymerization inhibitor MEHQ, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.,
Product name: KAYARAD DPHA) 76%
・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 24%

<界面活性剤1>
・下記構造物1 30%
・メチルエチルケトン 70%
<Surfactant 1>
・ The following structure 1 30%
・ Methyl ethyl ketone 70%

(隔壁の形成)
無アルカリガラス基板を、UV洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。基板を120℃3分熱処理して表面状態を安定化させた。
基板を冷却し23℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター(エフ・エー・エス・アジア社製、商品名:MH−1600)にて、上述のように調製した濃色組成物K1を塗布した。引き続きVCD(真空乾燥装置、東京応化工業社製)で30秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、120℃3分間プリベークして膜厚2.3μmの濃色組成物層K1を得た。
超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製)で、基板とマスク(画像パターンを有す石英露光マスク)を垂直に立てた状態で、露光マスク面と濃色組成物層K1の間の距離を200μmに設定し、窒素雰囲気下、露光量300mJ/cmでパターン露光した。
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、濃色組成物層K1の表面を均一に湿らせた後、KOH系現像液(ノニオン界面活性剤含有、商品名:CDK−1、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製を100倍希釈したもの)を23℃80秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて9.8MPaの圧力で噴射して残渣除去を行い、大気下にて露光量2500mJ/cmにて上面からポスト露光を行って光学濃度3.9、膜厚2.0μm、100μm幅の開口部を有するストライプ状の隔壁(ブラックマトリックス)を得た。
(Formation of partition walls)
The alkali-free glass substrate was cleaned with a UV cleaning apparatus, then brush-cleaned with a cleaning agent, and further ultrasonically cleaned with ultrapure water. The substrate was heat-treated at 120 ° C. for 3 minutes to stabilize the surface state.
After cooling the substrate and adjusting the temperature to 23 ° C., a dark color prepared as described above with a glass substrate coater (manufactured by FS Asia Co., Ltd., trade name: MH-1600) having a slit-like nozzle. Composition K1 was applied. Subsequently, a part of the solvent was dried with a VCD (vacuum dryer, manufactured by Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.) for 30 seconds to eliminate the fluidity of the coating layer. A composition layer K1 was obtained.
In a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) with an ultra-high pressure mercury lamp, the exposure mask surface and dark color composition with the substrate and mask (quartz exposure mask with image pattern) standing vertically The distance between the physical layers K1 was set to 200 μm, and pattern exposure was performed at an exposure amount of 300 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere.
Next, pure water is sprayed with a shower nozzle to uniformly wet the surface of the dark color composition layer K1, and then a KOH developer (containing a nonionic surfactant, trade names: CDK-1, Fuji Film). Electronics Materials Co., Ltd. 100-fold diluted) was subjected to shower development at 23 ° C. for 80 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to obtain a patterning image. Subsequently, ultrapure water was sprayed at a pressure of 9.8 MPa with an ultra-high pressure cleaning nozzle to remove the residue, and post exposure was performed from the top surface at an exposure amount of 2500 mJ / cm 2 in the atmosphere to obtain an optical density of 3. 9. Striped partition walls (black matrix) having openings with a thickness of 2.0 μm and a width of 100 μm were obtained.

〔撥インク化プラズマ処理〕
隔壁を形成した基板(カラーフィルタ基板)に、カソードカップリング方式平行平板型プラズマ処理装置を用いて、以下の条件にて撥インク化プラズマ処理を行った。
使用ガス :CF
ガス流量 :80sccm
圧力 :40Pa
RFパワー:50W
処理時間 :30sec
[Ink repellent plasma treatment]
The substrate (color filter substrate) on which the partition walls were formed was subjected to ink-repellent plasma treatment under the following conditions using a cathode coupling type parallel plate type plasma treatment apparatus.
Gas used: CF 4
Gas flow rate: 80sccm
Pressure: 40Pa
RF power: 50W
Processing time: 30 sec

−顔料分散液の調製―
<G用顔料分散液(G1)>
ブロム化フタロシアニングリーン(C.I.Pigment Green36、商品名:Rionol Green 6YK、東洋インキ製造(株)製)に顔料分散剤1(上記化合物1)及び溶剤(1,3−ブタンジオールジアセテート;沸点232℃)(以下1,3−BGDAと略す。)を下記の表2に示す如く配合し、プレミキシングの後、モーターミルM−50(アイガー・ジャパン社製)で、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで9時間分散し、G用顔料分散液(G1)を調製した。
-Preparation of pigment dispersion-
<Pigment dispersion for G (G1)>
Brominated phthalocyanine green (CI Pigment Green 36, trade name: Rionol Green 6YK, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), pigment dispersant 1 (compound 1 above) and solvent (1,3-butanediol diacetate; boiling point 232 ° C.) (hereinafter abbreviated as 1,3-BGDA) as shown in Table 2 below, and after premixing, a motor mill M-50 (manufactured by Eiger Japan) and zirconia having a diameter of 0.65 mm Using beads, the mixture was dispersed for 9 hours at a peripheral speed of 9 m / s to prepare a pigment dispersion for G (G1).

<その他の顔料分散液>
G用顔料分散液(G1)において、顔料及びその他の成分を表2に示す如く配合した以外はG用顔料分散液(G1)と同様にして、G用顔料分散液(G2),R用顔料分散液(R1),(R2),B用顔料分散液(B1),(B2)を調製した。
<Other pigment dispersions>
In the G pigment dispersion (G1), the G pigment dispersion (G2) and the R pigment were the same as the G pigment dispersion (G1) except that the pigment and other components were blended as shown in Table 2. Dispersions (R1) and (R2) and pigment dispersions for B (B1) and (B2) were prepared.

用いた素材の詳細を示す。
・C.I.P.R.254(商品名:Irgaphor Red B−CF、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
・C.I.P.R.177(商品名:Cromophtal Red A2B、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
・C.I.P.Y.150 (商品名:Bayplast Yellow 5GN 01、バイエル株式会社製)
・C.I.P.B.15:6(商品名:Rionol Blue ES、東洋インキ製造(株)製)
・C.I.P.V.23(商品名:Hostaperm Violet RL−NF、 クラリアントジャパン(株)製)
Details of the materials used are shown.
・ C. I. P. R. 254 (Brand name: Irgaphor Red B-CF, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
・ C. I. P. R. 177 (trade name: Chromophthal Red A2B, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
・ C. I. P. Y. 150 (Product name: Bayplast Yellow 5GN 01, manufactured by Bayer Corporation)
・ C. I. P. B. 15: 6 (trade name: Rionol Blue ES, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.)
・ C. I. P. V. 23 (Product name: Hostaperm Violet RL-NF, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)

−画素用着色インクの調製―
<G用インクジェットインク>
下記表3に示す処方のとおり、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA;沸点146℃)、エポキシ化合物(モノマー)としてデナコールEX−314(グリセロールポリグリシジルエーテル,ナガセケムテックス(株)製)、界面活性剤1、熱重合開始剤 (V−40(アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)) 和光純薬(株)製)成分を混合して、25℃で30分間攪拌したのち、不溶物が無いことを確認し、モノマー液を調製した。
次に、G用顔料分散液(G1)、G用顔料分散液(G2)を撹拌しながら、前記モノマー液をゆっくりと添加し、25℃で30分間撹拌し、G用インクジェットインク(インクG−1)を調製した。
同様にR用インクジェットインク(インクR−1)、B用インクジェットインク(インクB−1)を調製した。
-Preparation of colored ink for pixels-
<Inkjet ink for G>
As shown in the following Table 3, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA; boiling point 146 ° C.), epoxy compound (monomer) Denacol EX-314 (glycerol polyglycidyl ether, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), surfactant 1. Thermal polymerization initiator (V-40 (azobis (cyclohexane-1-carbonitrile)) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) After mixing and stirring at 25 ° C. for 30 minutes, there is no insoluble matter. After confirmation, a monomer solution was prepared.
Next, while stirring the pigment dispersion liquid for G (G1) and the pigment dispersion liquid for G (G2), the monomer liquid is slowly added and stirred at 25 ° C. for 30 minutes. 1) was prepared.
Similarly, an inkjet ink for R (ink R-1) and an inkjet ink for B (ink B-1) were prepared.

<インク物性の測定>
上記インクの粘度を、東機産業(株)製E型粘度計(RE−80L)を用いて以下の条件で測定した。
(測定条件)
・使用ロータ:1° 34’×R24
・測定時間 :2分間
・測定温度 :25℃
<Measurement of ink properties>
The viscosity of the ink was measured using an E-type viscometer (RE-80L) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. under the following conditions.
(Measurement condition)
-Rotor used: 1 ° 34 'x R24
・ Measurement time: 2 minutes ・ Measurement temperature: 25 ° C

<インク残部の粘度の測定>
まず、インクを平均厚みが1mmとなるようにアルミ製の受け皿に入れ、風乾した後、45℃で8時間真空乾燥(0.67kPa)を行い、薬サジを用いてアルミ皿から集めて試料とした。この試料をJasco International Co.Ltd製の粘弾性測定装置DynAlyser DAS−100を用いて測定温度25℃、周波数 1Hzで測定した。
<Measurement of remaining ink viscosity>
First, the ink is placed in an aluminum tray so that the average thickness is 1 mm, air-dried, and then vacuum-dried (0.67 kPa) for 8 hours at 45 ° C. did. This sample was obtained from Jasco International Co. Measurement was performed at a measurement temperature of 25 ° C. and a frequency of 1 Hz using a viscoelasticity measuring device DynAlyser DAS-100 manufactured by Ltd.

−インクジェット方式による画素部の形成―
次に上記記載のインクR−1、G−1、B−1を用いて、上記で得られたカラーフィルタ基板の隔壁で区分された領域内(凸部で囲まれた凹部)に、Dimatix社製インクジェットヘッド(SE−128、ヘッド温度28℃)により所望の濃度になるまでインクの吐出を行い60℃で2分間プリベークを行った後に、230℃オーブン中で30分ベークすることで隔壁、画素ともに完全に硬化させ、R、G、Bのパターンからなるカラーフィルタを作製した。
-Formation of pixel part by inkjet method-
Next, using the inks R-1, G-1, and B-1 described above, Dimatix Co., Ltd. is placed in the region (the concave portion surrounded by the convex portion) divided by the partition wall of the color filter substrate obtained above. The ink jet head (SE-128, head temperature 28 ° C.) ejected ink until the desired density was achieved, prebaked at 60 ° C. for 2 minutes, and then baked in an oven at 230 ° C. for 30 minutes to form the partition walls and pixels. Both were completely cured to produce a color filter composed of R, G, and B patterns.

上述のようにして作製したカラーフィルタの画素の鉛筆硬度を以下のようにして実施した。
インクを別途無アルカリガラス基板の上にスピンコートを施し(乾膜のODが目標となるように回転数は調整する)上記乾燥工程を経たものについて、JIS−K5400に記載の方法にて鉛筆硬度のテストを実施した。
The pencil hardness of the pixel of the color filter produced as described above was carried out as follows.
The ink is spin-coated on an alkali-free glass substrate separately (the rotation speed is adjusted so that the OD of the dry film becomes a target). After the above drying process, the pencil hardness is measured by the method described in JIS-K5400. The test was conducted.

上記より得たカラーフィルタのR画素、G画素、及びB画素並びにブラックマトリクスの上に更に、ITO(Indium Tin Oxide)の透明電極をスパッタリングにより形成した。   A transparent electrode made of ITO (Indium Tin Oxide) was further formed by sputtering on the R pixel, G pixel, B pixel and black matrix of the color filter obtained above.

次いで、特開2006−64921号公報の実施例1に従い、前記で形成したITO膜上のブラックマトリクス上部に相当する部分にスペーサを形成した。
別途、対向基板としてガラス基板を用意し、カラーフィルタ基板の透明電極上及び対向基板上にそれぞれPVAモード用にパターニングを施し、その上に更にポリイミドよりなる配向膜を設けた。
その後、カラーフィルタの画素群を取り囲むように周囲に設けられたブラックマトリックス外枠に相当する位置に紫外線硬化樹脂のシール剤をディスペンサ方式により塗布し、PVAモード用液晶を滴下し、対向基板と貼り合わせた後、貼り合わされた基板をUV照射した後、熱処理してシール剤を硬化させた。このようにして得た液晶セルの両面に、(株)サンリッツ製の偏光板HLC2−2518を貼り付けた。次いで、赤色(R)LEDとしてFR1112H(スタンレー電気(株)製のチップ型LED)、緑色(G)LEDとしてDG1112H(スタンレー電気(株)製のチップ型LED)、青色(B)LEDとしてDB1112H(スタンレー電気(株)製のチップ型LED)を用いてサイドライト方式のバックライトを構成し、前記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、液晶表示装置とした。
Next, according to Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-64921, a spacer was formed in a portion corresponding to the upper part of the black matrix on the ITO film formed as described above.
Separately, a glass substrate was prepared as a counter substrate, patterned on the transparent electrode of the color filter substrate and the counter substrate for the PVA mode, and an alignment film made of polyimide was further provided thereon.
After that, a UV curable resin sealant is applied by a dispenser method at a position corresponding to the outer periphery of the black matrix provided so as to surround the pixel group of the color filter, and a liquid crystal for PVA mode is dropped and attached to the counter substrate. After bonding, the bonded substrate was irradiated with UV, and then heat-treated to cure the sealant. Polarizing plates HLC2-2518 manufactured by Sanlitz Co., Ltd. were attached to both surfaces of the liquid crystal cell thus obtained. Next, FR1112H (chip type LED manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.) as a red (R) LED, DG1112H (chip type LED manufactured by Stanley Electric Co., Ltd.) as a green (G) LED, and DB1112H (as a blue (B) LED. A side-light type backlight was constructed using a chip-type LED manufactured by Stanley Electric Co., Ltd. and placed on the back side of the liquid crystal cell provided with the polarizing plate to obtain a liquid crystal display device.

[実施例2〜3、参考例4、実施例5、比較例1〜3]
実施例1において、インクを吐出後の乾燥条件を表4に記載の条件に変更した以外は、実施例1と同様にカラーフィルタ、液晶表示装置を作製した。実施例5は、真空オーブン(VAC−100PR、ESPEC社製)を使用し減圧乾燥を行った。
実施例2については、低温乾燥における乾燥温度(50℃)を高温乾燥の乾燥温度(230℃)まで5℃/分の割合で徐々に昇温して、その後230℃にて高温乾燥した。
[Examples 2-3, Reference Example 4, Example 5, Comparative Examples 1-3]
In Example 1, a color filter and a liquid crystal display device were produced in the same manner as in Example 1 except that the drying conditions after discharging the ink were changed to the conditions shown in Table 4. In Example 5, vacuum drying was performed using a vacuum oven (VAC-100PR, manufactured by ESPEC).
For Example 2, the drying temperature (50 ° C.) in the low temperature drying was gradually increased at a rate of 5 ° C./min to the drying temperature (230 ° C.) of the high temperature drying, and then high temperature drying was performed at 230 ° C.

多官能アクリルモノマーを用いた場合に、低温での乾燥を経た後に高温での乾燥を行うと膜の鉛筆硬度が上昇し、画素の耐傷性が良好となった。そのため、カラーフィルタ形成時の欠陥数が減り、液晶表示装置としても光漏れ等の欠陥数が少なかった。 In the case of using a polyfunctional acrylic monomer, if the drying at a high temperature was performed after the drying at a low temperature, the pencil hardness of the film increased and the scratch resistance of the pixel was improved. Therefore, the number of defects at the time of forming the color filter is reduced, and the number of defects such as light leakage is small in the liquid crystal display device.

[実施例6]
<隔壁の形成>
(濃色感光性転写材料K1の作製)
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方P1からなる中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、前記濃色組成物K1を塗布、乾燥させた。このようにして仮支持体の上に乾燥膜厚が14.6μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、乾燥膜厚が2.3μmの濃色組成物層を設け、最後に保護フイルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)と濃色組成物層とが一体となった濃色感光性転写材料を作製し、サンプル名を濃色感光性転写材料K1とした。
[Example 6]
<Formation of partition walls>
(Preparation of dark photosensitive transfer material K1)
On a 75 μm thick polyethylene terephthalate film temporary support, a coating solution for a thermoplastic resin layer having the following formulation H1 was applied and dried using a slit nozzle. Next, an intermediate layer coating solution having the following formulation P1 was applied and dried. Further, the dark color composition K1 was applied and dried. In this way, a thermoplastic resin layer having a dry film thickness of 14.6 μm, an intermediate layer having a dry film thickness of 1.6 μm, and a dark color composition layer having a dry film thickness of 2.3 μm on the temporary support. Finally, a protective film (12 μm thick polypropylene film) was pressure-bonded.
In this way, a dark color photosensitive transfer material in which the temporary support, the thermoplastic resin layer, the intermediate layer (oxygen barrier film), and the dark color composition layer are integrated is prepared, and the sample name is the dark color photosensitive transfer material K1. did.

<熱可塑性樹脂層用塗布液:処方H1>
・メタノール 11.1部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 6.36部
・メチルエチルケトン 52.4部
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、分子量=10万、Tg≒70℃) 5.83部
・スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=63/37、平均分子量=1万、Tg≒100℃) 13.6部
・2,2−ビス[4−(メタクリロキシポリエトキシ)フェニル]プロパン(新中村化学工業(株)製) 9.1部
・界面活性剤1 0.54部
<Coating liquid for thermoplastic resin layer: Formulation H1>
・ Methanol 11.1 parts ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 6.36 parts ・ Methyl ethyl ketone 52.4 parts ・ Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55) /11.7/4.5/28.8, molecular weight = 100,000, Tg≈70 ° C.) 5.83 parts styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 63/37, average Molecular weight = 10,000, Tg≈100 ° C.) 13.6 parts 2,2-bis [4- (methacryloxypolyethoxy) phenyl] propane (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 9.1 parts Surfactant 1 0.54 parts

<中間層用塗布液:処方P1>
・PVA205(ポリビニルアルコール、(株)クラレ製、
鹸化度=88%、重合度550) 32.2部
・ポリビニルピロリドン(アイエスピー・ジャパン社製、K−30) 14.9部
・蒸留水 524部
・メタノール 429部
<Intermediate layer coating solution: Formulation P1>
・ PVA205 (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd.,
Degree of saponification = 88%, degree of polymerization 550) 32.2 parts · Polyvinylpyrrolidone (APS Japan, K-30) 14.9 parts · Distilled water 524 parts · Methanol 429 parts

無アルカリガラス基板を、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学工業(株)製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で100℃2分加熱した。
得られたシランカップリング処理ガラス基板に、上記の製法にて作製された濃色感光性転写材料K1からカバーフィルムを除去し、除去後に露出した濃色組成物層の表面と前記シランカップリング処理ガラス基板の表面とが接するように重ね合わせ、ラミネータ(株式会社日立インダストリイズ製(LamicII型))を用いて、前記100℃で2分間加熱した基板に、ゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分でラミネートした。続いてポリエチレンテレフタレートの仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製)で、基板とマスク(画像パターンを有す石英露光マスク)を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該濃色組成物層の間の距離を200μmに設定し、露光量70mJ/cm2でパターン露光した。
The alkali-free glass substrate was washed with a rotating brush having nylon hair while spraying a glass detergent solution adjusted to 25 ° C. for 20 seconds by showering, and after washing with pure water shower, silane coupling solution (N-β (aminoethyl)) A 0.3% by mass aqueous solution of γ-aminopropyltrimethoxysilane, trade name: KBM603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed for 20 seconds with a shower and washed with pure water. This substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes by a substrate preheating apparatus.
The cover film is removed from the dark photosensitive transfer material K1 produced by the above manufacturing method on the obtained silane coupling treated glass substrate, and the surface of the dark color composition layer exposed after the removal and the silane coupling treatment The glass substrate is superposed so that the surface is in contact with each other, and a substrate heated at 100 ° C. for 2 minutes using a laminator (manufactured by Hitachi Industries, Ltd. (Lamic II type)) is heated to a rubber roller temperature of 130 ° C. and a linear pressure of 100 N. / Cm, laminating at a conveyance speed of 2.2 m / min. Subsequently, the polyethylene terephthalate temporary support was peeled off at the interface with the thermoplastic resin layer to remove the temporary support. After peeling off the temporary support, exposure is performed with a proximity type exposure machine (manufactured by Hitachi High-Tech Electronics Engineering Co., Ltd.) having an ultra-high pressure mercury lamp with the substrate and mask (quartz exposure mask with image pattern) standing vertically. The distance between the mask surface and the dark color composition layer was set to 200 μm, and pattern exposure was performed at an exposure amount of 70 mJ / cm 2 .

次に、トリエタノールアミン系現像液(トリエタノールアミン30質量%含有、商品名:T−PD2、富士写真フイルム株式会社製を、純水で12倍(T−PD2を1質量部と純水を11質量部の割合で混合)に希釈した液)を30℃50秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と中間層を除去した。引き続き、この基板上面にエアを吹きかけて液切りした後、純水をシャワーにより10秒間吹き付け、純水シャワー洗浄し、エアを吹きかけて基板上の液だまりを減らした。
引き続き炭酸Na系現像液(0.38モル/リットルの炭酸水素ナトリウム、0.47モル/リットルの炭酸ナトリウム、5質量%のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名:T−CD1、富士写真フイルム株式会社製を純水で5倍に希釈した液)を用い、29℃30秒、コーン型ノズル圧力0.15MPaでシャワー現像し濃色組成物層を現像しパターニング画像を得た。
引き続き洗浄剤(燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名:T−SD1 富士写真フイルム株式会社製)を純水で10倍に希釈して用い、33℃20秒、コーン型ノズル圧力0.02MPaでシャワーで吹きかけ、更にナイロン毛を有す回転ブラシにより形成された画像を擦って残渣除去を行い、隔壁を得た。
その後、該基板に対して両面からマスクを用いない以外は、前記露光工程で用いた露光機で3000mJ/cm2の露光量で上面からポスト露光後、220℃、15分間熱処理し、光学濃度3.9、膜厚2.0μm、100μm幅の開口部を有するストライプ状の隔壁を得た。
Next, a triethanolamine developer (containing 30% by mass of triethanolamine, trade name: T-PD2, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., 12 times with pure water (1 part by mass of T-PD2 and pure water) The solution diluted to 11 parts by mass) was developed with shower at 30 ° C. for 50 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to remove the thermoplastic resin layer and the intermediate layer. Subsequently, after air was blown off on the upper surface of the substrate, pure water was sprayed for 10 seconds by a shower, pure water shower cleaning was performed, and air was blown to reduce a liquid pool on the substrate.
Subsequently, Na carbonate-based developer (0.38 mol / liter sodium hydrogen carbonate, 0.47 mol / liter sodium carbonate, 5% by weight sodium dibutylnaphthalenesulfonate, anionic surfactant, antifoaming agent, stabilizer included , Trade name: T-CD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. diluted 5 times with pure water) and shower-developed at 29 ° C. for 30 seconds with a cone type nozzle pressure of 0.15 MPa to form a dark color composition layer Development was performed to obtain a patterning image.
Subsequently, a detergent (containing phosphate, silicate, nonionic surfactant, antifoaming agent and stabilizer, trade name: T-SD1 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) diluted 10 times with pure water, used at 33 ° C. Sprayed with a shower at a cone type nozzle pressure of 0.02 MPa for 20 seconds, and further removed the residue by rubbing the image formed with a rotating brush having nylon bristles to obtain a partition wall.
Thereafter, except that a mask is not used on both sides of the substrate, post exposure is performed from the upper surface with an exposure amount of 3000 mJ / cm 2 using the exposure machine used in the exposure step, and heat treatment is performed at 220 ° C. for 15 minutes to obtain an optical density of 3 .9, a stripe-shaped partition wall having an opening with a thickness of 2.0 μm and a width of 100 μm was obtained.

次いで、下記の方法により撥インク処理を行った。
[塗布法による撥インク化処理]
隔壁の形成された基板上に、予めフッ素系界面活性剤(住友3M社製、フロラードFC−430)が0.5%(感光性樹脂の固形分に対して)内添してあるアルカリ可溶の感光性樹脂(ヘキストシャパン社製、ポジ型フォトレジストAZP4210)を膜厚2μmとなるようにスリット状ノズルを用いて塗布し、温風循環乾燥機中で90℃、30分間の熱処理を行った。
次いで、110mJ/cm2(38mW/cm2×2.9秒)の露光量で隔壁の形成された基板裏面から隔壁を介して露光し、無機アルカリ現像液(ヘキストジャパン社製、AZ400Kデベロッパー、1:4)中に80秒間浸漬揺動した後、純水中で30〜60秒間リンス処理を行い、隔壁上に撥水性樹脂層を形成することにより画素内外に表面エネルギー差を設けた。撥水性樹脂層形成後の画素内外の表面エネルギーは、画素外(樹脂層上)が10〜15dyne/cm、画素内(ガラス基板上)は55dyne/cm前後であった。
Next, an ink repellent treatment was performed by the following method.
[Ink repellent treatment by coating method]
Alkali-soluble, in which 0.5% (based on the solid content of the photosensitive resin) of a fluorosurfactant (manufactured by Sumitomo 3M, Florard FC-430) is previously added on the substrate on which the partition walls are formed. A photosensitive resin (Positive photoresist AZP4210, manufactured by Hoechst Shapan Co., Ltd.) was applied using a slit-like nozzle so as to have a film thickness of 2 μm, and heat treatment was performed at 90 ° C. for 30 minutes in a hot air circulating dryer. .
Next, the substrate was exposed from the rear surface of the substrate on which the partition walls were formed with an exposure amount of 110 mJ / cm 2 (38 mW / cm 2 × 2.9 seconds), and an inorganic alkaline developer (Az400K Developer, manufactured by Hoechst Japan Co., Ltd., 1 : 4) After immersing and shaking in 80 seconds, rinse treatment was performed in pure water for 30 to 60 seconds to form a water-repellent resin layer on the partition wall, thereby providing a surface energy difference between the inside and outside of the pixel. The surface energy inside and outside the pixel after the formation of the water-repellent resin layer was 10 to 15 dyne / cm outside the pixel (on the resin layer) and around 55 dyne / cm inside the pixel (on the glass substrate).

次いで、実施例1と同様にインクR−1、G−1、B−1を用いてインクの吐出を行い、実施例1と同様の条件で低温乾燥と高温乾燥することで、隔壁、各画素共に完全に硬化させ、カラーフィルタを作製した。前記RGBの画素部の鉛筆硬度を実施例1と同様の方法で評価したところ、RGBともに、実施例1のカラーフィルタと同様に良好な鉛筆硬度を得ることができた。また、実施例1と同様にして液晶表示装置を作製したところ、光漏れなどの欠陥数が少なく、良好な表示品位であった。   Next, ink is ejected using the inks R-1, G-1, and B-1 in the same manner as in the first embodiment, and low temperature drying and high temperature drying are performed under the same conditions as in the first embodiment. Both were completely cured to produce a color filter. When the pencil hardness of the RGB pixel portion was evaluated in the same manner as in Example 1, it was possible to obtain good pencil hardness for both RGB as in the color filter of Example 1. Further, when a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1, the number of defects such as light leakage was small and the display quality was good.

Claims (5)

有機溶剤、着色剤及びエポキシ化合物を少なくとも含みバインダーの含有量がインクの全固形分中の10質量%以下のインクをインクジェット方式で基板上に打滴して形成された着色領域を、45℃以上60℃以下で低温乾燥後に前記低温乾燥の乾燥温度よりも高温で高温乾燥して硬化することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。 Organic solvent, a colored region formed by firing droplets on the substrate 10 mass% or less of the ink jet method in the total solids content of at least unrealized binder a colorant and an epoxy compound ink, 45 ° C. A method for producing a color filter, comprising: drying at a high temperature of 60 ° C. or less and then drying at a high temperature at a temperature higher than the drying temperature of the low temperature drying. 減圧状態で前記低温乾燥を行うことを特徴とする請求項1に記載のカラーフィルタの製造方法。   The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the low-temperature drying is performed in a reduced pressure state. 前記着色剤の少なくとも一種がC.I.ピグメント.グリーン.36であることを特徴とする請求項1又は2に記載のカラーフィルタの製造方法。   At least one of the colorants is C.I. I. Pigment. green. The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the color filter is 36. 前記着色剤の少なくとも一種がC.I.ピグメント.レッド.254であることを特徴とする請求項1又は2に記載のカラーフィルタの製造方法。   At least one of the colorants is C.I. I. Pigment. Red. The method for producing a color filter according to claim 1, wherein the color filter is H.254. 前記着色剤の少なくとも一種がC.I.ピグメント.ブルー.15:6であることを特徴とする請求項1又は2に記載のカラーフィルタの製造方法。   At least one of the colorants is C.I. I. Pigment. blue. It is 15: 6, The manufacturing method of the color filter of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
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